CN1235089C - 光敏平版印版 - Google Patents
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Abstract
一种具有一光敏层的光敏平版印版，所述光敏层包含一种邻萘醌二叠氮化合物和一种不溶于水但可溶于碱性水溶液的乙烯基聚合物，其中乙烯基聚合物是一种共聚物，它包括(A)含至少一个酚式羟基或至少一个亚磺酰氨基和至少一个可聚合的不饱和键的化合物单元和(B)含至少一个醇式羟基和至少一个可聚合的不饱和键的化合物单元。
Description
本发明涉及光敏平版印版。确切地说，本发明与具有光敏层的且确保大范围的显影条件并提供没有出现糊版现象的平版印版的光敏平版印版有关，其中光敏层包括阳图型光敏化合物和具有出色的耐磨性能和耐化学性能的高分子化合物。
包括邻萘醌二叠氮化合物和酚醛清漆型酚醛树脂的光敏成分已经在工业上被用作很出色的平版印版制版用光敏成分及光刻胶用光敏成分。
但是，作为其中一种主要成分使用的酚醛清漆型酚醛树脂在其性能方面有许多不足之处。例如，它们的片基粘附性能差并且其薄膜脆而易碎，其可涂覆性能以及耐磨性能也差，并且这样的酚醛树脂不可能确保使用它们的平版印版具有足够长的印刷寿命，尤其是当使用UV油墨来进行印刷时，这是因为它们不耐化学物质。
作为改善上述各种性能的方法，广泛采用了一种灼烧处理(在曝光显影后进行的热处理)。但是，这种处理造成由光敏层图象区升华得到的低分子化合物粘附在非图象区上并因而所形成的印版会出现糊版(即污点)。
为了解决那些问题，已经对各种高分子化合物进行了实验以决定它们是否适用作粘合剂。例如，JP-B-52-41050(在此所用的术语“JP-B”表示“已审查的日本专利公开文本”)所述的聚(羟基苯乙烯)和羟基苯乙烯共聚物可以提高薄膜性能，但它的缺点是耐磨性能和耐化学性能差。另一方面，JP-A-51-34711(在此所用的术语“JP-A”表示“未审查的日本专利公开文本”)提出了把作为其主要组成单元的含有丙烯酸衍生物的高分子化合物用作粘合剂。但是，那些高分子化合物具有这样的缺点，即它们只允许小范围的适当显影条件并赋予了不够强的耐磨性能。另外，JP-A-63-89864、JP-A-1-35436、JP-A-1-52139、JP-A-8-339082提出了在其分子结构中包括含有酚式羟基的丙烯酸衍生物单元的高分子化合物作为粘合剂，但是那些高分子化合物的耐磨性能仍然不够强并且它们具有这样的问题，即含有这种粘合剂的印版会出现糊版现象。
另外，JP-A-2-866提出了含亚磺酰氨基的高分子化合物作为粘合剂，但是这些化合物的耐磨生能也不够强并且会产生糊版问题。
因此，本发明的目的是要提供一种能够用碱性显影剂水溶液对其进行显影的、且具有强耐磨性能并确保长印刷寿命的光敏平版印版。
本发明的另一个目的是提供一种光敏平版印版，它具有出色的耐化学性能并可以被制成在印刷UV油墨(UV固化油墨)时不用接受灼烧处理就表现出长印刷寿命的平版印版。
本发明的另一个目的是要提供一种具有大范围显影条件并可以被制成在印刷时不出现糊版现象的平版印版的光敏平版印版。
本发明的另一个目的是要提供一种包括一个具有优良片基粘附性能的并且成柔软薄膜状并在有机溶剂中具有高溶解性的光敏层的光敏平版印版。
我们密切研究了乙烯基共聚物的成分，结果发现利用一种其光敏层采用了这样的光敏成分的光敏平版印版就实现了上述目的，即除了光敏化合物外，它还包括基于乙烯基聚合的高分子化合物(缩写为“乙烯基聚合物”)，其中存在至少两种特殊官能团，由此实现了本发明。
确切地说，在一种含有这样的光敏层的光敏平版印版中实现了本发明，即所述光敏层包括不溶于水但可溶于碱性水溶液的邻萘醌二叠氮化合物和乙烯基聚合物，其中乙烯基聚合物是一种共聚物，它包括(A)含至少一个酚式羟基或至少一个亚磺酰氨基和至少一个可聚合不饱和键的化合物单元(缩写为“单体(A)”)和(B)含至少一个醇式羟基和至少一个可聚合不饱和键的化合物单元(简称为“单体(B)”)。
通过把含有由至少单体(A)单元和单体(B)单元构成的共聚物的光敏成分用作其光敏层，本发明的光敏平版印版可以具有令人满意的印板片基与光敏层之间的粘附性、象软膜一样的光敏层并因共聚物在有机溶剂中的溶解性强而具有优良的片基涂覆倾向以及在通过涂覆、干燥并接着按图象使光敏成分曝光形成的曝光区内用碱性显影剂水溶液显影的出色能力。另外，在本发明的印版上形成的阳图具有强耐磨性能和优良的片基粘附性能，从而接受预压的本发明印版可以在进行印刷操作时印制出许多张质量优良的印件。
另外，本发明的印版具有出色的耐化学性能，从而它可以提供一种具有出色的印刷寿命(即长印刷寿命)，并且在接受UV油墨印刷时，无灼烧处理也不会出现糊版的平版印版。
本发明的具体说明
以下具体说明了本发明光敏平版印版的光敏合成物的成分。
不溶于水但可溶于碱性水溶液的本发明乙烯基聚合物是通过在适当溶剂中使用众所周知的聚合引发剂聚合至少一个单体(A)和单体(B)而制成的高分子化合物，所述单体(A)包括一种含至少一个酚式羟基或至少一个亚磺酰氨基和至少一个可聚合不饱和键的合成物，所述单体(B)包括一种包括至少一个醇式羟基和至少一个可聚合不饱和键的合成物。
不溶于水但可溶于碱性水溶液的本发明的乙烯基聚合物的适用例子包括丙烯酸聚合物、苯乙烯聚合物和乙烯醚聚合物。
在每个分子中含有至少一个酚式羟基和至少一个可聚合不饱和键的并且属于单体(A)范畴的化合物由以下公式(I0)代表：
其中，X表示-O-或-NR3-；R1表示-H或-CH3；R2表示一个不取代或取代的C1-12亚烷基、环亚烷基、亚芳基或芳亚烷基；R3表示或一个氢原子或一个不取代或取代的C1-12烷基、环烷基、芳基或芳烷基；Y表示-NHCOOR4、-OCONHR4-或-NHCONHR4-；R4表示一个单键或一个取代或不取代的C1-12亚烷基或环亚烷基；Z表示一个取代或不取代的亚芳基；n′表示1-3之间的一个自然数。
在由公式(I0)代表的低分子化合物中，分别含有一个C1-8亚芳基作为R2、一个环亚烷基或一个取代或不取代的亚苯基或亚萘基作为R2，，含有一个氢原子作为R3和特殊优选地含有一个单键或一个C1-6亚芳基作为R4。以下的化合物(M1)-(M10)被例举为尤其优选用于本发明低分子化合物的例子：
在本发明的不溶于水但可溶于碱性水溶液的共聚物中，在一个共聚物分子中，含有至少一个酚式羟基和至少一个可聚合不饱和键的化合物单体(单体(A))的适当比例为1％-40％(摩尔百分比)并最好为10％-35％。
当单体(A)单元的比例小于1％(摩尔百分比)时，所形成的共聚物要为显影失效和糊版负责。而当单体(A)单元的比例高于40％(摩尔百分比)时，所形成的共聚物造成显影浮动和印刷寿命缩短。
含有至少一个亚磺酰氨基和至少一个可聚合不饱和键的且也属于单体(A)范畴的化合物的例子包括由以下公式(I)-(V)代表的化合物：
其中，X1和X2分别表示-O-或-NR7-；R1和R4分别表示-H或-CH3；R2和R5分别表示一个不取代或取代的C1-12亚烷基、环亚烷基、亚芳基或芳亚烷基；R3表示一个氢原子或一个不取代或取代的C1-12烷基、环烷基或芳烷基；R6表示一个不取代或取代的C1-12烷基、环烷基、芳烷基；R7表示一个氢原子或一个不取代或取代的C1-12烷基、环烷基或芳烷基；Z1、Z2和Z3分别表示-NHCOOR18，-OCONHR19-或-NHCONHR20-；R18、R19和R20分别表示一个取代或不取代的C1-12亚烷基、环亚烷基、亚芳基或芳亚烷基；Y1和Y2分别表示一个单键或-C(＝O)-；R8、R10和R14分别表示一个氢原子、一个卤素原子或一个甲基；R9表示一个取代或不取代的C1-12亚烷基、环亚烷基、亚芳基或芳亚烷基；R11和R15分别表示一个单键或一个不取代或取代的C1-12亚烷基、环亚烷基、亚芳基或芳亚烷基；R12和R16分别表示一个不取代或取代的C1-12亚烷基、环亚烷基、亚芳基或芳亚烷基；R13表示一个氢原子或一个不取代或取代的C1-12烷基、环烷基或芳烷基；R17表示一个取代或不取代的C1-12烷基、环烷基、亚芳基或芳烷基。
在由公式(I)或(II)表示的低分子化合物中，尤其适用于本发明的化合物是那些分别含有一个C2-6的亚烷基、环亚烷基或一个取代或不取代的亚苯基或亚萘基分别作为R2和R5，含有一个氢原子、一个C1-6的烷基、一个环烷基或一个取代或不取代的苯基或萘基作为R3，含有一个烷基、环烷基或一个不取代或取代的苯基或萘基作为R6，含有一个氢原子作为R7的化合物。这些特别适用的化合物的例子包括甲基丙烯酰胺，如N-(邻氨基磺酰苯基)甲基丙烯酰胺、N-(间氨基磺酰苯基)甲基丙烯酰胺、N-(对氨基磺酰苯基)甲基丙烯酰胺、N-(邻甲氨基磺酰苯基)甲基丙烯酰胺、N-(间甲氨基磺酰苯基)甲基丙烯酰胺、N-(对甲氨基磺酰苯基)甲基丙烯酰胺、N-(邻乙氨基磺酰苯基)甲基丙烯酰胺、N-(间乙氨基磺酰苯基)甲基丙烯酰胺、N-(对乙氨基磺酰苯基)甲基丙烯酰胺、N-(邻正丙氨基磺酰苯基)甲基丙烯酰胺、N-(间正丙氨基磺酰苯基)甲基丙烯酰胺、N-(对正丙氨基磺酰苯基)甲基丙烯酰胺、N-(邻异丙氨基磺酰苯基)甲基丙烯酰胺、N-(间异丙氨基磺酰苯基)甲基丙烯酰胺、N-(对异丙氨基磺酰苯基)甲基丙烯酰胺、N-(邻正丁氨基磺酰苯基)甲基丙烯酰胺、N-(间正丁氨基磺酰苯基)甲基丙烯酰胺、N-(对正丁氨基磺酰苯基)甲基丙烯酰胺、N-(邻异丁氨基磺酰苯基)甲基丙烯酰胺、N-(间异丁氨基磺酰苯基)甲基丙烯酰胺、N-(对异丁氨基磺酰苯基)甲基丙烯酰胺、N-(邻仲丁氨基磺酰苯基)甲基丙烯酰胺、N-(间仲丁氨基磺酰苯基)甲基丙烯酰胺、N-(对仲丁氨基磺酰苯基)甲基丙烯酰胺、N-(邻叔丁氨基磺酰苯基)甲基丙烯酰胺、N-(间叔丁氨基磺酰苯基)甲基丙烯酰胺、N-(对叔丁氨基磺酰苯基)甲基丙烯酰胺、N-(邻苯氨基磺酰苯基)甲基丙烯酰胺、N-(间苯氨基磺酰苯基)甲基丙烯酰胺、N-(对苯氨基磺酰苯基)甲基丙烯酰胺、N-{邻(α-萘氨基磺酰)苯基}甲基丙烯酰胺、N-{间(α-萘氨基磺酰)苯基}甲基丙烯酰胺、N-{对(α-萘氨基磺酰)苯基}甲基丙烯酰胺、N-{邻(β-萘氨基磺酰)苯基}甲基丙烯酰胺、N-{间(β-萘氨基磺酰)苯基}甲基丙烯酰胺、N-{对(β-萘氨基磺酰)苯基}甲基丙烯酰胺、N-{1-(3-氨基磺酰)苯基}甲基丙烯酰胺、N-{1-(3-氨基磺酰)苯基}甲基丙烯酰胺、N-{1-(3-氨基磺酰)苯基}甲基丙烯酰胺、N-邻甲基磺酰氨基苯甲基丙烯酰胺、N-间甲基磺酰氨基苯甲基丙烯酰胺、N-对甲基磺酰氨基苯甲基丙烯酰胺、N-邻乙基磺酰氨基苯甲基丙烯酰胺、N-间乙基磺酰氨基苯甲基丙烯酰胺、N-对乙基磺酰氨基苯甲基丙烯酰胺、N-邻苯基磺酰氨基苯甲基丙烯酰胺、N-间苯基磺酰氨基苯甲基丙烯酰胺、N-对苯基磺酰氨基苯甲基丙烯酰胺、N-邻对甲基苯基磺酰氨基苯甲基丙烯酰胺、N-间对甲基苯基磺酰氨基苯甲基丙烯酰胺、N-对对甲基苯基磺酰氨基苯甲基丙烯酰胺、N-{对(α-萘基磺酰氨基)苯基}甲基丙烯酰胺、N-{对(β-萘基磺酰氨基)苯基}甲基丙烯酰胺、N-(2-甲基磺酰氨基乙基)甲基丙烯酰胺、N-(2-乙基磺酰氨基乙基)甲基丙烯酰胺、N-(2-苯基磺酰氨基乙基)甲基丙烯酰胺、N-(2-对甲基苯基磺酰氨基乙基)甲基丙烯酰胺、N-(2-α-萘基磺酰氨基乙基)甲基丙烯酰胺、N-(2-β-萘基磺酰氨基乙基)甲基丙烯酰胺；含有与上述相同取代基的丙烯酰胺；甲基丙烯酸酯，如邻氨基磺酰苯基甲基丙烯酸酯、间氨基磺酰苯基甲基丙烯酸酯、对氨基磺酰苯基甲基丙烯酸酯、邻甲氨基磺酰苯基甲基丙烯酸酯、间甲氨基磺酰苯基甲基丙烯酸酯、对甲氨基磺酰苯基甲基丙烯酸酯、邻乙氨基磺酰苯基甲基丙烯酸酯、间乙氨基磺酰苯基甲基丙烯酸酯、对乙氨基磺酰苯基甲基丙烯酸酯、邻正丙氨基磺酰苯基甲基丙烯酸酯、间正丙氨基磺酰苯基甲基丙烯酸酯、对正丙氨基磺酰苯基甲基丙烯酸酯、邻异丙氨基磺酰苯基甲基丙烯酸酯、间异丙氨基磺酰苯基甲基丙烯酸酯、对异丙氨基酰苯基甲基丙烯酸酯、邻正丁氨基磺酰苯基甲基丙烯酸酯、间正丁氨基磺酰苯基甲基丙烯酸酯、对正丁氨基磺酰苯基甲基丙烯酸酯、邻异丁氨基磺酰苯基甲基丙烯酸酯、间异丁氨基磺酰苯基甲基丙烯酸酯、对异丁氨基磺酰苯基甲基丙烯酸酯、间仲丁氨基磺酰苯基甲基丙烯酸酯、对仲丁氨基磺酰苯基甲基丙烯酸酯、间叔丁氨基磺酰苯基甲基丙烯酸酯、对叔丁氨基磺酰苯基甲基丙烯酸酯、邻苯氨基磺酰苯基甲基丙烯酸酯、间苯氨基磺酰苯基甲基丙烯酸酯、对苯氨基磺酰苯基甲基丙烯酸酯、间-(α-萘氨基磺酰)苯基甲基丙烯酸酯、对(α-萘氨基磺酰)苯基甲基丙烯酸酯、间-(β-萘氨基磺酰)苯基甲基丙烯酸酯、对(β-萘氨基磺酰)苯基甲基丙烯酸酯、1-(3-氨基磺酰)萘基甲基丙烯酸酯、1-(3-甲氨基磺酰)萘基甲基丙烯酸酯、1-(3-乙氨基磺酰)萘基甲基丙烯酸酯、邻甲基磺酰氨基苯甲基丙烯酸酯、间甲基磺酰氨基苯甲基丙烯酸酯、对甲基磺酰氨基苯甲基丙烯酸酯、邻乙基磺酰氨基苯甲基丙烯酸酯、间乙基磺酰氨基苯甲基丙烯酸酯、对乙基磺酰氨基苯甲基丙烯酸酯、邻苯基磺酰氨基苯甲基丙烯酸酯、间苯基磺酰氨基苯甲基丙烯酸酯、对苯基磺酰氮基苯甲基丙烯酸酯、邻(对甲苯基磺酰氨基)苯基甲基丙烯酸酯、间(对甲苯基磺酰氨基)苯基甲基丙烯酸酯、对(对甲苯基磺酰氨基)苯基甲基丙烯酸酯、对(α-萘基磺酰氨基)苯基甲基丙烯酸酯、对(β-萘基磺酰氨基)苯基甲基丙烯酸酯、2-甲基磺酰氨基乙基甲基丙烯酸酯、2-乙基磺酰氨基乙基甲基丙烯酸酯、2-苯基磺酰氨基乙基甲基丙烯酸酯、2-对甲苯基磺酰氨基乙基甲基丙烯酸酯、2-α-萘基磺酰氨基乙基甲基丙烯酸酯、2-β-萘基磺酰氨基乙基甲基丙烯酸酯；含有与上述相同的取代基的丙烯酸酯。
至于最好在由公式(III)-(V)代表的低分子化合物中的取代基，R8、R10和R14分别是一个氢原子，R9是不取代或取代的亚甲基、亚苯基或亚萘基，R11和R15分别是一个单键或亚甲基，R12和R16分别是一个C1-6的亚烷基、或一个取代或不取代的亚苯基或亚萘基，R13是一个氢原子、一个C1-6烷基、一个环烷基或一个取代或不取代的苯基或萘基，R17是一个C1-6烷基、一个环烷基或一个取代或不取代的苯基或萘基。
由公式(III)-(V)代表的化合物的适用例子包括对氨基磺酰苯乙烯、对氨基磺酰-α-甲基苯乙烯、对氨基磺酰苯基烯丙醚、对(N-甲氨基磺酰)苯基烯丙醚、甲基磺酰氨基醋酸乙烯酯、苯基磺酰氨基醋酸乙烯酯、苯基磺酰氨基醋酸烯丙酯和对甲基磺酰氨基苯基烯丙醚。
在本发明的不溶于水但溶于碱性水溶液的共聚物中，在共聚物的一个分子中，包含至少一个磺酰胺基和至少一个可聚合不饱和键的化合物单元(单体(A)单元)的适当比例为1％-40％(摩尔百分比)并最好为10％-35％。
当单体(A)单元的比例小于1％(摩尔百分比)时，所形成的共聚物要对显影失效和糊版负责，而当它高于40％时，所形成的共聚物造成显影浮动或印刷寿命缩短。
单体(B)(或含有至少一个醇式羟基和至少一个可聚合不饱和键的化合物)的醇式羟基可以任何一级、二级和三级醇式羟基，但是优选一级、二级的醇式羟基。单体(B)可以包含任何数量的醇式羟基，但是所含的醇式羟基的适当数量为1-3。作为含可聚合不饱和键的半个单体(B)，可以参照丙烯酰基、苯乙烯基、乙烯基。最好单体(B)含有一个这样的官能团。确切地说，由以下公式(VI)-(IX)代表的化合物适用于单体(B)：
X3和X4分别代表-O-或-NR23-；R18和R20分别代表-H或-CH3；R19和R22分别代表一个不取代或取代的C1-12亚烷基、环亚烷基或芳亚烷基；R21代表含有至少两个碳原子的残余烃，其中可以含一个异性原子；R23代表一个氢原子或一个不取代或取代的C1-12烷基、环烷基、芳基或芳烷基；R24、R26分别代表一个氢原子、一个卤素原子或一个甲基；R25代表一个单键或一个不取代或取代的C1-12亚烷基、环亚烷基或芳亚烷基；R27代表一个单键或一个取代或不取代的C1-12亚烷基、环亚烷基或芳亚烷基；R28代表一个取代或不取代的C1-12亚烷基、环亚烷基或芳亚烷基；l、m、n分别代表1-20中的一个整数。
