CN1216888C - 制备n－膦酰基甲基甘氨酸及其盐的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及制备N-膦酰基甲基甘氨酸及其盐的方法。更具体地，本发明涉及用AMPA、碱金属或氢的氰化物和甲醛反应，然后水解其反应产物而生成N-膦酰基甲基甘氨酸及其盐以制备N-膦酰基甲基甘氨酸的方法。
Description
背景技术
俗名草甘膦的N-膦酰基甲基甘氨酸是一种大批生产的高效除草剂(可以商品名RoundupTM购得)，可以用于控制很多种类的杂草。当其用于除草剂组合物时，N-膦酰基甲基甘氨酸是以一种盐的形式存在于溶液中，优选水溶液。
生产N-膦酰基甲基甘氨酸及其盐的方法，包括用氨基甲基膦酸(AMPA)或其盐生产N-膦酰基甲基甘氨酸及其盐的许多方法已经是众所周知的。这些方法包括，如日本专利申请公开61992/1987中公开的，在40℃到45℃条件下，将AMPA加入到乙二醛的水溶液中并加热；如欧洲专利81,459和美国专利4,369,142公开的，在二氧化硫存在下使AMPA和乙二醛反应；如欧洲专利186,648公开的，先用AMPA和二羟基乙酸反应，然后在钯催化剂存在下用氢气还原；如波兰专利120,759和西班牙专利504,479公开的，在酸受体例如氢氧化钠存在下，加热AMPA和氯代乙酸的混合物；如西班牙专利545,456公开的，在碱性条件下，使AMPA和溴代丙二酸二乙酯反应，然后用硫酸在酸性条件下进行水解的方法。然而这些方法都有缺点，包括使用了挥发性气体，生成了大量无用的副产品，产率不能满足要求，原料费用较高，和产品质量不好。
另外，其它从AMPA制备N-膦酰基甲基甘氨酸的已知方法包括水解中间产物N-膦酰基甲基氨基乙腈(glycinonitrile)及其盐。例如在美国专利4,221,583中，首先在碱性条件下使AMPA和甲醛反应，然后在pH为7到10的条件下和碱金属氰化物反应，再把得到的产品N-膦酰基甲基氨基乙腈转变为N-膦酰基甲基甘氨酸。以AMPA计，分离出的N-膦酰基甲基甘氨酸的产率只有大约60％，然而必须使用高达2.4倍摩尔当量的氰化钾，还必须小心控制pH值才能达到这一产率。
同样，在波兰专利156,933中，使用甲醛和碱金属氰化物或氰化氢依次进行多步反应由AMPA制备N-膦酰基甲基氨基乙腈。在波兰专利156,933中，为了得到更高的产率需要加入无机酸小心地控制pH值。
PCT/95/GB2573中指出，使用甲醛和碱金属氰化物依次进行多步反应由AMPA制备N-膦酰基甲基氨基乙腈。在PCT/95/GB2573中避免了使用氰化氢(HCN)，但为了得到更高的产率也需要连续加入无机酸来小心控制pH值。
美国专利5,453,537进一步描述了以AMPA作为起始物制备N-膦酰基甲基甘氨酸的方法。使二碱金属盐形式的AMPA和乙醇腈反应，将得到的N-膦酰基甲基氨基乙腈水解，生成N-膦酰基甲基甘氨酸。根据其中的实施例，以AMPA计，分离得到的N-膦酰基甲基甘氨酸的产率最好为78％。为了使乙醇腈和AMPA反应，需要加入2倍于AMPA摩尔量的碱金属氢氧化物以保证AMPA的性质。在此用乙醇腈生成中间体N-膦酰基甲基氨基乙腈的方法中，还需要使用碱性更强的碱、更容易得到的和更廉价的原料，例如甲醛和钠、钾或氰化氢来防止AMPA的直接氰甲基化。
因此，在本领域需要一种通用的方法，该方法使用廉价的和可买到的原料，使其直接地和很容易地以很高的产率将AMPA转化为N-膦酰基甲基甘氨酸及其盐。
发明概述
本发明涉及制备N-膦酰基甲基甘氨酸及其盐的方法。具体地说，本发明涉及的制备N-膦酰基甲基甘氨酸的方法，包括使AMPA、碱金属或氢的氰化物和甲醛反应，并水解反应的产物，最后生成N-膦酰基甲基甘氨酸及其盐。
本发明的方法比其他制备N-膦酰基甲基甘氨酸的方法更加优越，在AMPA氰甲基化的过程中不需要严格控制pH值。特别是不需要为了控制pH值在AMPA/碱金属氢氧化物/碱金属或氢的氰化物/甲醛的反应溶液中加入无机酸。在本发明的AMPA氰甲基化方法中，使用碱金属或氢的氰化物和甲醛反应物就可以使反应进行，不需要如其他的方法一样使用预先生成的乙醇腈。另外，在本发明的方法中，氰化试剂并不限于碱金属氰化物，氰化氢(HCN)也可作为氰化试剂。
实施方案的具体说明
概括地说，本发明涉及在N-膦酰基甲基甘氨酸制备中的氰甲基化AMPA的步骤。
在一个优选的实施方案中，本发明的方法是使AMPA、约一当量的碱金属氢氧化物、约一当量的碱金属或氢的氰化物和约一当量的甲醛反应；接着加入约一当量的碱金属氢氧化物；然后酸化混合物，得到结晶的草甘膦产品。
在另一优选的实施方案中，本发明的方法包括一个连续的方法，该方法是在一定的时间，如大约40-50分钟内，将AMPA和约一当量碱金属氢氧化物(其混合物形成AMPA单盐)、约1当量氢或碱金属的氰化物、约1当量甲醛以相同的摩尔速度加入到反应器中，使混合物保持较低温度，例如约5℃或更低。在约3-5℃下搅拌反应溶液约30分钟，然后在室温条件下，搅拌一段时间，例如约1.5小时。再在溶液中加入约1当量的碱金属氢氧化物，加热，例如持续约2小时。然后冷却溶液并酸化溶液到能够结晶出草甘膦产品的pH值，例如pH值约为1.05，结晶的草甘酸通过过滤或离心分离。
在另一优选实施方案中，本发明的方法包括一分批方法，其中可以在反应器中，将AMPA的单盐(它可以由AMPA和一当量的碱金属氢氧化物混合物而形成)和一当量碱金属或氢的氰化物在水溶液中混合；在一定的时间内向其中加入一当量的甲醛溶液，同时使温度保持在低于约25℃，然后在室温下搅拌一段时间，例如约1-3小时。然后在混合物中再加入约一当量的碱金属氢氧化物，加热回流一段时间，例如1-3小时。然后冷却溶液并酸化溶液到能够结晶出草甘膦产品的pH值，例如pH值约为1.05，结晶的草甘酸通过过滤或离心分离。
反应物“AMPA”一般为氨基甲基膦酸或其盐，也可以称为“氨基甲基膦酸盐”，例如AMPA可以为氨基甲基膦酸的一或二碱金属盐。在优选实施方式中，AMPA反应物为AMPA的单碱金属盐，例如AMPA的单钠或单钾盐，它们可以通过氨基甲基膦酸和一当量的碱金属氢氧化物混合来制备。例如制备AMPA的单钠盐，可以使AMPA和一当量氢氧化钠混合制备，或在其他反应试剂，例如，碱金属或氢的氰化物或甲醛的存在下制备。
氰化物反应物可以为碱金属氰化物，例如氰化钠或氰化钾，或氰化氢。甲醛反应物可以福尔马林的形式加入。AMPA/碱金属或氢的氰化物/甲醛反应物优选以约1∶1∶1的摩尔比加入。其中AMPA组分为氨基甲基膦酸和碱金属氢氧化物的混合物，氨基甲基膦酸/碱金属氢氧化物/碱金属或氢的氰化物/甲醛的摩尔比为约1∶1∶1∶1。在此范围内，“约1∶1”的比例优选摩尔比为0.75-1.25∶1，更优选的摩尔比为0.85-1.15∶1，最优选的摩尔比为0.9-1.1∶1。
下面的实施例包括了优选实施方案的具体描述。本领域的熟练技术人员可以理解的是，根据本发明人开发的技术，本发明实施例很好地实践了本发明，因此被认为是优选的模式。然而根据本发明公开的内容，本领域的技术人员知道在不背离本发明的原则和在本发明的范围之内，将公开的具体实施方案作许多变化，仍然可以得到相同或相似的结果。
实施例
实施例1
在一个250毫升的三颈瓶中装25毫升的水，在冰浴下冷却，烧瓶装备有温度计、机械搅拌器和两个注射泵。每个泵配两个注射器。其中一个含有氰化钠(4.9克；0.1摩尔)的14毫升水溶液、另一个装有含37％ACS级的福尔马林(0.1摩尔)的14毫升水溶液。在另一个泵上装有60毫升的注射器。此注射器用于添加AMPA单钠盐，AMPA单钠盐是在室温下由溶于60毫升的水的AMPA(11.1克，0.1摩尔)和氢氧化钠片(0.1摩尔)制得的。含有AMPA单钠盐的溶液缓慢加热以保持它的溶解性。
注射泵同时开始。用40到50分钟时间将三种反应物以大约相同的摩尔比加入烧瓶，每个注射器用2毫升的水冲洗。将加料温度在加料的大部分时间内保持在5℃或更低。然后在3℃到5℃搅拌反应溶液大约30分钟，再在室温下搅拌约1.5小时。
称取1.0毫升等分的反应混合物至小数点第4位，在10毫升容量瓶中用水稀释。用5％磷酸作为同轴外标得到稀释样品的磷NMR图。在3当量氢氧化钠的存在下，AMPA和N-氰甲基-AMPA(即N-膦酰基甲基氨基乙腈)的化学位移相对于磷酸为19.1和16.2ppm。在这种情况下，确认二氰基甲基化的AMPA衍生物在16.4ppm，有N-氰甲基AMPA的肩峰。在两当量的氢氧化钠存在时，N-氰基甲基-AMPA和未反应的AMPA的化学位移分别为14.9-15.0和15.9-16.2ppm。NMR的结果表明N-膦酰基甲基氨基乙腈的产率为94.6％。
把氢氧化钠片(100毫摩尔)加入到溶液中，所得到的黄色溶液加热回流2小时，用氨除气。
冷却到室温后，称取每1.0毫升等分的水解产物至小数点第4位，在10毫升容量瓶中用水稀释。得到的溶液用31P的NMR方法来分析。相对于磷酸，在这些水解产物样品中的AMPA、草甘膦、G1的化学位移值分别为18.7-18.9，15.9-16.2和15.4-16.1ppm。NMR表明产率为94.6％。
黄色的水解产物转移到250毫升配衡烧瓶中，称重并根据压力的不同在50-65℃温度下，于旋转蒸发器中减压浓缩。称重浓缩的水解产物，并转移到原来的烧瓶中，再通过加入水调整浓缩水解产物的总重量到约65克。机械搅拌浓缩的水解产物，冰浴冷却，用37％的盐酸三次处理，得到pH值为1.05的酸性溶液。结晶后，浆液在室温下搅拌过夜，定期加入少量的37％浓盐酸和氢氧化钠(40或50wt％)调整pH值为1.05±0.05。当pH值保持在此范围至少1小时后，结晶已经完成。
一个玻璃多孔漏斗安装在250毫升的真空过滤配衡烧瓶上，抽气过滤浆液到上此漏斗中，重复利用初始滤液清洗烧瓶，以保证固体完全转移。用10毫升水和10毫升甲醇依次冲洗滤饼。在45-55℃的真空烘箱中干燥湿滤饼，直到衡重。用HPLC分析干滤饼和滤液的草甘膦含量。草甘膦的分离产率为85.3％，纯度为98.8％。
实施例2
将250毫升的三颈瓶在冰浴中冷却，烧瓶装备有温度计、机械搅拌器和带有两个注射器的注射泵。一个装有氰化钠(4.9克；0.1摩尔)的14毫升水溶液，另一个装有含37％ACS级福尔马林(0.1摩尔)的14毫升水溶液。在3-5℃下，将AMPA单钠盐(0.1摩尔)的60毫升水溶液加入250毫升烧瓶中，同时，以0.6毫升/分钟的速度加入甲醛和氰化钠溶液。然后如实施例1所述在3-5℃和随之在室温下搅拌反应混合物。
根据实施例1，此样品磷的NMR表明N-膦酰基甲基氨基乙腈的产率为93.7％。
水解、盐酸酸化和草甘膦固体的分离都如实施例1所述进行。NMR的结果表明N-膦酰基甲基甘氨酸的产率为91.1％。草甘膦的分离产率为82％，纯度为100.0％。
实施例3
除了在烧瓶中用氢氧化钠片(75毫摩尔)和AMPA(100毫摩尔)的60毫升水溶液来代替AMPA单钠盐，再加入氢氧化钠(125毫摩尔)进行水解，其他重复实施例2的步骤。
根据实施例1，此样品磷的NMR表明了N-膦酰基甲基氨基乙腈的产率为51.2％。NMR的结果表明N-膦酰基甲基甘氨酸的产率为56.8％。N-膦酰基甲基甘氨酸的分离产率为40.8％，纯度为50％。
实施例4
除了在烧瓶中用氢氧化钠片(125毫摩尔)和AMPA(100毫摩尔)的60毫升水溶液来代替AMPA单钠盐，并加入氢氧化钠(75毫摩尔)以进行水解，其他重复实施例2的步骤。
根据实施例1，此样品磷的NMR表明了N-膦酰基甲基氨基乙腈的产率为80.2％。
NMR的结果表明N-膦酰基甲基甘氨酸的产率为80.6％。N-膦酰基甲基甘氨酸的分离产率为67％，纯度为92％。
实施例5
一个50毫升的三颈烧瓶配有磁搅拌器、温度计和用泵驱动的10毫升一次性塑料注射器，用它来制备氰化钠和甲醛的含水混合物。在烧瓶中，磁搅拌的氰化钠(4.9克，0.1摩尔)的15毫升milli-Q水溶液用冰浴冷却到5℃，在5到10℃下以0.2毫升/分钟的速度从注射器滴加ACS试剂级的福尔马林溶液(37％；7.5毫升；0.1摩尔)。滴完后，冷却溶液并保持在5℃。
一个250毫升的三颈烧瓶配有机械搅拌器、配有温度计的Y型接口、配有20毫升注射器的泵和回流冷凝管。机械搅拌的AMPA(11.1克，0.1摩尔)于60毫升水中的浆液用冰浴冷却，加入一定量的氢氧化钠片(100毫摩尔)进行处理。搅拌使氢氧化钠溶解，将得到的溶液冷却到5℃。
保持温度低于约5℃，用注射泵将上述制备的氰化钠和甲醛混合水溶液以约0.6毫升/分钟的速度加入到上述制得的AMPA溶液中。加完后，反应混合物在3-5℃下再搅拌30-45分钟。去掉冰浴，在室温搅拌有颜色的反应混合物90-100分钟。磷的NMR表明两种流程的N-膦酰基甲基氨基乙腈的产率分别为94.1％和100％。
水解、盐酸酸化和草甘膦固体的分离方法都如实施例1所述。NMR的结果表明两种流程的N-膦酰基甲基甘氨酸的产率分别为94.9％和93.1％。相应的草甘膦分离产率分别为84.1％和81.9％，纯度分别为98.7％和95.4％。
实施例6
重复实施例5的步骤，只是将氢氧化钠片(100毫摩尔)溶解在氰化钠和甲醛的水混合液中，而不再添加氢氧化钠影响水解。磷的NMR表明了N-膦酰基甲基氨基乙腈的产率为51.8％。NMR的结果表明N-膦酰基甲基甘氨酸的产率为73.7％。相应的草甘膦的分离产率为56.9％，纯度为69.7％。
实施例7
重复实施例6的步骤，只是用AMPA(100毫摩尔)代替氨基甲基膦酸单钠盐，另外再加入氢氧化钠(100毫摩尔)以影响水解。磷的NMR表明了N-膦酰基甲基氨基乙腈的产率为93.0％。NMR的结果表明N-膦酰基甲基甘氨酸的产率为92.6％。相应的草甘膦的分离产率为79.6％，纯度为94.7％。
实施例8-13
重复实施例5的步骤，只是在加入反应烧瓶前用于溶解AMPA的氢氧化钠片的量和用于影响水解而额外加入的氢氧化钠的量不同，表1列出了这些变化及其所得的结果。
实施例14
按照实施例1的方法，用由AMPA(11.1克；0.1摩尔)和氢氧化钠片(0.2摩尔)在60ml水中制备的AMPA的二钠盐来代替单钠盐。
根据实施例1，反应混合物磷的NMR表明了N-膦酰基甲基氨基乙腈的产率为54.6％。
如实施例1进行水解，只是不再添加氢氧化钠。盐酸酸化和草甘膦固体的分离如实施例1所述进行。NMR的结果表明N-膦酰基甲基甘氨酸的产率为71.3％。草甘膦的分离产率为54.8％，纯度为69.6％。
实施例15
一个250毫升的三颈瓶，装备有温度计、机械搅拌器和带有注射器的注射泵，注射器中含有37％ACS级的福尔马林(0.1摩尔)的7.5毫升水溶液。将AMPA单钠盐(0.1摩尔)和氰化钠(4.9克；0.1摩尔)的120毫升水溶液加入250毫升烧瓶中，并保持温度低于5℃。以0.2毫升/分钟的速度加入甲醛。然后如实施例1所述，在3-5℃和室温下搅拌反应混合物。
根据实施例1，此样品磷的NMR表明了N-膦酰基甲基氨基乙腈的产率为94.1％。
水解、盐酸酸化和草甘膦固体的分离操作如实施例1。NMR的结果表明N-膦酰基甲基甘氨酸的产率为96.7％。草甘膦的分离产率为86.7％，纯度为100.0％。
实施例16
重复实施例15的步骤，只是将AMPA的单钠盐(0.1摩尔)和氰化钠(0.1摩尔)加入到烧瓶中并使温度保持为室温25℃。在25℃以0.2毫升/分钟的速度加入甲醛，然后如实施例1所述的在室温下搅拌反应混合物。
根据实施例1，此样品磷的NMR表明了N-膦酰基甲基氨基乙腈的产率为82.8％。
水解、盐酸酸化和草甘膦固体的分离操作如实施例1。NMR的结果表明N-膦酰基甲基甘氨酸的产率为97.3％。草甘膦的分离产率为81.5％，纯度为95.7％。
实施例17
重复实施例15的步骤，只是将AMPA的单钠盐(0.1摩尔)和氰化钠(0.1摩尔)加入到装有60毫升水的烧瓶中并使温度保持在低于5℃。以0.2毫升/分钟的速度加入甲醛，然后如实施例1所述在3-5℃和室温下搅拌反应混合物。
根据实施例1，此样品磷的NMR表明了N-膦酰基甲基氨基乙腈的产率为89.6％。
水解、盐酸酸化和草甘膦固体的分离操作如实施例1。NMR的结果表明N-膦酰基甲基甘氨酸的产率为93.4％。草甘膦的分离产率为80.5％，纯度为94.8％。
实施例18
一个250毫升的三颈瓶，装备有温度计、机械搅拌器和带有注射器的注射泵，注射器中含有氰化钠(4.9克；0.1摩尔)的12毫升水溶液。将AMPA单钠盐(0.1摩尔)的60毫升水溶液和37％ACS级的福尔马林(0.1摩尔)的7.5毫升水溶液加入到250毫升烧瓶中，并保持温度低于5℃。以0.32毫升/分钟的速度加入氰化钠溶液。然后如实施例1所述，在3-5℃和室温下搅拌反应混合物。
根据实施例1，此样品磷的NMR表明了N-膦酰基甲基氨基乙腈的产率为79.4％。
水解、盐酸酸化和草甘膦固体的分离操作如实施例1。NMR的结果表明N-膦酰基甲基甘氨酸的产率为79.0％。草甘膦的分离产率为67.0％，纯度为92.4％。
实施例19
一个250毫升的三颈瓶，装备有机械搅拌器、温度计和注射泵，向其中加入磁搅拌的氰化钠(4.9克；0.1摩尔)的35毫升milli-Q水溶液，用冰浴冷却到4℃。用注射器以0.2毫升/分钟的速度逐滴加入37％ACS级的福尔马林溶液(7.5毫升；0.1摩尔)并保持温度5-10℃。
在125ml锥形分液瓶中，将机械搅拌的AMPA(11.1克；0.1摩尔)于60毫升水中的浆液用冰浴冷却，加入氢氧化钠(100毫摩尔)进行处理以制备AMPA单钠盐的溶液。去掉冰浴，有色的溶液温热到室温。在5℃条件下，将此溶液用注射泵以约1.3毫升/分钟的速度加入到烧瓶中。在5℃或更低的温度下搅拌反应混合物半小时，然后在室温下搅拌1.4小时。
根据实施例1，此样品磷的NMR表明了N-膦酰基甲基氨基乙腈的产率为95.6％。
水解、盐酸酸化和草甘膦固体的分离操作如实施例1。NMR的结果表明N-膦酰基甲基甘氨酸的产率为94.2％。草甘膦的分离产率为82.4％，纯度为96.7％。
表1
| 实施例编号 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 |
| 和AMPA反应的NaOH(mmol) | 75 | 125 | 150 | 200 | 200 | 200 |
| 用于水解的NaOH(mmol) | 125 | 75 | 50 | 0 | 0 | 0 |
| PMGN产率(％) | 76.4 | 71.9 | 65.4 | 无数据 | 49.2 | 无数据 |
| PMG NMR产率(％) | 80.7 | 79.1 | 79.1 | 71.4 | 72.0 | 71.6 |
| PMG分离产率(％) | 67.4 | 65.5 | 54.7 | 60.4 | 54.7 | 54.9 |
| PMG纯度(％) | 86.3 | 93.0 | 88.0 | 82.3 | 91.5 | 87.5 |
AMPA：氨基甲基膦酸
PMGN：N-膦酰基甲基氨基乙腈
PMG：N-膦酰基甲基甘氨酸
根据本发明，所有公开的和要求保护的方法都可以实现，并且是按照本发明所公开的内容不需要过多的试验即可实现。在优选的实施方案中已经描述了本发明的组合物和方法，对于本领域熟练技术人员来讲，在不背离本发明的构思、精神和范围之内，显然可作各种改变。对于本领域熟练技术人员来讲，所有这些类似的替换和修改显然是在本发明的精神、范围和构思之内。
Claims (23)
1.制备N-膦酰基甲基甘氨酸或其盐的方法，该方法包括以下步骤：
同时混合氨基甲基瞵酸盐、碱金属氰化物或氰化氢和甲醛而得到一产品，
其中所述混合步骤，是在没有加入无机酸以图控制在产品生成过程反应混合物的pH值而进行的；
水解所述的产品；和
分离水解的产品得到N-膦酰基甲基甘氨酸或其盐。
2.权利要求1的方法，其中的氨基甲基瞵酸盐为氨基甲基膦酸的单盐。
3.权利要求2的方法，其中的氨基甲基膦酸的单盐为单钠盐或单钾盐。
4.权利要求1的方法，其中的碱金属氰化物或氰化氢为氰化氢。
5.权利要求1的方法，其中碱金属氰化物为氰化钾或氰化钠。
6.权利要求1的方法，其中氨基甲基膦酸盐、碱金属氰化物或氰化氢和甲醛的反应在温度不高于60℃的条件下进行。
7.权利要求1的方法，其中甲醛的用量约为氨基甲基膦酸盐摩尔量的0.75到1.25倍。
8.权利要求1的方法，其中碱金属氰化物或氰化氢的用量约为氨基甲基膦酸盐摩尔量的0.75到1.25倍。
9.权利要求1的方法，其中的氨基甲基膦酸盐为氨基甲基膦酸、氨基甲基膦酸单碱金属盐或氨基甲基膦酸二碱金属盐。
10.权利要求1的方法，其中氨基甲基膦酸盐是氨基甲基膦酸和碱金属氢氧化物的产物。
11.权利要求10的方法，其中的碱金属氢氧化物为氢氧化钠或氢氧化钾。
12.权利要求10的方法，其中碱金属氢氧化物的用量约为氨基甲基膦酸摩尔量的0.75到1.25倍。
13.权利要求1的方法，其中加入无机酸来完成水解。
14.权利要求1的方法，其中通过加入足以使pH值达到约1.0到1.2的碱金属氢氧化物或强无机酸进行水解，而得到N-膦酰基甲基甘氨酸。
15.权利要求1的方法，其中同时加入氨基甲基膦酸、碱金属氢氧化物、甲醛和碱金属氰化物或氰化氢。
16.权利要求1的方法，其中同时加入氨基甲基膦酸单碱金属盐、甲醛和碱金属氰化物。
17.权利要求1的方法，其中同时加入氨基甲基膦酸二碱金属盐、甲醛和氰化氢。
18.制备N-膦酰基甲基甘氨酸或其盐的方法，该方法包括以下步骤：
同时混合氨基甲基膦酸盐、碱金属氰化物或氰化氢和甲醛之中的至少两种反应试剂；
接着加入其它反应试剂以生成一产品；
其中上述混合步骤，是在没有加入无机酸以图控制在产品生成过程反应混合物的pH值而进行的；
水解所述的产品；和
分离水解产物得到N-膦酰基甲基甘氨酸或其盐。
19.权利要求18的方法，其中同时混合甲醛和碱金属氰化物或氰化氢，然后使其与氨基甲基膦酸反应。
20.权利要求19的方法，其中使氨基甲基膦酸进一步与碱金属氢氧化物反应。
21.权利要求18的方法，其中使甲醛、碱金属氢氧化物和氨基甲基膦酸同时混合，然后与碱金属氰化物或氰化氢反应。
22.权利要求18的方法，其中使碱金属氰化物或氢的氰化物和甲醛同时混合，然后与氨基甲基膦酸单碱金属盐反应。
23.权利要求18的方法，其中使碱金属氰化物、碱金属氢氧化物和氨基甲基膦酸同时混合，然后与甲醛反应。
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