CN1185931C - 含杀虫剂的泡沫片材 - Google Patents

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Abstract

一种多孔聚合物泡沫片材，其厚度至少为0.3厘米，且含有基于其中泡沫材料固体重量的1ppm至20000ppm的一种或多种分散在聚合物基体中的除虫菊化合物。

Description

含杀虫剂的泡沫片材
发明背景
发明领域
本发明涉及具有足够驱虫性的聚合物泡沫材料结构以防止昆虫咬食泡沫材料或在泡沫材料中筑巢并影响其物理性能。
相关技术的描述
硬质和软质聚合物泡沫材料制品在建筑工业中用作绝热材料、保护板、底板和闭合垫圈，以及膨胀/收缩、地震学、绝缘连接填料以及振动阻尼和缓冲材料。这些聚合物泡沫材料不具有吸引和载附昆虫的营养价值，但寻觅食物和庇护所的昆虫可能攻击这些材料。
已经知道表面处理结构材料，它含有杀虫剂，用于杀死可能与经处理的表面材料接触或摄食该材料的昆虫。这些杀虫剂表面处理通常随着时间的延长而从该材料中渗漏出去，或在空气、水或光的存在下降解，从而限制其长期效用。此外，尽管开始攻击的昆虫已死，昆虫仍可继续觅食或筑巢攻击直至杀虫剂表面处理已损耗或失去作用。一旦昆虫蛀入结构材料中，昆虫将不受外界气候、筑巢空间的影响，从而躲过检测和进一步的杀虫处理。昆虫的蔓延将破坏其选择并使用的泡沫材料的物理性能。
美国专利5801194公开了一种方法和设备，其中使用含5重量份或更多的杀虫剂(例如各种除虫菊酯)的组合物防止昆虫侵入。
美国专利5194323和5270108公开了一种绝缘的建筑板，含有发泡聚苯乙烯芯，该芯粘接有至少两层取向线板的外皮并经硼酸钠处理。
美国专利5860266公开了一种保护片材，含有用杀虫剂浸渍的多孔塑料膜。
WO 94/16560公开了一种用于防止由于白蚁将可发泡性聚氨酯作为载体而造成损害的试剂，以及一种天然或合成的拟除虫菊酯。
发明概述
有利的是提供建筑材料，优选该材料具有绝缘性能，提供抗虫性或驱虫性，并使用低含量的生物有效组分。
本发明是一种多孔聚合物泡沫材料，其厚度至少为0.3厘米，含有基于其中泡沫材料固体重量的1ppm至20000ppm的一种或多种分散在聚合物基体中的除虫菊化合物。
在另一方面，本发明是一种聚合物泡沫片材，其厚度至少为0.3厘米，平均泡孔尺寸至少为0.1毫米，且至少一种除虫菊化合物分散在聚合物基体中，其中除虫菊化合物在片材中的总量是基于其中泡沫材料固体重量的1ppm至20000ppm。
在另一方面，本发明是一种制备泡沫片材的方法，包括在足以形成厚度至少为0.3厘米且平均泡孔尺寸至少为0.1毫米的泡沫片材的条件下，将在其中分散有至少一种除虫菊化合物的可发泡性聚合物组合物进行挤出或模塑，其中除虫菊化合物在片材中的总量是基于其中泡沫材料固体重量的1ppm至20000ppm。
在另一方面，本发明是一种复合材料组合物，包含：
(A)一种板，含有一种多孔聚合物泡沫片材，该片材的厚度至少为0.3厘米且含有基于其中泡沫材料固体重量的1ppm至20000ppm的一种或多种分散在聚合物基体中的除虫菊化合物，且具有两个或多个主表面，和
(B)粘合在该板主表面上的至少一个平面，该平面包含一种聚合物共混物，该共混物含有约98-30重量％的链烯基芳族聚合物和约2-70重量％的一种共聚体，该共聚体含有乙烯、一种或多种链烯基芳族单体或位阻脂族或脂环族亚乙烯基单体、以及任选地一种或多种可聚合的含3-20个碳原子的烯烃单体。
已发现，本发明的泡沫片材和方法可提供一种获得具有较长期驱虫性和/或能在较低除虫菊酯化合物浓度下在片材内防止害虫活动的泡沫片材的方法。本发明还涉及一种制备该泡沫片材的方法，在对制备具有适宜的密度、R-值保持性、均匀性和表面外观的泡沫片材所必需的压力、温度和发泡条件下操作，特别是挤出方法，同时该化合物保持较高的和长期的效用。优选，该化合物不会快速降解，在绝缘使用中不会从片材中漏出或流出。这些和其它优点将在以下描述中体现出来。
优选实施方案的详细描述
此处所用的术语“片材”指基本上平的、其厚度显著小于宽度或长度的制品，并包括通常称作厚板或片的制品形状。优选，片材的厚度至少为1/8英寸(0.3厘米)，更优选至少为0.5厘米，更优选至少为1/4英寸(0.63厘米)，最优选至少为1/2英寸(1.2厘米)；但优选不大于6英寸，更优选不大于5英寸(13厘米)，最优选不大于4英寸(10厘米)；其长度优选至少为24英寸(61厘米)，更优选至少为36英寸(92厘米)，最优选至少为48英寸(122厘米)；但优选不大于120英寸(3.1米)，更优选不大于108英寸(2.8米)，最优选不大于96英寸(2.4米)。该片材的宽度优选至少为16英寸(41厘米)，更优选至少为20英寸(51厘米)，最优选至少为24英寸(61厘米)；但优选不大于60英寸(1.6米)，更优选不大于54英寸(140厘米)，最优选不大于48英寸(120厘米)。
此处所用的术语“除虫菊”化合物指衍生自菊花植物的除虫菊酯化合物，或衍生自其它天然来源的相同或类似化合物，以及合成而得的拟除虫菊酯化合物。这种化合物的具体例子包括(但不限于)溴氰菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯、氟氯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、七氟菊酯、灭虫菊、丙烯除虫菊、噻嗯菊酯、杀灭菊酯、杀灭菊酯、高氰戊菊酯、氯氟氰菊酯、四溴菊酯、甲氰菊酯、高胺菊酯，及其混合物。这些化合物可以从植物来源提取或可通过适宜的化学方法制备，并可从商业来源获得，例如AgrEvo、Zeneca、Bayer、FMC Corporation和Aldrich Chemical。优选，该化合物是拟除虫菊酯化合物，选自溴氰菊酯、氯氰菊酯、氟氯菊酯，及其混合物。特别优选的化合物是溴氰菊酯。
除虫菊类化合物具有很有效的表面接触驱虫性，这对防止昆虫攻击任何含有它们的泡沫材料是关键的。除虫菊化合物的热稳定性和化学稳定性以及结构对其在塑料制造工艺中的适用性是关键的。在生产后，许多除虫菊化合物仍然包封在泡沫塑料树脂中，这是因为其化学结构和较低的蒸气压。所以，除虫菊化合物能长期防虫蛀孔，这些孔会影响泡沫材料的性能。除虫菊化合物在泡沫材料中提供所需效用的浓度取决于所用的具体材料和目标昆虫。通常，除虫菊化合物优选以基于泡沫材料固体重量的至少2ppm的累积量使用，更优选至少5ppm，更优选至少20ppm，更优选至少50ppm，最优选至少200ppm；但优选不大于10000ppm，更优选不大于5000ppm，更优选不大于2000ppm，最优选不大于1000ppm，这取决于商业和技术要求。所需的和优选的范围包括50ppm至10000ppm，200ppm至5000ppm，以及400ppm至900ppm。此处所用的术语“泡沫材料固体”指泡沫材料的重量，不包括任何发泡剂或在泡沫材料泡孔中所含的其它气体。
在本发明的泡沫片材中，除虫菊化合物分散于片材的聚合物基体中。这意味着当厚度小于泡孔平均尺寸两倍的泡沫片材截面(以使截面具有较少的闭孔，即使切割该截面的片材主要是闭孔泡沫材料)与该化合物的溶剂(但不是聚合物的溶剂)接触时，在该截面中该化合物的主要部分不溶解于溶剂中，因为它们被包封在聚合物基体中，而不是残留在开孔/聚合物界面上，或在片材截面中溶剂可能与该化合物相接触的其它空间中。
除虫菊化合物可通过直接加入纯的、配混的或包封的材料中，或通过将含这种材料的聚合物浓缩物在聚合物泡沫材料加工的发泡步骤之前加入聚合物泡沫材料配方中而包含在泡沫材料中。优选通过完全使该化合物与聚合物在其玻璃化转变温度以上的温度下，在聚合物与气态发泡剂在适合制备泡沫片材的条件下接触之前将该化合物分散于聚合物基体中。该化合物还可以在用于生产可发泡性聚苯乙烯模塑珠粒的聚合工艺期间加入。当使用除虫菊化合物的混合物时，它们可在加入聚合物熔体之前以纯的、配混的或包封的形式，或单独的或其组合方式一起混合。
除虫菊化合物具有充足的泡沫塑料加工所需的热稳定性和化学稳定性。含这些材料的泡沫塑料具有较长期的驱虫和杀虫效用。该泡沫材料的塑性树脂结构提供对除虫菊化合物的长期环境保护，从而保持其存在和化学结构。除虫菊化合物的化学结构和物理性能尽可能地减少这些化合物从泡沫塑料结构中脱出和渗出。泡沫塑料产品的功能性能不受驱虫和杀虫效用所需的除虫菊化合物浓度的显著影响。
此处所用的术语“可发泡性聚合物组合物”指一种用于制备泡沫片材的含热塑性聚合物的前体材料。这种组合物可包含能在挤出成适宜形状之前与发泡剂混合的聚合物，能与用于制备可发泡性珠粒(然后在预发泡和模塑工艺期间发泡)的发泡剂混合的聚合物。各种聚合物已知用于泡沫材料生产工艺，包括聚烯烃和链烯基芳族聚合物。合适的聚烯烃包括聚乙烯、聚丙烯、乙烯-苯乙烯共聚体、聚对苯二甲酸乙二酯和聚氯乙烯。合适的链烯基芳族聚合物包括聚苯乙烯、间同立构聚苯乙烯以及苯乙烯与其它单体的共聚物。合适的聚乙烯包括那些高密度、中密度、低密度、线型低密度和超低密度类型的聚乙烯。
在本发明的一个方面，可发泡性聚合物组合物优选包含链烯基芳族聚合物材料。链烯基芳族聚合物材料可以仅仅由一种或多种链烯基芳族均聚物、一种或多种链烯基芳族共聚物、一种或多种各链烯基芳族均聚物与共聚物的共混物，或任何上述物质与非链烯基芳族聚合物的共混物组成。与组成无关，链烯基芳族聚合物材料含有大于50重量％、优选大于70重量％的链烯基芳族单体单元。最优选，链烯基芳族聚合物材料完全由链烯基芳族单体单元组成。
合适的链烯基芳族聚合物包括衍生自链烯基芳族化合物的那些，例如下列物质的固体均聚物：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻-甲基苯乙烯、间-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯、α-乙烯基二甲苯、α-氯化苯乙烯、乙烯基苯、乙烯基甲苯、以及溴化苯乙烯或α-溴化苯乙烯；一种或多种这种链烯基芳族化合物和少量单烯属不饱和化合物的固体共聚物，例如C2-6烷基酸和酯、离聚物衍生物以及C4-6二烯可与链烯基芳族化合物共聚。可共聚的化合物的例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、马来酸、衣康酸、丙烯腈、柠康酸酐、衣康酸酐、马来酸酐、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯和丁二烯。优选的链烯基芳族聚合物是聚苯乙烯。优选的结构包括基本上(即，大于95％)聚苯乙烯。最优选，泡沫片材中的所有聚合物是聚苯乙烯。
在本发明的一个方面，本发明的泡沫片材优选是硬质挤塑聚苯乙烯或发泡聚苯乙烯珠粒泡沫板(珠粒板)。最优选的硬质绝缘泡沫材料是挤塑聚苯乙烯。挤塑聚苯乙烯泡沫材料是优选的，因为它们提供较高的压缩强度和模量，并有较高的防水和防水蒸气渗透性，并能在长时间内保持绝缘泡孔气体。
在制备泡沫片材中，发泡剂可按照任何常用方法加入树脂中。在挤出过程中，发泡剂混合物被泵入热塑化的链烯基芳族树脂中，并在从模头挤出形成泡沫材料之前与其混合。发泡剂可混合并作为混合料流泵入热塑化树脂中，或它们可以作为独立的料流供应。发泡剂充分混合入热塑化树脂中是需要的，以得到具有所需均匀性的产品。这种混合可以通过各种方法实现，包括动态混合器例如挤出机、所谓的静态混合器或界面表面生成机，例如在美国专利3751377和3817669中所应用的那些，将这两个专利引入作为参考。
发泡剂或发泡剂的混合物的优选用量是至少3pph(重量份/100重量份聚合物)，更优选至少5pph，最优选至少7pph；但优选不大于25pph，更优选不大于20pph，最优选不大于18pph。合适的发泡剂的例子包括烃、氯氟烃、氟化烃、卤化碳、二氧化碳和在发泡工艺中所需的其它合适的物理和化学发泡剂。
使用发泡剂混合物制备泡沫制品的挤出方法的一个例子如美国专利4636527中所述，将其全部引入本文作为参考，其中具有多个闭合的非连接的含气体的初级泡孔的泡沫片材通过一种方法制备，该方法包括将链烯基芳族聚合物热塑化，使该聚合物与挥发性液体发泡剂在足够高以防止发泡的压力下混合，降低该混合物的温度，使得当卸压时得到所需品质的泡沫材料。另一种泡沫材料制备方法如美国专利2669751所表示和描述，将其引入本文作为参考。其中将挥发性液体发泡剂注射入挤出机内热塑化的聚合物料流中。热塑化的凝胶经挤出机进入混合器。将来自挤出机的热塑化凝胶加入混合器的入口端，并从出口端排出，流动是按照普通的轴向。凝胶从混合器经过冷却器，例如美国专利2669751所描述的那些，将其引入本文作为参考，并从冷却器进入模头，从模头挤出成常规的长方形板材。通常相似的挤出系统和优选的挤出系统如美国专利3966381所述，将其引入本文作为参考。
用于制备挤塑泡沫材料的其它方法描述于美国专利2409910、2515250、2669751、2848428、2928130、3121130、3121911、3770688、3815674、3960792、3966381、4085073、4146563、4229396、4302910、4421866、4438224、4454086和4486550，将其全部引入本文作为参考。如果使用挤出方法，则挤塑泡沫材料配料通常达到最高温度为至少210℃，且可能至少为240℃，压力至少为6.21×103kPa(900psi)且可能至少为1.31×104kPa(1900psi)。所以，除虫菊化合物在所述泡沫片材的挤出或模塑期间通常暴露于至少210℃的温度和至少为6.21×103kPa(900psi)的压力下。
如果泡沫片材由聚苯乙烯组成，则优选是闭孔的泡沫材料，闭孔含量为90-100％，根据ASTM D2856-94测定。优选，闭孔含量至少为95％，更优选至少为97％。制备这种泡沫材料的方法参见美国专利5434195，将其引入本文作为参考。聚苯乙烯泡沫片材的密度优选至少为9.6千克/米3，更优选至少为17.6千克/米3，最优选至少为21.6千克/米3；但优选不大于64千克/米3，更优选不大于40千克/米3，最优选不大于32千克/米3，根据ASTM D-1622-93测定。
如果泡沫片材含有聚乙烯、聚丙烯、乙烯-苯乙烯共聚体或其组合，则泡沫材料可以是开孔的、闭孔的，可以同时含有开放的和闭合的泡孔，或可以作为多个合并的线材或型材来形成，这取决于用途的需要。用于制备这种泡沫材料的方法参见美国专利5348795、5527573、5567742和4824720，将其引入本文作为参考。含有聚乙烯、聚丙烯、乙烯-苯乙烯共聚体或其组合的泡沫片材的密度优选至少为8千克/米3(0.5lb/ft3)，更优选至少为16千克/米3，最优选至少为24千克/米3；但优选不大于160千克/米3，更优选不大于48千克/米3，根据ASTM D-3575测定。所需的性能组合是其中泡沫片材由聚乙烯或聚丙烯组成，密度至少为16千克/米3，闭孔含量至少为70％。
各种添加剂可引入本发明的泡沫材料结构中，例如无机填料、颜料、稳定剂、抗氧化剂、除酸剂、紫外线吸收剂、阻燃剂、加工助剂、分散助剂、挤出助剂等。另外，具有驱虫和/或协同性能的其它添加剂例如胡椒基丁醚可在发泡之前加入可发泡性聚合物组合物中，或可以在后处理过程中施用在泡沫片材的外部。
在根据本发明制备泡沫材料中，通常希望加入成核剂以降低初级泡孔尺寸。优选的成核剂包括无机物质，例如碳酸钙、硅酸钙、靛蓝、滑石、粘土、二氧化钛、二氧化硅、硬脂酸钙、硅藻土、柠檬酸与碳酸氢钠的混合物等。成核剂的用量可以在约0.01-5重量份/100重量份聚合物树脂的范围内。优选的范围是约0.1-3重量份。平均泡孔尺寸优选至少为0.01毫米，更优选至少0.1毫米，最优选至少0.15毫米；但优选不大于5毫米，更优选不大于3毫米，最优选不大于1毫米，根据ASTM D-3576-94测定。
泡沫片材可制成任何合适的尺寸。市售泡沫片材的普通尺寸是4英尺×50英尺的片材，以2英尺间隔折叠出售，或成卷出售。普通的片材厚度在0.3-0.95厘米(1/8-3/8英寸)范围内。本发明的泡沫片材优选以较薄的长方形板的形式提供。普通的板尺寸是长宽为约2英尺×8英尺(61厘米×244厘米)和4英尺×8英尺(122厘米×244厘米)。如果需要，泡沫片材的一面或两面可以开槽以便用额外量的杀白蚁剂进行后处理。该片材还可开槽以便通过流体静压在反加料器中排水，例如美国专利4309855、4704048和5056281中所述。此外，如果需要，泡沫片材的一面或两面可在其上具有层合薄膜，以提高片材在界面上的强度，如美国专利5695870所述，将其引入本文作为参考。
本发明的泡沫片材优选具有充足的压缩强度、密度、R-值保持性以及吸水性能、均匀性和表面外观，以使其可用于各种用途，包括外部建筑绝缘。根据ASTM C518，优选的泡沫片材的R值为2.0/厘米(5.0/英寸)。泡沫片材含有对驱赶或杀死至少一种昆虫有效的量的除虫菊化合物，若不驱赶或杀死这些昆虫，它们将咬食聚合物泡沫材料板或在聚合物泡沫材料板上筑巢，特别是白蚁。该板的杀虫或驱虫性能可以通过任何合适的方法检测，例如引导昆虫爬过、咬食该板或在该板上筑巢，通过将气味强烈的食物置于使得昆虫能嗅到食物且必须爬过、咬食该板或在该板上筑巢以达到食物的位置。为了测定该板内部的杀虫或驱虫性能，适宜的是先将该板外部切下，以除去泡沫材料泡孔外层。
实施例
以下实施例用于说明本发明，但不以任何方式限制本发明。
实施例1-3
根据以下步骤制备苯乙烯聚合物泡沫材料，使用苯乙烯树脂母炼胶的添加剂进料，含有2重量％的溴氰菊酯、氯菊酯以及氟氯菊酯。苯乙烯聚合物泡沫材料使用2.5英寸直径挤出机制备，该挤出机向动态混合器供料，通常的结构如美国专利2669751所述。动态混合器的出料经过多个热交换器，如美国专利3014702所述，将其引入本文作为参考。热交换器的出料再经过多个界面表面生成器或静态混合器，其类型如美国专利3583678所述，将其引入本文作为参考。静态混合器的出料到达缝隙式模头。从缝隙式模头以200磅/小时的速率排出泡沫材料。
可接受的含有树脂的约200ppm和1000ppm(重量)溴氰菊酯、氯菊酯和氟氯菊酯的泡沫材料产品通过将母炼胶与足量聚苯乙烯混合以得到具有所需浓度的除虫菊酯的树脂进料而制成。
实施例4
如上述制备的具有目标值20ppm、200ppm和1000ppm溴氰菊酯的发泡聚苯乙烯片材样品进行溴氰菊酯分析。在这三种片材中溴氰菊酯的浓度在目标值的实验误差范围内检测。为了确定溴氰菊酯在片材中的均匀性，从两个片材中提取芯样品。结果表明在所有取样区域内溴氰菊酯的浓度相等。储存该片材，在生产后一年时再次取样。结果表明，在实验误差内，溴氰菊酯的浓度没有变化。
实施例5
本实验的目的是检测挤塑聚苯乙烯绝缘泡沫材料的耐久性，其中该材料含有溴氰菊酯或八硼酸二钠四水合物(DOT)以防止东部地下白蚁R.flavips的野外繁殖。
检测产品描述：在该研究中评价的挤塑聚苯乙烯绝缘泡沫片材如上述制备。这些聚苯乙烯绝缘泡沫材料产品通过在发泡挤出工艺中使化合物溴氰菊酯或DOT溶解并分布于聚苯乙烯塑料中来进行处理。一组挤塑聚苯乙烯绝缘泡沫材料样品用公称浓度为20、200和1000ppm(重量/重量)的溴氰菊酯来制备，同时第二组用公称浓度为5000和10000ppm(重量/重量)的DOT制备。不含溴氰菊酯或DOT的其它挤塑聚苯乙烯绝缘泡沫材料作为未处理的对比样品提供。
步骤：同样尺寸的聚苯乙烯绝缘泡沫材料(7×14×2厘米)和未处理的木板(Picea sp.)用塑料涂覆的电线固定在一起形成进料块。一组进料块由4片经0、20、200或1000ppm溴氰菊酯处理的聚苯乙烯泡沫板和2片木板组成。第二组进料块由3片经0、5000或10000ppm(重量/重量)DOT处理的聚苯乙烯泡沫材料板和3片木板组成。聚苯乙烯泡沫板和木板的位置随机排列，每个板用木制涂布器(8厘米×0.2厘米直径)分开，以避免互相接触。进料块置于地下检测台上，如Su和Scheffrahn(1987)所述。对于该研究，两个检测台用于每3块东部地下白蚁(R.flavipes，在佛罗里达东南部)的野外聚集处。该检测台事先含有所有木制进料块以便白蚁觅食，从而当放置时，白蚁在地面已进入泡沫材料-木制进料块。测试块置于该台上4-6星期。这些检测在1998年秋季和1999年春季期间进行。在地下监测台上野外暴露后，取回泡沫材料-木制进料块，清点白蚁在各挤塑聚苯乙烯泡沫板上的进出孔的数目。在每个挤塑聚苯乙烯泡沫板上的白蚁隧道的总可视距离也用手提地图检测器来检测(Minerva Curvimeter，ForestSupplies，Inc.，Jackson，MS)。在处理中白蚁进出孔数目与白蚁隧道距离的显著差别用变量分析(ANOVA)和LSD测试在a＝0.05(SASInstitute 1987)分开。
在暴露于接近已知R.flavipes野外繁殖地下监测台中恰好1个月时，在进料块中的白蚁觅食活动是广泛的。在进料块内固定的木板被白蚁觅食活动显著消耗。在未处理的聚苯乙烯泡沫材料板上有许多R.flavipes的进出孔和近表面隧道。在用5000和10000ppm DOT处理的聚苯乙烯泡沫材料板中，白蚁隧道活动(通过进出孔数目和隧道距离检测)与未处理的板的结果没有显著差别(表1)。白蚁在用10000ppmDOT处理的聚苯乙烯泡沫材料板中挖掘出大量孔。显然，DOT处理，即使在最高浓度10000ppm下，也不能显著防止R.flavipes在泡沫材料板中野外繁殖。
R.flavipes在用20ppm溴氰菊酯处理的聚苯乙烯泡沫材料板中挖掘的平均进出孔数目和平均隧道距离比未处理的对比样品更小且更短，但在a＝0.05时(表1)差别不明显。白蚁在用200ppm或1000ppm溴氰菊酯处理的聚苯乙烯泡沫材料板中的活动显著低于未处理的板。活动水平随着溴氰菊酯浓度的增加而按照比例降低。白蚁在用200ppm溴氰菊酯处理的聚苯乙烯泡沫材料板边缘附近挖掘少量孔，但溴氰菊酯在1000ppm浓度下向聚苯乙烯泡沫材料板提供几乎完全的保护(表1)。
该研究的结果表明，DOT即使在最高浓度10000ppm下也不能防止R.flavipes在挤塑聚苯乙烯泡沫材料板中野外繁殖。在用大于200ppm溴氰菊酯处理的聚苯乙烯泡沫材料板中，白蚁的隧道活动显著降低。在该试验的极限条件下，在用1000ppm溴氰菊酯处理的聚苯乙烯泡沫材料板中，白蚁隧道活动降低到小范围作用。
                          表1
在用八硼酸二钠四水合物(DOT)或溴氰菊酯处理的聚苯乙烯泡沫材料
                          板中，
在暴露于野外繁殖4-6星期后，R.flavipes的孔数目和可见隧道距离
杀虫剂 浓度(ppm) 孔的数目 隧道距离(厘米)
DOT 0500010000 166.3+20.8a172.6+35.2a116.5+16.7a 56.0+10.0a34.6+11.8a35.0+5.6a
溴氰菊酯 0202001000 226.4+57.8a123.8+100.1ab29.0+16.9b10.8+5.6b 59.6+14.4a30.0+14.7ab12.5+6.3b3.0+2.4b
根据LSD实验(SAS Institute 1987)，在a＝0.05时，每种杀虫剂在同一列内相同字母后的平均值没有显著差别。

Claims (22)

1.一种挤塑多孔聚合物泡沫片材，其厚度至少为0.3厘米，且含有基于其中泡沫材料固体重量的1ppm至20000ppm的一种或多种分散在聚合物基体中的拟除虫菊酯化合物。
2.根据权利要求1的挤塑多孔聚合物泡沫片材，其中拟除虫菊酯化合物在片材中的总量是基于其中泡沫材料固体重量的50ppm至10000ppm。
3.根据权利要求2的挤塑多孔聚合物泡沫片材，其中拟除虫菊酯化合物在片材中的总量是基于其中泡沫材料固体重量的200ppm至5000ppm。
4.根据权利要求1的挤塑多孔聚合物泡沫片材，其中拟除虫菊酯化合物在片材中的总量是基于其中泡沫材料固体重量的400ppm至900ppm。
5.根据权利要求1-4中任一项的多孔聚合物泡沫片材，其中所述片材的闭孔含量至少为90％。
6.根据权利要求5的挤塑多孔聚合物泡沫片材，其中所述片材的闭孔含量至少为95％。
7.根据权利要求1-4中任一项的挤塑多孔聚合物泡沫片材，其中所述泡沫片材的平均泡孔尺寸至少为0.1毫米。
8.根据权利要求1-4中任一项的挤塑多孔聚合物泡沫片材，其中所述泡沫片材的厚度至少为0.5厘米。
9.根据权利要求8的挤塑多孔聚合物泡沫片材，其中所述泡沫片材的厚度至少为1.2厘米。
10.根据权利要求1-4中任一项的挤塑多孔聚合物泡沫片材，其中所述泡沫片材由聚苯乙烯组成，且其密度至少为9.6千克/米3。
11.根据权利要求1-4中任一项的挤塑多孔聚合物泡沫片材，其中所述泡沫片材含有聚乙烯、聚丙烯、乙烯—苯乙烯共聚体或其混合物。
12.根据权利要求11的挤塑多孔聚合物泡沫片材，其中所述泡沫片材由聚乙烯组成，且其密度至少为16千克/米3，闭孔含量至少为70％。
13.根据权利要求11的挤塑多孔聚合物泡沫片材，其中所述泡沫片材由聚丙烯组成，且其密度至少为16千克/米3，闭孔含量至少为70％。
14.根据权利要求1-4中任一项的挤塑多孔聚合物泡沫片材，其中所述片材包括分散于聚合物基体中的溴氰菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯、氟氯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、七氟菊酯、灭虫菊、丙烯除虫菊、噻恩菊酯、杀灭菊酯、杀灭菊酯、高氰戊菊酯、氯氟氰菊酯、四溴菊酯、甲氰菊酯、高胺菊酯中的一种或多种，或其混合物。
15.根据权利要求14的挤塑多孔聚合物泡沫片材，其中所述片材包含溴氰菊酯、氯菊酯、氟氯菊酯中的一种或多种，及其混合物。
16.根据权利要求1-4中任一项的挤塑多孔聚合物泡沫片材，其中所述泡沫材料的R值根据ASTMC518为1.2-2.4/厘米(3.0-6.0/英寸)。
17.一种制备泡沫片材的方法，包括在足以形成厚度至少为0.3厘米且平均泡孔尺寸至少为0.1毫米的泡沫材料的条件下，将在其中分散有至少一种拟除虫菊酯化合物的可发泡性聚合物组合物进行挤出[或模塑]，其中拟除虫菊酯化合物在片材中的总量是基于其中泡沫材料固体重量的1ppm至20000ppm。
18.根据权利要求17的方法，其中所述拟除虫菊酯化合物是溴氰菊酯、氯菊酯、氟氯菊酯及其混合物。
19.根据权利要求17或18所述的方法，其中所述拟除虫菊酯化合物在所述泡沫材料的挤出[或模塑]期间通常暴露于至少210℃的温度和至少为6.21×103kPa(900psi)的压力下。
20.根据权利要求19的方法，其中所述拟除虫菊酯化合物在所述泡沫片材的挤出[或模塑]期间通常暴露于至少240℃的温度下。
21.根据权利要求19的方法，其中所述拟除虫菊酯化合物在所述泡沫片材的挤出[或模塑]期间通常暴露于至少为1.31×104kPa(1900psi)的压力下。
22一种复合材料组合物，包含：
(A)一种板，含有一种根据权利要求1-21任一项的具有两个或多个主表面的塑料泡沫片材，和
(B)粘合在该板主表面上的至少一个平面，该平面包含一种聚合物共混物，该共混物含有约98-30重量％的链烯基芳族聚合物和约2-70重量％的一种共聚体，该共聚体含有乙烯、一种或多种链烯基芳族单体或位阻脂族或脂环族亚乙烯基单体、以及任选地一种或多种可聚合的含3-20个碳原于的烯烃单体。
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