CN1222575C - 聚烯烃和聚(环氧乙烷)的共混物及制备此共混物的方法 - Google Patents

聚烯烃和聚(环氧乙烷)的共混物及制备此共混物的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1222575C
CN1222575C CNB971819351A CN97181935A CN1222575C CN 1222575 C CN1222575 C CN 1222575C CN B971819351 A CNB971819351 A CN B971819351A CN 97181935 A CN97181935 A CN 97181935A CN 1222575 C CN1222575 C CN 1222575C
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
monomer
polyolefine
polyethylene
modification
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB971819351A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1247550A (zh
Inventor
J·H·X·王
D·M·舍尔茨
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kimberly Clark Worldwide Inc
Kimberly Clark Corp
Original Assignee
Kimberly Clark Worldwide Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kimberly Clark Worldwide Inc filed Critical Kimberly Clark Worldwide Inc
Publication of CN1247550A publication Critical patent/CN1247550A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1222575C publication Critical patent/CN1222575C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/08—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02—Polyalkylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/24—Graft or block copolymers according to groups C08L51/00, C08L53/00 or C08L55/02; Derivatives thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S525/931—Blend of stated incompatibility

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

一种具有约1%(重量)-约85%(重量)改性聚烯烃和约99%(重量)-约15%(重量)改性聚(环氧乙烷)的组合共混物。该改性聚烯烃和改性聚(环氧乙烷)共有约1%(重量)-约30%(重量)接枝于其上的单体。本发明还包括用于制备该共混物的方法，它包括采用单级挤压机进行聚烯烃、聚(环氧乙烷)、单体和足够量的自由基引发剂熔混的各种步骤以将约1%-100%(重量)的单体接枝于所述聚烯烃和聚(环氧乙烷)上。

