CN1194972A - 1,5－二硝基萘和1,8－二硝基萘的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种1,5－二硝基萘和1,8－二硝基萘的制备方法,在二氯乙烷等有机溶剂中,于15—80℃下以混酸硝化萘制得,分离出1，5－二硝基萘和1,8－二硝基萘的有机溶剂和硫酸可循环套用。本方法操作方便,废液少、产品纯度高。
Description
本发明属于一种有机溶剂中硝化的方法，特别涉及一种由萘一步制备1，5-二硝基萘和1，8-二硝基萘的方法。
以往合成1，5-二硝基萘和1，8-二硝基萘的方法有多种，如在浓硫酸介质中将萘一步硝化(Ger，117，638)；在浓硫酸介质中将1-硝基萘再次硝化(J.org.chem.22，161-6)；以浓硝酸将1-硝基萘再次硝化(US，3,998,893)。第一种方法存在操作周期长，废酸量大的问题；后二种方法先须制得1-硝基萘，然后进行第二次硝化，操作较为繁琐。
本发明的目的是提供一种在有机溶剂中，由萘及混酸一步制得1，5-二硝基萘和1，8-二硝基萘的方法，该方法中使用的有机溶剂及硫酸可循环套用。
为实现上述目的，本发明的技术方案是：一种1，5-二硝基萘和1，8-二硝基萘的制备方法，其特征在于在良好的搅拌下，将萘溶于有机溶剂中配成溶液，然后在1-5小时左右于15-80℃下与混酸进行反应，6-12小时后进行过滤；
其中有机溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、二氯甲烷与二氯乙烷的任意比例的混和溶液；有机溶剂与萘的重量比为1∶1-10∶1，最好为2∶1-6∶1。；其中混酸各组份的重量百分比分别为：硫酸50-90％；硝酸5-50％；水5-22％；混酸中所含硝酸与萘的分子比为2∶1-3∶1。
上述方案可通过下面两种操作来实现：1、在良好的搅拌下，将萘溶于有机溶剂中配成溶液，然后在3小时左右于15-80℃下滴加入所需的混酸。混酸加完后继续搅拌6小时，降温过滤出1，5-二硝基萘和1，8-二硝基萘混和物，再将滤液中有机溶剂与硫酸以分液漏斗分离，分别用于下次硝化反应中。有机溶剂循环3-4次后经蒸镏再用于硝化循环中。2、在良好搅拌下，将萘的有机溶剂溶液于3小时左右、15-80℃下滴加到所需的混酸溶液中，滴加完毕后，进行过滤继续搅拌6小时，然后加入适量有机溶剂并适当提高温度，使反应混和物形成有机溶剂层与硫酸层，静置，分出硫酸层用于下批硝化混酸配制。有机层分步冷却，于较高温度下过滤分离出1，5-二硝基萘，所得滤液进一步冷却过滤分离出1，8-二硝基萘。分离出产品后的有机溶剂用于下批硝化。
本发明的反应温度为15-80℃，最好为25-60℃。
本发明所采用的有机溶剂分离出1，5-二硝基萘和1，8-二硝基萘后可直接用于下次硝化中，最好循环3-4次后，经蒸馏除去其中杂质后再用于硝化反应中。所用的硫酸分离出1，5-二硝基萘和1，8-二硝基萘后可直接用于配制硝化反应用的混酸。
本发明的方法具有操作方便，废液少的特点，同时还可制得较高纯度的1，5-二硝基萘和1，8-二硝基萘。
1，5-二硝基萘经还原生成1，5-二氨基萘，进而可制造1，5-二异氰酸酯；1，8-二硝基萘还原后生成1，8-二氨基萘，进而可合成C.I.溶剂橙63及C.I.溶剂红135。
实施例1：将12.8份萘及36份二氯乙烷加入三口瓶中，搅拌使之成为溶液，于35-38℃下3小时左右滴加入60克混酸，各组成重量百分比为：硫酸64.4％、硝酸22.3％、水13.2％，加毕，于48-50℃保温6小时，降温到20-22℃，真空过滤出1，5-二硝基萘和1，8-二硝基萘混和物，水洗，干燥得19.6份二硝基萘混和物，为理论量的90％，熔点138-150℃。以分液漏斗将滤液中的二氯乙烷及硫酸分开，二氯乙烷用于下次硝化。硫酸分析含量后用于配制下次硝化的混酸。
实施例2：将12.8份萘及30份实施例1中回收的二氯乙烷及6份二氯乙烷加入三口瓶中，搅拌成溶液后，于35-38℃ 3小时左右滴加入60克混酸(由实施例1中回收硫酸38份、96％硝酸15份、98％硫酸7份配制而成)，加毕于48-50℃保温6小时，然后按例1处理，得21.0份干燥的二硝基萘混和物，为理论量的92％，熔点136-150℃。
实施例3：将组成如实施例1的60克混酸加入三口瓶中，搅拌下于38-40℃3小时左右滴加入12.8份萘溶于36份二氯乙烷的溶液，加毕子48-50℃保温6小时，然后再加入36份二氯乙烷，继续升温到72-75℃，于此温下静置，分出下层硫酸(用于下批硝化混酸配制)后，降温到55-60℃，趁热过滤出1，5-二硝基萘，水洗，干燥，得1，5-二硝基萘5份，熔点210-214℃。滤液蒸出50份二氯乙烷，然后冷却到20-22℃，过滤出富含1，8-二硝基萘的二硝基物，水洗，干燥，得熔点为141-144℃二硝基物14份左右，二硝基物总收率为85％左右。
实施例4：将12.8份萘及6份二氯甲烷加入三口瓶中，搅拌使之成为溶液，于15-20℃，4-5小时滴加入190克混酸，各组成重量百分比为：硫酸80％、硝酸10％、水10％，加毕，于20-25℃保温8-10小时，降温到15-20℃，然后按实施例1方法分离出产品，得18.8克1，5-二硝基萘和1，8-二硝基萘混和物，为理论量的85％，熔点135-150℃。
实施例5：将12.8份萘及56份二氯乙烷配成溶液，将45克混酸其各组成百分比为硫酸50％、硝酸40％、水10％，于搅拌下45-50℃，3.4小时内滴加入萘的二氯乙烷溶液中，加毕于55-60℃保温9-10小时，然后再加入56份二氯乙烷，继续升温到72-75℃，然后按实施例3分离出4份1，5-二硝基萘，熔点213-216℃，及15份1，8-二硝基萘，熔点142-150℃，二硝基物总收率为85％左右。
Claims (7)
1、一种1，5-二硝基萘和1，8-二硝基萘的制备方法，其特征在于在良好的搅拌下，将萘溶于有机溶剂中配成溶液，然后在1-5小时左右于15-80℃下与混酸进行反应，6-12小时后进行过滤；
其中有机溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、二氯甲烷与二氯乙烷的任意比例的混和溶液；有机溶剂与萘的重量比为1∶1-10∶1；其中混酸各组份的重量百分比分别为：硫酸50-90％；硝酸5-50％；水5-22％；混酸中所含硝酸与萘的分子比为2∶1-3∶1。
2、根据权利要求1所述的1，5-二硝基萘和1，8-二硝基萘的制备方法，其特征在于进行过滤时先降温过滤出1，5-二硝基萘和1，8-二硝基萘混和物，再将滤液中有机溶剂与硫酸分离，分别用于下次硝化反应中，有机溶剂循环3-4次后经蒸镏再用于硝化循环中。
3、根据权利要求1所述的1、5-二硝基萘和1，8-二硝基萘的制备方法，其特征在于进行过滤时加入适量有机溶剂并适当提高温度，使反应混和物形成有机溶剂层与硫酸层，静置，分出硫酸层用于下批硝化混酸配制，有机层分步冷却，于较高温度下过滤分离出1，5-二硝基萘，所得滤液进一步冷却过滤分离出1，8-二硝基萘。
4、根据权利要求1所述的1，5-二硝基萘和1，8-二硝基萘的制备方法，其特征在于：萘的有机溶剂溶液与混酸进行反应的加料方式是：在萘的有机溶剂溶液中滴加入所需的混酸。
5、根据权利要求1所述的1，5-二硝基萘和1，8-二硝基萘的制备方法，其特征在于：萘的有机溶剂溶液与混酸进行反应的加料方式是：将萘的有机溶剂溶液滴加到所需的混酸溶液中。
6、根据权利要求1所述的1，5-二硝基萘和1，8-二硝基萘的制备方法，其特征在于：有机溶剂与萘的重量比最好为2∶1-6∶1。
7、根据权利要求1所述的1，5-二硝基萘和1，8-二硝基萘的制备方法，其特征在于：其反应的最佳温度为25-60℃。
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102276475A (zh) * | 2011-06-24 | 2011-12-14 | 彭新华 | 一种合成1,5-二硝基萘和1,8-二硝基萘的方法 |
| CN106631821A (zh) * | 2016-10-25 | 2017-05-10 | 西安彩晶光电科技股份有限公司 | 一种二氨基萘的制备方法 |
| CN110294691A (zh) * | 2019-08-11 | 2019-10-01 | 沈阳百傲化学有限公司 | 2-氨基-3,5-二硝基苯腈的合成工艺 |
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1998
- 1998-02-25 CN CN98113788A patent/CN1194972A/zh active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| CN106631821A (zh) * | 2016-10-25 | 2017-05-10 | 西安彩晶光电科技股份有限公司 | 一种二氨基萘的制备方法 |
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