CN1192791A - 用酶干洗 - Google Patents

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Abstract

在干洗组合物和方法中使用酶。在有机溶剂例如丁氧基丙氧基丙醇存在下将含有脂酶、蛋白酶和/或淀粉酶的清洗组合物应用于脏织物以便清洗该织物。在优选的方法中,含酶干洗组合物可释放地含于薄片底片中。该薄片与脏织物一起在常规的家用衣服干燥器中翻滚从而清洗脏衣服。

Description

用酶干洗
                          发明领域
本发明涉及在干洗方法和组合物中使用酶，该组合物特别适于家庭中使用。
                      参考的相关申请
本申请是1995年6月20日申请的未结案申请系列号08/493195的部分继续。
                         发明背景
根据经典的定义，用术语“干洗”描述使用非水溶剂清洗织物的方法。干洗是很古老的技术，在英国最早的用溶剂清洗的记录是在十九世纪六十年代。一般地，干洗方法被用于这样的衣服，例如毛织品，它在含水洗涤浴中易发生皱缩，或它被认为太贵重或太精制以致于不能经受含水洗涤过程。由于其溶解和去除油质污垢和污斑的能力，传统上已经将各种烃和卤化碳溶剂用于干洗方法中。然而，需要控制和回收这样的溶剂已经将常规干洗的实用主要限制在工业部门。
尽管溶剂基的干洗方法对于从织物上除去油质污斑是相当有效的，但它们对于除去颗粒例如粘土污垢并不是最佳的，并且也许需要特别的处理条件以便除去蛋白质污斑。传统上，使用与常规干洗相比更类似于含水洗涤方法的洗涤组份和操作条件从织物上去除颗粒和蛋白质污斑。
除了洗涤功能外，干洗也提供重要的“翻新”益处。例如，干洗从衣服上除去不受欢迎的气味和外来物质例如头发和棉绒，然后将该衣服折叠或压起来从而去除皱褶并恢复其原来的形状。当然，通过含水洗涤方法也可以提供这样的恢复益处。
如从上面所看到的，除了对某些织物例如毛织品的作用外，溶剂基的浸渍干洗与含水清洗方法就织物清洗或翻新而论并没有特别的固有优点。此外，以衣服计，工业干洗比含水清洗方法昂贵得多。
人们一直对用于干洗中的新的、安全的和环境上可接受的溶剂进行研究。遗憾的是，很多这样的溶剂是昂贵的，并且如所指出的，它们需要循环装置以便提供其回收和再利用。在任何情况下，这样的溶剂功能仅是其溶解油质污斑能力的结果，因此在其清洗能力方面多少是受限制的。
本发明使用一种新的干洗操作方法。简而言之，在本发明方法中，使用酶使污垢和污斑降解，因此增强其除去性。例如，尽管常规的干洗仅用溶剂、或溶剂/表面活性剂混合物，从而将污斑例如存在于食物中的脂类溶解或乳化，和仅仅不完全地除去，但使用按照本发明的脂酶使脂类碎成更小更容易溶解的分子，因此增加了其去除的可能性。
因此，本发明的一个目的是提供了干洗组合物和方法，该组合物和方法使用酶，例如脂酶、蛋白酶、淀粉酶和其混合物，从而分别使脂类、蛋白污垢和糖污垢降解。本发明的另一个目的是提供了适用于家庭使用的干洗组合物和方法。本发明的又一个目的是提供了非浸渍的干洗组合物和方法。从下面的公开中可以看到本发明的这些和其它目的。
                  背景技术
干洗方法公开在：Leigh等人91年5月29日公开的EP429172A1和Smith等人93年8月24日颁布的US5238587中。其它涉及干洗组合物和方法以及用于皱褶处理的参考文献包括：GB1598911；和美国专利4126563、3949137、3593544、3647354、3432253和1747324；和德国申请2021561和2460239、0208989和4007362。清洗/预去斑组合物和方法也公开于：例如美国专利5102573、5041230、4909962、4115061、4886615、4139475、4849257、5112358、4659496、4806254、5213624、4130392和4395261中。用于洗衣干燥器中的薄片底片公开于加拿大专利1005204中。US3956556和4007300涉及用于衣服干燥器中织物调理的穿孔薄片。US4692277公开了在液体清洗剂中使用1，2-辛二醇。参见美国专利3591510、3737387、3764544、3882038、3907496、4097397、4102842、4336024、4606842、4758641、4797310、4802997、4943392、4966724、4983317、5004557、5062973、5080822、5173200；EP0213500；EP0261718；GB1397475；WO91/09104；WO91/13145；WO93/25654和Hunt，D.G.和N.H.Morris，“PnB and DPnB Glycol Ethers”，HAPPI，1989年4月，pp.78-82。
发明概述
本发明包括干洗和去斑组合物，该组合物含有：
(a)至少约0.001％(重量)的洗涤酶，尤其是脂酶，但也包括选自蛋白酶和淀粉酶的酶，以及这样酶的混合物；
(b)约1％-约30％(重量)的有机清洗溶剂；
(c)任选地，至少约0.01％(重量)的聚丙烯酸酯乳化剂；
(d)任选地，约0.05％-约5％(重量)的洗涤表面活性剂；和
(e)水。
尽管可以使用其它溶剂，但本文中所用的有机溶剂优选选自：丁氧基丙氧基丙醇(BPP；本文中优选的)、甲氧基丙氧基丙醇(MPP)、乙氧基丙氧基丙醇(EPP)、丙氧基丙氧基丙醇(PPP)、和其混合物和所有异构体。从各种来源可以购得聚丙烯酸酯乳化剂，其分子量优选在约100000-约10000000的范围。
本文中的组合物也可以任选地含有洗涤表面活性剂，它优选选自：氧化胺、烷基乙氧基硫酸盐和其混合物。烷基乙氧基硫酸盐优选是其镁盐形式。
在另一个方案中，本文的组合物还另外含有至少约0.05％(重量)的1，2-辛二醇作为非常优选的润湿剂。
本发明还包括清洗织物的方法，该方法包括将按照本发明的组合物应用于所述织物，和特别地，其中所述的方法至少是部分地在热空气干燥器中进行的。
本发明也包括用于清洗织物的制品，包括可释放地含有足以清洗指定负载量脏织物的量，即其量一般为每千克织物约5-50g组合物的载体，优选是必备的载体。
除非特别指出，本文中的所有百分数、比率和比例均以重量计。在相关部分中的所有引用文献均引入本文作为参考。
                    发明详述
下面逐一地叙述干洗组合物的组份和其在本发明方法中的用途。
清洗组合物-用来在本发明干洗方法中提供清洗功能的化学组合物包括对于其预定用途是安全和有效的组份。由于本文中的方法不包括含水漂洗步骤，所以该清洗组合物使用以本文中所公开的方法使用时不会在织物时留下不理想残余物的组份。此外，由于该方法可以在热空气衣服干燥器中进行，所以该组合物仅含有其闪点使其对于这样用途安全的组份。该清洗组合物优选含有一些水，因为水不仅在清洗功能方面有帮助，而且可以有助于去除皱褶和恢复织物悬垂性和外观，尤其是在热空气干燥器中。尽管一般配制常规洗衣洗涤剂以便对棉和棉/聚酯混纺织物提供良好的清洗作用，但本文中的清洗组合物必须这样配制，其目的是安全和有效地清洗和翻新诸如毛、丝、人造丝、人造丝醋酸酯等的织物。
另外，本文的清洗组合物含有特别选择和配制的组份从而使从被清洗的织物上去除的染料最少。在这方面，应该承认，一般在浸渍干洗方法中使用的溶剂可以从某些类型的织物上除去一些某些类型的染料。然而，这样的去除在浸渍方法中是允许的，因为染料在该织物表面上相当均匀地被去除。相反，现在已经确定：在织物表面上特定部位的高浓度的某些类型的清洗组份可以导致不能接受的局部染料去除。优选的本发明清洗组合物是这样配制的，其目的是使这一问题最小或者避免这一问题。
用照相或光度测定，或用简单但有效的目测评价实验将本发明清洗组合物的染料去除特性与现有技术公开的清洗剂相比较。如果需要，可以指定数值记分单位以便帮助目测评价和允许对数据进行统计处理。因此，在一个这样的实验中，通过使用吸收性的白纸手巾铺垫在清洗剂上处理彩色衣服(一般是丝，它倾向于比大多数毛织品或人造丝被洗物更易于失去染料)。用手施加压力，目测估计转移到白纸巾上的染料量。由专家小组指定的数值单位在下面范围：(1)“我认为我看见在纸巾上有一点染料”；(2)“我认定我看见在纸巾上有一些染料”；(3)“我看见在纸巾上有很多染料”；(4)“我认定我看见在纸巾上有非常多的染料”。
适当考虑到上述要考虑的事项，下面说明在本文清洗组合物中使用的组份，但并不打算仅限于此。
(a)酶-本文中的组合物含有足以提供每克组合物最高达约5mg(重量)，更一般约0.001mg-约3mg的活性酶。除非特别指出，本文中的组合物一般含有约0.001％-约5％(重量)，优选0.01％-1％(重量)的工业脂酶、蛋白酶和淀粉酶制剂，或其混合物。
(b)溶剂-该组合物最优选含有至少约4％(重量)，一般约5％-约25％(重量)的溶剂。其目的是提供每kg被清洗织物至少约0.4g，优选约0.5g-约2.5g的溶剂。
(c)乳化剂-该组合物最优选含有足以提供稳定均匀的含有组份(a)、(b)和(d)的组合物的聚丙烯酸酯乳化剂。对于本文公开的乳化剂，低至0.05％(重量)，优选0.07-约0.20％(重量)的量是有效的。约0.2％以上的量是不必要的，并且优选不使用，以便避免织物上的残余物。
(d)水-该组合物含有至少约60％(重量)，一般约80％-约95％(重量)的水。除非特别指出，其目的是提供每kg被清洗织物至少约6g的水。
(e)任选组份-本文中的组合物可以包含各种任选组份，包括香料，常规表面活性剂，载体等。如果使用，适当考虑到被清洗织物上的残余物，这样的任选组份一般占组合物的约0.1％-约10％(重量)。
在本文中的配方中加入酶以便增强和提供优异的织物清洗性，包括去除蛋白质基，碳水化合物基，或脂类(三甘油基)污斑。加入的酶包括脂酶，蛋白酶和淀粉酶，以及其混合物。该酶可以是任何合适来源的，例如植物，动物，细菌，真菌和酵母来源。
本文中使用的合适的脂酶包括如在英国专利1372034中公开的，由假单胞菌的微生物，例如司徒茨氏假单胞菌ATCC 19.154生产的那些。参见在日本专利申请53,20487(1987年2月24日特许公开)中的脂酶。该脂酶可以从Amano Pharmaceutical Co.Ltd.Nagoya，Japan，以商品名Lipase P“Amano”  (下文称为“Amano-P”)得到。其他市售脂酶包括Amano-CES，来自Chromobacter viscosum，如Chromobacterviscosum var.lipolyticum NRRLB 3673的脂酶(可从Toyo JozoCo.，Tagata，Japan购买)；和来自US Biochemical Corp.(USA)和DisoynthCo.(荷兰)的其他Chromobacter viscosum脂酶，和来自唐菖蒲假单胞菌的脂酶。从Humicola lanuginosa得到的并从Novo购买的LIPOLASE酶(可参见EPO341947)是本文中优选的脂酶。
合适的蛋白酶是从特定的枯草芽孢杆菌和地衣形芽孢杆菌菌株中得到的枯草溶菌素。另一种合适的蛋白酶是从芽孢杆菌菌株中得到的，在pH8-12的范围内具有最大活性，由Novo Industries A/S研制并以注册商标ESPERASE销售。在Novo的英国专利说明书1,243,784中描述了该酶和类似酶的制剂。市售的适用于除去蛋白质基污斑的蛋白水解酶包括Novo Industries A/S(丹麦)以商品名ALCALASE和SAVINASE以及International Bio-Synthetics，Inc.(荷兰)以MAXATASE出售的那些。其他蛋白酶包括Protease A(见欧洲专利申请130756，1985年1月9日公开)和Protease B(见欧洲专利申请系列号87303761.8，1987年4月28日申请，和欧洲专利申请130756，Bott等人，1985年1月9日公开)。蛋白酶一般以足以提供每克组合物0.005-0.1Anson单位(AU)的量存在于这样的市售制剂中。
淀粉酶包括，例如，在英国专利说明书1296839(Novo)中描述的α-淀粉酶，RAPIDASE(International Bio-Synthetics，Inc.)和TERMAMYL(Novo Industries)。
各种合适的酶还公开于US3553139(1971年1月5日颁发给McCarty等人)中。酶还公开于US4101457(Place等人，1978年7月18日颁布)中和US4507219(Hughes等人，1985年3月26日颁布)，及US4261868(Hora等人1981年4月14日颁布)中。用于洗涤剂中的酶可以用各种技术稳定。酶稳定技术公开和举例说明于US3600319(Gedge等人，1971年8月17日颁布)中和欧洲专利申请公开号0199405(申请号86200586.5，Venegas，1986年10月29日公开)中。酶稳定体系也描述于，例如US3519570中。
可以通过在最终组合物中存在水溶性的钙和/或镁离子源(它将上述离子提供给酶)来稳定用于本文中的酶。(如果仅使用一种类型阳离子的话，钙离子通常比镁离子稍微更有效一些并且在本文中是优选的。)通过存在各种其他技术公开的稳定剂，尤其是硼酸盐物质，能够提供另外的稳定性：见Severson的US4537706。具有稳定酶的清洗组合物一般每升最终组合物包括约1-约30，优选约2-约20，更优选约5-约15，和最优选约8-约12mmol的钙离子。它可以稍微变化，这取决于酶存在的量和其对钙或镁离子的敏感性。可以使用任何水溶性的钙或镁盐作为钙或镁离子源，包括，但不限于：氯化钙，硫酸钙，苹果酸钙，马来酸钙，氢氧化钙，甲酸钙，和乙酸钙，以及相应的镁盐。由于在酶浆和配方水中的钙，所以少量的钙离子，通常约0.05-约0.4mmol/l，也经常存在于组合物中的。在某些情况下，这足以提供所需要的稳定性。在任何情况下，稳定剂的选择和使用都是常规的事情。
在另一个方法中，可以将酶“放”在本文中所用载体的各个分离的区域上。这使得配方师可以通过将各个酶与可以存在于本文中所用清洗组合物中的其它可能去稳定的组份分离开从而改善酶稳定性。例如，可以与蛋白酶等分离地放上脂酶。
本文中的优选溶剂作为约等量的异构体混合物是可大量得到的丁氧基丙氧基丙醇(BPP)。该异构体和其混合物在本文中都是有用的。该异构体结构如下。(MPP，EPP和PPP溶剂也作为异构体和并构体混合物存在，在本文中它们都是有用的。)
     n-C4H9-O-CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH2-OH
Figure A9619617300091
BPP对于清洗是杰出的，并且其如此有效以致于可以使相对昂贵的1，2-辛二醇量最小。此外，它允许配制有效的清洗组合物而无需使用常规的表面活性剂。重要的是，BPP的气味在程度和特性上可以相对容易地用常规香料组份遮掩。尽管BPP并不完全与水混溶，并因此可能对本文中清洗组合物的加工有负作用，但用下文公开的方法，借助于PEMULEN型聚丙烯酸酯乳化剂已经成功地克服了这一可能的问题。
现在已经确定：在本文中的清洗组合物配方中，1，2-辛二醇(“OD”)提供了特别的优点。从美学的观点看，OD是相对无毒和低气味的材料。此外，OD看起来似乎从织物表面上挥发而不留下可见的残余物。这在本发明类型(它在没有漂洗步骤下进行)的干洗方法中是特别重要的。从性能的观点看，OD看起来似乎作为油脂/油质污斑的溶剂和作为可以称之为用于颗粒污垢和水溶性污斑的“假表面活性剂”起作用。无论其物理化学原因如何，现在已经发现：在本文的家用清洗组合物和方法中，就清洗性和容易使用而论，OD是优异的润湿剂。如果使用，OD一般占本文清洗组合物的约0.1％-约1.5％。
本文中使用的BPP溶剂优选是上述异构体的混合物。在优选的方案中，该清洗组合物以OD∶BPP重量比在约1∶250-约2∶1，优选约1∶200-约1∶5的范围含有1，2-辛二醇和BPP的混合物。与MPP，EPP和PPP溶剂可以使用类似的比率。
本文中非常优选的乳化剂是以商标PEMULEN(The B.F.GoodrichCompany)购得的，并且在美国专利4758641和5004557(引入本文作为参考)中有叙述。PEMULEN聚合乳化剂是高分子量聚丙烯酸聚合物。PEMULEN的结构包括小的喜油(亲油)部分和大的喜水(亲水)部分。该结构允许PEMULEN起主要为水包油型乳化剂的作用。该亲油部分吸附在油-水界面，而亲水部分在水中膨胀形成环绕该油滴的网从而提供乳化稳定性。使用本文中这样聚丙烯酸酯乳化剂的一个重要优点是：可以制备含有用其它方法与水不溶或不容易混溶的溶剂或一定含量溶剂的清洗组合物。其它优点是：以极低用量(0.05-0.2％)使用PEMULEN型乳化剂可以实现有效的乳化，因此在产品使用后使得留在织物上的残余物最少。作为比较，一般需要约3-7％的常规阴离子或非离子表面活性剂以便稳定水包油型乳液，这增加了残余物留在织物上的可能性。另一个优点是乳化(加工)可以在室温有效地完成。
尽管仅用酶，1，2-辛二醇，BPP，PEMULEN和水，本文中的清洗组合物的功能就相当好，但该组合物也可以任选地含有洗涤表面活性剂以便进一步增强其清洗性能。尽管本文中可以使用各种洗涤表面活性剂，例如C12-C16烷基硫酸盐和烷基苯磺酸盐，C12-C16乙氧基化的(平均EO 0.5-10)醇，C12-C14N-甲基葡糖酰胺等，但非常优选的是使用提供高去除油脂/油质污垢的表面活性剂。在这样的优选表面活性剂中包含C12-C16烷基乙氧基硫酸盐(AES)，尤其是以其镁盐形式，和C12-C16二甲基氧化胺。特别优选的混合物包括重量比为约1∶1∶1的MgAE1S/MgAE6.5S/C12二甲基氧化胺，和2∶1重量比的MgAE1S/C12二甲基氧化胺。如果使用，这样的表面活性剂一般占本文清洗组合物重量的约0.05％-约2.5％。
除了上面公开的优选溶剂和乳化剂外，本文中的清洗组合物还可以含有各种任选组份，例如，香料，防腐剂，共溶剂，荧光增白剂，用于粘度控制的盐，pH调节剂或缓冲剂，抗静电剂，柔软剂，着色剂，防蛀剂，驱虫剂等。
载体-当其用于干洗操作时，该清洗组合物优选与载体结合使用，致使该清洗组合物在被清洗织物表面与载体表面接触时起作用。
该载体可以是任何所需要的形式，例如粉末，薄片，碎片等。然而，应该知道，在清洗过程结束时，这样的粉碎载体应该必须从织物中分离出来。因此，非常优选的是：该载体是在整个清洗过程中基本上维持其结构完整性的整体垫片或薄片形式。这样的垫片或薄片可以这样制备，例如用这样的材料如木纸浆，棉花，人造丝，聚酯纤维，和其混合物，使用生产无纺布薄片，纸巾，纤维条，用于绷带的核，手巾和catamenials等的众所周知方法。也可以使用纺织布垫片，但由于成本原因与无纺布垫片相比它是不优选的。必备载体垫片或薄片也可以从天然或合成的海绵体、泡沫体等制备。
该载体被设计成在本发明方法中的预计操作条件下是安全和有效的。该载体在该方法中必须是不可燃的，与该清洗组合物或与被清洗的织物无有害的相互作用。通常，无纺的聚酯基垫片或薄片相当适合用作本文中的载体。
本文中使用的载体最优选是不起毛的。术语“不起毛”在本文中是指：耐得住在被清洗织物上的可见纤维或微纤维脱落的载体，即该沉积的东西照一般说法称之为“毛”。关于起毛性，通过在一块暗蓝色毛织布上摩擦和目测观察该布的毛残余物可以容易和充分地判断载体的可接受性。
可以用几种方法制备本文中使用的不起毛薄片或垫片载体，这些方法包括，但不限于：使用通常无纺材料使用的已知粘结技术，从单股纤维制备载体，这些粘结技术是：例如点粘结，印痕粘结，粘合剂/树脂浸透粘结，粘合剂/树脂喷雾粘结，缝合粘结和用粘合剂纤维粘结。在另一个方法中，使用吸附性的核可以制备载体，所述的核是由本身脱落起毛的材料制成的。然后将该核封包在多孔不起毛材料中，该材料的孔隙大小允许清洗组合物通过，但核上的毛不能从该孔隙通过。这样载体的例子包括包封在无纺聚酯稀洋纱中的纤维素或聚酯纤维核。
该载体的尺寸应该提供足够的表面积，使得该载体表面和被清洗织物表面之间的有效接触得以实现。当然，该载体的尺寸不应该大到对使用者来说不方便。一般地，该载体的尺寸足以提供至少约360cm2，优选在约360cm2-约3000cm2范围的宏观表面积(载体的两个面)。例如，矩形载体的尺寸(x-方向)为约20cm-约35cm，和(y-方向)为约18cm-约45cm。
该载体往往含有足够量的清洗组合物以便对其预定目的有效。载体对清洗组合物的容量根据预定的用途而变化。例如，预定单用途的载体/清洗组合物垫片或薄片比预定多用途的这样的垫片或薄片需要较小的容量。对于给定类型的载体，该清洗组合物容量将主要随该薄片或垫片的厚薄或“厚度”(z-方向；干基)而变化。为了说明的目的，一般本文中使用的单用途聚酯薄片的厚度在约0.1mm-约0.7mm的范围，并且基重在约30g/m2-约100g/m2的范围。一般本文中的多用途聚酯薄片的厚度在约0.2mm-约1.0mm的范围，并且基重在约40g/m2-约150g/m2的范围。开孔海绵状薄片的厚度范围是约0.1mm-约1.0mm。当然，上述尺寸也可以变化，只要用该载体能够有效地提供需要量的清洗组合物就行。
本文中的优选载体包括无粘合剂(或任选低粘合剂)的、水化缠绕的吸收剂材料，尤其是由纤维素、人造丝、聚酯和任选的双组份纤维的混合物配制成的材料。这样的材料可从Dexter，Non-Wovens Division，TheDexter Corporation以HYDRASPUN得到，尤其是Grade 10244。这样材料的制造不是本发明的一部分并且已经在文献中公开了。见，例如，US5009747(Viazmensky等人，1991年4月23日)和US5292581(Viazmensky等人，1994年3月8日)，这两个文献引入本文作为参考。用于本文中的优选材料具有下面的物理性质。
            Grade
            10244       目标      任选的范围基重            gm/m2      55          35-75厚度            微米        355         100-1500密度            gm/cc       0.155       0.1-0.25干抗拉          gm/25mmMD                          1700        400-2500CD                          650         100-500湿抗拉          gm/25mmMD*                        700         200-1250CD*                        300         100-500亮度            ％          80          60-90吸收能力        ％          735         400-900(H2O)干Mullen        gm/cm2     1050        700-1200*MD-机器方向；CD-横截方向
如在US5009747和US5292281中所公开的，该水化缠绕的方法提供了包括纤维素纤维，和优选至少约5％(重量)的合成纤维的无纺材料，并需要低于2％湿强度剂以便实现改进的湿强度和湿韧性。
除了改进的清洗性能外，现在还发现：由于其弹性，本文中使用的该水化缠绕载体材料还提供了另外的、意想不到的益处。在使用中，设计本文中的干洗薄片以便以基本上打开的外形起作用。然而，该薄片也可以打包并以折叠的外形出售给使用者。已经发现：由常规材料制造的载体薄片在使用中往往不理想地变成其折叠外形。通过将这样的薄片穿孔可以克服这一不理想的性质，但这需要另外的加工步骤。现在已经发现：用于形成本文中载体薄片的该水化缠绕材料在使用期间不会再折叠，因此不需要上述穿孔(尽管，如果需要，当然也可以使用穿孔)。因此，本文中优选载体材料的这一新发现和意想不到的特性使得它们在本发明的方式中使用最佳。
容器-使用挠性容器进行本发明的清洗方法。将被清洗的织物放在装有载体/清洗组合物制品的容器中，并摇动该容器，由此提供载体/清洗组合物和织物表面之间的接触。
可以以很多外形提供本文中使用的挠性容器，并且方便地是挠性盒，或“袋”的形式，它具有足够的体积以便含有被清洗的织物。可以从任何经济的材料，例如聚酯、聚丙烯等制造合适的容器，条件是如果与热干燥器空气接触使用，它一定不能熔融。优选的是：在预定用途的条件下，该容器的壁基本上是不渗透水蒸气和溶剂蒸气的。还优选的是：这样的容器装有在清洗过程中足够稳定以便维持密闭的密封装置。简单的带绳或线，各种按扣封闭物例如ZIP LOK封闭物和VELCRO型封闭物，压合式粘合剂，粘合带，拉链状封闭物等就足够了。
该容器可以是任何方便的尺寸，并且应该足够大以便让该容器和其中的织物翻滚，但不应该大到影响该翻滚装置的操作。特别考虑到打算用于热空气衣服干燥器中的容器，该容器不能大到妨碍空气通风。如果需要，该容器可以小到仅处理一件衬衫，罩衣或汗衫，或者足够大到处理一套男士衣服。
方法-本发明的清洗方法可以用任何将机械搅动例如翻滚作用提供给装有被清洗织物容器的方式进行。如果需要，可以手动地提供搅动。然而，在方便的方法中，将装有载体/清洗组合物和封装有脏织物的容器密封和放在自动衣服干燥器的转鼓中。使该转鼓旋转，这把翻滚作用给与了该容器并且随着翻滚同时搅动其中的东西。借助于该搅动，该织物与可释放地含有和载有清洗组合物的载体接触。通过与该载体接触该组合物转移到织物上。优选的是：在该过程中使用加热。当然，在衣服干燥器中可以容易地提供热量。该翻滚和任选(但优选)的加热进行至少约10分钟的时间，一般约20-约30分钟。根据使用者的需要该过程也可以进行更长或更短的时间，这取决于这样的因素如织物脏的程度和类型，污垢的性质，织物的性质，织物负载量，使用的热量等。下面更详细地说明一般的方法，但并不打算受其限制。
实施例I
使用薄片底片和通过混合下面组份制备的清洗组合物装配薄片形式的干洗制品。
  组份                     ％(重量)
  酶1                       0.5
  PEMULEN TR-12             0.15
  EPP3                      7.0
  1，2-辛二醇                0.5
  表面活性剂混合物4         0.50
  KOH                        0.08
  香料                       0.75
水和次要组份5               余量
1可从Novo以LIPOLASE得到
2PEMULEN TR-2，B.F.Goodrich可以被替代
3异构体混合物，可从Dow Chemical Co.得到
41∶1∶1-0.5∶1∶1范围内的MgAE1S，MgAE6.5S和C12氧化胺的混合物。可以使用1∶1-2∶1的MgAE1S/C12氧化胺的混合物。
5包括防腐剂例如KATHON。
使用上述的原料HYDRASPUNGrade 10244织物制备不起毛的载体薄片。将该织物切割成载体薄片，它约为9英寸(22.9cm)×10英寸(25.4cm)，即580.6cm2的薄片。
通过使用手压用辊子或勺将其涂撒在该薄片上，将23克的上述清洗组合物均匀地涂覆于该薄片上。在另一个方法中，可以这样涂覆该清洗组合物：通过将该组合物浸泡或喷洒在该底片上，接着用1个辊子或1对捏辊挤压，即“浸泡-挤压”或“喷洒-挤压”。该薄片的外表面是潮湿的但触摸不粘。
上述类型的干洗薄片是未折叠的，将其与约2kg被清洗的干衣服一起放在容积为约25000cm3的塑料袋中。将该塑料袋封闭，密封并放在常规的热空气衣服干燥器中。当将衣服和干洗薄片放在塑料袋中时，在封闭和密封该塑料袋之前，空气优选不从该袋中挤出。这使该袋子翻腾，从而提供足够的空间用于该织物和清洗薄片自由地一起翻滚。启动该干燥器并在约50-约80℃范围的干燥器空气温度下翻滚该袋子20-30分钟。在这段时间中，该干洗薄片基本上保持在所需要的开放位置，因此提供了与织物的有效接触。机器循环完成后，从干燥器中除去该袋子和其中的东西，并除去用完的干洗薄片。保留该塑料袋用于再使用。该衣服被清洗和翻新。存在于清洗组合物中的水起使织物中皱褶最少的作用。
在另一个方法中，可以任选地通过将按照本发明的新干洗薄片在该区域上压或摩擦来处理该被清洗织物的重垢区域。然后将该薄片和预处理的织物放在容器中，并用本文中所述的方法进行干洗过程。
用本发明的方法制备的组合物也可以以去斑剂产品的形式直接涂覆于织物上孤立的污点和污斑上。下面说明本发明的这一方面，但并不打算受其限制。
                    实施例II
去斑剂组合物包括下面组份：
  组份                  ％(重量)
  酶*                    1.0
  PEMULEN                 0.15
  EPP**                  7.0
  1，2-辛二醇             0.5
  香料                    0.75
  水                     余量
*1∶1∶1(重量)的LIPOLASE/SAVINASE/RAPIDASE的混合物
**可以分别用等量的MPP，EPP和PPP，或其混合物，和其与BPP的混合物代替。
将该组合物直接铺垫或喷雾在污点和污斑上，接着摩擦以便实现其去除。在另一个方法中，可以使用常规的组份将该组合物凝胶化或增稠从而提供“棒型”的去斑剂。然后，将该织物与本文中所述的清洗制品一起放在容器中并在热空气衣服干燥器中翻滚。该织物被清洗，翻新并且没有污点。
由此已经描述和举例说明了本发明，下面进一步说明可以配制和用于其实践中的各种清洗组合物。
                   实施例III组份                       ％(wt.)配方范围脂酶                       0.001-3％蛋白酶                     0-3％淀粉酶                     0-3％BPP*                      5-25％1，2-辛二醇                0.1-7％MgAE1S                    0.01-0.8％MgAE6.5S                  0.01-0.8％C12二甲基氧化胺           0.01-0.8％PEMULEN**                 0.05-0.20％香料                       0.01-1.5％水                         余量pH范围在约6-约8.
*可以用MPP、EPP或PPP代替。其它可以与BPP、MPP、EPP和PPP基本溶剂一起在本文中使用的共溶剂包括：各种二元醇醚，包括以诸如Carbitol、甲基Carbitol、丁基Carbitol、丙基Carbitol、己基Cellosolve等商标销售的材料。如果需要，适当考虑对家庭使用的安全和气味，也可以使用各种常规氯代的和烃干洗溶剂。这些包括1，2-二氯乙烷，三氯乙烯，异链烷烃，和其混合物。
**如在US4758641和US5004557中所公开的，这样的聚丙烯酸酯包括可以交联成不同程度的，以及非交联的均聚物。本文中优选的是分子量在约100000-约10000000，优选200000-5000000的均聚物。
使用提供每kg被清洗织物约5g-约50g该清洗组合物的上述非浸渍方法和制品的任一个均得到了极好的清洗性能。以指出的低含量使用该聚丙烯酸酯乳化剂使在织物上的残余物最少。
实施例IV
具有降低引起染料从上面公开的织物中“渗出”倾向的干洗组合物如下。用上述方法将该组合物与脂酶、蛋白酶或淀粉酶、或其混合物一起使用。组份                       百分比(wt.)       (范围)丁氧基丙氧基丙醇(BPP)       7.000           4.0-25.0％NEODOL 23-6.5*             0.750           0.05-2.5％1，2-辛二醇                 0.500           0.1-10.0％香料                        0.750           0.1-2.0％Pemulen TR-1                0.125           0.05-0.2％氢氧化钾(KOH)               0.060           0.024-0.10氯化钾                      0.075           0.02-0.20水(蒸馏水或去离子水)        90.740          60.0-95.0％目标 pH＝7.0*Shell：平均EO为6.5的乙氧基化的C12-C13醇。
将15-25g上述类型并含有所需酶的组合物放在用于本文中公开方法的载体薄片上。优选的载体底片包括无粘合剂(或任选低粘合剂)的、水化缠绕的吸收剂材料，尤其是由纤维素、人造丝、聚酯和任选的双组份纤维的混合物配制成的材料。这样的材料可从Dexter，Non-WovensDivision，The Dexter Corporation以HYDRASPUN得到，尤其是Grade10244。这样材料的制造不是本发明的一部分并且已经在文献中公开了。见，例如，US5009747(Viazmensky等人，1991年4月23日)和US5292581(Viazmensky等人，1994年3月8日)，这两个文献引入本文作为参考。用于本文中的优选材料具有下面的物理性质。
            Grade
            10244        目标      任选的范围基重            gm/m2        55         35-75厚度            微米          355        100-1500密度            gm/cc         0.155      0.1-0.25干抗拉          gm/25mmMD                            1700       400-2500CD                            650        100-500湿抗拉          gm/25mmMD*                          700        200-1250CD*                   300       100-500亮度          ％       80        60-90吸收能力      ％       735       400-900(H2O)干Mullen      gm/cm2  1050      700-1200*MD-机器方向；CD-横截方向
如在US5009747和US5292281中所公开的，该水化缠绕的方法提供了包括纤维素纤维，和优选至少约5％(重量)的合成纤维的无纺材料，并需要低于2％湿强度剂以便实现改进的湿强度和湿韧性。
令人意想不到的是，该水化缠绕的载体不仅是用于本文清洗组合物的被动吸收剂，而实际上优化了清洗性能。尽管不打算用理论限制，但可以推测该载体在将清洗组合物释放到脏织物方面更有效。或者由于其纤维混合物，所以通过与脏织物接触该特殊载体对于去除污垢可以更好。无论原因如何，得到了改进的干洗性能。
除了改进的清洗性能外，现在还发现：由于其弹性，该水化缠绕载体材料还提供了另外的、意想不到的益处。在使用中，设计本文中的干洗薄片以便以基本上打开的外形起作用。然而，该薄片也可以打包并以折叠的外形出售给使用者。已经发现：由常规材料制造的载体薄片在使用中往往不理想地变成其折叠外形。通过将这样的薄片穿孔可以克服这一不理想的性质，但这需要另外的加工步骤。现在已经发现：用于形成本文中载体薄片的该水化缠绕材料在使用期间不会再折叠，因此不需要上述穿孔(尽管，如果需要，当然也可以使用穿孔)。因此，本文中载体材料的这一新发现和意想不到的特性使得它们在本发明的方式中使用最佳。
将上述类型的薄片与要被干清洗的织物一起放在一个具有上述尺寸和密封装置的挠性容器袋中。在优选的方法中，为了提供抗热污点性(350°F-400°F；177℃-204℃)，该容器袋由耐热膜构成，该热污点可以在某些干燥器中形成。这避免了该袋的内部自密封和外部的表面变形，因此使该袋可再使用。
在优选的实施方案中，将0.0025mm-0.0075mm厚的尼龙膜转变成26英寸(66cm)×30英寸(76cm)的袋子。使用标准脉冲加热设备，空气吹制技术等以常规的方法可以完成袋的制造。在另一个方法中，将尼龙薄片简单对折并沿其2个边缘密封。
除了热稳定的“纯尼龙”袋外，使用共挤塑的尼龙和/或聚酯或尼龙和/或聚酯外和/或内层围绕着较不耐热的内核例如聚丙烯也可以制备本文中的容器袋。在另一个方法中，使用含有耐热材料例如尼龙或聚对苯二酸乙烯酯的无纺外“壳”和提供蒸气阻挡层的聚合物内薄片构成袋。该无纺外壳保护该袋免于熔融并给使用者提供改进的触感。无论结构如何，其目的是在温度最高达至少约400-500°F(204-260℃)的热应力条件下保护该袋的整体性。在使用中，可以使用尼龙VELCRO型，ZIP-LOK型和/或拉链型封闭物来密封该袋。
除了用作本文中含酶清洗组合物组份的任选非离子表面活性剂(它优选是C8-C18乙氧基化的(EO 1-15)醇或相应的乙氧基化的烷基酚)外，本文中的组合物还可以含有抗静电剂作为任选组份。如果使用，这样的抗静电剂一般占该组合物重量的至少约0.5％，一般约2％-约8％。优选的抗静电剂包括从National Starch and Chemical Company以VERSAFLEX157、207、1001、2004和7000得到的磺化聚合物系列。
任选地，以0.001％-1％(重量)的量使用常规的防腐剂例如KATHON可以稳定本文中的组合物以便于储存。
如果以清洗污点的方式使用本文中的组合物，那么优选使用涂板器垫片在污点区域将它们压(而不是摩擦)在织物上，该垫片包括形成环的纤维，例如从Aplix，Inc.，Charlotte，NC以APLIX 200或960 Uncut Loop得到的。在这种操作方法中，可以任选地将打底吸收剂薄片或形成环纤维的垫片放在织物的底下。

Claims (10)

1.一种干洗和去斑组合物，特征在于该组合物含有：
(a)至少0.001％(重量)的洗涤酶；
(b)1％-30％(重量)的有机清洗溶剂；
(c)任选地，至少0.01％(重量)的聚丙烯酸酯乳化剂；
(d)任选地，0.05％-约5％(重量)的洗涤表面活性剂；和
(e)水。
2.一种按照权利要求1的组合物，其中该酶选自：脂酶、蛋白酶、淀粉酶和其混合物。
3.一种按照权利要求1的组合物，其中该有机溶剂选自：丙氧基化丙醇的单甲基-、单乙基-、单丙基-和单丁基醚，和其混合物。
4.一种按照权利要求1的组合物，其中该聚丙烯酸酯乳化剂的分子量在100000-10000000的范围。
5.一种按照权利要求1的组合物，其中该洗涤表面活性剂选自：氧化胺、烷基乙氧基硫酸盐和其混合物。
6.一种按照权利要求1的组合物，其中该洗涤表面活性剂是乙氧基化的醇或烷基酚。
7.一种按照权利要求1或3的组合物，该组合物含有至少约0.05％(重量)的1，2-辛二醇。
8.一种清洗织物的方法，包括将按照权利要求1的组合物应用于所述的织物。
9.一种按照权利要求9的方法，该方法在热空气衣服干燥器中进行。
10.一种用于清洗织物的制品，该制品包括含有按照权利要求1的组合物的必备载体。
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