Description

聚烯烃和聚(环氧乙烷)的共混物及制备此共混物的方法
                   本发明领域
本发明涉及聚烯烃和聚(环氧乙烷)的共混物及制备此共混物的方法。更具体地说，本发明涉及具有高达约85％(重量)改性聚乙烯或改性聚丙烯和改性聚(环氧乙烷)的共混物，以及采用单级反应挤塑机制备该改性聚烯烃和改性聚(环氧乙烷)共混物的方法。
                   本发明背景
各种个人卫生用品，如尿布、卫生巾、成人失禁服装等一般都是由各种不同的组分和材料所构成的。这些制品通常具有部分由排斥液体的薄膜材料所构成的衬里层、衬垫或阻遏体。适当地选择此排斥液体的材料以最大限度地减少或防止所吸收的液体从制品中渗出并能更充分利用产物的吸收容量。通常所用的排斥液体的薄膜包括各种塑料材料，如聚乙烯薄膜等。
虽然这些产物相对而言较为廉价、卫生并容易使用，但产物一旦被染污其处置将带来各种问题。在人们越来越关注保护环境的今天，需要开发出能与现有及发展中的废物处置技术相匹配的、同时又能满足消费者所期待的性能的各种材料。另一种理想的处置方法是使用市政污水处理系统及私家住宅化粪池系统。适用于在污水系统中进行处置的产物可以冲洗到附近的厕所下，称为“可冲洗的”产物。虽然冲洗这些制品时可能是方便的，但排斥液体的材料通常不分解于水中，这样将造成厕所及污水管道的堵塞。因此在进行冲洗前需要(虽然不希望这样做)将阻挡层薄膜材料从吸收制品中分离出来。
除了制品本身外，通常可处置制品分布于其中的包装也是采用防水材料制成的。防水性对于防止包装在环境条件下发生降解并保护其中可处置的制品是必需的。虽然该包装可能由于其它不利于工业上进行处置的原因而得到安全贮存(特别是在产物个别包装的情况下)，但通常将包装物与丢弃的可处置制品一起在厕所中进行处置则更为方便。但当这种包装物是由防水材料组成时，通常会导致厕所排水管的堵塞。
在克服这些缺陷的努力中采用了两种方法。首先是用疏水性材料对亲水性材料进行处理以将所需的防水性能赋予此材料。
第二种方法是对防水聚合物进行改性。对聚合物进行改性的更有用的一种方式包括使其与其它不同结构和性能的聚合物进行共混。在一些情况中，聚合物共混的组成在热动力学上是可熔混的，并表现出物理及机械的相容性。然而相当多的共混物是相分离的，并通常表现出极差的机械相容性。相分离的共混物在一些情况下可以表现出物理和机械的相容性，这些情况中聚合物的组成是相似的，例如，聚烯烃与其它类似的聚烯烃进行共混，或加入界面活性剂以提高聚合共混物各组分之间界面的相容性。
聚烯烃和聚(环氧乙烷)的聚合共混物是可进行熔融加工的，但其机械相容性极差。相对于未进行共混的各组分的性能，这种差的机械相容性表现在共混物的机械性能方面。
由于先有技术的各种问题，因此急需提供一种与水易起反应(water responsive)的材料。这种共混物可用于制备可冲洗的阻挡层薄膜、挤塑应用以及注塑制品中。
                     本发明概要
简单地说，本发明的一个方面提供了改性聚烯烃和改性聚(环氧乙烷)共混组合物。该共混组合物由约1％-约85％(重量)的改性聚烯烃和约99％-约15％(重量)的改性聚(环氧乙烷)所组成。基于聚烯烃和聚(环氧乙烷)的重量计，该改性聚烯烃和改性聚(环氧乙烷)具有接枝于其上的约1％-约30％(重量)的单体。
本发明的另一个方面提供了制备改性聚烯烃和改性聚(环氧乙烷)共混组合物的方法。该方法提供了对聚烯烃和聚(环氧乙烷)进行的单级、熔融反应性挤压改性。该单级方法比两级方法具有明显的优点，其中首先通过将单体接枝于聚烯烃主链上对聚烯烃进行改性，然后与聚(环氧乙烷)进行再挤压。其中一些优点包括节省投资、降低聚合物降解以及使最终产物更加均匀。准确地说，采用单级、熔融反应性挤压机制备改性聚烯烃和改性聚(环氧乙烷)的共混物的方法包括将聚烯烃和聚(环氧乙烷)熔融于挤压机中，并将单体及足够量的自由基引发剂加入到聚烯烃和聚(环氧乙烷)共混物中以将约1％-约100％(重量)的单体接枝于聚烯烃和聚(环氧乙烷)上。
本发明的一个目的是提供包含改性聚烯烃和改性聚(环氧乙烷)的共混组合物。更准确地说，本发明的一个目的是提供包含改性聚乙烯或改性聚丙烯和改性聚(环氧乙烷)的共混组合物。
本发明的另一个目的是提供采用单级反应性挤压机制备改性聚烯烃和改性聚(环氧乙烷)共混组合物的方法。
此处所用的术语“反应性挤压”指在聚合物挤压期间采用化学反应以形成所需的产物。可将自由基引发剂、交联剂和其它活性添加剂注入到挤压机中以引发这些反应。
                      本发明详述
聚烯烃和聚(环氧乙烷)共混物的机械及目测相容性极差。然而我们现在意想不到地发现可用一种或一种以上的单体对聚烯烃和聚(环氧乙烷)进行改性，使由这些共混物制得的具有高至约85％(重量)的改性聚烯烃以及低至15％(重量)的改性聚(环氧乙烷)的材料与水易起反应。更准确地说，我们发现反应性挤压期间，当聚烯烃和聚(环氧乙烷)的共混物用单体进行接枝时，可将易与水发生反应的特性赋予从中制备的薄膜及热塑性制品。因此本发明的一个方面是包含约1％-约85％(重量)的改性聚烯烃和约99％-约15％(重量)的改性聚(环氧乙烷)的聚合共混物的组合物。优选该共混物包含约30％-约85％(重量)的改性聚烯烃和约70％-约15％(重量)的改性聚(环氧乙烷)。更优选该共混物包含约55％-约85％(重量)的改性聚烯烃和约45％-约15％(重量)的改性聚(环氧乙烷)。
加入到聚烯烃和聚(环氧乙烷)共混物中的单体数量为约1％-约30％(重量)、优选为约1％-约20％(重量)、更优选为约1％-约10％(重量)，其中所有这些范围均基于聚烯烃和聚(环氧乙烷)的总重量计。
在实施本发明中有用的饱和乙烯聚合物为乙烯的均聚物或共聚物以及聚丙烯，并且其结构基本上都是线性的。此处所用的术语“饱和”意指完全饱和的聚合物，但也包括含有高达约5％不饱和度的聚合物。乙烯的均聚物包括那些在低压下制得的产物，即线性低密度或高密度聚乙烯，或在高压下制得的产物，即支链或低密度聚乙烯。高密度聚乙烯通常的特征是密度约等于或大于0.94克/立方厘米(g/cc)。一般在本发明中可用作基础树脂的高密度聚乙烯的密度为约0.94g/cc-约0.97g/cc。聚乙烯的熔体指数可为约0.005分克/分(dg/min)-100dg/min(在2.16千克与190℃下进行测量)。优选聚乙烯的熔体指数为0.01dg/min-约50dg/min、更优选为0.05dg/min-约25dg/min。或者，在生产接枝共聚物组合物时聚乙烯的混合物可用作所述基础树脂，这些混合物的熔体指数大于0.005dg/min而小于约100dg/min。
低密度聚乙烯的密度小于0.94g/cc，通常为0.91g/cc-约0.93g/cc。低密度聚乙烯聚合物的熔体指数为约0.05dg/min-约100dg/min，优选为0.05dg/min-约20dg/min。根据本发明，可以采用超低密度的聚乙烯。通常超低密度的聚乙烯的密度小于0.90g/cc。
一般而言，聚丙烯具有半晶体的结构，分子量约为40,000或更高，密度约为0.90g/cc，对于全同立构的聚丙烯其熔点为168-171℃，拉伸强度为5000psi。聚丙烯也可以具有其它的立构规整度，包括间同立构和无规立构。
上述聚烯烃也可以通过使用众所周知的多部位齐格勒-纳塔型催化剂或更新的单部位茂金属催化剂来进行制造。经茂金属催化的聚烯烃比通过采用齐格勒-纳塔型催化剂生产的聚烯烃具有控制得更好的聚合物微结构，包括更窄的分子量分布、控制得更好的化学组成分布、共聚用单体顺序长度分布以及立构规整度。我们知道茂金属催化剂将丙烯聚合为无规立构的、全同立构的、间同立构的、全同立构-无规立构的立构嵌段共聚物。
可用于本发明中的乙烯共聚物可包括乙烯与一种或一种以上另外的可聚合的、不饱和单体的共聚物。这些共聚物的例子包括(但不限于此)乙烯与α-烯烃(如丙烯、丁烯、己烯或辛烯)的共聚物，包括线性低密度聚乙烯，乙烯与具有1-24个碳原子的线性或支链羧酸的乙烯基酯的共聚物，如乙烯-乙烯基乙酸酯共聚物以及乙烯与具有1-28个碳原子的线性、支链或环状链烷醇的丙烯酸或甲基丙烯酸酯的共聚物。后者共聚物的例子包括乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物，如乙烯-丙烯酸甲酯共聚物。
可用于本发明实施中的自由基引发剂包括酰基过氧化物，如过氧化苯甲酰、二烷基、二芳基或芳烷基过氧化物，如二-叔丁基过氧化物、二枯基过氧化物、枯基丁基过氧化物、1，1-二叔丁基过氧-3，5，5-三甲基环己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷、2，5-二甲基-2，5-双(叔丁基过氧)己炔-3和双(a-叔丁基过氧异丙基苯)；各种过氧酯，如过新戊酸叔丁基酯、过辛酸叔丁基酯、过苯甲酸叔丁基酯、2，5-二甲基己基-2，5-二(过苯甲酸酯)、叔丁基二(过邻苯二甲酸酯)；二烷基过氧一碳酸酯和过氧二碳酸酯；氢过氧化物，如叔丁基氢过氧化物、P-甲烷氢过氧化物、蒎烷氢过氧化物和枯烯氢过氧化物以及酮过氧化物，如环己酮过氧化物和甲基乙基酮过氧化物。有可以采用偶氮化合物，如偶氮双异丁腈。
适用于本发明的聚(环氧乙烷)聚合物的分子量可为100,000-8,000,000。聚(环氧乙烷)可从Union Carbide Corporation以商品名POLYOX购得。通常聚(环氧乙烷)是一种晶体熔点约为65℃的干燥、自由流动的白色粉末，高于此温度后聚(环氧乙烷)树脂将变得热塑性，可通过模塑、挤压和本领域中公知的其它方法进行成型。
制备聚合共混物的方法包括在挤压机中，在聚烯烃和聚(环氧乙烷)都被转化为熔融态的反应温度下熔混所需重量比的聚烯烃、聚(环氧乙烷)、单体及自由基引发剂的混合物。因此，在聚合物各组分，即聚烯烃和聚(环氧乙烷)被熔融之前，可同时将聚烯烃、聚(环氧乙烷)、单体和自由基引发剂加入到挤压机中。本发明中所用的优选单体为甲基丙烯酸2-羟基乙基酯和聚乙二醇乙基醚(甲基)丙烯酸酯，它们皆可购自Aldrich Chemical CoMPany，Milwaukee，Wisconsin。优选用于熔混的熔体挤压机可在沿螺杆长度方向的不同位置上将各种组分导入到共混物中。例如，可将自由基引发剂、交联剂或其它活性添加剂在一种或一种以上的聚合物组分熔融或充分混合之前或之后注入到共混物中。更优选将聚烯烃和聚(环氧乙烷)在挤压机的开始处加入。熔融后将单体加入到熔融的聚合物中，再降下(further down)挤压机机筒，将自由基引发剂送入熔融共混物中。虽然不是优选的，但本发明的范畴将包括同时将单体和自由基引发剂加入到聚烯烃和聚(环氧乙烷)熔融的共混物中。本发明方法重要的是聚烯烃和聚(环氧乙烷)在单体与自由基引发剂加入的同时或之前进行熔混。虽然不想受任何理论的束缚，但我们相信在自由基引发剂的存在下单体同时接枝于聚烯烃和聚(环氧乙烷)上，籍此使从改性聚烯烃和改性聚(环氧乙烷)的共混物中制得的制品对水具有更大的易反应性。此处所用的术语“水反应性”指湿薄膜相对于干薄膜拉伸强度或应变-至-断裂的拉伸强度或应变-至-断裂的损失。
加入到挤压机中的自由基引发剂的量应为足够使约1％-100％的单体接枝于聚烯烃和聚(环氧乙烷)上的量。该量可为引发剂的约0.1％-约10％(重量)。优选加入到挤压机中的引发剂的量为约0.1％-约5％(重量)，其中所有这些范围均基于加入到熔融共混物中单体的量计。
令人惊奇的是，从上述的改性聚烯烃和改性聚(环氧乙烷)的共混物中制得的薄膜或其它热塑性制品对水是易起反应的。
通过以下具体的实施例对本发明进行更为详细的说明。应理解的是这些实施例是说明性的实施方案，而非对本发明进行限制，应将其广泛包括在所附权利要求书的范畴及内容之中。
在以下每一个实施例中，按所述制备聚烯烃/聚(环氧乙烷)共混物。对比实施例A为聚合树脂的物理共混物。对比实施例B-D的共混物按两步法进行制备。在第一步中通过将单体接枝于其上使聚乙烯进行改性。制备改性聚乙烯的方法更详细地见述于1996年10月18日申请的美国登记号为08/733,410的同时待审的美国专利申请中，其整个公开的内容此处通过引用并入本文。在第二步中将改性聚烯烃与聚(环氧乙烷)进行共混。选择的这些材料的性能示于下表1中。实施例1-4、5-8和9-10根据本发明进行制备。选择的这些材料的性能分别示于表2、3和4中。
