CN1204330C - 一种磷酸酯铝油基压裂液胶凝剂及其制备方法 - Google Patents

一种磷酸酯铝油基压裂液胶凝剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1204330C
CN1204330C CN 00100278 CN00100278A CN1204330C CN 1204330 C CN1204330 C CN 1204330C CN 00100278 CN00100278 CN 00100278 CN 00100278 A CN00100278 A CN 00100278A CN 1204330 C CN1204330 C CN 1204330C
Authority
CN
China
Prior art keywords
phosphate
dialkyl phosphate
oil
aluminium
gelatinizer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN 00100278
Other languages
English (en)
Other versions
CN1258709A (zh
Inventor
王满学
陈茂涛
郭小莉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
XI'AN PETROLEUM COLLEGE
Original Assignee
XI'AN PETROLEUM COLLEGE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by XI'AN PETROLEUM COLLEGE filed Critical XI'AN PETROLEUM COLLEGE
Priority to CN 00100278 priority Critical patent/CN1204330C/zh
Publication of CN1258709A publication Critical patent/CN1258709A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1204330C publication Critical patent/CN1204330C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Lubricants (AREA)

Abstract

石油开采压裂时使用的磷酸酯铝油基压裂液胶凝剂，含二烷基磷酸酯铝和甲苯，二烷基磷酸酯铝包含短碳链烷基(C1～C4)、中等长度碳链烷基(C6～C10)和长碳链烷基(C12～C18)，其制备步骤为：(1)磷酸三乙酯与五氧化二磷反应生成聚磷酸酯中间体；(2)聚磷酸酯中间体与丁醇、辛醇、十六至十八醇的混合醇反应生成二烷基磷酸酯中间体；(3)二烷基磷酸酯与硫酸铝反应生成二烷基磷酸酯铝；(4)加入甲苯溶剂，配成胶凝剂。本发明适合连续压裂施工、成本低、产率高、可使含有较多长碳链烃基的煤油、柴油及原油形成良好冻胶。

Description

一种磷酸酯铝油基压裂液胶凝剂及其制备方法
本发明涉及石油开采技术，是在油井压裂时使用的一种磷酸酯铝油基压裂液胶凝剂及其制备方法。
美国专利US5110485公开了一种磷酸酯铝油基压裂液胶凝剂及其制备方法。这种磷酸酯铝油基压裂液胶凝剂是由短碳链烷基(C1～C4)和中等长度碳链烷基(C6～C10)构成的二烷基磷酸酯铝及其溶剂(甲苯、二甲苯等)组成，其制备步骤是：(1)磷酸三乙酯与五氧化二磷在80℃反应2小时，生成聚磷酸酯中间体；(2)聚磷酸酯中间体与己醇、辛醇、癸醇的混合醇在120～125℃反应2小时，生成二烷基磷酸酯；(3)二烷基磷酸酯与硫酸铝盐甲苯溶剂在115～120℃反应2小时生成二烷基磷酸酯铝；(4)在生成二烷基磷酸酯铝中加入一定量的甲苯制成含二烷基磷酸酯铝30-80％油基压裂液胶凝剂。该技术的不足之处是：(1)生成的二烷基磷酸酯铝油基压裂液胶凝剂中都缺乏长碳链的烃基，不能使含有较多长碳链烃基的原油形成性能良好的冻胶压裂液；(2)采用该方法生成的二烷基磷酸酯铝反应产率低，只有80％以下；(3)上述制备方法使用了价格昂贵的己醇和癸醇，且反应温度高，生产胶凝剂的成本高；(4)上述制备方法生成的二烷基磷酸酯铝成胶速度较慢、压裂液的热稳定差。
本发明的目的是提供一种适合连续压裂施工的成本低、产率高、使含有较多长碳链烃基的煤油、柴油及原油形成良好冻胶的液态的二烷基磷酸酯铝油基压裂液胶凝剂及其制备方法。
本发明目的是由以下技术方案实现的：
一种磷酸酯铝油基压裂液胶凝剂，由二烷基磷酸酯铝和甲苯组成，二烷基磷酸酯铝中的混合醇中包含4～10.5％短碳链烷基(C1～C4)、29.5～62％中等长度碳链烷基(C6～C10)和22.5～52％长碳链烷基(C12～C18)，二烷基磷酸酯铝所占重量比为40～80％。
磷酸酯铝油基压裂液胶凝剂的制备方法，采用如下步骤：
(1)磷酸三乙酯与五氧化二磷反应生成聚磷酸酯中间体，摩尔比为；磷酸三乙酯∶五氧化二磷＝1.3∶1～1∶1；
(2)聚磷酸酯中间体与丁醇、辛醇、十六至十八醇的混合醇反应生成二烷基磷酸酯中间体，摩尔比为：混合醇∶五氧化二磷＝4∶1～2∶1，混合醇质量组成是丁醇4～10.5％，辛醇29.5～62％；十六至十八醇占22.5～52％；
(3)二烷基磷酸酯与硫酸铝反应生成二烷基磷酸酯铝，摩尔为；二烷基磷酸酯∶硫酸铝＝3∶1～8∶1；
(4)加入甲苯溶剂，配成含有40～80％二烷基磷酸酯铝的油基压裂液胶凝剂。
本发明目的还采用如下技术方案实现：
步骤(1)的反应温度80～85℃，反应时间4～5小时。
步骤(2)的反应温度88-98℃，反应时间8-10小时。
步骤(3)的反应温度80～110℃，反应时间3～6小时。可加入苯进行回流反应，加入量为硫酸铝质量的2～3倍。
本发明优点是：
(1)含有短碳链烷基、中等长度碳链烷基和长碳链烷基，可使煤油、柴油等形成冻胶，又能使含有较多长碳链烃基的原油形成冻胶，形成的油基冻胶压裂液具有很好的抗温抗剪切性能。
(2)流动性好、成胶速度快、适用于水敏性油气层连续压裂施工，省去了两步压裂施工基液配制和老化工序、没有基液的剩余，实现了油基压裂液施工连续化，可降低成本20～40％。
(3)由于聚磷酸酯中间体与混合醇的反应为放热反应，因此降低反应温度，使化学平衡向生成二烷基磷酸酯的方向移动，可以提高反应达到平衡时二烷基磷酸酯的浓度，另一方面降低聚磷酸酯与混合醇的反应速度，使达到化学平衡的时间延长。因此，可以提高生成二烷基磷酸酯中间体的产率，在二烷基磷酸酯与硫酸铝反应中，增加硫酸铝的浓度或及时将反应物中的水分移走可提高二烷基磷酸酯铝的产率。本发明的聚磷酸酯中间体与丁醇、辛醇、十六至十八醇混合醇的反应温度为88～98℃，反应时间为8～10小时，反应物产率为85.7～87.3％。
本发明实施例如下：
实施例1：
1、在250ml容器中加入47.3g的磷酸三乙酯及28.4g的五氧化二磷，在82℃反应5小时，降温到50℃左右即得聚磷酸酯中间体；
2、将5.1g的丁醇、45.9g的辛醇及51.1g的十六、十八混合醇(平均分子量为256.7g/ml)加人，并加热至50℃左右，得101.1g的混合醇；
3、将上述步骤2所得的101.1g混合醇加到由第一步骤所得的聚磷酸酯中间体中，在温度95℃反应8小时，得到了153g的二烷基磷酸酯(反应产率为86.5％)；
4、在由步骤3所得的二烷基磷酸酯中加入35g硫酸铝，100g的苯(苯做脱水回流反应)，在85℃下反应5小时得到二烷基磷酸酯铝；
5、在由步骤4所得的二烷基磷酸酯铝中加入甲苯即配成含有40～80％的液态二烷基磷酸酯铝油基压裂液胶凝剂。
本发明是实施例1效果试验：
在100ml原油(含蜡8.53％、胶质沥青13.78％)中，加入1.0g由上述所得的磷酸酯铝油基压裂液胶凝剂、一定量小分子胺类激活剂和表面活性剂，30～60秒内可形成粘度在80～130Mpa.s的油基压裂液。
用HAAKE RV3.0旋转粘度计的D100/300高温高压系统测试上述油基压裂液，经100℃、170s-1剪切70min后的压裂液粘度为123mPa.s。
实施例2～5如下表，其他条件如实施例1：
    实施例     2     3     4     5
五氧化二磷/g     28.42     28.4     28.4     28.4
磷酸三乙酯/g     41.2     43.7     43.7     36.4
五氧化二磷与磷酸三乙酯的反应温度/℃     80     85     85     80
五氧化二磷与磷酸三乙酯的反应时间/h     5     4     5     4
丁醇/g     10.8     4.1     14     7.8
辛醇/g     22.1     46.8     16.5     31.4
十六、十八混合醇/g     79.5     30.4     92.4     21.2
聚磷酸酯与混合醇反应温度/℃     88     98     98     88
聚磷酸酯与混合醇反应时间/h     8     10     10     8
硫酸铝/g     25     30     35     30
烷基磷酸酯与硫酸铝的反应温度/℃     100     105     100     105
烷基磷酸酯与硫酸铝的反应时间/h     4     5     4     5
反应产率/％     87.5     87.8     85.7     86.9
实施例2～5的发明效果试验：
    实施例     2     3     4     5
配制压裂液时胶凝剂的含量(g/100ml)     1     1     1     1
液态胶凝剂中磷酸酯铝的含量/％     45     80     60     75
压裂液在30秒的粘度/mPa.S     68     130     88     121
压裂液的粘度/mPa.s     81     126     119     194
本发明实施例中所例各组份质量配比均为g，在实际应用中可按比例放大制备。

Claims (3)

1.一种磷酸酯铝油基压裂液胶凝剂，由二烷基磷酸酯铝和甲苯组成，其特征在于：二烷基磷酸酯铝中的混合醇中包含4～10.5％短碳链烷基(C1～C4)、29.5～62％中等长度碳链烷基(C6～C10)和22.5～52％长碳链烷基(C12～C18)，二烷基磷酸酯铝所占重量比为40～80％。
2.一种磷酸酯铝油基压裂液胶凝剂的制备方法，其特征在于采用如下步骤：
(1)磷酸三乙酯与五氧化二磷反应生成聚磷酸酯中间体，摩尔比为：磷酸三乙酯∶五氧化二磷＝1.3∶1～1∶1；反应温度80～85℃，反应时间4～5小时；
(2)聚磷酸酯中间体与丁醇、辛醇、十六至十八醇的混合醇反应生成二烷基磷酸酯中间体，摩尔比为：混合醇∶五氧化二磷＝4∶1～2∶1，混合醇质量组成是丁醇4～10.5％，辛醇29.5～62％；十六至十八醇占22.5～52％；反应温度88～98℃，反应时间8～10小时；
(3)二烷基磷酸酯与硫酸铝反应生成二烷基磷酸酯铝，摩尔比为：二烷基磷酸酯∶硫酸铝＝3∶1～8∶1；反应温度80～110℃，反应时间3～6小时；
(4)加入甲苯溶剂，配成含有40～80％二烷基磷酸酯铝的油基压裂液胶凝剂。
3.根据权利要求2所述的一种磷酸酯铝油基压裂液胶凝剂的制备方法，其特征在于步骤(3)可加入苯进行回流反应，加入量为硫酸铝质量的2～3倍。
CN 00100278 2000-01-13 2000-01-13 一种磷酸酯铝油基压裂液胶凝剂及其制备方法 Expired - Fee Related CN1204330C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 00100278 CN1204330C (zh) 2000-01-13 2000-01-13 一种磷酸酯铝油基压裂液胶凝剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 00100278 CN1204330C (zh) 2000-01-13 2000-01-13 一种磷酸酯铝油基压裂液胶凝剂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1258709A CN1258709A (zh) 2000-07-05
CN1204330C true CN1204330C (zh) 2005-06-01

Family

ID=4575361

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 00100278 Expired - Fee Related CN1204330C (zh) 2000-01-13 2000-01-13 一种磷酸酯铝油基压裂液胶凝剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1204330C (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104371694A (zh) * 2013-08-15 2015-02-25 中国石油天然气股份有限公司 一种无水相压裂液体系的制备方法

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102212358A (zh) * 2010-04-09 2011-10-12 新疆荣森农业科技有限公司 一种用于采油的烃基压裂液增稠剂的制备
CN104232072B (zh) * 2013-06-21 2018-01-02 中国石油天然气股份有限公司 一种磷酸酯无水压裂液胶凝剂及其制备和应用
CN103665383A (zh) * 2013-11-07 2014-03-26 江苏雅克科技股份有限公司 一种低聚磷酸酯化合物及制备方法
CN105176510A (zh) * 2015-09-06 2015-12-23 四川省贝特石油技术有限公司 无水有机暂堵转向压裂的压裂液配制方法
US20170355899A1 (en) * 2016-06-13 2017-12-14 Saudi Arabian Oil Company Low-phosphorus and non-phosphorus gelled hydrocarbon well treatment fluids
CN106566490B (zh) * 2016-10-25 2018-02-09 中国石油大学(华东) 一种具有磷酸酯铝结构的油基钻井液用提切剂及其制备方法
CN108285782A (zh) * 2017-01-10 2018-07-17 中国石油化工股份有限公司 一种多元醇增效的低碳烃压裂液胶凝剂及其制备方法
CN109666463A (zh) * 2017-10-14 2019-04-23 新沂市中诺新材料科技有限公司 一种油基钻井液用增粘提切剂的制备方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104371694A (zh) * 2013-08-15 2015-02-25 中国石油天然气股份有限公司 一种无水相压裂液体系的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN1258709A (zh) 2000-07-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1204330C (zh) 一种磷酸酯铝油基压裂液胶凝剂及其制备方法
US4200539A (en) Fracturing compositions and method of preparing and using the same
US5110485A (en) Liquid aluminum phosphate salt gelling agent
US4153066A (en) Method of reducing friction loss
CN106010479B (zh) 钻井液添加剂组合物及其应用以及油基钻井液及其应用
CA2624563A1 (en) Yield power law packer fluid
CN1055112C (zh) 磷酸酯油基压裂液胶凝剂及其制备方法
US4031014A (en) Method of reducing friction loss
CN112961129B (zh) 一种微通道反应器合成烯基琥珀酸酐的方法
WO2013075300A1 (zh) 一种用于柴油低温流动性改进剂的共聚物及其合成方法
CN112111263B (zh) 一种抗高温清洁压裂液的制备方法
CN102220170B (zh) 一种用于加氢装置的缓蚀剂及其制备方法
US9518212B2 (en) Low volatile phosphorous gelling agent
CN1096714A (zh) 阳离子沥青乳化剂
WO2017223028A1 (en) Method and compositon for asphaltene dispersion
CN1090314A (zh) 深油井高温乳液型防蜡剂及其配制方法
US8709983B2 (en) Non-phosphorus-based gellant for hydrocarbon fluids
CN1101369A (zh) 新型烃基压裂液制备方法
CN111635792A (zh) 一种柴油用环保抗冻剂及其制备方法
JPH058760B2 (zh)
US20110130313A1 (en) Process for preparing high concentrations of magnesium and boron combination materials
CN116891596B (zh) 一种含有稀土磺酸盐插层无机物的阻燃剂以及制备方法
RU2762504C1 (ru) Способ получения эмульгатора инвертных эмульсий и эмульгатор инвертных эмульсий для буровых растворов
CN113897188B (zh) 一种油基钻井液及其制备方法和应用
CN111334250B (zh) 一种稠油沥青质稳定剂组合物及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee