CN1242931C - 一种油漆工业用溶剂油液相脱硫方法 - Google Patents

一种油漆工业用溶剂油液相脱硫方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种油漆工业用溶剂油液相脱方法。主要解决现有的油漆工业用溶剂油硫化氢、硫醇含量高的问题。其特征在于:液相溶剂油从下至上流经脱硫塔,液相溶剂油在脱硫塔内停留的时间为4~6分钟,液相溶剂油的温度控制在10℃~80℃,脱硫塔内的W201硫醇转化剂与W702脱硫剂的体积比是1∶3。该脱硫方法使油漆工业用溶剂油含硫量符合国家标准,并将脱硫化氢和脱硫醇转化过程合二为一,由一个塔来完成整个过程,具有占地面积小、工艺简捷、成本低的特点。

Description

一种油漆工业用溶剂油液相脱硫方法
技术领域:
本发明涉及石油化工领域中一种脱硫方法,属于一种油漆工业用溶剂油液相脱硫方法。
背景技术:
随着脱硫技术的发展,如液化气、丁烷、丙烷、液化气及石脑油等气相脱硫得到了飞速发展,较重质的液相油品脱硫技术发展缓慢。目前油漆工业用溶剂油的脱硫只是对其生产原料进行脱硫,生产出的油漆工业用溶剂油单产品不再进行脱硫,致使油漆工业用溶剂油硫醇、硫化氢含量超标,该产品质量指标铜片腐蚀(50℃,3h)为3b级,达不到行业标准的不大于1级,致使产品质量达不到标准。
发明内容:
为了克服现有的油漆工业用溶剂油硫化氢、硫醇含量高的不足,本发明提供一种油漆工业用溶剂油液相脱硫方法,该脱硫方法使油漆工业用溶剂油含硫量符合国家标准,并将脱硫化氢和脱硫醇转化过程合二为一,由一个塔来完成整个过程,具有占地面积小、工艺简捷、成本低的特点。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是:该油漆工业用溶剂油液相脱硫方法包括以下步骤:液相溶剂油从下至上流经脱硫塔,液相溶剂油在脱硫塔内停留的时间为4~6分钟,液相溶剂油的温度控制在10℃~80℃,脱硫塔内的W201硫醇转化剂与W702脱硫剂的体积比是1∶3。
上述的液相溶剂油在脱硫塔内停留时间为5分钟;液相溶剂油的温度为20℃~30℃。
本发明的有益效果是:由于采取上述方案,对脱硫后液相溶剂油进行检测,液相溶剂油中硫醇硫含量由8ppm降至5ppm以下,产品质量指标铜片腐蚀(50℃,3h)为1a级,致使产品质量达到标准,并且上述方案中所用的脱硫塔将脱硫化氢和脱硫醇转化过程合二为一,由一个塔来完成整个过程,具有占地面积小、工艺简捷、成本低的特点。
在室温条件下,对该方法进行实验,溶剂油用量为浸没催化剂,整个反应过程在水浴条件下进行,对实验得到的液相溶剂油中的硫醇硫滴定法检测应用的标准是:GB/T 1792-88《馏分燃料中硫醇硫测定法》,实验结果见下表:
                                                                    表1
时间(min)   温度(℃)     催化剂W201∶W702(体积比)     试验结果
硫醇硫(ppm)   铜片腐蚀(50℃,3h)
5 80 1∶3     4.56     1a
    5     70     1∶3     4.26     1a
    5     60     1∶3     4.10     1a
    5     50     1∶3     3.85     1a
    5     40     1∶3     3.79     1a
    5     30     1∶3     3.68     1a
    5     20     1∶3     3.62     1a
5 10 1∶3 3.78 1a
                                                           表  2
时间(min)   温度(℃)   催化剂W201∶W702(体积比)     试验结果
  硫醇硫(ppm)   铜片腐蚀(50℃,3h)
    6     80     1∶3     4.52     1a
    6     70     1∶3     4.15     1a
    6     60     1∶3     3.98     1a
    6     50     1∶3     3.82     1a
    6     40     1∶3     3.75     1a
    6     30     1∶3     3.64     1a
    6     20     1∶3     3.58     1a
    6     10     1∶3     3.74     1a
从表1及表2可以看出:采用该方法脱硫后的液相溶剂油中硫醇硫含量由8ppm降至5ppm以下,铜片腐蚀(50℃,3h)为1a级,达到行业标准的不大于1级,该产品质量达到标准。
附图说明:
图1是本发明中脱硫塔的结构示意图;
图2是图1中填料层6的结构示意图。
图中1-接管,2-硫醇转化剂层,3-脱硫剂层,4,9-分布器,5-格栅,6-填料层,7-不锈钢丝网,8-瓷球,10-接管。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明作进一步的说明:
结合图1及图2所示,该油漆工业用溶剂油液相脱硫方法包括以下步骤:液相溶剂油从脱硫塔的分布器9流入,液相溶剂油由分布器9重新分布成细小液流后,流经上下面置有格栅5的填料层6,再由分布器4流出。其中填料层6中:由8-10目3层不锈钢丝网7夹持的瓷球8被W201硫醇转化剂层3及W702脱硫剂层2隔开。下接管10用来排污,上接管1用于放空。
上述的W201硫醇转化剂是由武汉市净微环保技术研究有限公司生产的,主要性能参数如下表:
                                            表3
    外观     绿色球状     比表面,m2/g     >150
    粒度,mm     φ2~3     硫醇硫容(wt%)     ≥30
    主要成分     金属氧化物     孔容,ml/g     ~0.4
   堆密度,kg/L     0.7±0.1     空隙率     0.41
   强 度,N/颗     ≥25
其脱硫醇原理为:原料中的硫醇等在该催化剂作用下氧化成二烷基二硫化物,达到脱臭的目的,反应式为:
上述的W702脱硫剂是由武汉市净微环保技术研究有限公司生产的,主要性能参数如下表:
                                    表4
外观 褐色条状 比表面,m2/g 100~150
粒度,mm (3~5)×(3~15) 侧压强度,N/cm ≥40
化学组成 过渡金属氧化物 比孔容,ml/g 0.3
堆密度,kg/L 0.80-0.95 空隙率 0.4
强度,N/cm   ≥40  H2S 硫容,Wt% ≥15
其脱硫原理为: (M代表金属),H2S或硫醇与脱硫剂中的活性金属氧化物作用生成硫化物或硫醇盐,达到脱硫的目的。
在室温条件下,对该方法进行实验,溶剂油用量为浸没催化剂,整个反应过程在水浴条件下进行,对液相溶剂油在脱硫塔内停留的时间、液相溶剂油的温度控制及两种催化剂的体积比做了下列六组实验,对实验得到的液相溶剂油中的硫醇硫滴定法检测应用的标准是:(GB/T 1792-88《馏分燃料中硫醇硫测定法》,实验数据如下:
第1组                                                          表5
时间(min)   温度(℃)     催化剂W102∶W702     试验结果
硫醇硫(ppm) 铜片腐蚀(50℃,3h)
    2     80     1∶2     6.52     3b
    2     70     1∶2     6.20     3b
    2     60     1∶2     6.05     3b
    2     50     1∶2     5.82     3b
    2     40     1∶2     5.75     3b
    2     30     1∶2     5.64     3b
    2     20     1∶2     5.58     3b
    2     10     1∶2     5.79     3b
第2组                                                            表6
时间(min)   温度(℃)     催化剂W102∶W702     试验结果
硫醇硫(ppm) 铜片腐蚀(50℃,3h)
    5     80     1∶2     4.52     3b
    5     70     1∶2     4.20     3b
    5     60     1∶2     4.05     3b
    5     50     1∶2     3.82     3b
    5     40     1∶2     3.75     3b
    5     30     1∶2     3.64     3b
    5     20     1∶2     3.58     3b
    5     10     1∶2     3.79     3b
第3组                                         表7
时间(min)   温度(℃)     催化剂W102∶W702     试验结果
硫醇硫(ppm) 铜片腐蚀(50℃,3h)
    10     80     1∶2     4.48     3b
    10     70     1∶2     4.10     3b
    10     60     1∶2     3.95     3b
    10     50     1∶2     3.78     3b
    10     40     1∶2     3.71     3b
    10     30     1∶2     3.60     3b
    10     20     1∶2     3.52     3b
    10     10     1∶2     3.76     3b
第4组                                                           表8
时间(min)   温度(℃)   催化剂W102∶W702     试验结果
  硫醇硫(ppm)   铜片腐蚀(50℃,3h)
    2     80     1∶3     6.50     2b
    2     70     1∶3     6.25     2b
    2     60     1∶3     6.08     2b
    2     50     1∶3     5.86     2b
    2     40     1∶3     5.79     2b
    2     30     1∶3     568     2b
    2     20     1∶3     5.60     2b
    2     10     1∶3     5.82     2b
第5组                                          表9
时间(min)   温度(℃)   催化剂W102∶W702     试验结果
  硫醇硫(ppm)   铜片腐蚀(50℃,3h)
    4     80     1∶3     4.76     1a
    4     70     1∶3     4.30     1a
    4     60     1∶3     4.47     1a
    4     50     1∶3     3.90     1a
    4     40     1∶3     3.82     1a
    4     30     1∶3     3.71     1a
    4     20     1∶3     3.75     1a
    4     10     1∶3     3.96     1a
第6组                                                         表10
时间(min)   温度(℃)   催化剂W102∶W702     试验结果
  硫醇硫(ppm)   铜片腐蚀(50℃,3h)
    5     80     1∶3     4.56     1a
    5     70     1∶3     4.26     1a
    5     60     1∶3     4.10     1a
    5     50     1∶3     3.85     1a
    5     40     1∶3     3.79     1a
    5     30     1∶3     3.68     1a
    5     20     1∶3     3.62     1a
    5     10     1∶3     3.78     1a
第7组                                                       表11
时间(min)   温度(℃)   催化剂W102∶W702     试验结果
  硫醇硫(ppm)   铜片腐蚀(50℃,3h)
    6     80     1∶3     4.52     1a
    6     70     1∶3     4.15     1a
    6     60     1∶3     3.98     1a
    6     50     1∶3     3.82     1a
    6     40     1∶3     3.75     1a
    6     30     1∶3     3.64     1a
    6     20     1∶3     3.58     1a
    6     10     1∶3     3.74     1a
从实验结果上看在:液相溶剂油在脱硫塔内停留的时间可为4~6分钟,最佳停留时间为5分钟,液相溶剂油的温度可控制在10℃~80℃,最佳温度优选为20℃~30℃,脱硫塔内的W201硫醇转化剂与W702脱硫剂的体积比是1∶3,采用上述工艺参数后,液相溶剂油中硫醇硫含量由8ppm降至5ppm以下,产品质量指标铜片腐蚀(50℃,3h)为1a级,产品质量达到标准。
该脱硫塔是在常压下操作的,其上接管1为开口。在实际操作中,塔径不同W201硫醇转化剂及W702脱硫剂体积量会不同,塔径在1.2m、高5m时,W201硫醇转化剂及W702脱硫剂的体积可在1m3及3m2左右,液相溶剂油的流速可控制在1~2m3/h。大庆石油管理局建材公司庆升化工厂在对该方法进行实验时,生产200#溶剂油404.61吨,质量指标均达到SH0005-1990的要求,产品质量合格。
实施例1、在大庆石油管理局应用该方法生产200#溶剂油,具体过程如下:脱硫塔的塔径为1.2m、高5m,塔内的W201硫醇转化剂及W702脱硫剂的体积分别为1m3及3m3,用泵将液相溶剂油从脱硫塔的分布器9输入、分布器4流出,在常压下操作,液相溶剂油在脱硫塔内停留的时间为4分钟,液相溶剂油的温度控制在25℃。由该方法生产的溶剂油硫醇硫含量均在5ppm以下,铜片腐蚀(50℃,3h)为1a级,产品质量达到标准。
实施例2、在大庆石油管理局应用该方法生产200#溶剂油,具体过程如下:脱硫塔的塔径为1.2m、高5m,塔内的W201硫醇转化剂及W702脱硫剂的体积分别为1m3及3m3,用泵将液相溶剂油从脱硫塔的分布器9输入、分布器4流出,在常压下操作,液相溶剂油在脱硫塔内停留的时间为6分钟,液相溶剂油的温度控制在30℃。由该方法生产的溶剂油硫醇硫均在5ppm以下,铜片腐蚀(50℃,3h)为1a级,产品质量达到标准。。
实施例3、在大庆石油管理局应用该方法生产200#溶剂油,具体过程如下:脱硫塔的塔径为1.2m、高5m,塔内的W201硫醇转化剂及W702脱硫剂的体积分别为1m3及3m3,用泵将液相溶剂油从脱硫塔的分布器9输入、分布器4流出,在常压下操作,液相溶剂油在脱硫塔内停留的时间为5分钟,液相溶剂油的温度控制在20℃。由该方法生产的溶剂油硫醇硫含量均在5ppm以下,铜片腐蚀(50℃,3h)为1a级,产品质量达到标准。

Claims (3)

1、一种油漆工业用溶剂油液相脱硫方法,其特征在于:包括以下步骤:液相溶剂油从下至上流经脱硫塔,液相溶剂油在脱硫塔内停留的时间为4~6分钟,溶剂油的温度控制在10℃~80℃,脱硫塔内的W201硫醇转化剂与W702脱硫剂的体积比是1∶3。
2、根据权利要求1所述的油漆工业用溶剂油液相脱硫方法,其特征在于:溶剂油在脱硫塔内停留时间为5分钟。
3、根据权利要求1所述的油漆工业用溶剂油液相脱硫方法,其特征在于:溶剂油的温度为20℃~30℃。
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