                  对比实施例A
将60/40重量百分数的熔体指数为2.3分克/分(dg/min)、密度为0.917克/立方厘米(g/cc)的低密度聚乙烯(Dow5031；可从Dow Chemical CoMPany，Midland，Mich.处购得)与分子量为200,000克/摩尔的聚(环氧乙烷)(POLYOXWSRN-80，可从Union Carbide Corp.处购得)的树脂共混物以5磅/小时(lb/hr)的速率送入到Haake反向旋转双螺杆挤压机中。挤压机的长度为300毫米。每一个锥形螺杆在进料口处的直径为30毫米，在模头处的直径为20毫米。挤压机具有四个设置于170、180、180和190摄氏度(℃)的加热区。挤压机的螺杆速度为150转/分(rpm)。
                  对比实施例B-D
对于对比实施例B-D而言，通过将聚乙二醇甲基丙烯酸酯(PEG-MA；可从Aldrich Chemical CoMPany，Milwaukee，WI处购得)接枝于低密度聚乙烯Dow5031上而将其改性。采用上述Haake反向旋转双螺杆挤压机制备PEG-MA接枝的聚乙烯。送往挤压机的进料包括在挤压机进料喉处同时加入的5lb/hr的聚乙烯和具体数量的PEG-MA以及(由Atochem，2000 Market St.Philadelphia，PA提供的商品名为LUPERSOL 101的2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷的)自由基引发剂。
对于对比实施例B，PEG-MA的进料速率为0.125lb/hr，引发剂进料速率为0.0125lb/hr。
对于对比实施例C，PEG-MA的进料速率为0.25lb/hr，引发剂进料速率为0.025lb/hr。
对于对比实施例D，PEG-MA的进料速率为0.5lb/hr，引发剂进料速率为0.025lb/hr。
根据上述对比实施例A，但每个实施例采用改性聚乙烯代替未改性的聚乙烯的方法制备60/40共混物。所得产物具有示于表1中的各种特性。
采用如上所述但经以下修改的Haake挤压机对共混物进行薄膜加工。挤压机包括一个温度为195℃的4英寸的缝型模头。螺杆速度为30转/分。使用冷却的收卷辊以收集薄膜。冷却的辊在足以形成厚度约为4密尔(0.004英寸)薄膜的速度下进行操作，并保持在约15-20℃的温度下。
干与湿拉伸试验
干拉伸试验在可从MTS Systems Corp.，Machesny Park，IL处购得的Sintech 1/D拉伸试验机上进行。根据ASTM D638，将薄膜切成V型八字状。试验在夹头分离为30毫米、滑动横梁速度为4毫米/秒下进行。
湿拉伸试验在可从Chatillon，Greensboro，NC.处购得的Vitodyne V1000微型拉伸试验机上进行。将薄膜样品放置于夹头中并在室温下、不搅拌的水中浸30秒。从每一个试验的薄膜中计算出峰值应力、应变至断裂的百分数、断裂能(应力与应变曲线下的面积)以及模量，并确定从干至湿的过程中拉伸性能损失的百分数。
                                           表1
实施例#         #A         #B         #C         #D
  干   湿  干   湿  干  湿  干  湿
厚度(密尔)   4.5   4.4  4.5   4.5  4.0  4.0  5.0  5.0
应变(％)   390   390  330   110  320  70  170  30
峰值应力(MPa)   15.3   12.8  13.8   7.0  11.4  4.9  12.2  3.1
断裂能(×106J/m3)   42.2   41.5  32.7   6.7  27.6  2.4  16.5  0.5
模量(MPa)   181   96.5  117.8   74.4  103.7  56.3  119.4  39.4
从干到湿过程中的损失(％)
    应变(％)     0％     65％     79％     82％
    峰值应力     16％     49％     57％     75％
    断裂能     2％     80％     91％     97％
    模量     47％     37％     46％     33％
                   实施例1-4
将低密度聚乙烯(Dow5031)与聚(环氧乙烷)(WSRN-80)的60/40重量百分数的树脂共混物以5lb/hr的速率送往Haake反向旋转双螺杆挤压机中。同时与聚合物进料加入到挤压机中的还有在进料喉处加入的具体量的单体、PEG-MA以及自由基引发剂(LUPERSOL101)。挤压机具有四个设置于170、180、180和190摄氏度(℃)的加热区。挤压机的螺杆速度为150转/分。
对于实施例1，PEG-MA的进料速率为0.125lb/hr，引发剂进料速率为0.0125lb/hr。
对于实施例2，PEG-MA的进料速率为0.25lb/hr，引发剂进料速率为0.025lb/hr。
对于实施例3，PEG-MA的进料速率为0.5lb/hr，引发剂进料速率为0.025lb/hr。
对于实施例4，PEG-MA的进料速率为0.75lb/hr，引发剂进料速率为0.0375lb/hr。
实施例1-4所得的产物具有示于表2中的各种特性。
                                            表2
    实施例#       #1         #2         #3         #4
干   湿  干   湿  干   湿   干   湿
    厚度(密尔) 4.4   4.4  5.6   5.5  4.2   4.2   4.9   4.6
