CN1221132A - 光电导组合物和采用其制得光电导层的显示装置 - Google Patents

Abstract

一种光电导组合物及采用由该组合物形成光电导层的显示装置。该光电导组合物包括一种电子供体、一种电子受体、一种电荷传输物质、一种粘合剂、一种表面活性剂和一种溶剂,该光电导组合物的特征在于使用1,4－二苯基－1－丁烯－3－炔衍生物作为电子供体。该光电导组合物具有极佳灵敏度和热分解性能。从而,在烧结工艺后几乎不留下残渣,由此有效地防止了显示装置图象质量的恶化。

Description

光电导组合物和采用 其制得光电导层的显示装置

本发明涉及一种光电导组合物和一种采用该组合物制得的光电导层的显示装置，特别是涉及一种借助电子照相技术用于光电导层的光电导组合物和一种采用该组合物制得光电导层的显示装置。

彩色阴极射线管(CRT)的萤光屏是通过一种浆液涂布法或一种电子照相工艺形成的。

按照浆液涂布法，将屏板洗净，然后将发射三原色(即红、绿和蓝色)的磷光物质的浆液分别涂布在屏板上。每种磷光物浆液都含有聚乙烯醇、发射红、绿和蓝色之一种的磷光物质，以及重铬酸铵。使用障板将屏板的预定部分暴露于光线后，进行显象工艺，形成有点或有条纹图形的萤光屏。

然而，浆液涂布法具有如下问题：

首先，磷光物质残留在曝光和显影工艺后的未曝光部分，致使该残留磷光物质与以后要涂布的磷光物质混合。

其次，磷光物浆液中所含的聚乙烯醇的羟基和重铬酸铵之间反应，产生有色物质，由此降低色彩的色纯度。

作为生产用于CRT的荧光屏的另一方法，即使用电子照相技术的方法是已知的。该方法与上述浆液涂布方法相比工艺简单，并能提供具有优良发光特性的彩色CRT。

在这一方法中，首先在已洗净的CRT屏板上形成导电层，而后在其上形成光电导层。

然后，使用电晕充电器使光电导层充电，而后通过障板使其预定部分曝光。在将曝光部分的电荷中和后，红、绿和蓝色之一种磷光组合物被粘合在曝光部分，然后固定在屏板的内表面。然后，通过重复上述步骤，将其余的磷光组合物分别固定在CRT屏板的内表面，由此完成磷光层图形。

另一方面，等离子体显示装置是利用气体放电现象显示图象。由于等离子体显示装置在显示能力、亮度、反差及视角性能方面均优良，所以已强调以等离子体显示装置作为能取代CRT的显示装置。在等离子体显示装置中，施加给电极DC或AC电压的电极之间产生气体放电，通过伴随紫外线发射使磷光物质激发，由此发射光线。

根据放电机理将等离子体显示装置分成两种类型：交流(AC)型和直流(DC)型。

图1是显示常规AC型等离子体显示装置的示意立体透视图。

参照图1，在前基体11和后基体12之间形成第一电极13a作为显示电极，和第二电极作为地址电极。这里，前基体11和后面基体12的内表面之间分别形成条形，彼此直角相交的多个第一电极13a和多个第二电极13b。

在具有第一电极13a的前基体11上顺序形成一层绝缘层14和一层钝化层15。另外，在具有第二电极13b的后基体12上形成绝缘层14′，并且在绝缘层14′上形成多个阻隔壁17。

在阻隔壁17之间形成多个槽19，且这些槽19充填一种惰性气体，如氩(Ar)。还有，在槽19的预定部分形成荧光屏18。

在上述等离子体显示装置中，通过印刷法形成阻隔壁17，该处使用叶片涂布机将用于阻隔壁的物料浆液反复沉积在后基体12上形成的绝缘层14上。然而，通过印刷法形成阻隔壁造成了如下问题：

首先，使用叶片涂布机进行阻隔壁材料的印刷工艺必须反复操作，以便得到的阻隔壁具有预定厚度。这样花费时间长，生产率降低。

其次，当使用叶片涂布机将浆料涂布在后基体上形成的绝缘层上，并且将得到的结构加压时，叶片涂布机所施加的压力使得接合在基体上的屏网变形。如果屏网变形，则不能形成设计形式的阻隔壁。这样，使完整的阻隔壁形状破坏，由此降低图象的质量。

按照使用电子照相技术的方法，作为形成等离子体显示装置阻隔壁的另一方法，在具有地址电极的后基体上形成一层绝缘层，而后依次在该绝缘层上形成一层导电层和一层光电导层。

在使光电导层的表面充电后，将该光电导层的预定部分暴露在紫外线中、由此形成静电图象。

通过将用于阻隔壁的组合物，即调色剂组合物与光敏薄膜的静电图象结合，使光电导层显像。在显影工艺中，与静电图象结合的调色剂组合物被干燥，而静电图象以外其余部分的调色剂组合物被除去。

重复光电导层充电和显影的步骤后，将后基体烧结，作成阻隔壁。

作为光电导层主要组分的光电导体大致上被分类成无机光电导体和有机光电导体。

通常，无机光电导体是有毒的，并且其灵敏度、热稳定性、抗湿性和耐久性均不良。还有，无机光电导体在烧结工艺后产生许多残渣。为了解决这些问题，已积极地进行了对有机光电导体的研究。有机光电导体重量轻、透明并且易于烧结。因此，当使用电子照相技术形成CRT的荧光薄膜或等离子体显示装置的阻隔壁时，已主要使用有机光电导体了。

然而，有机光电导体充电电位低，且电荷产生和传输能力均不好。还有，在将有机光电导体烧结后，也留剩残渣，由此降低显示装置的图象质量。

为了解决上述问题，本发明的一个目的是提供一种含有具有优良热分解性能的有机光电导体的光电导组合物。

本发明的另一目的是提供一种能产生极好图象质量的显示装置，该装置采用了该光电导组合物形成的光电导层。

为了达到第一个目的，提供了一种含有一种电子供体、一种电子受体、一种电荷传输物质、一种粘合剂、一种表面活性剂和一种溶剂的光电导组合物。

其中，电子供体是由下式(1)表示的1,4-二苯基-1-丁烯-3-炔衍生物：

其中X₁、X₂、X₃、X₄、X₅、Y₁、Y₂、Y₃、Y₄和Y₅彼此相同或不同，各自选自由氢和烷基、苯基、硝基(NO₂)、NR₂、OR和SiR₃组成的一类基团，而R为氢、烷基或苯基。

为了达到第二个目的，提供了一种采用该光电导组合物形成的光电导层的显示装置。优选该显示装置包括一个阴极射线管(CRT)的外壳和采用由光电导组合物形成的光电导层的等离子体显示装置。

具体地说，按照第二个目的的一个方面，提供了一个阴极射线管(CRT)的外壳，该外壳包括一个面板，面板上面依次形成一层导电层、一层光电导层和一层磷光层，并包括一个与面板连接并且装有一个电子枪和一个偏转线圈的漏斗状壳。

其中，光电导层通过涂布含有由如下式(1)所表示的一种电子供体、一种电子受体、一种电荷传输物质、一种粘合剂、一种表面活性剂和一种溶剂的光电导组合物，并且使之干燥而形成。其中X₁、X₂、X₃、X₄、X₅、Y₁、Y₂、Y₃、Y₄和Y₅彼此相同或不同，各自选自由氢和烷基、苯基、硝基(NO₂)、NR₂、OR和SiR₃组成的一类基团，而R为氢、烷基或苯基。

按照第二个目的的另一方面，提供了一种包含有基体构件的等离子体显示装置，所述构件上依次形成电极、一层绝缘层、一层导电层、一层光电导层和阻隔壁。

其中，通过涂布一种含有由下式(1)所表示的电子供体、一种电子受体、一种电荷传输物质、一种粘合剂、一种表面活性剂和一种溶剂的光电导组合物，并且使其干燥而形成光电导层。其中X₁、X₂、X₃、X₄、X₅、Y₁、Y₂、Y₃、Y₄和Y₅彼此相同或不同，各自选自由氢和烷基、苯基、硝基(NO₂)、NR₂、OR和SiR₃组成的一类基团，而R为氢、烷基或苯基。

通过参照附图详细地说明其优选实施方案本发明的上述目的和优点将变得更为明显，其中：

图1是常规等离子体显示装置的示意立体透视图；以及

图2A-图2E是说明按照本发明的实施方案，使用光电导组合物，通过电子照相技术形成等离子体显示装置的阻隔壁的方法剖视图。

光电导组合物含有一种电子供体、一种电子受体、一种电荷传输物质、一种粘合剂、一种表面活性剂和一种溶剂。该光电导组合物的各种组分及其含量将在下面介绍。

使用由式(1)所表示的1,4-二苯基-1-丁烯-3-炔衍生物作为电子供体。此处，化合物可以是顺式、反式或顺式和反式的混合物没有任何限制。

电子供体的含量是按光电导组合物总重量计的0.5-5％重量。如果电子供体的含量超过5％重量，则由电子供体产生过量电荷，致使不能与电子受体形成电荷传输复合物的剩余电荷影响光电导层的表面电位，由此提高残余电位。如果电子供体的含量小于0.5％重量，则由电子供体产生电荷的量太小，以致不能有效形成电荷传输复合物。

本发明的电子受体至少是一种选自由4-硝基苯胺、2,4-二硝基苯胺、5-硝基氨基苯甲腈、2,4-二硝基二苯胺、1,5-二硝基萘、4-硝基联苯、9,10-二氰基蒽和3,5-二硝基苄腈组成的一类化合物。此外，优选电子受体的含量是以光电导组合物总重量计的0.05-0.5％重量。在上述含量范围内，电子受体可与电子供体形成最佳电荷传输复合物。

可以无限制地选择本发明的电荷传输物质。然而，优选使用三苯胺衍生物作为电荷传输物质。另外，优选该电荷传输物质的重量是以光电导组合物总重量计的0.5-5％重量。在上述范围内可满意地保持电荷传输物质的电荷迁移率。

本发明的粘合剂至少是一种选自由聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚α- 甲基苯乙烯、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、聚丁二烯、聚碳酸酯及它们的衍生物组成的一类物质。优选粘合剂是一种聚丁二烯作为基本成分，并含有选自聚苯乙烯、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、聚碳酸酯及它们的衍生物中的至少一种的混合物。使用该混合物的原因是因为在烧结工艺后，该混合物几乎不会由粘合剂产生残渣。此处，优选粘合剂的含量为以光电导组合物总重量计的5-15％重量。

当将光电导组合物涂布在CRT的屏板上时，优选添加少量表面活性剂以降低光电导组合物的表面张力。此处，使用Silicon silar 100(General Electronics)或Pluronic P-84(BASF)作为表面活性剂。同样，优选表面活性剂的含量是以光电导组合物总重量计的0.001-0.01％重量。当添加上述范围量的表面活性剂时，光电导组合物的表面张力降至最低。

可无限制地使用光电导组合物的溶剂。然而，优选使用氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、甲苯或二甲苯。溶剂的含量由光电导组合物的总含量(即100重量％)减去电子供体、电子受体、电荷传输物质、粘合剂和表面活性剂的含量而确定。

在下文中，将按照本发明的优选实施方案，描述使用光电导组合物，通过电子照相技术形成CRT荧光屏的方法。

在将CRT屏板的内表面洗净后，将导电组合物涂布在屏板上以形成一层导电层。用来使通过如下步骤涂布的光电导层所产生的电荷流动的该导电层，可以由一种无机导体，如氧化锡、氧化铟和氧化锡铟，或一种有机导体，如季铵盐类形成。然而，考虑到烧结工艺中的热分解性能，优选使用有机导体作为导电组合物。

将含有0.5-5％重量由式(1)表示的电子供体、0.05-0.5％重量电子受体、0.5-5％重量电荷传输物质、5-15％重量粘合剂、0.001-0.01％重量表面活性剂，余量为溶剂的光电导组合物涂布在导电层上，然后干燥以形成光电导层。此处，优选将光电导层涂布至2-6μm厚度。为了防止在烧结工艺后铝层的膨胀，形成的光电导层厚度应不大于6μm。

用电晕充电器使光电导层充电，并将其预定部分通过障板曝光。在控制光电导层的曝光部分成为电中性后，将第一彩色磷光组合物粘合在其曝光部分上。然后，使用一种高挥发的溶剂，如丙酮和醇使磷光组合物半固化在CRT屏板上。

通过使用第二和第三彩色磷光组合物代替第一彩色磷光组合物重复上述工艺，以使第二和第三彩色磷光组合物分别粘合在CRT屏板的曝光部分。

然后，使用高挥发的溶剂，如丙酮和醇依次将第二和第三彩色磷光组合物半固化在CRT屏板上，而后使用红外加热器通过将第一、第二和第三磷光组合物熔合在得到的CRT屏板上而制成磷光层。

在下文中，按照本发明的另一实施方案，描述使用光电导组合物，通过电子照相技术形成等离子体显示装置阻隔壁的一种方法。

首先，通过影印法在后基体21上形成地址电极22。

然后，将形成绝缘层的材料涂布在具有地址电极22的后基体21上，而后干燥形成绝缘层23。此处，绝缘层23是通过普通的旋涂法或印刷法形成的，而形成绝缘层的材料与常规材料相同。

将一种导电组合物涂布在其上面已依次形成了地址电极22和绝缘层23的后基体21上，然后干燥形成导电层24。此处，使用形成CRT荧光屏所用的相同组合物来形成导电层。

将含有0.5-5％重量式(1)所表示的电子供体、0.05-0.5％重量电子受体、0.5-5％重量电荷传输物质、5-15％重量粘合剂、0.001-0.01％重量表面活性剂，余量为溶剂的一种光电导组合物涂布在导电层24上，而后干燥形成光电导层25(参见图2A)。

然后，使光电导层25的表面充电。此处，用钨(W)丝或Scoroton20将光电导层25的表面充电，从而形成正电荷。此处，导电层24保持接地状态。(参见图2B)。

以预定的间隔使曝光障板27与光电导层25的表面隔开，然后使用障板27使紫外线30照射在光电导层25的预定部分。通过在玻璃基体28的表面上形成铬(Cr)层结构形状29，得到障板27。与以后将形成的阻隔壁结构形状相匹配的Cr层结构形状29能阻挡紫外线曝光。正电荷从暴露在紫外线的光电导层预定部分消除，由此形成预定结构形状的静电潜象31(参见图2C)。

使用调色剂组合物作为形成阻隔壁的组合物，使具有静电潜象的光电导层25的表面显象。在显象工艺过程中，下电极32朝向基体21的光电导层25上升，用调色剂组合物充填光电导层25和下电极32之间的空隙。在这些条件下，调色剂组合物被结合到光电导层25的静电潜象31上(参见图2D)。此处，调色剂组合物被充正电荷。

调色剂组合物含有一种玻璃料、一种粘合剂和溶剂。此处玻璃料至少是一种选自由氧化钛、氧化锆、氧化铝、氧化铅、氧化硼和氧化硅组成的物料。此处，当显象工艺重复二次或多次时，优选每次显象工艺改变玻璃料的组分。当玻璃料的组分变化时，防止了在完成的阻隔壁被热膨胀变形时引起破裂。

在使光电导层25显象后，将粘合在光电导层25的静电潜象上的调色剂组合物干燥以定象，在真空条件下除去静电潜象以外部分所分散的调色剂组合物。

将上述使光电导层充电的步骤到除去残留在静电潜象以外部分的调色剂组合物的步骤重复二次或多次，优选三次。

在光电导层的第二次和第三次充电过程期间，将具有第一次显象步骤中形成的阻隔壁的光电导层表面被充电至预定电位。充电过程后，在阻隔壁的上表面，表面电位值最高，而阻隔壁的侧面和没有阻隔壁的光电导层部分电位依次降低。

另一方面，可以以第一次曝光步骤相同的方式，使用障板或不用障板进行第二和第三次曝光步骤。

在重复除去由充电步骤残留在光电导层上的调色剂组合物的步骤后，将后基体21烧结以形成阻隔壁34(参见图2E)。此处，在500-600℃进行烧结20-40分钟，优选在550℃进行30分钟。在烧结过程中，除去形成阻隔壁的组合物中所含的粘合剂，并且也除去在绝缘层23上所形成的导电层24和光电导层25。在烧结过程中所施加的热使阻隔壁的玻璃料部分软化，由此稳定地将阻隔壁34固定在绝缘层23上。在烧结工艺后，进行热处理以稳定阻隔壁34。

在上述形成等离子体显示装置的方法中，光电导层的表面被充有正电荷，以及将其后要形成阻隔壁的部分具有Cr层结构形状的障板，以预定间隔与光电导层隔离开。然而，相反的情况可以产生相同的结果。这就是，光电导层表面可被充有负电荷，并且将形成阻隔壁以外的部分上具有Cr层结构形状的障板以预定间隔与光电导层隔离开。

在下文中，将描述采用本发明光电导层的显示装置的实施例。然而，本发明并不限定于如下的实施例。实施例1

在洗净CRT屏板的内表面后，在其上涂布一层导电层。将含有25g1,4-二苯基-1-丁烯-3-炔、2.5g2.4-二硝基苯胺、25g三苯胺、250g聚苯乙烯、0.1g Silicon silar 100和2,595g甲苯的光电导组合物涂布在导电层上，而后干燥，得到约4μm厚的光电导层。

用电晕充电器使该光电导层充电，达到表面电位为400V-600V。

使用障板使光电导层的预定部分曝光。在将曝光部分的电荷中和后，将绿色磷光组合物粘合至曝光部分。然后，用丙酮使生成物半固化。

然后，用电晕充电器再次将光电导层充电。而后，通过使用障板将光电导层的预定部分曝光。在将曝光部分的电荷中和后，将蓝色磷光组合物粘合在曝光部分。而后，用丙酮使生成物半固化。

通过使用粉状红色磷光组合物代替蓝色磷光组合物重复上述工艺，用丙酮半固定红色磷光组合物。

使用红外加热器将绿色、蓝色和红色磷光组合物熔合在CRT屏板上，形成荧光屏。实施例2

通过与实施例1相同的方法形成荧光屏，所不同的是使用含有27g1-苯基-4-对茴香基-1-丁烯-3-炔、2.5g2,4-二硝基苯胺、25g三苯胺、250g聚苯乙烯、0.1g Silicon silar 100和2,595g甲苯的光电导组合物。实施例3

通过与实施例1相同的方法形成荧光屏，所不同的是使用含有27g1-苯基-4-苯胺基苯基-1-丁烯-3-炔、2.5g2,4-二硝基苯胺、25g三苯胺、250g聚苯乙烯、0.1g Pluronic P-84和2,595g甲苯和1,2-二氯乙烷的混合物(体积比2∶1)的光电导组合物。实施例4

通过与实施例1相同的方法形成荧光屏，所不同的是使用含有25g1,4-二苯基-1-丁烯-3-炔、3g5-硝基氨基苯甲腈、25g三苯胺、260g苯乙烯-丁二烯共聚物、0.1g Silicon silar 100和2,595g甲苯的光电导组合物。实施例5

通过与实施例1相同的方法形成荧光屏，所不同的是使用含有25g1-苯基-4-对茴香基-1-丁烯-3-炔、3g5-硝基氨基苯甲腈、25g三苯胺、260g苯乙烯-丁二烯共聚物、0.1g Silicon silar 100和2,595g甲苯的光电导组合物。实施例6

通过与实施例1相同的方法形成荧光屏，所不同的是使用含有25g1,4-二苯基-1-丁烯-3-炔、2.5g2,4-二硝基苯胺、25g三苯胺、250g聚苯乙烯和聚丁二烯的混合物(重量比1∶1)、0.1gSilicon silar 100和2,595g甲苯的光电导组合物。实施例7

通过与实施例1相同的方法形成荧光屏，所不同的是使用含有27g1-苯基-4-对茴香基-1-丁烯-3-炔、2.5g2,4-二硝基苯胺、25g三苯胺、250g聚苯乙烯和聚丁二烯的混合物、0.1g Siliconsilar 100和2,595g甲苯的光电导组合物。实施例8

通过与实施例1相同的方法形成荧光屏，所不同的是使用含有27g1-苯基-4-苯胺基苯基-1-丁烯-3-炔、2.5g2,4-二硝基苯胺、30g三苯胺、250g聚苯乙烯和聚丁二烯的混合物(重量比1∶1)、0.1g Pluronic P-84和2,595g甲苯和二氯乙烷混合物(体积比2∶1)的光电导组合物。实施例9

通过与实施例1相同的方法形成荧光屏，所不同的是使用含有25g1,4-二苯基-1-丁烯-3-炔、3g5-硝基氨基苯甲腈、25g三苯胺、260g苯乙烯-丁二烯共聚物和聚丁二烯的混合物(重量比1∶1)、0.1g Silicon silar 100和2,595g甲苯的光电导组合物。实施例10

通过与实施例1相同的方法形成荧光屏，所不同的是使用含有25g1-苯基-4-对茴香基-1-丁烯-3-炔、3g5-硝基氨基苯甲腈、25g三苯胺、260g苯乙烯-丁二烯共聚物和聚丁二烯的混合物(重量比1∶1)、0.1g Silicon silar 100和2,595g甲苯的光电导组合物。实施例11

在一个具有锡铟(ITO)电极的基体上，依次形成一层绝缘层和一层导电层。将含有25g1,4-二苯基-1-丁烯-3-炔、2.5g2,4-二硝基苯胺、25g三苯胺、250g聚苯乙烯、0.1g Silicon silar和2,595g甲苯的光电导组合物涂布在该导电层上，然后干燥，得到厚度约4μm的光电导层。

使用钨(W)丝将该光导电层的表面充电到带正电荷。此处，导电层保持在接地状态。以预定的间隔使障板与光电导层的表面隔开，而后使用障板将紫外线照射在其预定部分上。结果，从光电导层的曝光部分消除正电荷，由此在其上形成静电潜象。

然后，使用第一种调色剂组合物使光电导层显象。这就是，在用正电荷将第一调色剂组合物充电后，该第一调色剂组合物被粘合在光电导层的静电潜象上。

第一种调色剂组合物由如下方法制得。即以重量比为3∶4∶3将氧化铅(PbO)、氧化锰、(MnO)和氧化锌(InO)混合，得到一种玻璃料。然后，以重量比为3∶7将该玻璃料与聚甲基丙烯酸混合，并且将1g所得到的混合物与20g异链烷烃混合，由此制得第一种调色剂组合物。

然后，真空吸气除去留剩在光电导层上的第一种调色剂组合物，并且将粘合在光电导层静电潜象上的第一种调色剂组合物干燥，以使第一调色剂组合物固定在光电导层的静电潜象上。

依次使用第二和第三调色剂组合物重复使光电导层充电和消除残留在光电导层上的调色剂组合物之间的所有步骤。

然后，将生成物在约550℃烧结30分钟，由此形成阻隔壁。

此处，通过如下方法制备第二调色剂组合物。这就是，以重量比30∶25∶30∶15将氧化铅、氧化铜(CuO)、氧化锰(MnO)和氧化铬(CrO)混合，将得到的混合物以重量比为3∶7与聚甲基丙烯酸混合。然后将1g生成物与20g异链烷烃混合，由此制得第二调色剂组合物。

通过如下方法制备第三调色剂组合物。这就是，以重量比为35∶25∶40将氧化铅(PbO)、三氧化二硼(B₂O₃)和氧化铝(Al₂O₃)混合，以重量比为3∶7将该混合物与聚甲基丙烯酸混合。然后，将1g生成物与20g异链烷烃混合。实施例12

通过与实施例11相同的方法形成阻隔壁，所不同的是使用含有27g1-苯基-4-对茴香基-1-丁烯-3-炔、2.5g2,4-二硝基苯胺、25g三苯胺、250g聚苯乙烯、0.1g Silicon silar 100和2,595g甲苯的光电导组合物。实施例13

通过与实施例11相同的方法形成阻隔壁，所不同的是使用含有27g1-苯基-4-苯胺基苯基-1-丁烯-3-炔、2.5g2,4-二硝基苯胺、25g三苯胺、250g聚苯乙烯、0.1g Pluronic P-84和2,595g甲苯和1,2-二氯乙烷混合物(体积比2∶1)的光电导组合物。实施例14

通过与实施例11相同的方法形成阻隔壁，所不同的是使用含有25g1,4-二苯基-1-丁烯-3-炔、3g5-硝基氨基苯甲腈、25g三苯胺、260g苯乙烯-丁二烯共聚物、0.1g Silicon silar 100和2,595g甲苯的光电导组合物。实施例15

通过与实施例11相同的方法形成阻隔壁，所不同的是使用含有25g1-苯基-4-对茴香基-1-丁烯-3-炔、3g5-硝基氨基苯甲腈、25g三苯胺、260g苯乙烯-丁二烯共聚物、0.1g SiliconSilar 100和2,595g甲苯的光电导组合物。实施例16

通过与实施例11相同的方法形成阻隔壁，所不同的是使用含有25g1,4-二苯基-1-丁烯-3-炔、2.5g2,4-二硝基苯胺、25g三苯胺、250g聚苯乙烯和聚丁二烯的混合物(重量比1∶1)、0.1gSilicon silar 100和2,595g甲苯的光电导组合物。实施例17

通过与实施例1 1相同的方法形成阻隔壁，所不同的是使用含有27g1-苯基-4-对茴香基-1-丁烯-3-炔、2.5g2,4-二硝基苯胺、25g三苯胺、250g聚苯乙烯和聚丁二烯的混合物、0.1gSilicon Silar 100和2,595g甲苯的光电导组合物。实施例18

通过与实施例11相同的方法形成阻隔壁，所不同的是使用含有27g1-苯基-4-苯胺基苯基-1-丁烯-3-炔、2.5g二硝基苯胺、30g三苯胺、250g聚苯乙烯和聚丁二烯的混合物(重量比1∶1)、0.1g Pluronic P-84和2,595g甲苯和1,2-二氯乙烷混合物(体积比2∶1)的光电导组合物。实施例19

通过与实施例11相同的方法形成阻隔壁，所不同的是使用含有25g1,4-二苯基-1-丁烯-3-炔、3g5-硝基氨基苯甲腈、25g三苯胺、260g苯乙烯-丁二烯共聚物和聚丁二烯的的混合物(重量比1∶1)、0.1g Silicon silar 100和2,595g甲苯的光电导组合物。实施例20

通过与实施例11相同的方法形成阻隔壁，所不同的是使用25g1-苯基-4-对茴香基-1-丁烯-3-炔、3g5-硝基氨基苯甲腈、25g三苯胺、260g苯乙烯-丁二烯共聚物和聚丁二烯的混合物(重量比1∶1)、0.1g Silicon silar 100和2,595g甲苯的光电导组合物。比较例1

通过与实施例1相同的方法形成荧光屏，所不同的是使用含有300g聚苯乙烯、50g四苯基丁三烯、2.5g2,4,7-三硝基-9-芴酮、0.15g Silicon silar 100和2,648g甲苯的光电导组合物。比较例2

通过与实施例11相同的方法形成阻隔壁，所不同的是使用含有300g聚苯乙烯、50g四苯基丁三烯、2.5g2,4,7-三硝基-9-芴酮、0.15g Silicon silar 100和2,648g甲苯的光电导组合物。

将实施例1-20和比较例1-2的光电导组合物涂布在CRT屏板的内表面和后基体上，然后烧结，观测各生成物。

结果，在烧结工艺后比较例1和2情况下目视检测留下的大量残渣。相反，在实施例1-20的场合下，几乎不留下残渣并且在重复进行充电和曝光后，残余电位为30V或更低。

特别是，当使用聚丁二烯和聚苯乙烯的混合物(实施例6-8和16-18)或聚丁二烯和苯乙烯-丁二烯共聚物的混合物(实施例9、10、19和20)作为粘合剂时，在烧结工艺后，几乎没有由该粘合剂产生的残渣。

本发明的光电导组合物提供了如下效果。

1,4-二苯基-1-丁烯-3-炔作为本发明的电子供体具有极好灵敏度和热分解性能。从而在烧结工艺后几乎没有残渣，结果可有效地防止由残渣造成的，在显示装置，如CRT和等离子体显示装置中的图像质量恶化。特别是，当粘合剂含有聚丁二烯作为基本组分时，由于其优良的热分解性能，在烧结工艺后几乎不留下由粘合剂产生的残渣。

还有，该光电导组合物的各种组分可方便地合成和购买，因此该组合物制备成本较低。

Claims (28)

1．一种光电导组合物，该组合物含有一种电子供体、一种电子受体、一种电荷传输物质、一种粘合剂、一种表面活性剂和一种溶剂，

其中，电子供体是由下式(1)所表示的1,4-二苯基-1-丁烯-3-炔衍生物：

其中X₁、X₂、X₃、X₄、X₅、Y₁、Y₂、Y₃、Y₄和Y₅彼此相同或不同，各自选自由氢和烷基、苯基、硝基(NO₂)、NR₂、OR和SiR₃组成的一类基团，而R为氢、烷基或苯基。

2．权利要求1所述的光电导组合物，其中电子受体至少是一种选自由4-硝基苯胺、2,4-二硝基苯胺、5-硝基氨基苯甲腈、2,4-二硝基二苯胺、1,5-二硝基萘、4-硝基联苯、9,10-二氰基蒽和3,5-二硝基苄腈组成的一类化合物。

3．权利要求1所述的光电导组合物，其中粘合剂至少是一种选自由聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚α-甲基苯乙烯、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、聚丁二烯、聚碳酸酯及它们的衍生物组成的一类物质。

4．权利要求1所述的光电导组合物，其中粘合剂是一种以聚丁二烯作为基本成分，和含有选自由聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚α-甲基苯乙烯、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、聚碳酸酯及它们的衍生物组成的一类物质之至少一种的混合物。

5．权利要求1所述的光电导组合物，其中电子供体的含量是以光电导组合物总重量计的0.5-5％重量。

6．权利要求1所述的光电导组合物，其中电子受体的含量是以光电导组合物总重量计的0.05-0.5％重量。

7．权利要求1所述的光电导组合物，其中电荷传输物质的含量是以光电导组合物总重量计的0.5-5％重量。

8．权利要求1所述的光电导组合物，其中粘合剂的含量为以光电导组合物总重量计的5-15％重量。

9．权利要求1所述的光电导组合物，其中表面活性剂的含量是以光电导组合物总重量计的0.001-0.01％重量。

10．一种阴极射线管(CRT)的外壳，该外壳包括其上依次形成一层导电层、一层光电导层和一层磷光层的面板，还包括一个与面板连接并且装有一个电子枪和一个偏转线圈的漏斗状壳，

其中，通过涂布含有由如下式(1)所表示的一种电子供体、

其中X₁、X₂、X₃、X₄、X₅、Y₁、Y₂、Y₃、Y₄和Y₅彼此相同或不同，各自选自由氢和烷基、苯基、硝基(NO₂)、NR₂、OR和SiR₃组成的一类基团，而R为氢、烷基或苯基，一种电子受体、一种电荷传输物质、一种粘合剂、一种表面活性剂和一种溶剂的光电导组合物，并且使之干燥而形成光电导层。

11．权利要求10所述的CRT外壳，其中电子受体至少是一种选自由4-硝基苯胺、2,4-二硝基苯胺、5-硝基氨基苯甲腈、2,4-二硝基二苯胺、1,5-二硝基萘、4-硝基联苯、9,10-二氰基蒽和3,5-二硝基苄腈组成物的一类化合物。

12．权利要求10所述的CRT外壳，其中粘合剂至少是选自一种由聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚α-甲基苯乙烯、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、聚丁二烯、聚碳酸酯及它们的衍生物组成的一类化合物。

13．权利要求10所述的CRT外壳，其中粘合剂是一种聚丁二烯作为基本成分与选自聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚α-甲基苯乙烯、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、聚碳酸酯及它们的衍生物中至少一种的混合物。

14．权利要求10所述的CRT外壳，其中电子供体的含量为以光电导组合物总重量计的0.5-5％重量。

15．权利要求10所述的CRT外壳，其中电子受体的含量为以光电导组合物总重量计的0.05-0.5％重量。

16．权利要求10所述的CRT外壳，其中电荷传输物质的含量为以光电导组合物总重量计的0.5-5％重量。

17．权利要求10所述的CRT外壳，其中粘合剂的含量为以光电导组合物总重量计的5-15％重量。

18．权利要求10所述的CRT外壳，其中表面活性剂的含量是以光电导组合物总重量计的0.001-0.01％重量。

19．一种等离子体显示装置，该装置包括其上依次形成电极、一层绝缘层、一层导电层、一层光电导层和阻隔壁的基体构件，

其中，通过涂布一种含有由下式(1)所表示的电子供体、

其中X₁、X₂、X₃、X₄、X₅、Y₁、Y₂、Y₃、Y₄和Y₅彼此相同或不同，各自选自由氢和烷基、苯基、硝基(NO₂)、NR₂、OR和SiR₃组成的一类基团，而R为氢、烷基或苯基，一种电子受体、一种电荷传输物质、一种粘合剂、一种表面活性剂和一种溶剂的光电导组合物，并使之干燥而形成光电导层。

20．权利要求19所述的等离子体显示装置，其中电子受体至少是一种选自由4-硝基苯胺、2,4-二硝基苯胺、5-硝基氨基苯甲腈、2,4-二硝基二苯胺、1,5-二硝基萘、4-硝基联苯、9,10-二氰基蒽和3,5-二硝基苄腈组成的一类化合物。

21．权利要求19所述的等离子体显示装置，其中粘合剂至少是一种选自由聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚α-甲基苯乙烯、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、聚丁二烯、聚碳酸酯及它们的衍生物组成的一类物质。

22．权利要求19所述的等离子体显示装置，其中粘合剂是一种聚丁二烯作为基本成分，与选自聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚α-甲基苯乙烯、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、聚碳酸酯及它们的衍生物中至少一种的混合物。

23．权利要求19所述的等离子体显示装置，其中电子供体的含量是以光电导组合物总重量计的0.5-5％重量。

24．权利要求19所述的等离子体显示装置，其中电子受体的含量是以光电导组合物总重量计的0.05-0.5％重量。

25．权利要求19所述的等离子体显示装置，其中电荷传输物质的含量是以光电导组合物总重量计的0.5-5％重量。

26．权利要求19所述的等离子体显示装置，其中粘合剂的含量是以光电导组合物总重量计的5-15％重量。

27．权利要求19所述的等离子体显示装置，其中表面活性剂的含量是以光电导组合物总重量计的0.001-0.01％重量。

28．一种采用由权利要求1-9中任一项所述光电导组合物形成光电导层的显示装置。

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