在由公式(VI)-(VII)代表的低分子化合物中，特别适用于本发明的化合物是那些具有C1-6亚烷基或环亚烷基分别作为R19、R22、具有一个C2-6亚烷基、一个环亚烷基或一个取代或不取代的亚苯基或亚萘基作为R21、具有一个氢原子作为R23、具有1-10中的一个整数作为I、具有1-3中的一个整数作为m的化合物。
那些化合物的例子包括丙烯酸酯，如羟甲基丙烯酸酯、2-羟乙基丙烯酸酯、3-羟丙基丙烯酸酯、4-羟丁基丙烯酸酯、5-羟戊基丙烯酸酯、3-羟戊基丙烯酸酯、2，2-二甲基羟丙基丙烯酸酯、三甲醇丙烷一丙烯酸酯、二甘醇丙烯酸酯、四甘醇一丙烯酸酯、二亚丙基甘醇一丙烯酸酯；甲基丙烯酸酯，如羟甲基甲基丙烯酸酯、2-羟乙基甲基丙烯酸酯、3-羟丙基甲基丙烯酸酯、4-羟丁基甲基丙烯酸酯、5-羟戊基甲基丙烯酸酯、3-羟戊基甲基丙烯酸酯、2，2-二甲基羟丙基甲基丙烯酸酯、三甲醇丙烷一甲基丙烯酸酯、二甘醇甲基丙烯酸酯、四甘醇一甲基丙烯酸酯、二亚丙基甘醇一甲基丙烯酸酯；丙烯酰胺，如N-羟甲基丙烯酰胺、N-(2-羟乙基)丙烯酰胺、N-(3-羟丙基)丙烯酰胺、N-(4-羟丁基)丙烯酰胺、N-(5-羟戊基)丙烯酰胺、N-(3-羟戊基)丙烯酰胺、N-(2，2-二甲基羟丙基)丙烯酰胺；甲基丙烯酰胺，例如N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-(2-羟乙基)甲基丙烯酰胺、N-(3-羟丙基)甲基丙烯酰胺、N-(4-羟丁基)甲基丙烯酰胺、N-(5-羟戊基)甲基丙烯酰胺、N-(3-羟戊基)甲基丙烯酰胺、N-(2，2-二甲基羟丙基)甲基丙烯酰胺。
在由公式(VIII)-(IX)代表的低分子化合物中，尤其适用于本发明的化合物是那些具有一个氢原子分别作为R24、R26，具有一个单键、一个取代或不取代的亚甲基或C7-12芳亚烷基作为R25，具有一个单键、一个取代不取代的亚苯基或亚萘基作为R27，具有一个C1-6亚烷基作为R28，具有1-10中的一个整数作为n的化合物。
由公式(VIII)-(IX)代表的化合物的适用例子包括对羟甲基苯乙烯、间羟甲基- -甲基苯乙烯、乙烯醇、羟乙基乙烯醚、二甘醇乙烯醚、羟乙基烯丙醚。
在本发明的共聚物中，含有至少一个醇式羟基和至少一个可聚合不饱和键的化合物单元(单体(B)单元)的适当比例为1％-50％(摩尔百分比)并最好为5％-30％。
当单体(b)单元的比例小于1％(摩尔百分比)时，所形成的共聚物要对显影失效和糊版负责，而当它大于50％时，所形成的共聚物造成显影浮动。
尽管本发明的高分子化合物可以是由至少一个含有至少一个酚式羟基或磺酰胺基和至少一个可聚合不饱和键的化合物的单体(A)和由至少一个含有至少一个醇式羟基和至少一个不饱和键的化合物单体(B)构成的共聚物，但是高分子化合物最好是由至少一个具有至少一个可聚合不饱和键但不含有酚式羟基、磺酰胺基或醇式羟基的化合物单元(A)、(B)、(C)构成的共聚物(简写为“单体(C)”)。
单体(C)是可聚合的不饱和化合物，它例如选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰胺、烯丙基化合物、乙烯基醚、乙烯基酯、苯乙烯或丁烯酸酯。
可用作单体(C)的丙烯酸酯的例子包括：烷基丙烯酸酯(其烷基部分最好含有1-10个碳原子)如甲基丙烯酸酯、乙基丙烯酸酯、丙基丙烯酸酯、丁基丙烯酸酯、戊基丙烯酸酯、乙基己基丙烯酸酯、辛基丙烯酸酯、t-辛基丙烯酸酯、氯乙基丙烯酸酯、季戊四醇一丙烯酸酯、缩水甘油丙烯酸酯、苯甲基丙烯酸酯、甲氧苯甲基丙烯酸酯、糠基丙烯酸酯、氢糠基丙烯酸酯；芳基丙烯酸酯，如苯基丙烯酸酯。可用作单体(C)的甲基丙烯酸酯的例子包括烷基甲基丙烯酸酯(其烷基部分最好含有1-10个碳原子)，如甲基甲基丙烯酸酯、乙基甲基丙烯酸酯、丙基甲基丙烯酸酯、异丙基甲基丙烯酸酯、戊基甲基丙烯酸酯、己基甲基丙烯酸酯、环己基甲基丙烯酸酯、苯甲基甲基丙烯酸酯、氯苯甲基甲基丙烯酸酯、辛基甲基丙烯酸酯、缩水甘油甲基丙烯酸酯、糠基甲基丙烯酸酯、氢糠基甲基丙烯酸酯；芳基甲基丙烯酸酯，如苯基甲基丙烯酸酯、甲苯基甲基丙烯酸酯、萘基甲基丙烯酸酯。可用作单体(C)的丙烯酰胺的例子包括丙烯酰胺、N-烷基丙烯酰胺(其烷基部分是具有1-10个碳原子的烷基，如甲基、乙基、丙基、丁基、叔丁基、庚基、辛基、环己基、羟乙基、苯甲基)、N-芳基丙烯酰胺(芳基部分例如是苯基、甲苯基、硝苯基、萘基、羟基苯基)、N，N-二烷基丙烯酰胺(烷基部分例如是C1-10烷基，如甲基、乙基、丁基、异丁基、乙基己基、环己基)、N，N-二芳基丙烯酰胺(芳基部分例如是C1-10芳基，乙基、丙基、丁基)、N，N-二芳基甲基丙烯酰胺(芳基部分例如是苯基)、N-甲基-N-苯基甲基丙烯酰胺和N-乙基-N-苯基甲基丙烯酰胺。可用作单体(C)的烯丙基化合物的例子包括烯丙基酯(如烯丙基醋酸酯、烯丙基己酸酯、烯丙基癸酸酯、烯丙基月桂酸酯、烯丙基棕榈酸酯、烯丙基硬脂酸酯、烯丙基安息香酸酯、烯丙基乙酰乙酸酯、烯丙基乳酸酯)和烷氧基乙醇。可用作单体(C)的乙烯基醚的例子包括烷基乙烯基醚(如己基乙烯基醚、辛基乙烯基醚、癸基乙烯基醚、乙基己基乙烯基醚、甲氧乙基乙烯基醚、乙氧乙基乙烯基醚、氯乙基乙烯基醚、1甲氧-2，2-二甲丙基乙烯基醚、2-乙基丁基乙烯基醚、二甲氨乙基乙烯基醚、二乙氨乙基乙烯基醚、丁氨乙基乙烯基醚、苯甲基乙烯基醚、氢糠基乙烯基醚)，乙烯基烯丙醚(如乙烯基苯基醚、乙烯基甲苯基醚、乙烯基氯苯基醚、乙烯基-2，4-二氯苯基醚、乙烯基萘基醚、乙烯基苯邻甲内酰胺醚)。可用作单体(C)的乙烯基酯的例子包括乙烯基丁酸酯、乙烯基异丁酸酯、乙烯基三甲基醋酸酯、乙烯基二乙基醋酸酯、乙烯基戊酸酯、乙烯基己酸酯、乙烯基氯乙酸酯、乙烯基二氯乙酸酯、乙烯基甲氧乙酸酯、乙烯基丁氧乙酸酯、乙烯基苯乙酸酯、乙烯基乙酰乙酸酯、乙烯基乳酸酯、乙烯基β-苯基丁酸酯、乙烯基环己羧酸酯、乙烯基安息香酸酯、乙烯基水杨酸酯、乙烯基氯安息香酸酯、乙烯基四氟安息香酸酯、乙烯基萘甲酸酯。可用作单体(C)的苯乙烯的例子是苯乙烯、烷基苯乙烯(如甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、异丙基苯乙烯、丁基本苯乙烯、己基苯乙烯、环己基苯乙烯、癸基苯乙烯、苯基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、三氟甲基苯乙烯、乙氧甲基苯乙烯和乙酸基甲基苯乙烯)、烷氧基苯乙烯(如甲氧基苯乙烯、4-甲氧-3-甲基苯乙烯和二甲氧基苯乙烯)和卤代苯乙烯(如氯代苯乙烯、二氯代苯乙烯、三氯代苯乙烯、四氯代苯乙烯、五氯代苯乙烯、溴代苯乙烯、二溴代苯乙烯、碘代苯乙烯、氟代苯乙烯、三氟代苯乙烯、2-溴-4-三氟甲基苯乙烯、4-氟-3-三氟甲基苯乙烯)。可用作单体(C)的丁烯酸酯的例子包括烷基丁烯酸酯(如丁基丁烯酸酯、己基丁烯酸酯、甘油一丁烯酸酯)其它可用作单体(C)的化合物例子包括二烷基衣康酸酯(如二甲基衣康酸酯、二乙基衣康酸酯、二丁基衣康酸酯)、二烷基马来酸酯(如二甲基马来酸酯)、二烷基延胡索酸酯(如二丁基延胡索酸酯)、丙烯腈和甲基丙烯腈。
在上述含可聚合不饱和键的化合物中，优选甲基丙烯酰酯、丙烯酰酯、甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸、丙烯酸。尤其是，有利地采用丙烯腈和甲基丙烯腈。
由至少一个含有一个上述可聚合不饱和键的化合物、至少一个含有至少一个酚式羟基或磺酰胺基的化合物(A)和至少一个含有至少一个醇式羟基的化合物(B)构成的本发明共聚物可以是嵌段共聚物、无规共聚物或接枝共聚物。