    应变(％) 400   70  280   50  590   90   250   50
    峰值应力(MPa) 9.3   3.7  8.3   3.1  9.2   3.5   5.2   1.3
    断裂能(×106J/m3) 30.6   1.7  18.1   0.9  46.8   2.0   9.8   0.3
    模量(MPa) 90.1   41.9  91.2   32.7  86.2   38.0   64.4   14.5
从干到湿过程中的损失(％)
    应变(％)     83％     83％     85％     81％
    峰值应力     60％     63％     62％     75％
    断裂能     94％     95％     96％     97％
    模量     53％     64％     56％     77％
对于实施例1-4而言，接枝于聚乙烯上的单体量分别为0.65％(重量)、1.03％(重量)、0.51％(重量)和1.13％(重量)。接枝于聚乙烯上的单体的重量百分数按1996年10月18日申请的同时待审的美国专利申请08/733,410(其整个公开的内容此处通过引用并入本文)中所述，通过FT-IR和元素氧含量进行确定。对于实施例3而言，接枝于聚(环氧乙烷)上的单体量通过质子NMR光谱确定为14.9％(重量)。
                    实施例5-8
将低密度聚乙烯(Dow5031)与聚(环氧乙烷)(WSRN-80)的60/40的重量百分数的树脂共混物以5lb/hr的速率送往Haake反向旋转双螺杆挤压机中。同时与聚合物进料加入到挤压机中的还有在进料喉处加入的具体量的单体、甲基丙烯酸2-羟基乙酯以及自由基引发剂(LUPERSOL 101)。挤压机具有四个设置于170、180、180和190摄氏度(℃)的加热区。挤压机的螺杆速度为150转/分。
对于实施例5，甲基丙烯酸2-羟基乙酯的进料速率为0.125lb/hr，引发剂进料速率为0.0125lb/hr。
对于实施例6，甲基丙烯酸2-羟基乙酯的进料速率为0.25lb/hr，引发剂进料速率为0.025lb/hr。
对于实施例7，甲基丙烯酸2-羟基乙酯的进料速率为0.5lb/hr，引发剂进料速率为0.025lb/hr。
对于实施例8，甲基丙烯酸2-羟基乙酯的进料速率为0.75lb/hr，引发剂进料速率为0.0375lb/hr。
实施例5-8所得的产物具有示于表3中的各种特性。
                                        表3
  实施例#         #5         #6         #7         #8
  干    湿   干    湿   干   湿   干   湿
  厚度(密尔)   4.5    4.6   4.2    4.7   4.5   4.5   5.0   4.6
  应变(％)   350    50   390    40   420   40   350   30
峰值应力(MPa)   13.3   3.3   9.0   1.5    10.3   2.4   8.7   1.9
断裂能(×106J/m3)   33.3   0.87   26.7   0.36    32.7   0.51   23.6   0.37
模量(MPa)   107   38.8   126   18.4    99.6   28.7   109   23.2
从干到湿过程中的损失(％)
    应变(％)     86％     90％     90％     91％
    峰值应力     75％     83％     77％     78％
    断裂能     97％     99％     98％     98％
    模量     64％     85％     71％     79％
                      实施例9
将低密度聚乙烯(Dow5031)与聚(环氧乙烷)(WSRN-80)的30/70重量百分数的树脂共混物以5lb/hr的速率送往Haake反向旋转双螺杆挤压机中。同时与聚合物进料加入到挤压机中的还有在进料喉处加入的具体量的单体、聚乙二醇乙醚(甲基)丙烯酸酯以及自由基引发剂(LUPERSOL 101)。挤压机具有四个设置于170、180、180和190摄氏度(℃)的加热区。挤压机的螺杆速度为150转/分。
对于实施例9，聚乙二醇乙醚(甲基)丙烯酸酯的进料速率为0.25lb/hr，引发剂进料速率为0.05lb/hr。
                   实施例10
将低密度聚乙烯(Dow5031)与聚(环氧乙烷)(WSRN-80)的80/20重量百分数的树脂共混物以5lb/hr的速率送往Haake反向旋转双螺杆挤压机中。同时与聚合物进料加入到挤压机中的还有在进料喉处加入的具体量的单体、聚乙二醇乙醚(甲基)丙烯酸酯以及自由基引发剂(LUPERSOL 101)。挤压机具有四个设置于170、180、180和190摄氏度(℃)的加热区。挤压机的螺杆速度为150转/分。
对于实施例10而言，聚乙二醇乙醚(甲基)丙烯酸酯的进料速率为0.25lb/hr(增加5％(重量))，引发剂进料速率为0.05lb/hr。
                       表4
   实施例#         #9        #10
  干   湿   干     湿
   厚度(密尔)   4.2   4.5   4.4     5.2
   应变(％)   260   40   179     150
   峰值应力(MPa)   910   30   12     12
从干到湿过程中的损失(％)
  应变(％)     85     17％
  峰值应力     97     0％
虽然本发明已参照优选的实施方案做了描述，但本领域技术人员将明了，在不背离本发明精神的前提下可做各种替换、删除、变更和修改。因此，上述各实施例仅作为说明本发明之用而不能认为是对本发明的限制。

