CN1218393A - 冷霜化妆品组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种优选透明的冷霜化妆品组合物,其中包括水、C2－C6多元醇、由6－1000个C4－C20烯烃单体重复单元构成的烃聚合物和硅氧烷润肤剂。这些组合物具有优异化妆品的外观透明度,能去除尘垢,同时皮肤油腻感极低。

Description

冷霜化妆品组合物
                     发明背景
                     发明领域
本发明涉及一种非经典冷霜化妆品组合物，它具有改进的卸妆效果，并且油腻感低。
                      相关技术
现今的清洁霜是基于矿物油的溶剂作用，通过结合作用从皮肤上去除尘垢或化妆品。对于大多数妇女来说，去除胭脂、口红和化妆底粉的颜料是每日的问题。已证实清洁霜是具有这种功能的理想制剂。
历史上清洁霜演变经过了几个世纪。在150年前后，报道了希腊医生Galen是首次冷霜的发明人。那个时期的皮肤制剂是由动植物油脂组成的。蜂蜡和橄榄油是主要组分。Galen产生了向蜂蜡和橄榄油的熔融混合物中掺入水的想法。在得到的产物中，油的润肤作用被加强，由于水的蒸发作用达到了宜人的冷却效果。遗憾的是该生产工艺缓慢和麻烦。产品也不稳定并且出现酸败。当时用甜杏仁油代替了老配方中的橄榄油。加入硼砂来减少生产时间，结果得到了更白更稳定的乳剂。
冷霜可分类为清洁霜型，但膏体较稠。这些产品原来被称为“致冷剂”，拉丁文作“致冷”，因为当施用时，它们产生凉爽感觉。直至这个世纪初，许多药剂师宁愿复配它们自己的玫瑰水药膏，并用冰保持它们新鲜，由此得来“冷的”皮肤霜。字典中把冷霜描述为润肤和清洁化妆品，或者用于润肤和清洁皮肤的典型的油性和粘稠的化妆品。经典的冷霜是一种含有蜂蜡、矿物油、水和硼砂组分的膏霜。逐渐对非经典型的冷霜产生了兴趣，特别是那些能有效增加的审美感的非经典冷霜。
美国专利5,525,344(Wivell)报道了通过将水、C2-C6多元醇、聚(C2-C4烷氧基化物)聚合物、挥发性的C10-C20烃和硅氧烷润肤剂混合制得透明的冷霜。据说该产品除了具有优异的非油腻感外，还表现出化妆极好的可见透明度和去油脂性质。该配方明显地提高了该技术水平，特别是关于降低产品油腻感的另外改进被得到证实。
因此，本发明的目的是提供一种比现有类似的产品表现出较低油腻感而仍保持相当的卸妆和清洁效力的化妆品组合物。
本发明的另一目的是提供一种化妆品组合物，其是一种保留了传统不透明冷霜的许多物理属性的清澈(透明)产品。
本发明的另一目的是提供一种透明的冷霜型化妆品组合物，其长时间暴露于光线不易脱色。
通过以下的概述和详述，本发明的这些目的和其它目的将是显而易见的。
                       发明概述
本发明提供了一种冷霜化妆品组合物，其包括：
(ⅰ)1-50％(重量)水；
(ⅱ)1-60％(重量)C2-C6多元醇；
(ⅲ)0.1-40％(重量)由6-1000个C4-C20烯烃单体重复单元构成的烃聚合物；和
(ⅳ)0.1-30％(重量)硅氧烷润肤剂。
                      发明详述
已发现通过将烃聚合物混入具有C2-C6多元醇和硅氧烷润肤剂的含水乳剂中可制得具有极好的卸妆能力并具有更低油腻感的冷霜组合物。特别是本发明的组合物是油包水型乳剂，在外部油相的作用下达到卸妆的冷霜清洁效果。优选油相应占总组合物重量的5％至低于50％，更优选10％-30％，最优选是12％-18％。通过使用高含量的内在水相达到增稠和透明。水相的量优选为组合物重量的50％-95％，更优选70％至90％，最优选是82％-88％。
本发明组合物被设计成能包装在透明容器中的视觉上透明的化妆品。这些组合物优选被设计成折射率在21℃为1.3975至1.4200，在21℃光学透明度好于50NTU(浊度单位)，在21℃下粘度为至少10,000cps，更优选至少30,000cps。水和油相的折射率(在5891°A测定的)应优选相差少于0.0050，更优选少于0.004折射率单位。视觉透明的本发明冷霜应是一种外观透明的、象玻璃一样的产品，容易观察到在其后的物体。更优选该组合物测试的浊度低于30NTU。蒸馏水的浊度为0NTU，经350份蒸馏水稀释的1份全脂牛奶的浊度为200NTU。
水是本发明组合物水相的必要成分。水的量可在1％-50％，优选10％-35％，最佳是在15％-30％(重量)范围。
本发明组合物水相的另外成分是优选含有2至6个羟基，优选2至3个羟基的多元醇。该醇可含有2至6个碳原子，优选2至4个碳原子。适合的多元醇包括乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、异戊二烯二醇、甘油和山梨醇。最优选的是1,3-丁二醇和异戊二烯二醇(CTFA名称：异戊基二醇)的组合，其中后者可由日本东京的Kuraray有限公司购得。1,3-丁二醇和异戊二烯二醇的相对比例按重量计是20∶1至1∶20，优选10∶1至1∶10，更优选10∶1至1∶2，最佳是4∶1至1∶1。多元醇的量是总组合物重量的1％至60％，优选10％至50％，最佳是25％至35％。也可使用甘油和双甘油，特别是它们的比例为2∶1至1∶2，优选1∶1。
本发明组合物的一个必要组分是由6至1000个C4-C20烯烃单体重复单元构成的烃聚合物。特别优选的是下式的高烷基(高链烯基)烃材料：
Figure A9719144500061
其中：
n是0至3的整数，优选1；
m是使烃的重均分子量在300至50,000，优选500至5000范围的整数；
R1是-H或C1-C4烷基；优选甲基；
R2是C1-C4烷基；优选甲基；
R3是-H或C1-C4烷基；优选-H或甲基；
和R4是
Figure A9719144500062
特别优选的是聚异丁烯，特别是下式的物质：
Figure A9719144500071
其中m如上定义，R4是：
Figure A9719144500073
所选择的烃聚合物是Panalane L-14E，它是由Amoco ChemicalCompany,Chicago,Illinois在商业上销售的产品。CTFA(化妆品、洗盥用品和香料协会)已确认该物质是加氢的聚异丁烯。
烃聚合物的量一般在0.1％至40％，优选1％至20％，最佳是3％至8％(重量)范围。
本发明组合物水相的另外任选组分是聚(C2-C4烷氧基化物)聚合物。该聚合物含有3至200个C2-C4氧化烯单体单元。这些单元可以与另外的氧化烯单体单元均聚、共聚或与有机疏水物例如C2-C20链烷酸或醇缩合。均聚物和共聚物的说明例是聚乙二醇、聚丙二醇和聚(氧化乙烯)(氧化丙烯)，在商业上可按Pluronic商标从BASFCorporation购买。带有疏水单元的那些聚合物的说明例是PPG-15硬脂基醚、PEG-10硬脂基醚、PPG-15棕榈基醚和Poloxamine 1307(在商业上可按Tetronic1307商标从BASF Corporation购买)。最优选的是聚乙二醇，特别是PEG-5、PEG-32、PEG-400和它们的组合。聚(C2-C4烷氧基化物)聚合物的含量范围是总组合物重量的1％至50％，优选10％至30％，最佳是15％至25％。
本发明化妆品组合物中还可掺入有效量的防腐剂，以防止潜在的有害微生物的生长。优选将它们加入水相中，但有些可加入油相中。这种防腐剂的含量范围是0.001％至1％(重量)。防腐剂的说明例是羟基苯甲酸甲酯、羟基苯甲酸丙酯、咪唑烷基脲、脱羟基乙酸钠和苄醇。还可包括其它少量附加组分，例如香料、电解质和着色剂，它们均以有效量存在以完成它们各自的功效。
本发明乳剂组合物的油相通常包括烃聚合物和硅氧烷润肤剂的混合物。
硅氧烷油占总组合物重量的0.1％至30％，优选1％至20％，最佳是5％至15％。这些硅氧烷油可分为挥发性和非挥发性的类型。这里使用的术语“挥发性”是指在室温下具有可测得的蒸汽压的那些物质。挥发性的硅氧烷油优选选自含有3至9，优选4至5个硅原子的环状或线性的聚二甲基硅氧烷。已知线性类型是CTFA名称为二甲聚硅氧烷的物质，而已知环状类型是CTFA名称为环甲聚硅氧烷(cyclomethicone)的物质。环甲聚硅氧烷在商业上可按商标DC344和DC345从Dow Corning购买。
本发明组合物中适用的非挥发性硅氧烷油的实例是聚烷基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷和聚醚硅氧烷共聚物。本发明中适用的非挥发性聚烷基硅氧烷主要包括例如在25℃下粘度为5至100,000厘沲的聚二甲基硅氧烷。优选的聚二甲基硅氧烷是那些在25℃下粘度为10至400厘沲的聚二甲基硅氧烷。这种聚烷基硅氧烷包括Viscasil系列(由General Electric Company销售)和Dow Corning 200系列(由DowCorning Company销售)。聚烷基芳基硅氧烷包括在25℃下粘度为15至65厘沲的聚(甲基苯基)硅氧烷。它们是可购得的，例如SF1075甲基苯基流体(由General Electric Company销售)和556化妆品级流体(由Dow Corning Company销售)。适用的聚醚硅氧烷共聚物包括例如在25℃下粘度为1200至1500厘沲的聚氧亚烷基醚共聚物。这种流体可购得的是SF-1066有机硅氧烷表面活性剂(由GeneralElectric Company销售)。
对本发明而言，硅氧烷润肤剂优选包括在25℃下粘度为100至1000厘沲的环甲聚硅氧烷-二甲聚硅氧烷共聚多元醇硅氧烷流体混合物。最有利的是使用环甲聚硅氧烷、二甲聚硅氧烷共聚多元醇和二甲聚硅氧烷醇(dimethiconol)的混合物。尤其理想的是使用DowCorning3225C和Dow Corning1401的混合物。Dow Corning3225C是环甲聚硅氧烷-二甲聚硅氧烷共聚多元醇硅氧烷流体的混合物，其在25℃下的粘度为100-1000厘沲并且在25℃下比重为约0.963。这种特定的硅氧烷的用量优选为总组合物的1％至10％。Dow Corning1401是环甲聚硅氧烷和二甲聚硅氧烷醇的掺合物，其在25℃下的粘度为5000至7000厘沲，并且和在25℃下比重为0.960。Dow Corning1401的用量优选是总组合物重量的0.5％至10％，更优选2％至6％(重量)。
本发明组合物中也可包括合成和天然的酯润肤剂。最优选的是柠檬酸三(C2-C12烷基)酯，最优选柠檬酸三丁酯。其用量范围是0.001％至1％，优选0.01％至0.5％(重量)。
在各种透明的冷霜中掺入相对少量的UV吸收剂可保持良好的色彩。可使用UVA和/或UVB波长吸收剂。最优选的是丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，可购得的是Parsol1789。
在本发明组合物中可掺入各种表面活性剂。最优选的是C6-C20烷基多苷，例如癸基聚葡萄糖(CTFA命名法)，可购得的是HenkelCorporation of Ambler,PA销售的Plantareen 2000。
以下实施例更充分地说明本发明的选择实施方案。除非另外说明，本发明中和所附权利要求中所说的所有份数、百分数和比例均按重量计。
实施例1-5
本发明的说明例是列在表Ⅰ中的一系列透明冷霜。
                                         表Ⅰ
    商标名     化学名称/CTFA名称                      实施例
    1     2     3     4     5
    丁二醇     1,3-丁二醇  20.00  15.00  15.00  10.00  10.00
    掺合物     PEG-6和PEG-32  10.00  15.00  10.00  20.00  15.00
    氯化钠     氯化钠  5.00  5.00  3.00  2.00  5.00
    甘油     甘油  4.00  4.00  5.00  5.00  3.00
    双甘油     双甘油  4.00  4.00  5.00  5.00  3.00
异戊二烯二醇     异戊基二醇  3.00  3.00  5.00  5.00  3.00
 Plantaren 2000     癸基聚葡萄糖  3.00  3.00  4.00  4.00  4.00
    苄醇     苄醇  0.50  0.50  0.50  0.50  0.50
    DL泛酰醇     DL泛酰醇  0.01  0.01  0.01  0.01  0.01
    乙醇酸-70     乙醇酸  0.01  0.01  0.01  0.01  0.01
    Phenonip 苯氧基乙醇和4-羟基苯甲酸酯  0.20  0.20  0.20  0.20  0.20
紫罗兰#2(0.20％)     着色剂  0.03  0.03  0.03  0.03  0.03
    金缕梅     金缕梅提取物  0.20  0.20  0.20  0.20  0.20
    去离子水     水  余量  余量  余量  余量  余量
    油相
Panalane L-14E     加氢聚异丁烯  10.00  6.00  4.00  2.00  1.00
 Permethyl 99A     异十二烷  2.00  2.00  1.00  1.00  1.00
    稳定剂89 丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷  0.03  0.03  0.03  0.03  0.03
    Dermol Cl     乳酸鲸蜡酯  0.01  0.01  0.01  0.01  0.01
    柠檬酸三丁酯     柠檬酸三丁酯  0.01  0.01  0.01  0.01  0.01
    维生素E USP     维生素E乙酸酯  0.01  0.01  0.01  0.01  0.01
    DC 1401流体     环甲聚硅氧烷(和)二甲聚硅氧烷醇  12.00  12.00  8.00  8.00  4.00
    DC 3225C     环甲聚硅氧烷(和)二甲聚硅氧烷共聚多元醇  4.00  4.00  8.00  6.00  4.00
    DC 344流体     环甲聚硅氧烷  0.80  0.80  0.80  0.80  0.80
    香料     香料  0.14  0.14  0.14  0.14  0.14
实施例6
该实施例详细说明了含有聚异丁烯的配方与含有异十六烷或异十二烷的相同配方相比在卸妆和其较低油腻感方面的有效性。表Ⅱ列出了被测试的配方。
                                             表Ⅱ
    组分 冷霜％W/W 冷霜％W/W 冷霜％W/W 冷霜％W/W
    A     B     C     D
    丁二醇-1,3  15.000  15.000  15.000  15.000
    PEG 540掺合物     10.000     10.000     10.000     10.000
    甘油     5.000     5.000     5.000     5.000
    异戊二烯二醇     5.000     5.000     5.000     5.000
    双甘油     5.000     5.000     5.000     5.000
    Plantaren 2000     4.000     4.000     4.000     4.000
    氯化钠     3.000     3.000     3.000     3.000
    苄醇     0.500     0.500     0.500     0.500
    Phenonip     0.200     0.200     0.200     0.200
    水     30.370     30.370     34.370     35.370
    油相
    DC 344流体     0.900     0.900     0.900     0.900
    DC 3225 C     8.000     8.000     8.000     8.000
    DC 1401流体     8.000     8.000     8.000     8.000
 Panalane L-14E(聚异丁烯)     4.000     --     --     --
 Permethyl 99 A(异十二烷)     --     --     4.000     --
 Permethyl 101A(异十六烷)     --     4.000     --     --
    Parsol 1789     0.030     0.030     0.030     0.030
油腻性/漂清评价
随机将冷霜A-D提供给5个受验者。让每个受验者按两种皮感性质评价该4种产品。这两种皮感性质是：(1)不油腻或油性；(2)漂清掉和在皮肤上不留下残余物．该评定体系分为1至4，分别代表非常好、好、一般、差。
含有聚异丁烯的配方A类似于对照例(配方D)，有较少的油腻感、易于漂清和在皮肤上几乎没留下残余物。两个受验者指出，聚异丁烯配方最易漂清。所有5个受验者均觉得异十六烷(配方B)和异十二烷(配方C)比对照例(配方D)更油腻。5个受验者中的3个不能区分异十六烷配方和异十二烷配方在油腻程度方面的差别。两个受验者指出，异十六烷配方比异十二烷配方更油腻。
卸妆评价
用以下两种睫毛油进行卸妆：
(1)Elizabeth ArdenTwo Brush防水睫毛油
(2)MaybellineUltra-Big Ultra Lash睫毛油
选择上述的两种睫毛油是因为它们与常规的化妆品比较能保留非常持久、防水和难以除去。表Ⅲ报道了五受验者评审小组的选择。
                                表Ⅲ
去除睫毛油的容易性     很好     好     一般     差
冷霜A:Arden     4     1     0     0
      Maybelline     5     0     0     0
冷霜B:Arden     1     4     0     0
      Maybelline     1     4     0     0
冷霜C:Arden     1     4     0     0
      Maybelline     5     0     0     0
冷霜D:Arden     0     0     0     5
      Maybelline     0     0     1     4
由表Ⅲ可得出对照品(冷霜D)不能有效地除去化妆品。相反，含聚异丁烯的冷霜A以及异十六烷配方和异十二烷配方能很好地除去防水睫毛油；冷霜A得到最好分数。

Claims (6)

1．一种冷霜化妆品组合物，其包括：
(ⅰ)1-50％(重量)水；
(ⅱ)1-60％(重量)C2-C6多元醇；
(ⅲ)0.1-40％(重量)由6-1000个C4-C20烯烃单体重复单元构成的烃聚合物；和
(ⅳ)0.1-30％(重量)硅氧烷润肤剂。
2．一种根据权利要求1的组合物，其中烃聚合物具有下式：
Figure A9719144500021
其中：
n是0至3的整数；
m是使烃的重均分子量在300至50,000范围的整数，烃分布在300-50,000范围内；
R1是-H或C1-C4烷基；
R2是C1-C4烷基；
R3是-H或C1-C4烷基；和
R4是
3．一种根据权利要求2的组合物，其中烃聚合物是聚异丁烯。
4．一种根据权利要求1-3中任一项的组合物，其中多元醇是重量比为10∶1至1∶10的1,3-丁二醇和异戊二烯二醇的混合物。
5．一种根据权利要求1-4中任一项的组合物，其中硅氧烷润肤剂包括在25℃下粘度为100至1000厘沲的环甲聚硅氧烷-二甲聚硅氧烷共聚多元醇硅氧烷流体混合物。
6．一种根据权利要求1-5中任一项的组合物，其是油包水型乳剂，水相为总组合物重量的50％-95％，油相为总组合物重量的5％至低于50％。
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