在通过乙烯基聚合来合成这样的高分子化合物时用的溶剂的适当例子包括乙烯基二氯化合物、环己酮、甲乙酮、丙酮、甲醇、乙醇、乙烯乙二醇一甲基醚、乙烯乙二醇一乙基醚、2-甲氧基乙烷醋酸酯、1-甲氧基-2-丙醇、1-甲氧基-2-丙烷基乙酸酯、N，N-二甲醛、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、甲苯、乙烷乙酸酯、甲基乳酸酯、乙烷乳酸酯。
这些溶剂可以单独使用或者按照由至少其中两种组成的混合物的方式使用。
本发明高分子化合物的适当分子量的重均分子量至少为2000，数均分子量至少为1000，重均分子量最好为5000-300000，数均分子量最好为2000-25000。多分散性的优选程度(重均分子量/数均分子量之比)至少等于1并最好为1.1-10。
另外，本发明所用的高分子化合物可以包含仍没有聚合的单体。在这种情况下，这样的单体的允许含量为不超过15％(重量百分比)。
可以单独使用本发明的高分子化合物，或者可以以至少由两种高分子化合物构成的混合物的方式来使用。
这些在光光平版印版的光敏层(光敏成分)中的高分子化合物的适用含量约为5％-95％并最好约为10％-85％。
本发明适用的邻萘醌二叠氮化物化合物的一个例子是如JP-A-43-28403所述的1，2-重氮基萘醌磺酰氯和焦酚-丙酮树脂的酯。
本发明适用的另一个邻萘醌二叠氮化物化合物的例子是US3,046,120所述的1，2-重氮基萘醌磺酰氯与苯基甲醛树脂的酯。其它有用的邻萘醌二叠氮化物化合物在许多公开专利申请中公开了。例如，JP-A-47-5303、JP-A-48-63802、JP-A-48-63803、JP-A-48-96575、JP-A-49-38701、JP-A-48-13354、JP-A-37-18015、JP-A-41-11222、JP-A-45-9610、JP-B-49-17481、US2,797,213、US3,454,400、US3,544,323、US3,573,917、US3,674,495、US3,785,825、GB1,227,602、GB1,251,345、GB1,267,005、GB1,329,888、GB1,330,932、DE854890所述的邻萘醌二叠氮化物化合物对本发明就有用。
在本发明中特别有利地使用的邻萘醌二叠氮化物化合物是通过使分子量最大为1000的多羟基化合物与1，2-重氮基萘醌磺酰氯反应而得到的。这样的反产物的例子包括JP-A-51-139402、JP-A-58-150948、JP-A-58-203434、JP-A-59-165053、JP-A-60-121445、JP-A-60-124235、JP-A-60-163043、JP-A-61-118744、JP-A-62-10645、JP-A-62-10646、JP-A-62-153950、JP-A-62-178562、JP-A-62-233292、US3,102,809、US3,126,281、US3,130,047、US3,148,983、US3,184,310、US3,188,210、US4,639,406所述的化合物。
在如上所述地制备邻萘醌二叠氮化物化合物时，使用是多聚羟基化合物中的羟基的0.2-1.2且最好是0.3-1.0等量的1，2-重氮基萘醌磺酰氯而与多羟基化合物进行反应。
由上述反应获得的产物是邻萘醌二叠氯化物化合物的混合物，它在所加入的1，2-重氮基萘醌磺酸酯基的位置和数目方面是不同的。在这种混合物中，通过将所有多羟基化合物的羟基转换成1，2-重氮基萘醌磺酸酯基(即完全酯化的化合物)而形成的化合物的适当比例至少为5％(摩尔百分比)并最好为20％-99％。
在本发明光敏平版印版的光敏层中的邻萘醌二叠氮化物化合物的适当比例为5％-50％(重量百分比)并最好为15％-40％。
除了含有本发明的高分子化合物外，本发明的光敏平版印版的光敏层可以含有众所周知的碱溶性高分子化合物如苯酚-甲醛树脂、甲酚-甲醛数值(即间甲酚-甲醛树脂，对甲酚-甲醛数值、间/对甲酚化合物-甲醛树脂、苯酚/甲醛(间甲酚，对甲酚或间/对甲酚混合物)混合物-甲醛树脂、苯酚改良二甲苯树脂、聚(羟基苯乙烯)和聚(卤化羟基苯乙烯))。
在上述碱溶性高分子化合物中，优选的化合物是那些重均分子量为500-20000、数均分子量为200-60000的化合物。
以最多占光敏层总成分的70％(重量百分比)的比例使用这样的碱溶性高分子化合物。
如US4,123,279所述的那样，使用具有C3-8烷基取代的苯基、甲醛如叔丁基苯酚-甲醛树脂和辛基苯酚甲醛树脂的浓缩产品以及那些碱溶性高分子化合物对提高图象容墨性很有效。
最好给本发明光敏平版印版所用的光敏成分加入环酸酐、苯酚或/和有机酸以便提高其光敏性能。
如US4,115,128所述，用于这样目的的环酸酐的例子包括酞酸酐、四氢化邻苯二甲酸酐、六氢化邻苯二甲酸酐、3，6-内氧代-Δ4-四氢化邻苯二甲酸酐、四氯化邻苯二甲酸酐、马来酸酐、氯代马来酸酐、α-苯代马来酸酐、琥珀酐和均苯四酸二酐。
适用于上述目的的苯酚包括双酚A、对氮苯酚、对乙氧基苯酚、2，3，4-三羟基苯甲酮、4-羟基苯甲酮、2，4，4′-三羟基苯甲酮、4，4，4″-三羟基-三甲苯和4，4′，3″，4″-四羟基-3，5，3′，5′-四甲三苯基-甲烷.。
至于适用于上述目的的有机酸，JP-A-60-88942、JP-A-2-96755描述了磺酸、亚磺酸、烷基磺酸酯、膦酸、亚膦酸、膦酸酯、羧酸。这样的酸的例子包括对甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、对甲苯亚磺酸、硫酸乙酯、苯基膦酸、苯基亚磺酸、苯基膦酸酯、联苯膦酸酯、安息香酸、异邻苯二甲酸、脂肪酸、对甲苯酸、3，4-二甲氧基安息香酸、邻苯二甲酸、三邻苯二甲酸、1，4-环己烯-2，2-二羧酸、芥酸、月桂酸、n-十一烷酸和抗坏血酸。
在光敏成分中的环酸酐、苯酚或/和有机酸的适当比例为0.05％-15％且最好为0.1％-15％(重量百分比)。
给本发明的光敏平版印版的光敏层加入如JP-A-62-251740、JP-A-4-68355所述的非离子表面活性剂或/和JP-A-59-121044、JP-A-4-13149所述的两性表面活性剂，以便扩大显影允许度。这样的非离子表面活性剂的例子包括山梨聚糠三硬脂酸酯、山梨聚糠甘油棕榈酸酯、山梨聚糠三油酸酯、硬脂酸单酸甘油酯、聚氧化乙烯-山梨聚糠一油酸、聚氧化乙烯壬基苯基醚，这样的两性表面活性剂的例子包括烷基二(氨基乙基)甘氨酸、烷基聚氨乙基甘氨酸酯酸化物、N-十四基-N，N-内铵盐型表面活性剂“Amorgen K”(商品名，三洋化学工业有限公司出品)、2-烷基-N-羧乙基-N-羟乙基咪唑啉内铵盐和烷基咪唑啉型表面活性剂“Revon15”(商品名，由三洋化学工业有限公司出品)。这些非离子表面活性剂或/和两性表面活性剂在光敏成分中的适当比例为0.05％-15％(重量百分比)且最好为0.1％-5％。
可以作为印出或图象上色剂地给本发明的光敏平版印版的光敏层添加染料或填料以便在曝光后马上获得可视图象效果。本发明可用的染料例子包括JP-A-5-313359所述的碱性染料即具有碱性染料骨干的阳离子盐和分别作为各自的交换基地单独具有磺酸基并具有至少10个碳原子和1-3个羟基的有机阴离子。
可以按照占光敏物质总成分的0.2％-5％(重量百分比)的比例添加这样的碱性染料。另外，生成可与JP-A-5-313359所述的染料相互作用而改变其色调的光解产物的化合物可以被添加到本发明的光敏成分中。这样的化合物的例子包括如JP-A-50-36209(对应于US3,969,118)所述的邻萘醌二叠氮化物-4-磺酸卤化物、如JP-A-53-36223(对应于US4,160,671)所述的三卤甲基-2-吡喃酮和三卤甲基三嗪、如JP-A-55-62444(对应于US2,038,801)所述的各类邻萘醌二叠氮化物化合物和如JP-A-55-77742(对应于US4,279,982)所述的2-三卤甲基-5-芳基-1，3，5-恶二唑。这些化合物可以单独使用或作为由其中至少两种组成的混合物使用。
除JP-A-5-31359所述染料外的染料也可以被用作图象上色剂。适用作图象上色剂的染料不仅包括成盐有机染料，而且包括油溶性染料和碱性染料。
例如，Green BG油、Blue BOS油、Blue#603油(这些是Orient KagakuKogyo K.K.的产品)、维多利亚纯兰BOH(Hodogaya Chemical Co.，Ltd的产品)、若丹明B(CI45170B)、孔雀石绿(CI42000)、亚甲基兰(CI52015)可以被适当地用作染色剂。
在制备本发明的光敏平版印版时，经过处理而具有容水性的铝片如硅酸盐处理铝片、阳极氧化铝片、糙化铝片或硅酸盐电镀积铝片可以被用作其片基。另外，锌片、不锈钢片、染色钢片，经过处理而具有容水性的塑料片以及纸片也可以被用作片基。
在这些片基中，优选铝片。在此所用的术语“铝片”是指包括纯铝片和铝合金片。可用铝合金的例子包括铝与各种金属如硅、铜、锰、镁、铬、锌、铅、铋、镍的合金。除了一些铁和钛外，这些合金成分还包含了可忽略不计的少量杂质。
如果需要，铝片接受表面处理。适用的表面处理的例子包括表面糙化处理、在硅酸钠、氟锌酸钾或磷酸盐水溶液中的浸泡处理、阳极氧化处理。
另外，可以有利地使用已如US2,714,066所述的在糙化处理后接受了在硅酸钠水溶液中的浸泡处理的铝片和已如US3,181,461所述的在阳极氧化处理后接受了在碱性金属硅酸盐水溶液中的浸泡处理的铝片。上述的阳极氧化处理可以通过使电流经过铝片作为阳极被放入其中的电解液来进行。作为可用的电解液例子，可以参照无机酸的水溶液或非水溶液如磷酸、铬酸、硫酸、硼酸或者有机酸的水溶液或非水溶液如酢浆酸、胺磺酰酸或者上述酸的盐的水溶液或非水溶液以及至少上述两种溶液的混合液。
另外，如US3,658,662所述的硅酸盐电极淀积也是行之有效的。
进行上述表面处理不仅是为了使片基表面具有容水性，而且是为了防止在片基与覆在其上的光敏成分之间产生有害反应并提高片基与光敏层之间的粘附性。
如果需要，铝片表面可以在糙化之前接受预处理以便除掉轧制油并裸露出干净的铝片表面。为了去掉轧制油，使用了溶剂如三氯乙烯和表面活性剂，而为了裸露出干净的铝片表面，通常使用碱性蚀刻剂如氢氧化钠和氢氧化钾。
表面糙化处理可以通过任何机械、化学、电化学方式进行。作为机械方式，存在着众所周知的球磨方法、喷丸磨损方法、用尼龙刷擦涂研磨材料的水样分散浆液的刷磨方法。作为化学方式，可以有利地采用JP-A54-31187所述的方法，其中铝片被浸泡在矿物酸铝盐的饱和水溶液中。作为电化学糙化方式，通过给含酸如盐酸、硝酸或其混合物的酸电解溶液通交流电的使表面粗糙的方法是适用的。在这些粗糙方法中，最好是如JP-A-55-137993所述的机械糙化方法与电化学糙化方法联合使用，因为这可以在片基与容墨图象之间产生很强的粘附性。
利用任何上述方法有效地进行糙化处理，从而铝片表面具有0.3微米-1.0微米的中心线平均粗糙度(Ra)。
如果需要的话，经过如此糙化的铝片经过清洗并随后进行化学蚀刻。
蚀刻溶液通常选自能够溶解铝的碱溶液或酸溶液。但是，要求蚀刻溶液不在蚀刻表面上形成除铝膜外的其它薄膜。满足这样的要求的蚀刻剂的例子包括碱性物质如氢氧化钠、氢氧化钾、磷酸三钠、磷酸二钠、磷酸三钾、磷酸二钾以及酸性物质如硫酸、过硫酸、磷酸、盐酸及其盐。另一方面，其离子化倾向弱于铝的金属如锌、铬、钴、镍、铜的盐是不理想的，因为它们在蚀刻表面上形成了不必要的膜。
在蚀刻处理中，最理想的是要如此决定蚀刻剂浓度和所用蚀刻溶液的温度，即所用铝或铝合金的溶解速度在每分钟浸泡时间内为0.3g/m2-40g/m2。但是，溶解速度可以高于或低于上述范围。
通过将铝片浸泡在上述蚀刻溶液中或者给铝片涂覆上上述蚀刻溶液来进行蚀刻处理，通过这种处理而被蚀刻掉的适当铝量为0.5g/m2-10g/m2。
尽管以上碱优选作为蚀刻剂，这是因为其水溶液具有高蚀刻率，但它们造成污迹的生成。因此，用碱的水溶液蚀刻的铝片通常接受去污处理。可以将硝酸、硫酸、磷酸、盐酸、氢氟酸或硼氟酸来进行去污处理。
如果需要，蚀刻铝片接受清洗和阳极氧化处理。阳极氧化处理可以通过任何传统方式来实现。确切地说，铝片表面可以通过在硫酸、磷酸、盐酸、酢浆酸、硫酸或其中两种以上的混合物中给铝片通直流电或交流电来氧化。
阳极氧化处理条件根据所用电解溶液的不同而不同，因而不可能归结出这样的处理条件。但是，以下是特别适用的条件：电解浓度等于1％-80％(重量百分比)，溶液温度为5℃-70℃，电流密度为0.5A/dm2-60A/dm2，电压为1伏-100伏，电解时间为0.5分钟-50分钟。
尤其是，如GB1,412,768所述的，利用在硫酸中给铝片通入高电流密度电流的方式而有利地进行阳极氧化，或者如US3,511,661所述的，以磷酸为电解池进行阳极氧化。
如果需要的话，按照上述方式被粗糙化并阳极处理过的铝片接受使片材表面具有容水性的处理。作为这种处理的一种适当方式，可以采用US2,714,006、US3,181,461所述的方式即用碱金属硅酸盐(如水硅酸钠水溶液)进行处理，或者用JP-A-36-22063所述的方法即用氟锆酸钾进行处理，或者US4,153,461所述的方式即用聚乙烯基硫酸进行处理。
经过粗糙、阳极处理及如果需要还经过赋水容性处理的铝片可以被涂覆上含水溶化合物的胶层。可用于胶层的水溶化合物是那些在JP-B-57-16349中公开的化合物。适用于胶层的其它化合物包括水溶金属盐与吸水纤维素的化合物(如氯化锌与羧甲基纤维素的化合物，或者氯化锰与羧乙基纤维素的化合物)、US3,511,661所述的聚丙烯酸酰胺、JP-A-46-35685所述的聚乙烯基膦酸、JP-A-60-149491所述的氨基酸及其盐(如碱金属盐如钠盐、钾盐，铵盐、盐酸盐、草酸盐、醋酸盐和氨基磷酸盐)、JP-A-60-232998所述的含羟基胺及其盐。在这些化合物中，尤其是优选氨基酸及其盐和含羟基的胺及其盐。在形成胶层时，适当地以固体基础上的1mg/m2-80mg/m2的涂覆量涂覆上述水溶化合物。
上述作为本发明光敏成分的组成部分的化合物溶解在适当的溶剂中并随后被涂覆在上述片基上以便制备出光敏平版印版。在此所用溶剂的例子包括γ-丁内酯、二氯化乙烯、环己烷酮、甲乙酮、乙二醇一甲基醚、乙二醇一乙基醚、2-甲氧基乙酸乙酯、1-甲氧基-2-丙醇、1-甲氧基-2-乙酸丙酯、甲苯、乙酸乙酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、二甲基亚砜、二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、水、N-甲基吡咯烷酮、四氢糠醇、丙酮、双丙酮醇、甲醇、乙醇、异丙醇和二甘醇二甲基醚。这些溶剂可以单独使用或者使用其中至少两种的混合物。在涂覆溶液中的成分(固体)的适当浓度为5％-50％(重量百分比)。本发明光敏成分的适当涂覆量为固体基础上的0.5g/m2-3.0mg/m2。尽管光敏成分涂覆量减少导致光敏性增强，但所形成的光敏膜的物理性能变差。
可以给本发明的光敏平版印版的光敏层加入提高涂覆性能的表面活性剂如JP-A-62-170950所述的含氟表面活性剂。以0.01％-1％(重量百分比)且最好为0.05％-0.5％的数量加入这样的表面活性剂是很有效的。以上述方法形成的光敏层表面最好被褪光以便在利用真空光芒的接触曝光时缩短抽真空时间并防止印制图象模糊。作为这种使光敏层表面无光的方法的一个例子，可以参见分别由JP-A50-125805、JP-B-57-6582、JP-B-61-28986所述的产生无光层方法以及如JP-B-62-62337所述的给光敏层表面熔焊固体颗粒的方法。
适用于本发明的光敏平版印版的显影剂是基本上不含有机溶剂的碱性水溶液，例如硅酸钠、硅酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、磷酸三钠、磷酸二钠、磷酸三铵、磷酸二铵、硅酸钠(sodium metasilicate)、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾的水溶液和氨水。这些溶液的适当浓度为0.1％-10％(重量百分比)并最好为0.5％-5％。在这些显影剂中，优选含碱性硅酸盐如硅酸钾、硅酸锂、硅酸钠的显影剂，因为它使经过其处理印版不容易出现糊版。至于显影剂所含碱性硅酸盐的成分，[SiO2]/[M]之比等于0.5-2.5(摩尔比，其中[SiO2]表示SiO2摩尔浓度，[M]表示总碱性金属的摩尔浓度)，有利地采用其SiO2浓度为0.8％-8％(重量百分比)的显影剂。可以给这样的显影剂加入水溶性亚硫酸盐如亚硫酸钠、亚硫酸钾、亚硫酸锰、间苯二酚、甲基间苯二酚、对苯二酚和硫代水杨酸。在显影剂中的这些添加剂的适当比例为0.002％-4％(重量百分比)且最好为0.01％-1％。
由于在显影剂中还含有如JP-A-50-51324、JP-A-59-94241所述的阳性表面活性剂和两性表面活性剂、至少一种如JP-A-59-75255、JP-A-60-11246、JP-A-60-213943所述的非离子表面活性剂或如JP-A-55-95946、JP-A-56-142528所述的聚合电解质，可以提高显影剂的光敏成分的润湿性和显影稳定性(显影允许度)。这些表面活性剂在显影剂中的适当含量为0.001％-2％且最好为0.003％-0.5％(重量百分比)。另外，钾与显影剂所含碱性硅酸盐的总碱性金属之比至少应为20％(摩尔百分比)，并且至少为90％为更好，最佳为100％，这是因为可以减少在显影剂中的不溶物质的生成。
还可以给本发明所用的显影剂添加少量有机溶剂如酒精、JP-A-58-190952所述的螯合剂、JP-B-1-30139所述的金属盐和防沫剂如有机硅烷化合物。
作为曝光光源，可以使用碳弧灯、水银灯、氙灯、钨灯、金属卤化物灯。
不用说，上述光敏平版印版可以根据JP-A-54-8002、JP-A-55-115045、JP-A-59-58431所述任一种方法接受制版处理。确切地说，显影后的光敏平版印版可以在清洗后或无需清洗地接受去光敏处理，或者可以在含酸水溶液处理后接受去光敏处理。由于碱性水溶液与在显影步骤中的整个显影剂成比例地被消耗并因而减少了其碱性含量，或者碱性含量因暴露在空气中而在自动显影仪的长期连续工作过程中降低，所以显影剂遇到了显影能力降低的问题。在这种情况下，可以通过使用如JP-A-54-62004所述的补充材料而重新获得显影能力。在这种情况下，有利地根据US4,882,246所述的方法来进行补充。或者，有利地利用如JP-A-2-7054、JP-A-2-32357所述的自动显影仪来实现制版处理。
在去除不需要图象区的工作是在使本发明的光敏平版印版按顺序地接受图象曝光、显影和清洗或漂洗后进行的情况下，为此有利地采用JP-B-2-13293所述的清除液。在本发明的光敏平版印版在最后的制版过程中被涂覆上去光敏胶的情况下，最好采用JP-B-62-16834、JP-B-62-25118、JP-B-63-52600、JP-A-62-7595、JP-A-62-83194、JP-A-62-11693所述的去光敏胶。
在本发明光敏平版印版在其先后接受图象曝光、显影和清洗或漂洗及图象清除和清洗(如果需要的话)后进行灼烧处理的其它情况下，有利地在灼烧处理前并在JP-B-61-2518、JP-B-55-28062、JP-A-62-31859、JP-A-61-159655所述的条件下进行处理。
现在，参见以下合成例和例子来更具体地描述本发明，但是这些例子不应被认为是对本发明范围的局限或限定。
例1
合成例I-1：
在配有搅拌器、浓缩器具的1升三颈烧瓶中，放入62.1克(0.5摩尔)4-羟基苯甲基醇、77.6克(0.5摩尔)甲基丙烯酰基氧代乙烷异氰酸盐、0.04克(0.3摩尔)的对甲氧基苯酚、0.2克(0.3摩尔)的双正丁基二月桂酸、700毫升丙酮并搅拌成溶液。另外，同时在50℃下用油槽加热的同时搅拌8个小时。在反应结束时，反应混合物被搅拌地倒入三升水中并又搅拌30分钟，随后过滤。由此获得了55.9克化合物M1。
4.19克(0.015摩尔)如此获得化合物M1、1.30克(0.01摩尔)2-羟乙基甲基丙烯酸盐、1.50克(0.015摩尔)甲基丙烯酸甲酯、3.18克(0.06摩尔)丙烯腈和20克N，N-二甲基乙烷基乙酰胺被放在一个带搅拌件、滴液漏斗的200毫升三颈烧瓶中并通过在65℃下用热水容器加热。加入引发剂V-65(商品名，Wako Pure chemical Industries公司出品)并在保温65℃的情况下在氮气流中搅拌2个小时。利用滴液漏斗并经过两个小时地给所形成的反应混合物逐滴加入4.19克化合物M1、1.30克2-羟乙基甲基丙烯酸酯、1.50克甲基丙烯酸甲酯、3.18克丙烯腈和20克N，N-二甲基乙酰胺、0.25克V-65的混合物。在滴液结束后，混合物又在65℃下被搅拌2个小时。在反应结束后，加入40克甲醇并冷却并搅拌地倒入2升水中。在又搅拌了30分钟后，过滤并干燥反应混合物，从而获得了18克白色固体。通过胶透套色版技术，确认由此获得高分子化合物(被称为本发明的高分子化合物(a)，如表I-1所示)具有52000的重均分子量(根据聚苯乙烯标准)。
合成例I-2
表I-1所列的高分子化合物(b)-(h)是按照与合成例I-1相同的方式合成的。
表
I-1
通过以下优选实施例的例子来进一步说明本发明。另外，在以下例子和对比例中的“％”是重量百分比，除非另有说明。
例I-1至I-9以及对比例I-1至I-3
用尼龙刷和400目的浮石水悬浮液使0.30毫米厚的铝片表面粗糙并用水彻底清洗。片材通过在70℃保温的10％的氢氧化钠水溶液中浸泡60秒而得到蚀刻，随后用自来水清洗，接着用20％的硝酸漂洗中和，并在用水清洗。接着，如此蚀刻而成的片材接受电解处理以便粗化表面，其中1％的硝酸水溶液被用作电解液，并在VA＝12.7伏的条件下通入正弦形式的交流电，从而阳极电流量为160哥伦布/dm2。表面粗糙度测量结果表明，经过如此处理的片材具有0.6微米(Ra)的表面粗糙度。随后，铝片通过浸泡在保温55℃下的30％硫酸水溶液中2分钟进行歧化处理，随后在20％的硫酸水溶液中并在2A/dm2的电流密度条件下进行阳极氧化，直到阳极涂层厚度达到2.7g/m2。由此制成了片基。
在按照上述方式经过处理的片基的表面上，涂覆上由以下成分构成的固定胶层成分(A)，并在80℃下进行30秒钟干燥。干涂覆量为30mg/m2。
固定胶层成分(A)：
氨乙基膦酸 0.10克
苯基膦酸 0.15克
三乙醇胺 0.05克
β-丙胺酸 0.10克
甲醇 40克
纯净水 60克
由此制成的片基被成片基(I)。
在片基(I)上，通过涂覆杆以25ml/m2的涂覆量涂覆以下被分类为光敏成分(B)的成分并接着在100℃下干燥1分钟，从而制成了其阳版作用的光敏平版印版[B]-1至[B]-8。另外，按照与上述光敏成分(B)相同的方式制备、涂覆并干燥以下被分类为光敏成分(C)的成分，从而分别获得了其阳版作用的光敏平版印版[C]-1至[C]-4。各成分的干涂覆量为1.7g/m2。
另外，在表I-1中列出了在光敏平版印版[B]-1至[B]8-和[C]-1至[C]-4所用的本发明的高分子化合物和对比的高分子化合物。
光敏成分(B)：
2，3，4-三羟基二苯甲酮和萘醌-1，2-
二叠氮化物-5-磺酰氯的酯化产品(酯化程度90％摩尔比) 0.45克
甲酚-甲醛酚醛清漆型树脂(间/对比：6/4，重均分子量：
3000，数均分子量：1100，未反应的甲酚含量：0.7％) 0.2克
间甲酚-甲醛酚醛清漆型树脂(重均分子量：
1700，数均分子量：600，未反应的甲酚含量：1％) 0.3克
焦酚和丙酮的浓缩产品(重均分子量：
2200，数均分子量：700，) 0.1克
本发明的高分子化合物(或对比的高分子化合物) 1.1克
对正辛基苯酚-甲醛树脂(US4,123,379所述) 0.02克
萘醌二叠氮化物-1，2-二叠氮化物-4-磺酰氯 0.01克
四氢化酞酸酐 0.02克
安息香酸 0.02克
4-[对-N-(对羟基苯甲酰)氨基苯基]-2，6-双(三氯甲基)-s-三嗪 0.02克
N-(1，2-萘醌-2-叠氮-4-磺酰氧基)-环己烷-1，2-二羧酸酰亚胺 0.01克
姜黄，通过将维多利亚纯兰BOH(Hodogaya Chemical Co.Ltd.的产品)
的对阴离子转换成1-萘磺酸而获得的染料 0.005克
1-[α-甲基-α-(4-羟基-3，5-二羟甲基-苯基)乙基]-
4[-α，α-双(4-羟基-3，5-二羟甲基苯基)乙基]苯
(JP-A-6-282067所述的化合物(X)) 0.04克
Megafac F-176(含氟的表面活性剂，由
大日本油墨化学试剂公司出品) 0.01克
甲乙酮 10克
γ-丁内酯 5克
1-甲氧基-2-丙醇 5克
光敏成分(C)：
2，3，4-三羟基二苯甲酮和萘醌-1，2-
二叠氮化物-5-磺酰基氯化物的酯化产品(酯化程度90％摩尔比) 0.45克
本发明的高分子化合物(或对比的高分子化合物) 1.7克
对正辛基苯酚-甲醛树脂(US4,123,379所述) 0.02克
萘醌二叠氮化物-1，2-二叠氮化物-4-磺酰氯 0.01克
四氢化酞酸酐 0.02克
安息香酸 0.02克
4-[对-N-(对羟基苯甲酰)氨基苯基]-2，6-双(三氯甲基)-s-三嗪 0.02克
N-(1，2-萘醌-2-叠氮-4-磺酰氧基)-环己烷-1，2-二羧酸酰亚胺 0.01克
姜黄，通过将维多利亚纯兰BOH(Hodogaya Chemical Co.Ltd.的产品)
的对阴离子转换成1-萘磺酸而获得的染料 0.005克
1-[α-甲基-α-(4-羟基-3，5-二羟甲基-苯基)乙基]-
4[-α，α-双(4-羟基-3，5-二羟甲基苯基)乙基]苯
(JP-A-6-282067所述的化合物(X)) 0.04克
Megafac F-176(含氟的表面活性剂剂，由
大日本油墨化学试剂公司出品) 0.01克
甲乙酮 10克
γ-丁内酯 5克
1-甲氧基-2-丙醇 5克
使具有线条和单色调图象的透明阳图原稿紧密接触每个光敏平版印版[B]-1至[B]-8和[C]-1至[C]-4的光敏层并通过间隔70厘米放置的30安培的碳弧灯进行曝光。
每个曝光后的光敏平版印版[B]-1至[B]-8和[C]-1至[C]-4通过在25℃下浸泡在DP-4(商品名，富士胶卷有限公司的产品)的水溶液中60秒(稀释8次)而进行显影。由此获得的每个平版印版[B]-1-[B]-8和[C]-1-[C]-4被安装在海德堡印刷机KOR型印刷机中并由此使用可在市场上买到的普通油墨或UV油墨在无木纸张上印刷下线条和单色调图象。通过这些操作，在直到印刷完最后一份之前，根据许多份由此印制出的印件(即印刷材料)和所产生的糊版情况来检验每个印版。所获结果列于表I-2中。
可以从表I-2中看到，与每个平版印版[B]-7、[B]-8和[C]-4(对比例I-1、I-2、I-3)相比，采用本发明的高分子化合物的每个平版印版[B]-1至[B]-6和[C]-1至[C]-3(例I-1至I-6，例I-8至I-9)在使用普通油墨和UV油墨的情况下都印刷出大量印件。就是说，本发明的印版在印刷寿命方面比对比印版更胜一筹。另外，本发明的印版在耐糊版性能方面也优胜于对比印版。
表I-2
| 平板印版 | 所用高分子化合物 | 用普通油墨产生的印件数量 | 用UV油墨产生的数量 | 耐糊版性 |
| [B]-1例I-1 | (a) | 65,000 | 40,000 | ○ |
| [B]-2例I-2 | (b) | 65,000 | 40,000 | ○ |
| [B]-3例I-3 | (c) | 60,000 | 30,000 | ○ |
| [B]-4例I-4 | (d) | 65,000 | 40,000 | ○ |
| [B]-5例I-5 | (e) | 60,000 | 35,000 | ○ |
| [B]-6例：I-6 | (f) | 58,000 | 28,000 | ○ |
| [B]-7对比例I-1 | (g) | 36,000 | 12,000 | × |
| [B]-8对比例I-2 | (h) | 28,000 | 8,000 | ○ |
| [C]-1例：I-7 | (a) | 78,000 | 62,000 | ○ |
| [C]-2例I-8 | (b) | 76,000 | 58,000 | ○ |
| [C]-3例：I-9 | (f) | 68,000 | 56,000 | ○ |
| [C]-4对比例I-3 | (h) | 36,000 | 14,000 | × |
*目测评估 ○：良好 ×：很差
例2
合成例II-1：
在配有搅拌器、浓缩器具和滴液漏斗的200毫升三颈烧瓶中，放入并搅拌3.60克(0.015摩尔)N-(对氨基磺酰苯基)甲基丙烯酸酰胺、1.30克(0.01mole)2-羟乙基甲基丙烯酸盐，1.50克(0.015摩尔)甲基甲基丙烯酸酰胺、3.18克(0.06摩尔)丙烯腈、20克N，N-二甲基丙烯酸酰胺，同时在65℃下用热水容器加热。加入引发剂V-65(商品名，Wako Pure chemical Industries公司出品)并在保温65℃的情况下在氮气流中搅拌2个小时。利用滴液漏斗并经过两个小时地给所形成的反应混合物逐滴加入3.60克N-(对氨基磺酰苯基)甲基丙烯酸酰胺、1.30克二羟乙基甲基丙烯酸盐、1.50克甲基甲基丙烯酸盐、3.18克丙烯腈、20克N，N-二甲基丙烯酰胺和0.25克V-65的混合物。在滴加结束后，混合物又在65℃下被搅拌2个小时。在反应结束后，加入40克甲醇并冷却并搅拌地倒入2升水中。在又搅拌30分钟后，过滤并干燥反应混合物，从而获得了18克白色固体。通过胶透套色版技术，确认由此获得高分子化合物(被称为本发明的高分子化合物(a′)，如表II-1所示)具有45000的重均分子量(根据聚苯乙烯标准)。
合成例
II-2至II-7
按照与合成例II-1相同的方式合成表II-1所示的高分子化合物(b′)-(i′)。
表II-1
通过以下优选实施例的例子来进一步说明本发明。另外，在以下例子和对比例中的“％”是重量百分比，除非另有说明。
例II-1至II-10以及对比例II-1至II-3
用尼龙刷和400目的浮石水悬浮液使0.30毫米厚的铝片表面粗糙并用水彻底清洗。片材通过被浸泡在保温70℃下的氢氧化钠的10％水溶液中60秒而进行蚀刻，随后用自来水清洗，随后用20％的硝酸漂洗中和并再用水清洗。接着，如此蚀刻而成的片材接受电解处理以便粗化表面，其中1％的硝酸水溶液被用作电解液，并在VA＝12.7伏的条件下通入正弦形式的交流电，从而阳极电流量为160哥伦布/dm2。表面粗糙度测量结果表明，经过如此处理的片材具有0.6微米(Ra)的表面粗糙度。。随后，铝片通过浸泡在保温55℃下的30％硫酸水溶液中2分钟地进行歧化处理，随后在20％的硫酸水溶液中并在2A/dm2的电流密度条件下进行阳极氧化，直到阳极涂层厚度达到2.7g/m2。由此制成了片基。
在按照上述方式经过处理的片基的表面上，涂覆上由以下成分构成的固定胶层成分(A)并在80℃下进行30秒钟干燥。干涂覆量为30mg/m2。
固定胶层成分(A)：
氨乙基膦酸 0.10克
苯基膦酸 0.15克
三乙醇胺 0.05克
β-丙胺酸 0.10克
甲醇 40克
纯净水 60克
由此制成的片基被成片基(I)。
在片基(I)上，通过涂覆杆以25ml/m2的涂覆量涂覆以下被分类为光敏成分(B′)的成分并接着在100℃下干燥1分钟，从而制成了起阳版作用的光敏平版印版[B′]-1至[B′]-9。另外，按照与上述光敏成分(B′)相同的方式制备、涂覆并干燥以下被分类为光敏成分(C′)的成分，从而分别获得了有效工作的光敏平版印版[C′]-1至[C′]4。各成分的干涂覆量为1.7g/m2。
另外，在表II-1中列出了在光敏平版印版[B′]-1至[B′]-9和[C′]-1至[C′]-4所用的本发明的高分子化合物和对比的高分子化合物。
光敏成分(B′)：
2，3，4-三羟基二苯甲酮和萘醌-1，2-
二叠氮-5-磺酰氯的酯化产品(酯化程度90％摩尔比) 0.45克
甲酚-甲醛酚醛清漆型树脂(间/对比：6/4，重均分子量：
3000，数均分子量1100，未反应的甲酚含量：0.7％) 0.2克
间甲酚-甲醛酚醛清漆型树脂(重均分子量：
1700，数均分子量：600，未反应的甲酚含量：1％) 0.3克
焦酚和丙酮的浓缩产品(重均分子量：
2200，数均分子量：700，) 0.1克
本发明的高分子化合物(或对比的高分子化合物) 1.1克
对正辛基苯酚-甲醛树脂(US4,123,379所述) 0.02克
萘醌二叠氮-1，2-二叠氮-4-磺酰氯 0.01克
四氢化酞酸酐 0.02克
安息香酸 0.02克
4-[对-N-(对羟基苯甲酰)氨基苯基]-2，6-双(三氯甲基)-s-三嗪 0.02克
N-(1，2-萘醌-2-叠氮-4-磺酰氧基)-环己烷-1，2-二羧酸酰亚胺 0.01克
姜黄，通过将维多利亚纯兰BOH(Hodogaya Chemieal Co.Ltd.的产品)
的对阴离子转换成1-萘磺酸而获得的染料 0.005克
1-[α-甲基-α-(4-羟基-3，5-二羟甲基-苯基)乙基]-
4-[α，α-双(4-羟基-3，5-二羟甲基苯基)乙基]苯
(JP-A-6-282067所述的化合物(X)) 0.04克
Megafac F-176(含氟的表面活性剂，由
大日本油墨化学试剂公司出品) 0.01克
甲乙酮 10克
γ-丁内酯 5克
1-甲氧基-2-丙醇 5克
光敏成分(C′)：
2，3，4-三羟基二苯甲酮和萘醌-1，2-
二叠氮-5-磺酰氯的酯化产品(酯化程度90％摩尔比) 0.45克
本发明的高分子化合物(或对比的高分子化合物) 1.7克
对正辛基苯酚-甲醛树脂(US4,123,379所述) 0.02克
萘醌二叠氮-1，2-二叠氮-4-磺酰氯 0.01克
四氢化酞酸酐 0.02克
安息香酸 0.02克
4-[对-N-(对羟基苯甲酰)氨基苯基]-2，6-双(三氯甲基)-s-三嗪 0.02克
N-(1，2-萘醌-2-叠氮-4-磺酰氧基)-环己烷-1，2-二羧酸酰亚胺 0.01克
姜黄，通过将维多利亚纯兰BOH(Hodogaya Chemical Co.Ltd.的产品)
的对阴离子转换成1-萘磺酸而获得的染料 0.005克
1-[α-甲基-α-(4-羟基-3，5-二羟甲基-苯基)乙基]-
4-[α，α-双(4-羟基-3，5-二羟甲基苯基)乙基]苯
(JP-A-6-282067所述的化合物(X)) 0.04克
Megafac F-176(含氟的表面活性剂剂，由
大日本油墨化学试剂公司出品) 0.01克
甲乙酮 10克
γ-丁内酯 5克
1-甲氧基-2-丙醇 5克
使具有线条和单色调图象的透明阳图原稿紧密接触每个光敏平版印版[B′]-1至[B′]-9和[C′]-1至[C′]-4的光敏层并通过间隔70厘米放置的30安培碳弧灯进行曝光。
每个曝光后的光敏平版印版[B′]-1至[B′]-9和[C′]-1至[C′]-4通过在25℃下浸泡在DP-4(商品名，富士胶卷有限公司出品)的水溶液中60秒(稀释8次)而进行显影。由此获得的每个平版印版[B′]-1至[B′]-9和[C′]-1至[C′]-4被安装在海德堡印刷机KOR型印刷机中并由此使用可在市场上买到的普通油墨或UV油墨在无木纸张上印刷下线条和单色调图象。通过这些操作，在直到印刷完最后一份之前，根据许多份由此印制出的印件(即印刷材料)和所产生的糊版情况来检验每个印版。所获结果列于表II-2中。
可以从表II-2中看到，与每个平版印版[B′]-8、[B′]-9和[C′]-4(对比例II-1、II-2、II-3)相比，采用本发明的高分子化合物的每个平版印版[B′]-1至[B′]-7和[C′]-1至[C′]-3(例II-1至II-7，例II-8至II-10)在使用普通油墨和UV油墨的情况下都印刷出大量印件，就是说，本发明的印版在印刷寿命方面比对比印版更胜一筹。另外，本发明的印版在耐糊版性能方面也优胜于对比印版。
表II-2
| 平板印版 | 所用高分子化合物 | 用普通油墨产生的印件数量 | 用UV油墨产生的数量 | 耐糊版性 |
| [B′]-1例II-1 | (a′) | 68,000 | 45,000 | ○ |
| [B′]-2例II-2 | (b′) | 65,000 | 40,000 | ○ |
| [B′]-3例II-3 | (c′) | 60,000 | 30,000 | ○ |
| [B′]-4例II-4 | (d′) | 65,000 | 40,000 | ○ |
| [B′]-5例II-5 | (e′) | 60,000 | 35,000 | ○ |
| [B′]-6例II-6 | (f′) | 58,000 | 28,000 | ○ |
| [B′]-7例II-7 | (g′) | 60,000 | 32,000 | ○ |
| [B′]-8对比例II-1 | (h) | 35,000 | 18,000 | × |
| [B′]-9对比例II-2 | (i′) | 40,000 | 12,000 | ○ |
| [C′]-1例II-8 | (a′) | 83,000 | 64,000 | ○ |
| [C′]-2例II-9 | (c′) | 78,000 | 52,000 | ○ |
| [C′]-3例II-10 | (g′) | 76,000 | 56,000 | ○ |
| [C′]-4对比例II-3 | (i′) | 42,000 | 23,000 | × |
*目测评估 ○：良好 ×：很差
由于本发明的光敏平版印版在其光敏层内含有特殊的由单体(A)单元和单体(B)单元构成的共聚物，所以光敏层可以具有良好的片基粘附性、令人满意的柔软性和在有机溶剂中的强溶解性。结果，本发明的光敏层良好地适用于被涂覆到片基上并且可以有效地利用碱性显影剂水溶液来显影其经过涂覆、干燥和成象曝光后的曝光区。成型于该区域中的浮雕图象具有很强的耐磨性能和片基粘附性能，从而当它们被用作印版时，可以获得大量品质优良的印刷件。
另外，本发明的光敏层具有出色的耐化学性能，即使当它没有进行灼烧处理地进行UV油墨印刷时，它也可以印刷出大量品质优良的印刷件。换句话说，本发明的光敏平版印版可以提供一种具有出色的印刷寿命并不产生糊版的平版印版。
Claims (1)
1、一种具有一光敏层的光敏平版印刷版，所述光敏层包含一种邻奈醌二叠氮化合物和一种不溶于水但可溶于碱性水溶液的乙烯基聚合物；其中乙烯基聚合物是一种共聚物，它包括：在一个共聚物分子中以1％-40％的摩尔比含由式I0代表的至少一个酚式羟基或至少一个亚磺酰氨基和至少一个可聚合的不饱和键的化合物单元，
其中，X表示-O-或
R1表示-H或-CH3；R2表示C1-12亚烷基、环亚烷基、亚芳基或芳亚烷基；R3表示或一个氢原子或C1-12烷基、环烷基、芳基或芳烷基；Y表示-NHCOO-、-OCONH-或-NHCONH-；Z表示亚芳基；n′表示1-3之间的一个自然数和在一个共聚物分子中以1％-50％的摩尔比含由式VI或VII代表的至少一个醇式羟基和至少一个可聚合的不饱和键的化合物单元，
其中X3和X4分别代表-O-或
R18和R20分别代表-H或-CH3；R19和R22分别代表C1-12亚烷基、环亚烷基或芳亚烷基；R21代表含有至少两个碳原子的残余烃，R23代表一个氢原子或C1-12的烷基、环烷基、芳基或芳烷基；l、m分别代表1-10、1-3中的一个整数，
在光敏层中聚合单体的含量为5％-95％。
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