Claims (42)

1.一种共混物的组合物，该组合物包含25％-85％(重量)的改性聚烯烃和75％-15％(重量)的改性聚环氧乙烷的共混物，其中所述改性聚烯烃和所述改性聚环氧乙烷所具有的接枝于其上的单体的总量，以聚烯烃和聚环氧乙烷的总重量为基础计，为1％-30％(重量)，该单体选自甲基丙烯酸2-羟基乙基酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯和聚乙二醇乙醚(甲基)丙烯酸酯。
2.权利要求1的组合物，它包含30％-85％(重量)的所述改性聚烯烃和70％-15％(重量)的所述改性聚环氧乙烷。
3.权利要求1的组合物，它包含55％-85％(重量)的所述改性聚烯烃和45％-15％(重量)的所述改性聚环氧乙烷。
4.权利要求1的组合物，其中所述聚烯烃为聚乙烯。
5.权利要求1的组合物，其中所述聚烯烃为聚丙烯。
6.权利要求1的组合物，其中所述改性聚烯烃和所述改性聚环氧乙烷具有总量为1％-20％(重量)接枝于其上的单体。
7.权利要求1的组合物，其中所述改性聚烯烃和所述改性聚环氧乙烷具有总量为1％-10％(重量)接枝于其上的单体。
8.权利要求1的组合物，其中所述单体为甲基丙烯酸2-羟基乙酯。
9.权利要求1的组合物，其中所述单体为聚乙二醇乙醚(甲基)丙烯酸酯。
10.制备改性聚烯烃和改性聚环氧乙烷共混物的方法，该方法包括在单级挤压机中熔混改性所需量的聚烯烃、改性所需量的聚环氧乙烷、所需量的单体和所需量的自由基引发剂，以通过将1％-30％(重量)的所述单体接枝于所述聚烯烃和所述聚环氧乙烷上，来使所述聚烯烃和所述聚环氧乙烷改性，其中所述的单体选自甲基丙烯酸2-羟基乙基酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯和聚乙二醇乙醚(甲基)丙烯酸酯。
11.权利要求10的方法，其中所述共混物包含1％-85％(重量)的所述改性聚烯烃和包含99％-15％(重量)的所述改性聚环氧乙烷。
12.权利要求10的方法，其中所述共混物包含30％-85％(重量)的所述改性聚烯烃和包含70％-15％(重量)的所述改性聚环氧乙烷。
13.权利要求10的方法，其中所述共混物包含55％-85％(重量)的所述改性聚烯烃和包含45％-15％(重量)的所述改性聚环氧乙烷。
14.权利要求10的方法，其中所述聚烯烃选自超高分子量的聚乙烯、高密度聚乙烯、超低密度的聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯和聚丙烯。
15.权利要求10的方法，其中所述自由基引发剂选自过氧化苯甲酰、二-叔丁基过氧化物、二枯基过氧化物、枯基丁基过氧化物、1，1-二叔丁基过氧-3，5，5-三甲基环己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷、2，5-二甲基-2，5-双(叔丁基过氧)己炔-3、双(a-叔丁基过氧异丙基苯)、过新戊酸叔丁基酯、过辛酸叔丁基酯、过苯甲酸叔丁基酯、2，5-二甲基己基-2，5-二(过苯甲酸酯)、叔丁基二(过邻苯二甲酸酯)、叔丁基氢过氧化物、p-甲烷氢过氧化物、蒎烷氢过氧化物、枯烯氢过氧化物、环己酮过氧化物和甲基乙基酮过氧化物。
16.权利要求10的方法，其中将所述自由基引发剂加入到所述挤压机中的量，基于所述单体的重量计为0.1％-10％(重量)。
17.权利要求10的方法，其中所述改性的聚烯烃和所述改性的聚环氧乙烷各具有1％-20％(重量)的接枝于其中的所述单体。
18.权利要求10的方法，其中所述改性的聚烯烃和所述改性的聚环氧乙烷各具有1％-10％(重量)的接枝于其中的所述单体。
19.权利要求10的方法，其中所述单体为甲基丙烯酸2-羟基乙酯。
20.权利要求10的方法，其中所述单体为聚乙二醇乙醚(甲基)丙烯酸酯。
21.制备改性聚烯烃和改性聚环氧乙烷共混物的方法，它包括采用单级挤压机以进行以下步骤：
a)熔混一定量的聚烯烃和聚环氧乙烷；和
b)将一定量的单体和足够量的自由基引发剂加入到熔混的聚烯烃和聚环氧乙烷中，以通过将1％-100％的所述单体接枝于所述聚烯烃和聚环氧乙烷上，以改性所述聚烯烃和聚环氧乙烷，
其中所述的单体选自甲基丙烯酸2-羟基乙基酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯和聚乙二醇乙醚(甲基)丙烯酸酯。
22.权利要求21的方法，其中所述共混物包含1％-85％(重量)的所述改性聚烯烃和包含99％-15％(重量)的所述改性聚环氧乙烷。
23.权利要求21的方法，其中所述共混物包含30％-85％(重量)的所述改性聚烯烃和包含70％-15％(重量)的所述改性聚环氧乙烷。
24.权利要求21的方法，其中所述共混物包含55％-85％(重量)的所述改性聚烯烃和包含45％-15％(重量)的所述改性聚环氧乙烷。
25.权利要求21的方法，其中所述聚烯烃选自超高分子量的聚乙烯、高密度聚乙烯、超低密度的聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯和聚丙烯。
26.权利要求21的方法，其中所述自由基引发剂选自过氧化苯甲酰、二-叔丁基过氧化物、二枯基过氧化物、枯基丁基过氧化物、1，1-二叔丁基过氧-3，5，5-三甲基环己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷、2，5-二甲基-2，5-双(叔丁基过氧)己炔-3、双(a-叔丁基过氧异丙基苯)、过新戊酸叔丁基酯、过辛酸叔丁基酯、过苯甲酸叔丁基酯、2，5-二甲基己基-2，5-二(过苯甲酸酯)、叔丁基二(过邻苯二甲酸酯)、叔丁基氢过氧化物、p-甲烷氢过氧化物、蒎烷氢过氧化物、枯烯氢过氧化物、环己酮过氧化物和甲基乙基酮过氧化物。
27.权利要求21的方法，其中基于单体的量计，所述自由基引发剂加入到所述挤压机中的所述量为0.1％-10％(重量)。
28.权利要求21的方法，其中所述改性的聚烯烃和所述改性的聚环氧乙烷各具有1％-20％(重量)的接枝于其中的所述单体。
29.权利要求21的方法，其中所述改性的聚烯烃和所述改性的聚环氧乙烷各具有1％-10％(重量)接枝于其中的所述单体。
30.权利要求21的方法，其中所述单体为甲基丙烯酸2-羟基乙酯。
31.权利要求21的方法，其中所述单体为聚乙二醇乙醚(甲基)丙烯酸酯。
32.制备改性聚烯烃和改性聚环氧乙烷共混物的方法，它包括采用单级挤压机以进行以下步骤：
a)熔混一定量的聚烯烃和聚环氧乙烷；
b)基于聚烯烃和聚环氧乙烷的量计，将1％-30％(重量)的单体加入到熔混的聚烯烃和聚环氧乙烷中；
c)将足够量的自由基引发剂加入到(a)和(b)的熔混组分中，以通过将1％-100％的所述单体接枝于所述聚烯烃和聚环氧乙烷上来改性所述聚烯烃和聚环氧乙烷，
其中所述的单体选自甲基丙烯酸2-羟基乙基酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯和聚乙二醇乙醚(甲基)丙烯酸酯。
33.权利要求32的方法，其中所述共混物包含1％-85％(重量)的所述改性聚烯烃和包含99％-15％(重量)的所述改性聚环氧乙烷。
34.权利要求32的方法，其中所述共混物包含30％-85％(重量)的所述改性聚烯烃和包含70％-15％(重量)的所述改性聚环氧乙烷。
35.权利要求32的方法，其中所述共混物包含55％-85％(重量)的所述改性聚烯烃和包含45％-15％(重量)的所述改性聚环氧乙烷。
36.权利要求32的方法，其中所述聚烯烃选自超高分子量的聚乙烯、高密度聚乙烯、超低密度的聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯和聚丙烯。
37.权利要求32的方法，其中所述自由基引发剂选自过氧化苯甲酰、二-叔丁基过氧化物、二枯基过氧化物、枯基丁基过氧化物、1，1-二叔丁基过氧-3，5，5-三甲基环己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷、2，5-二甲基-2，5-双(叔丁基过氧)己炔-3、双(a-叔丁基过氧异丙基苯)、过新戊酸叔丁基酯、过辛酸叔丁基酯、过苯甲酸叔丁基酯、2，5-二甲基己基-2，5-二(过苯甲酸酯)、叔丁基二(过邻苯二甲酸酯)、叔丁基氢过氧化物、p-甲烷氢过氧化物、蒎烷氢过氧化物、枯烯氢过氧化物、环己酮过氧化物和甲基乙基酮过氧化物。
38.权利要求32的方法，其中基于单体的量计，所述自由基引发剂加入到所述挤压机中的所述量为0.1％-10％(重量)。
39.权利要求32的方法，其中所述改性的聚烯烃和所述改性的聚环氧乙烷各具有1％-20％(重量)接枝于其中的所述单体。
40.权利要求32的方法，其中所述改性的聚烯烃和所述改性的聚环氧乙烷各具有1％-10％(重量)的接枝于其中的所述单体。
41.权利要求32的方法，其中所述单体为甲基丙烯酸2-羟基乙酯。
42.权利要求32的方法，其中所述单体为聚乙二醇乙醚(甲基)丙烯酸酯。
CNB971819351A 1996-12-31 1997-12-19 聚烯烃和聚(环氧乙烷)的共混物及制备此共混物的方法 Expired - Fee Related CN1222575C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/777,226 1996-12-31
US08/777,226 US5700872A (en) 1996-12-31 1996-12-31 Process for making blends of polyolefin and poly(ethylene oxide)

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1247550A CN1247550A (zh) 2000-03-15
CN1222575C true CN1222575C (zh) 2005-10-12

Family

ID=25109646

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB971819351A Expired - Fee Related CN1222575C (zh) 1996-12-31 1997-12-19 聚烯烃和聚(环氧乙烷)的共混物及制备此共混物的方法

Country Status (11)

Country Link
US (2) US5700872A (zh)
EP (1) EP0951509B1 (zh)
JP (1) JP2001507745A (zh)
KR (1) KR100523502B1 (zh)
CN (1) CN1222575C (zh)
AU (1) AU729432B2 (zh)
BR (1) BR9713641A (zh)
CA (1) CA2275702A1 (zh)
DE (1) DE69720523T2 (zh)
IL (1) IL130568A (zh)
WO (1) WO1998029509A1 (zh)

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5916969A (en) * 1996-11-22 1999-06-29 Kimberly-Clark Corporation Article and composition of matter made from polyolefins and PEO blend and method of making the same
US6063866A (en) * 1996-12-31 2000-05-16 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Blends of polyolefin and poly(ethylene oxide) and process for making the blends
US6100330A (en) 1996-12-31 2000-08-08 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-degradable film of monomer grafted to polyolefin and poly(ethylene oxide)
US5912076A (en) 1996-12-31 1999-06-15 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Blends of polyethylene and peo having inverse phase morphology and method of making the blends
US6255386B1 (en) 1996-12-31 2001-07-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Blends of polyolefin and poly(ethylene oxide) and process for making the blends
US6111014A (en) 1996-12-31 2000-08-29 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Film of monomer-grafted polyolefin and poly(ethylene oxide)
US5976694A (en) 1997-10-03 1999-11-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-sensitive compositions for improved processability
US6172177B1 (en) 1997-12-31 2001-01-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Grafted poly(ethylene oxide) compositions
US6372850B2 (en) * 1997-12-31 2002-04-16 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Melt processable poly (ethylene oxide) fibers
WO1999033920A1 (en) * 1997-12-31 1999-07-08 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Flushable poly(ethylene oxide) films with balanced mechanical properties
US6117947A (en) * 1997-12-31 2000-09-12 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method of modifying poly(ethylene oxide)
US6090472A (en) * 1997-12-31 2000-07-18 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nonwoven, porous fabric produced from polymer composite materials
AU2308299A (en) * 1997-12-31 1999-07-19 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method of modifying poly(ethylene oxide)
WO1999034042A1 (en) 1997-12-31 1999-07-08 Kimberley-Clark Worldwide, Inc. Flushable fiber compositions comprising modified polypropylene and modified poly(ethylene oxide) and process for making the same
US6071451A (en) * 1997-12-31 2000-06-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Process for making a nonwoven, porous fabric from polymer composite materials
WO1999033899A1 (en) * 1997-12-31 1999-07-08 Kimberly-Clark Worlwide, Inc. Method of reducing molecular weights and polydispersity indices of polymers of ethylene oxide
US6350518B1 (en) 1998-06-01 2002-02-26 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Methods of making blend compositions of an unmodified poly vinyl alcohol and a thermoplastic elastomer
US6410823B1 (en) 1998-06-30 2002-06-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Apertured film covers with localized wettability and method for making the same
US6369293B1 (en) 1998-11-04 2002-04-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent composition including an uncrosslinked polymer
GB2373250B (en) * 1998-12-29 2004-01-14 Kimberly Clark Co Pantiliner comprising body-activated adhesive
AR022140A1 (es) 1998-12-31 2002-09-04 Kimberly Clark Co Una composicion de materia, una pelicula y un articulo que comprenden dicha composicion y el proceso para hacer dicha composicion
MXPA01012354A (es) * 1999-06-07 2002-07-30 Kimberly Clark Co Mezclas de fase inversa de poli(oxido de etileno) y poliolefina y metodo de extruccion reactiva para hacer mezclas de fase inversa.
AU5897000A (en) * 1999-06-29 2001-01-31 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Compositions comprising a blend of poly(ethylene oxide) and grafted polyolefin and method of making the same
US6580015B2 (en) * 1999-09-14 2003-06-17 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent composition including an uncrosslinked polymer
US6444761B1 (en) 1999-12-28 2002-09-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-soluble adhesive compositions
US6576576B1 (en) 1999-12-29 2003-06-10 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Multicomponent fibers
US6790519B1 (en) 2000-05-26 2004-09-14 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Moisture-induced poly(ethylene oxide) gel, method of making same and articles using same
US6610793B1 (en) 2000-05-26 2003-08-26 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Modified poly(ethylene oxide), method of making same and articles using same
US6958371B1 (en) 2000-06-19 2005-10-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method of making blends of poly(vinyl alcohol) and poly(ethylene oxide)
US6767961B1 (en) 2000-06-19 2004-07-27 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Blends of poly (vinyl alcohol) and poly (ethylene oxide) and articles made therewith
US6403706B1 (en) 2000-12-28 2002-06-11 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Methods of making polymer/dispersed modifier compositions
US6607819B2 (en) 2000-12-28 2003-08-19 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Polymer/dispersed modifier compositions
US6579934B1 (en) 2000-12-29 2003-06-17 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Reactive extrusion process for making modifiied biodegradable compositions
US6500897B2 (en) 2000-12-29 2002-12-31 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Modified biodegradable compositions and a reactive-extrusion process to make the same
US6552124B2 (en) 2000-12-29 2003-04-22 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method of making a polymer blend composition by reactive extrusion
US7053151B2 (en) 2000-12-29 2006-05-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Grafted biodegradable polymer blend compositions
US6835708B2 (en) 2001-03-07 2004-12-28 Nippon Shokubai Co., Ltd. Graft polymer composition and its production process and uses
US6890989B2 (en) 2001-03-12 2005-05-10 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-responsive biodegradable polymer compositions and method of making same
US6515075B1 (en) 2001-07-12 2003-02-04 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Films, fibers and articles of chemically modified polyethylene oxide compositions with improved environmental stability and method of making same
US6509419B1 (en) * 2001-07-12 2003-01-21 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Chemically modified polyethylene oxide compositions with improved environmental stability
KR20030026459A (ko) * 2001-09-25 2003-04-03 현대자동차주식회사 차량 범퍼 도장방법
ES2656143T3 (es) * 2012-12-04 2018-02-23 Braskem S.A. Procedimiento de compatibilización de combinaciones de polipropileno, combinación de polipropileno y uso de la misma, producto y agente iniciador de la compatibilización de una combinación de polipropileno

Family Cites Families (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3323978A (en) * 1963-05-09 1967-06-06 Phillips Petroleum Co Artificial textile fibres and their production
US3539666A (en) * 1968-06-18 1970-11-10 Grace W R & Co Method for preparing a nonwoven fabriclike member
NL156455B (nl) * 1969-06-09 1978-04-17 Union Carbide Corp Werkwijze voor het vervaardigen van een vezelstructuur, alsmede gevormde voorwerpen of vezelvliezen, verkregen volgens deze werkwijze.
US3717541A (en) * 1970-06-30 1973-02-20 Grace W R & Co Non-woven fabric-like member
US3954928A (en) * 1970-07-28 1976-05-04 Teijin Ltd. Process for making sheet-formed reticulated fibrous structures
US3666737A (en) * 1970-08-06 1972-05-30 Goodyear Tire & Rubber Method and process of preparing improved polyethers
BE789277A (fr) * 1971-09-27 1973-03-26 Union Carbide Corp Composition de polymere d'ethylene degradable sous l'action desintemperies
JPS521740B2 (zh) * 1973-04-06 1977-01-18
US4018729A (en) * 1974-10-01 1977-04-19 Union Carbide Corporation Shaped article for conditioning hair a blend of water-soluble and water-insoluble polymers with interpenetrating networks
FR2336422A1 (fr) * 1975-12-23 1977-07-22 Ato Chimie Procede de modification chimique de polyolefines en vue d'ameliorer leur mouillabilite
US4186233A (en) * 1978-03-27 1980-01-29 The Dow Chemical Company Disposable composite insensitive to surface moisture but disintegratable in aqueous liquid
US4528334A (en) * 1978-11-24 1985-07-09 Union Carbide Corporation Carboxylated poly(oxyalkylenes)
US4624051A (en) * 1984-12-07 1986-11-25 The Gillette Company Shaving unit
JPS61272217A (ja) * 1985-05-29 1986-12-02 Ube Ind Ltd ポリオレフイン樹脂組成物
US4868222A (en) * 1985-06-10 1989-09-19 The Dow Chemical Company Preparation of asymmetric membranes by the solvent extraction of polymer components from polymer blends
US5095619A (en) * 1990-09-28 1992-03-17 The Gillette Company Shaving system
CA2050021C (en) * 1990-10-16 2002-07-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Environmentally friendly polymeric web compositions
EP0503909A1 (en) * 1991-03-14 1992-09-16 Chevron Research And Technology Company Substantially non-crosslinked maleic anhydride-modified ethylene polymers and process for preparing same
CA2065966A1 (en) * 1991-04-23 1992-10-24 Robert J. Petcavich Disposable recyclable plastic articles and moldable synthetic resin blends for making the same
AU666592B2 (en) * 1991-04-23 1996-02-15 Robert J. Petcavich Disposable degradable recyclable plastic articles and synthetic resin blends for making the same
NZ242597A (en) * 1991-05-14 1995-07-26 Grace W R & Co Co-extruded water soluble laminated polymeric film and methods of extruding it
ES2096763T3 (es) * 1991-06-26 1997-03-16 Procter & Gamble Articulos absorbentes desechables con laminas posteriores biodegradables.
US5571878A (en) * 1991-09-24 1996-11-05 Chevron Chemical Company Ethylene-alkyl acrylate copolymers and derivatives having improved melt-point temperatures and adhesive strength and processes for preparing same
CA2088338A1 (en) * 1992-01-29 1993-07-30 Peter Malcolm Goman Anti-static agent for thermoplastic polymers
US5209849A (en) * 1992-04-24 1993-05-11 Gelman Sciences Inc. Hydrophilic microporous polyolefin membrane
EP0647142B1 (en) * 1992-06-26 1998-09-16 The Procter & Gamble Company Biodegradable, liquid impervious monolayer film compositions
CA2138120C (en) * 1992-06-26 2000-07-18 Andrew Julian Wnuk Biodegradable, liquid impervious multilayer film compositions
US5369168A (en) * 1992-08-03 1994-11-29 Air Products And Chemicals, Inc. Reactive melt extrusion grafting of thermoplastic polyvinyl alcohol/polyolefin blends
US5468259A (en) * 1992-12-07 1995-11-21 Sheth; Paresh J. Dyeable polyolefin compositions and dyeing polyolefin compositions
DE4312753A1 (de) * 1993-04-20 1994-10-27 Basf Ag Verwendung von Polyacetalen zur Herstellung von kompostierbaren Formkörpern, als Beschichtungsmittel und als Klebstoff
US5395308A (en) * 1993-09-24 1995-03-07 Kimberly-Clark Corporation Thermoplastic applicator exhibiting accelerated breakup when immersed in water
US5415905A (en) * 1993-09-29 1995-05-16 Exxon Chemical Patents Inc. Dispersible film
AU1084495A (en) * 1993-10-27 1995-05-22 Chevron Chemical Company Low-haze ionomers of copolymers of alpha-olefins, carboxylic acid esters, and optional comonomers, and processes for making and acidifying these ionomers
CA2128483C (en) * 1993-12-16 2006-12-12 Richard Swee-Chye Yeo Flushable compositions
US5498785A (en) * 1994-01-14 1996-03-12 Chevron Chemical Company Continuous process for the aminolysis of ethylene copolymers
PL181098B1 (pl) * 1994-01-28 2001-05-31 Procter & Gamble Wyrób absorbujący i kopolimer ulegający biodegradacji
US5780368A (en) * 1994-01-28 1998-07-14 Noda; Isao Spray processes using a gaseous flow for preparing biodegradable fibrils, nonwoven fabrics comprising biodegradable fibrils, and articles comprising such nonwoven fabrics
SG49096A1 (en) * 1994-01-28 1998-05-18 Procter & Gamble Biodegradable 3-polyhydtoxybuyrate/3- polyhydroxyhexanoate copolymer films
ID23491A (id) * 1994-01-28 1995-09-07 Procter & Gamble Kopolimer-kopolimer yang dapat dibiodegradasi dan baha-bahan plastik yang terdiri dari kopolimer-kopolimer yang dapat dibiodegradasi
ZA95627B (en) * 1994-01-28 1995-10-05 Procter & Gamble Biodegradable copolymers and plastic articles comprising biodegradable copolymers
BR9506907A (pt) * 1994-02-28 1997-09-16 Procter & Gamble Processos de agitação para preparação de fibrilas biodegradáveis tecidos não-tecidos compreendendo as fibrilas biodegradáveis e artigos compreendendo os tecidos não-tecidos
US5549791A (en) * 1994-06-15 1996-08-27 The Procter & Gamble Company Individualized cellulosic fibers crosslinked with polyacrylic acid polymers
US5472518A (en) * 1994-12-30 1995-12-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method of disposal for dispersible compositions and articles
US5759569A (en) * 1995-01-10 1998-06-02 The Procter & Gamble Company Biodegradable articles made from certain trans-polymers and blends thereof with other biodegradable components
GB2295553B (en) * 1995-02-09 1997-05-21 Ecoprogress Ltd A water dispersible bodily liquid absorbent composite

Also Published As

Publication number Publication date
KR100523502B1 (ko) 2005-10-25
JP2001507745A (ja) 2001-06-12
DE69720523T2 (de) 2004-04-29
CN1247550A (zh) 2000-03-15
AU729432B2 (en) 2001-02-01
KR20000069776A (ko) 2000-11-25
US5807930A (en) 1998-09-15
CA2275702A1 (en) 1998-07-09
IL130568A0 (en) 2000-06-01
DE69720523D1 (de) 2003-05-08
EP0951509B1 (en) 2003-04-02
US5700872A (en) 1997-12-23
AU5729398A (en) 1998-07-31
BR9713641A (pt) 2001-09-18
IL130568A (en) 2001-10-31
EP0951509A1 (en) 1999-10-27
WO1998029509A1 (en) 1998-07-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1222575C (zh) 聚烯烃和聚(环氧乙烷)的共混物及制备此共混物的方法
CN1137207C (zh) 具有反相形态的聚乙烯与聚(环氧乙烷)的共混物及其制法
US6063866A (en) Blends of polyolefin and poly(ethylene oxide) and process for making the blends
KR20000069070A (ko) 폴리올레핀/폴리에틸렌 옥시드 배합물
US6255386B1 (en) Blends of polyolefin and poly(ethylene oxide) and process for making the blends
US6673446B2 (en) Flushable fiber compositions comprising modified polypropylene and modified poly (ethylene oxide) and process for making the same
AU732005B2 (en) Mesh-forming material and method of making the same
WO2001000731A1 (en) Compositions comprising a blend of poly(ethylene oxide) and a grafted polyolefin and method of making the same
MXPA01003944A (es) Mezclas de poliolefina y de poli(oxido de etileno) y proceso para hacer las mezclas.
MXPA00012673A (en) Blends of polyolefin and poly(ethylene oxide) and process for making the blends
MXPA99005259A (en) Mesh-forming material and method of making the same
MXPA01012354A (es) Mezclas de fase inversa de poli(oxido de etileno) y poliolefina y metodo de extruccion reactiva para hacer mezclas de fase inversa.
MXPA99006201A (en) Blends of polyethylene and peo having inverse phase morphology and method of making the blends
MXPA00006560A (en) Flushable fiber compositions comprising modified polypropylene and modified poly(ethylene oxide) and process for making the same
CZ234799A3 (cs) Směsi polyolefinu a poly(ethylenoxidu) a způsob jejich přípravy
MXPA06005969A (es) Composicion de poliolefina la cual tiene nanofase dispersada y metodo de preparacion
MXPA99004435A (en) Polyolefin/polyethylene oxide blends
MXPA00012368A (en) Water-modifiable flushable polyolefin-containing film and article made therefrom

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee