CN1198769A - 内聚破坏的热熔压敏胶 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及热熔压敏胶,包含a)大约15%至大约40%重量的嵌段共聚物,该共聚物的偶联效率小于大约75%;b)大约20%至大约50%重量的粘性树脂,该粘性树脂的软化点小于约100℃;c)大约30%至大约50%重量的增塑油;以及d)最高可达大约15%相容聚合物,其中聚合物总量不超过压敏胶重量的40%,该压敏胶在使用时内聚被破坏。

Description

内聚破坏的热熔压敏胶
本申请为1996年7月3日提交的申请号为08/676,864的共同未决申请的部分继续申请。
本发明涉及热熔压敏胶，该压敏胶包含具有高二嵌段含量的嵌段共聚物、与低熔点苯乙烯微区缔合的树脂及增塑剂。优选地，嵌段共聚物为具有苯乙烯封端和乙烯/丁烯或乙烯/丙烯中间嵌段的完全饱和线性嵌段共聚物。特别地，本发明涉及使用时内聚破坏的热熔体粘合剂。
由于热熔压敏胶组合物能够粘合许多基质，所以可被广泛地应用于粘合剂工业。由于嵌段共聚物的弹性体性能、增粘能力、与许多增粘剂和增塑剂的相容性及其高内聚强度，故嵌段共聚物是优选的原料聚合物。由于可获得具有各种分子量、各种苯乙烯含量、各种偶联效率和各种中嵌段类型的各种级别的嵌段共聚物，所以嵌段共聚物同样颇受人们青睐。使用最广泛的嵌段共聚物具有苯乙烯封端，但是其中苯乙烯含量有所不同。最常用的有代表性的中嵌段实例包括异戊二烯、丁二烯、乙烯/丁烯和乙烯/丙烯。
热熔压敏胶组合物的主要性能在于其在室温下能够保持粘性，能够在从其熔融状态下完全冷却之后与基质粘合。嵌段共聚物本身本来是没有粘性的，有必要使用增粘树脂和增塑剂产生压敏粘结所需的粘性。
压敏胶可应用于诸多方面，其中包括但不局限于标签、胶带和包装。
嵌段共聚物一般显示出高的内聚强度，从而可得到具有高内聚强度的粘合剂。尽管高内聚强度对于大多数应用如胶带和标签是需要的，但并非总是必须的。在包装工业中，对于如密封/重新密封应用，内聚破坏是所需的。这种包装类型是可剥离和重新密封的，这就是说，对于消费者来说，不论是采用如机械方式或粘结方式，都可在开始时容易打开且后来能够重新密封。这种包装类型可应用于易腐品。
用于制造密封/重新密封类型包装的薄膜本质上一般是聚合物，可含有聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯，聚酯以及作为三元共聚物的与丁二烯聚合和/或混合的丙烯腈-丙烯酸甲酯共聚物。用于密封/重新密封的基于嵌段共聚物的产品所遇到的问题在于粘合剂通常保留在容器的一侧或另一侧，这是由于粘合剂的内强度等同于或略高于其与基质的粘合强度或剥离强度。由于粘合剂具有保持在包装上的趋势且与其本身粘着，所以会使粘合剂拉丝。因此粘合剂不能如愿地保持与基质粘合，但这种试图保持在包装及其本身上的拉丝现象会导致本领域公知的“粘着混乱(adhesive confusion)”。
现有技术描述了使用更高内聚强度的粘合剂，该粘合剂优先保持与包装的一侧相连而不破坏内聚。人们试图解决粘合剂拉丝的问题，但由于粘合剂的内聚强度仅仅略高于对基质的剥离粘结，所以不能解决“粘着混乱”问题。
St.Clair的美国专利4,096,203公开了一种使用苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物或苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物的低内聚强度热熔胶。基于SBS和SIS嵌段共聚物的粘合剂被认为显示出不良的热稳定性且具有气味，这种气味对于易腐品如食品的包装是不受欢迎的。
本发明人发现了一种解决上述问题的方法，采用基于具有高二嵌段含量的嵌段共聚物的热熔压敏胶，该压敏胶在使用期间内聚受到破坏。
本发明涉及一种热熔压敏胶，该压敏胶包含a)大约15％至大约40％重量的嵌段共聚物，该共聚物的偶联效率小于大约75％；b)大约20％至大约50％重量的粘性树脂，该粘性树脂的软化点小于约100℃；c)大约30％至大约50％重量的增塑油；以及d)最高可达大约15％相容聚合物，其中聚合物总量不超过压敏胶重量的约40％，该热熔压敏胶在使用时内聚被破坏。
优选地，所使用的嵌段共聚物为具有苯乙烯封端和乙烯/丁烯或乙烯/丙烯中嵌段的完全饱和线性嵌段共聚物。嵌段共聚物包含大约15％至大约45％重量的苯乙烯，优选大约15％至大约35％重量的苯乙烯，更优选大约15％至大约25％重量的苯乙烯。
这些粘合剂的特征在于175℃下的粘度小于约5000cP，优选150℃下的粘度小于约5000cP，更优选150℃下的粘度小于大约2500cP；但利用Instron测量时，T-剥离值小于大约5lbs/英寸或1kg/cm，软化点为大约65℃至85℃。粘合剂的进一步特征在于具有优良的热稳定性和低气味。
当需要密封/重新密封或剥离/重新密封类型的封闭时，这些粘合剂是很有用的。包装工业使用密封/重新密封容器包装诸如奶酪和肉之类易腐品。这类容器通常是聚合物，由如聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚氯乙烯及与丁二烯聚合和/或混合的丙烯腈-丙烯酸甲酯共聚物制成。该粘合剂与这些难以粘合的基质具有优良的粘合力。
热敏基质即适用于低应用温度，也适用于低粘度。这类粘合剂的应用温度优选为大约120℃至大约165℃。
对于打开前的密封良好、开启力低、打开包装时没有拉丝且剥离平稳的情况，可使用具有优良粘合力的低内聚强度粘合剂，粘合剂本来就具有粘性且允许包装重新密封，因此易腐品可保持新鲜，且由于气味低，该粘合剂可提供其它益处。本发明进一步的优点在于如果需要的话，这些粘合剂可用于tamper evident包装。
适用于本发明的嵌段共聚物包括具有A-B-A一般构型的线性三嵌段共聚物及具有A-B一般构型的二嵌段线性共聚物。A嵌段为苯乙烯，B嵌段为异戊二烯、丁二烯、乙烯/丁烯、乙烯/丙烯及其混合物。优选地，B嵌段为乙烯/丁烯、乙烯/丙烯及其混合物。偶联效率小于大约75％，优选小于大约65％。所述偶联效率是指与聚合物中存在的二嵌段量相比存在的三嵌段量。嵌段共聚物中苯乙烯含量为大约15％至大约45％嵌段共聚物重量，优选大约15％至大约35％重量，更优选大约15％至大约25％重量；熔体指数通常小于大约100g/10min.，更通常小于大约75g/10min.。与含有低二嵌段量的粘合剂组合物相反，本发明粘合剂具有高浓度的二嵌段；所述二嵌段被认为可降低内聚强度，可一贯地使这类组合物内聚受到破坏。在不拉丝的条件下，于与其粘合的各种基质上的粘合剂量保持大致相等。这就意味着其在各种基质上甚至可留下一均匀涂层；这并不是说在没有任何粘合剂的条件下留下了部分原始粘合剂层。人们也可以推测，随着嵌段共聚物中苯乙烯含量增加，成品的硬度增加而柔性降低，这可能会对内聚破坏性能以及耐冷温性能不利。本发明的粘合剂特别适用于保藏易腐品，也适用于一般产品的运输。
当在本发明中考虑使用苯乙烯-异丙烯-苯乙烯和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物时，其在热稳定性、颜色和气味方面通常劣于苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物和苯乙烯-乙烯/丙烯嵌段共聚物。后者更适用于食品和化妆品工业，而其它中嵌段可适用于这些特征不那么重要的其它应用领域。
有用的聚合物实例包括：KratonG1726，偶联效率为30％的线性A-B二嵌段共聚物；以及KratonG1657，偶联效率为70％的线性A-B-A三嵌段共聚物。苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯共聚物是由日本kuraray有限公司生产的，商标为Septon。可以推测，随着嵌段共聚物中二嵌段量的增加，嵌段共聚物的内聚强度会增加，因此降低了最终组合物的内聚强度，导致产品与基质的粘合受到破坏，而不破坏内聚。随着硬化剂中苯乙烯量增加，嵌段共聚物的柔性降低；这就使得成品耐冷温性能下降。有用的高二嵌段共聚物含量为粘合剂重量的大约15％至大约40％，优选大约15％至大约30％重量。
主要与苯乙烯封端有关的增粘树脂可用于本发明。有代表性的实例包括具有软化点小于大约100℃，更优选小于大约75℃的液体芳烃树脂和乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯和松香和松香衍生的树脂及其混合物。有用树脂的实例包括Kristalex3070和Kristalex1085，可从Wilmington，DE的Hercules购得的软化点分别为大约70℃和85℃的α-甲基苯乙烯树脂；ForalAX，可从Hercules购得的软化点为大约75℃及酸值为158的氢化松香酸；Regalrez1018，可从Hercules购得的倾点为18℃的液体脂环烃树脂；PiccolasticA-5，可从Hercules购得的倾点为5℃的液体脂环烃树脂；以及Sylvatac5N，可从位于FL Panama城的Arizona化学有限公司购得的倾点为5℃的液体松香酯。增加增粘树脂的熔点可得到更内聚的最终组合物，该组合物破坏了与其粘结的基质的粘结，而不是破坏与其粘结的基质的内聚。增粘树脂的用量为粘合剂重量的大约20％至大约50％，优选为粘合剂重量的大约20％至40％，更优选为粘合剂重量的大约25％至大约40％。增粘树脂提供了粘结，降低增粘剂的含量使粘结，特别是对于聚烯烃基质的粘结变差。增加增粘树脂的含量典型地提高最终粘合剂的玻璃化转变温度，得到硬度过高，耐冷温性能差且粘结受到破坏的粘合剂。
增塑剂是本发明所必要的，所述增塑剂典型地为液体。增塑剂可为粘合剂提供流动性，降低粘度和玻璃化转变温度。增塑剂包括油和液体高弹体，或者环境温度下能够流动且与嵌段共聚物相容的其它材料。适用于本发明的增塑剂包括基于矿物和石油的烃油、聚丁烯、液体高弹体或官能化油，如三羟油酸甘油酯或其它脂肪油。所使用的油主要是芳烃含量很低的烃油，实质是石蜡油或环烷油。优选地，该油挥发性低、透明且具有尽可能少的颜色和气味。本发明还考虑使用烯烃低聚体、低分子量聚合物、植物油及其衍生物和类似的增塑液体。
有用的增塑剂实例包括Calsol5120，可从Indianapolis，IN的Calumet Lubricants有限公司购得的含环烷基石油油品；KaydolWhiteMineral Oil，可从New York，NY的Witco公司购得的石蜡矿物油；Parapol950和1300，可从Houston，TX的Exxon化学有限公司购得的液体丁烯均聚物；以及IndopolH-50、H-100和H-300，可从Chicago，IL的Amoco公司购得的液体丁烯均聚物。本领域的技术人员会认识到，可使用任何500秒或1200秒环烷基工艺用油。增塑剂的使用量为粘合剂重量的大约30％至大约50％，优选地为粘合剂重量的大约35％至大约50％，更优选为粘合剂重量的大约40％至大约50％。降低增塑剂含量可增加最终粘合剂的玻璃化转变温度，得到过硬的粘合剂，耐冷温性能差且粘结受到破坏。粘合剂的粘度过高也会使其机械可加工性降低。可以推测，由于少量其中二嵌段含量高的聚合物不能在系统中保留如此多的增塑剂的事实，增塑剂含量增高会导致增塑剂渗移。这种渗移会导致粘结很差。
本发明人展望，为了使所得产品和与其粘结的基质的内聚受到破坏，可使用任何相容的共聚物。相容性是指在成品组合物中不存在相分离；这一般意味着产品将主要含有高含量的二嵌段共聚物。
适用于本发明的相容聚合物包括A-B-A三嵌段共聚物、A-B二嵌段共聚物、A-B-A-B-A-B多嵌段共聚物和自由基嵌段共聚物及其接枝共聚物；乙烯的均聚物、共聚物和三元共聚物；以及丙烯。具有A-B-A一般构型、苯乙烯封端和乙烯-丁二烯中嵌段的有用嵌段共聚物可参见Collins等人的美国专利4,136,699。这些聚合物可以商标KratonG从位于Houston，TX的Shell化学有限公司购得。本领域的技术人员可以认识到，可使用可市购的各种等级的KratonG。一些实例包括KratonG-1652和KratonG-1650，含乙烯-丁二烯中嵌段的饱和A-B二嵌段/A-B-A三嵌段混合物；KratonD-1112，高百分比的A-B二嵌段线性苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯聚合物；KratonD-1107和D-1111，主要是A-B-A三嵌段线性苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯聚合物；Stereon841A，可从位于Akron，Ohio的Firestone公司购得的A-B-A-B-A-B多嵌段苯乙烯-丁二烯-苯乙烯聚合物；EuropreneSol T 193B，可从New York，NY的Enichem Elastomer购得的线性苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯聚合物；EuropreneSol T 163，也可从Enichem Elastomer购得的自由基苯乙烯-丁二烯-苯乙烯聚合物；Vector4461-D，可从Houston，TX的Exxon化学有限公司购得的线性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯聚合物；Vector4111、4211和4411，含有不同重量百分数的苯乙烯封端的完全偶联的线性苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯聚合物；Vector4113，可从Exxon化学有限公司购得的高度偶联的线性苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯聚合物。这些罗列并没有包括所有的聚合物，本领域技术人员公知且可获得的许多其它品级的嵌段共聚物，也是本发明所考虑使用的。
其它有用的聚合物包括乙烯及丙烯的均聚物、共聚物和三元共聚物。一些实例包括乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，可以商标Elvax从位于Wilmington，DE的DuPont化学公司购得，如包括熔体指数为400g/10min.且乙酸乙烯酯含量为共聚物重量的28％的Elvax210、熔体指数为800且乙酸乙烯酯含量为共聚物重量的28％的Elvax205W和熔体指数为500且乙酸乙烯酯含量为共聚物重量的18％的Elvax410。其它乙烯-乙酸乙烯酯共聚物可以商标Escorene从Exxon化学有限公司购得，包括UL7505；也可以商标Ultrathene从Rolling Meadows，IL的Millennium石油化学品公司购得，包括UE64904；以及可从Charlotte，NC的ATPolymers & Film有限公司购得的AT，包括AT1850M。其它还有可从许多化学公司购得的各种级别的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。其它有用共聚物包括：以商标Lotryl从Philadelphia，Pa的Elf Atochem North America购得的乙烯-丙烯酸正丁酯共聚物；以商标Escorene从Exxon化学有限公司购得的乙烯-丙烯酸正丁酯，包括XW-23.AH，熔体指数约为330g/10min.，丙烯酸正丁酯的含量约为共聚物重量的33％，XW-22.AH，熔体指数约为900，丙烯酸正丁酯的含量约为35％(重量)；以及以商标Enathene从Millennium石油化学品公司购得的乙烯-丙烯酸正丁酯，包括EA 89822，熔体指数约为400g/10min.，丙烯酸正丁酯的含量约为共聚物重量的35％。乙烯-丙烯酸甲酯也是有用的共聚物，可以商标为Optema从Exxon化学有限公司购得，包括OptemaXS 93.04，熔体指数约为270g/10min.，丙烯酸甲酯的含量约为共聚物重量的20％。其它有用的聚合物包括：以商标为Elvaloy从DuPont购得的乙烯-丙烯酸正丁酯-一氧化碳共聚物；以商标为Rextac从位于Dallas，TX的RexeneProducts公司和以商标Eastoflex从Eastman化学有限公司购得的非晶形聚α-烯烃聚合物；以及以商标为Epolene从Eastman化学有限公司购得的聚乙烯均聚物。
其它有用的聚合物包括Exact5008，乙烯-丁烯聚合物；ExxpolSLP-0394，乙烯-丙烯聚合物；Exact3031，乙烯-己烯聚合物，均是从Exxon化学有限公司购得；以及InsightSM-8400，乙烯-辛烯聚合物，从位于Midland，MI的Dow化学有限公司购得。
所有这些相容聚合物在占粘合剂重量大约0％至大约15％范围内均是有用的。
稳定剂或抗氧化剂也优选地用于热熔体粘合剂。加入这些化合物可防止粘合剂由于与氧气反应而造成降解，所述反应是由热、光或原材料(如增粘树脂)中的剩余催化剂诱导的。这类抗氧化剂可从位于Hawthorne，NY的Ciba-Geigy购买，包括Irganox565、1010和1076，它们均是受阻酚。这些是用作自由基清除剂的主要抗氧化剂，它们可单独使用或与其它抗氧化剂如亚磷酸盐抗氧化剂(如从Ciba-Geigy购得的Irgafos168)组合使用。亚磷酸盐催化剂被认为是次要的催化剂，一般不单独使用。它们被主要用作过氧化物分解剂。其它可得的催化剂为从Stamford，CT的Cytec Industries购得的CyanoxLTDP，以及从Baton Rouge，LA的Albemarle公司购得的Ethanox1330。许多这类可得的抗氧化剂可以单独使用或与其它抗氧化剂组合使用。这些化合物以很小量被加入热熔体中，对其它物理性能没有影响。可以加入且不影响物理性能的其它化合物为添加颜色的染料或荧光剂，这仅仅是列举的一部分。这些添加剂是本领域技术人员所公知的。
这些添加剂的特征在于在约175℃下具有小于大约5000cP的低粘度，优选在大约150℃下小于约5000cP，更优选在大约150℃下小于大约2500cP，软化点为大约65℃至大约85℃。粘度低使其可以在大约120℃至165℃的低温度下应用。软化点低可允许低的热密封温度，当热的密封容器是由热敏热塑材料制成时，这是非常重要的。包装工业最近的趋势是使用更低的计量热塑性膜材料，该膜材料更具热敏性。
在Instron上测定的T-剥离值小于约5lbs/英寸或1kg/cm。本发明的粘合剂对热塑性材料具有优良的粘结，所述热塑性材料包括聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚氯乙烯以及与丁二烯聚合和/或混合的丙烯腈-丙烯酸甲酯共聚物。低剥离强度与优良粘结的结合允许容易打开包装并允许内聚破坏而没有产生拉丝现象。拉丝是指粘合剂在两侧均不清洁的条件下保留在每种基质上或保留在包装的两侧这样一种不希望有的特征。这在密封/重新密封或可剥离/可重新密封类型的包装中特别有用，这种包装被广泛地用于易腐品的包装中，特别是用于食品包装工业。容器可被打开或重新密封，以便保持食品更加新鲜。起初的密封通常是指气密性封装，这可以保持物品新鲜。许多包装不允许密封的重新密封，但当需要保持包装物品新鲜时，这却是一个缺陷。这种重新密封能力的不足势必需要将物品转移到另一个容器中去。由于本发明热熔胶的压敏特性，包装可在起初时气密，而后可以打开并重新密封。
应用许多方法可在产品中形成这种密封，但最常见的作法是在开始时将该粘合剂应用于容器的本体或底部，向容器中装入产品，然后将容器的顶或盖热封到底部或本体上。这些粘合剂的起初应用温度为大约120℃至大约165℃。热封条件可根据不同的设备而变化，但一般的应用温度为大约65℃至大约100℃，停留时间为大约1秒钟至大约10秒钟，空气管压为大约50psi至150psi。应用温度有必要高于热封温度；这是由于为了在喷嘴不出现拉丝或堵塞的条件下充分地使用热熔体，应用设备需要低粘度，而且当温度降低时热熔胶的粘结会下降。
该粘合剂一旦应用，即保持与包装的两侧粘结，且允许低的开启力量，包装在被打开时粘合剂不产生拉丝现象。
本发明将通过下列非限定性实施例得到进一步的说明。实施例试验方法
1.熔体粘度
热熔胶的熔体粘度是利用No.21心轴在Brookfield ThermoselViscometer Model DVI上测定的。
2.T-剥离测试
将粘合剂样品加热至大约90℃至95℃，采用4mil或100g/in2±20g/in2涂层重量，利用由位于Pompano Beach，FL的Paul N.Gardner公司提供的刮板将粘合剂铺展至硬质聚乙烯板上。然后将涂层材料放置至少16小时。将样品材料切成2.54cm×12.7cm(1″×5″)断片。未涂层的2.54cm×12.7cm(1″×5″)带状物放置到涂层材料上；利用具有90psi的空气管压、4秒钟保压时间和大约75℃的热封温度的Sentinel热封器将叠层加热密封。粘合处至少保压4小时，然后利用十字头速度(crosshead speed)为10″/min.的Instron测定T-剥离值。
3. 180°剥离
制备用于进行T-剥离试验的样品，在Fairfield，Ohio的ChemInstruments制造的Adhesion/Release Tester AR-100上进行180°剥离。
利用立式混合器制备这些样品，所述立式混合器也是工业中熟知的轻型混合器，例如加拿大的位于Wiarton，Ontario的Caframo公司制造的Stirrer Type RZRI。利用该方法，在大约175℃温度下首先将除了嵌段共聚物或其它相容聚合物之外的所有成分熔化在炉中，然后慢慢地加入聚合物并掺混直至光滑而又均匀为止。
利用高剪切曲拐式叶片混合器制备粘合剂，所述混合器如位于Florence，KY的Littleford Day制造的混合器。利用该方法，将一些增粘剂和/或油充入混合器，直至熔化为止。然后向混合器中慢慢地加入聚合物并掺混直至光滑而又均匀为止。如果存在的话，慢慢地加入剩余的增粘树脂和油。该方法可进行许多改变，事实上，所有这些成分可一次加入到混合器中并掺混直至均匀为止，加料顺序不严格。这两种方法的温度为大约150℃至175℃。
还有其它商业可得的方法制备这些粘合剂。
                                     表1
实施例占粘合剂的重量％     1     2     3     4
Kraton G1726(70％二嵌段SEBS)   20.0     20.0     22.5     25.0
Kristalex 3070(α-甲基苯乙烯树脂)   40.0     30.0     27.5     25.0
Regalrez 1018(液体烃树脂)   -     5.0     5.0     7.5
Kaydol Oil(白色石蜡矿物油)   39.5     44.5     44.5     42.0
Irganox 1010(受阻酚抗氧化剂)   0.5     0.5     0.5     0.5
破坏类型   内聚   内聚   内聚   内聚
表1揭示了本发明几种组合物的内聚破坏。
                                   表2
 实施例占粘合剂的重量％     5     6     7     8     9     10     11     12
 Kraton G1726(70％二嵌段SEBS) 16.0 21.0 21.0 21.0 21.0 20.0 20.0 24.0
 Kristalex 3070(α-甲基苯乙烯树脂) 36.0 21.0 21.0 21.0 21.0 17.0 24.0 20.5
 Foral AX(松香酸树脂) - 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 5.0 5.0
 500秒工艺用油 42.5 42.5 42.5 42.5 42.5 42.5 40.0 40.0
 Exxpol 394(乙烯与至少一种α-烯烃的共聚物) 5.0 5.0 - - - - - -
 EVA(28-400) - - 5.0 - - - - -
 EVA(18-500) - - - 5.0 - - - -
 EnatheneEA89822 EnBA(35-400) - - - - 5.0 10.0 5.0 10.0
 Irganox 1010(受阻酚抗氧剂) 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
 破坏类型 内聚 内聚 内聚 内聚 内聚 内聚 内聚 内聚
表2揭示了使用相容聚合物的组合物的内聚破坏。
                                   表3
实施例占粘合剂的重量％     13     14     15     16
Kraton G1726(70％二嵌段SEBS)     23.0   21.0   22.0   22.0
Kristalex 3070(α-甲基苯乙烯)     31.0   36.0   37.0   36.0
500秒工艺用油     45.5   42.5   40.5   41.5
Irganox 1010(受阻酚抗氧剂)     0.5   0.5   0.5   0.5
破坏类型     内聚   内聚   内聚   内聚
180°剥离(#/in2平均值)     1.5   1.7   2.0   3.2
表3揭示了本发明组合物的内聚破坏和低剥离值，所述低剥离值导致当组合物用于包装时能够容易开启。
                                     表4
实施例占粘合剂的重量％   17   18   19   20   21   22   23
Kraton G1726(70％二嵌段SEBS) 20.0  21.0  20.0  22.0  18.0  24.0  21.0
Kristalex 3070(α-甲基苯乙烯) 24.5  28.5  24.5  24.5  24.5  24.5  28.5
Foral AX(松香酸树脂) 5.0  5.0  5.0  5.0  5.0  5.0  5.0
500秒工艺用油 40.0  40.0  40.0  40.0  40.0  40.0  40.0
EnBA(35-400) -  -  10.0  8.0  12.0  6.0  5.0
EVA(28-400) 10.0  5.0  -  -  -  -  -
Irganox 1010(受阻酚抗氧剂) 0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5
破坏类型 内聚  内聚  内聚  内聚  内聚  内聚  内聚
T-剥离 0.7  1.00  0.5  0.8  0.3  1.7  1.3
表4揭示了利用相容聚合物形式的内聚破坏，也揭示了低T-剥离值，
该剥离值导致当组合物用于包装时能够被容易开启。
                                 表5
  实施例占粘合剂的重量％   14     15     18     20
    Kraton G1726     21.0     22.0     21.0     22.0
    Kristalex 3070     36.0     37.0     28.5     24.5
    Foral AX     -     -     5.0     5.0
    500秒工艺用油     42.5     40.5     40.0     40.0
    EnBA(35-400)     -     -     -     8.0
    EVA(28-400)     -     -     5.0     -
    Irganox 1010     0.5     0.5     0.5     0.5
    粘度@
    121℃(250°F)     1,265     1,775     1,480     2,060
    149℃(300°F)     390     500     470     670
表5揭示了由本发明组合物获得的低粘度。
                             表6
                         对比实施例A-D
实施例占粘合剂的重量％   A   B   C   D
Kraton G1652100％线性SEBS   24.0   12.0   5.0   -
Kraton G172670％二嵌段SEBS   -   12.0   -   15.0
Kraton G165735％二嵌段SEBS   -   -   15.0   -
Enathene EA 8982235-400乙烯-丙烯酸正丁酯共聚物   10.0   10.0   -   -
Rextac RT 2535非晶形聚α-烯烃   -   -   -   22.5
Kristalex 3070α-甲基苯乙烯树脂   20.5   20.5   -   -
Foral AX氢化松香酸   5.0   5.0   -   -
Eastotac H130F脂环烃树脂   -   -   25.0   -
Zonatac 85L苯乙烯改性萜烯树脂   -   -   -   29.5
500秒工艺用油   40.0   40.0   54.79   -
Kaydol白色矿物油(石蜡)   -   -   -   32.79
Ethanox R 330受阻酚抗氧剂   -   -   0.2   0.2
Uvitex OB荧光剂   -   -   0.01   0.01
Irganox 1010(受阻酚抗氧剂)   0.5   0.5   -   -
破坏类型   粘合   粘合   粘合   粘合
对比实施例A揭示了没有二嵌段含量的线性SEBS嵌段共聚物的用途。实施例A显示100％粘合破坏。
对比实施例B也揭示了具有不含二嵌段的线性SEBS嵌段共聚物与含有70％二嵌段的SEBS嵌段共聚物相结合的用途。该实施例显示了50％内聚破坏和一些不必要的拉丝。
对比实施例C揭示了熔点为130℃的脂环烃树脂的用途。该实施例也显示了内聚破坏。
对比实施例D揭示了高含量非晶形聚-α-烯烃(聚丙烯)聚合物的用途。该实施例在大多数情况下也显示出内聚破坏。

Claims (19)

1.一种热熔压敏胶，其中包含：
a)大约15％至大约40％压敏胶重量偶联效率小于大约75％的嵌段共聚物；
b)大约20％至大约50％压敏胶重量软化点低于100℃的增粘树脂；
c)大约30％至大约50％压敏胶重量的增塑油；以及
d)大约0％至大约15％压敏胶重量的第二相容聚合物，其中聚合物总量不超过压敏胶重量的40％；
其中该热熔压敏胶在使用时内聚破坏。
2.根据权利要求1的压敏胶，其中所述嵌段共聚物为选自具有苯乙烯封端和乙烯-丁烯中嵌段、苯乙烯封端和乙烯-丙烯中嵌段及其混合物的基本上饱和的线性A-B-A或A-B嵌段共聚物。
3.制造权利要求1的压敏胶的方法，该方法包括步骤：
a)熔化压敏胶成分；以及
b)在混合单元中掺混压敏胶成分直至光滑而又均匀为止；
其中熔化和掺混各成分的过程可以任何加料顺序进行。
4.根据权利要求1的压敏胶，其中在150℃下的粘度小于大约2,500cP。
5.根据权利要求1的压敏胶，其中在Instron上测定的T-剥离力小于大约1kg/cm。
6.根据权利要求1的压敏胶，其中相容增塑剂选自环烷工艺用油、石蜡工艺用油、聚丁烯、液体高弹体及其混合物。
7.根据权利要求1的压敏胶，其中增粘剂选自液体芳烃、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、松香和松香衍生物及其软化点小于大约100℃的混合物。
8.根据权利要求1的压敏胶，其中所述第二相容聚合物选自乙烯、丙烯的均聚物、共聚物和三元共聚物，橡胶态嵌段共聚物及其混合物。
9.根据权利要求8的压敏胶，其中所述第二相容聚合物选自乙烯-丙烯酸正丁酯、乙烯-甲基丙烯酸和乙酸乙烯酯共聚物。
10.根据权利要求1的热熔压敏胶，其中包含：大约15％至大约25％压敏胶重量的嵌段共聚物，该共聚物的偶联效率小于大约75％；大约30％至大约40％压敏胶重量的增粘树脂，该粘性树脂选自软化点小于约75℃的乙烯基甲苯和α-甲基苯乙烯；大约35％至大约45％压敏胶重量的环烷基工艺用油；以及大约5％至大约15％压敏胶重量的相容聚合物，该相容聚合物选自乙烯-丙烯酸正丁酯、乙烯-甲基丙烯酸和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
11.一种可剥离/可重新密封密封胶，该密封胶包含：
a)第一热塑性材料；
b)与第一热塑性材料相同或不同的第二热塑性材料；以及
c)在第一热塑性材料和第二热塑性材料之间形成密封的内聚破坏的热熔压敏胶，所述热熔压敏胶包含：大约15％至大约40％压敏胶重量的线性A-B-A或A-B嵌段共聚物，该共聚物的偶联效率小于大约75％；大约20％至大约50％压敏胶重量的增粘树脂，该增粘树脂选自熔点小于约75℃的那些增粘树脂；大约30％至大约50％压敏胶重量的增塑油；以及最高可达大约15％压敏胶重量的相容聚合物，其中聚合物总量不超过压敏胶重量的40％。
12.根据权利要求11的密封胶，其中所述嵌段共聚物为选自具有苯乙烯封端和乙烯/丁烯中嵌段、苯乙烯封端和乙烯/丙烯中嵌段及其混合物的基本上饱和的线性A-B-A或A-B嵌段共聚物。
13.一种容器，该容器包含：
a)一热塑性本体；
b)一热塑性盖；以及
c)在本体和盖之间形成可剥离/可重新密封的密封的内聚破坏的热熔压敏胶；
所述热熔压敏胶包含：大约15％至大约40％压敏胶重量的嵌段共聚物，该共聚物的偶联效率小于大约75％；大约20％至大约50％压敏胶重量的增粘树脂，该增粘树脂选自熔点小于75℃的那些增粘树脂；大约30％至大约50％压敏胶重量的增塑油；以及大约0％至大约15％压敏胶重量的相容聚合物，其中聚合物总量不超过压敏胶重量的40％。
14.根据权利要求13的容器，其中所述嵌段共聚物为选自具有苯乙烯封端和乙烯/丁烯中嵌段、苯乙烯封端和乙烯/丙烯中嵌段及其混合物的基本上饱和的线性A-B-A或A-B嵌段共聚物。
15.根据权利要求13的容器，该容器由下述方法制成，所述方法包括步骤：
a)将热熔压敏胶施加到热塑性本体上；以及
b)将热塑性盖与热塑性本体上的压敏胶接触。
16.根据权利要求13的容器，其中压敏胶在150℃下的粘度小于大约2,500cP。
17.根据权利要求13的容器，其中在Instron上测定的T-剥离型开启力小于大约1kg/cm。
18.根据权利要求13的容器，其中压敏胶包含选自环烷基工艺用油、石蜡工艺用油、聚丁烯、液体高弹体及其混合物的相容增塑剂。
19.根据权利要求13的容器，其中热熔压敏胶包含选自液体芳烃、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、松香和松香衍生物及其软化点小于大约75℃的混合物的增粘树脂。
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