CN118434835A - 粘度指数改进剂组合物、润滑油用添加剂组合物和润滑油组合物 - Google Patents

粘度指数改进剂组合物、润滑油用添加剂组合物和润滑油组合物 Download PDF

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Abstract

本发明课题在于，提供粘度指数改进效果优异的粘度指数改进剂组合物。并且，通过制成含有下述聚(甲基)丙烯酸酯(A)和下述聚(甲基)丙烯酸酯(B)且满足特定条件的粘度指数改进剂组合物来解决该课题。·聚(甲基)丙烯酸酯(A)：包含源自具有二醇系官能团的单体(y)的结构单元(Y)。·聚(甲基)丙烯酸酯(B)：包含源自具有硼酸酯的单体(z)的结构单元(Z)。

Description

粘度指数改进剂组合物、润滑油用添加剂组合物和润滑油组 合物
技术领域
本发明涉及粘度指数改进剂组合物、润滑油用添加剂组合物和润滑油组合物。
背景技术
近年来，对于作为自动变速器油(ATF)、无级变速器油(CVTF)和减震器油(SAF)等驱动系统油、内燃机用油以及油压工作油等设备油而使用的润滑油组合物而言，根据各用途而要求各种特性。
例如，关于汽车的省燃耗化(省燃費化)，在汽车的轻量化和发动机的改良等之类的汽车自身的改良的同时，由润滑油组合物的低粘度化实现的粘性阻力的降低和各种润滑油用添加剂的添加等之类的润滑油的改善也变得重要。但是，润滑油组合物在宽泛的温度范围下使用，因此，仅单纯地进行低粘度化时，在高温条件下，润滑部分的油膜变薄，成为引发由构件彼此接触导致的磨耗增大、烧结之类的不良情况的原因。因此，期望润滑油组合物的粘度在宽泛的温度范围内尽可能不发生变化。即，期望粘度指数高的润滑油组合物。
因而使用下述方法：对于在高温范围～低温范围的更宽泛温度范围内使用的润滑油组合物，通常添加粘度指数改进剂，改善粘度的温度依赖性。
例如，专利文献1中针对下述润滑油组合物进行了记载，所述润滑油组合物含有将包含二醇基的共聚物与包含硼酸酯官能团的化合物加以混合而得到的组合物(粘度指数改进剂组合物)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特表2017-508055号公报
发明内容
发明所要解决的课题
然而，专利文献1中记载的组合物(粘度指数改进剂组合物)的粘度指数改进效果说不上充分，尚有进一步改善的余地。
因而，本发明的课题在于，提供粘度指数改进效果优异的粘度指数改进剂组合物、含有该粘度指数改进剂组合物的润滑油用添加剂组合物、以及含有该粘度指数改进剂组合物的润滑油组合物、以及该润滑油组合物的制造方法。
用于解决课题的手段
根据本发明，提供下述[1]～[4]。
[1]粘度指数改进剂组合物，其含有下述聚(甲基)丙烯酸酯(A)和下述聚(甲基)丙烯酸酯(B)，并满足下述条件(1)或(2)。
·聚(甲基)丙烯酸酯(A)：包含源自具有二醇系官能团的单体(y)的结构单元(Y)。
·聚(甲基)丙烯酸酯(B)：包含源自具有硼酸酯的单体(z)的结构单元(Z)。
·条件(1)：前述聚(甲基)丙烯酸酯(A)和前述聚(甲基)丙烯酸酯(B)这两者包含：源自侧链具有碳原子数4以下的直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x1)的结构单元(X1)、源自侧链具有碳原子数24～38的支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x3)的结构单元(X3)。前述聚(甲基)丙烯酸酯(A)和前述聚(甲基)丙烯酸酯(B)这两者任选还包含源自侧链具有碳原子数10～23的直链状烷基或支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x2)的结构单元(X2)。
·条件(2)：前述聚(甲基)丙烯酸酯(A)和前述聚(甲基)丙烯酸酯(B)中的一者包含源自侧链具有碳原子数4以下的直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x1)的结构单元(X1)和源自侧链具有碳原子数24～38的支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x3)的结构单元(X3)。前述聚(甲基)丙烯酸酯(A)和前述聚(甲基)丙烯酸酯(B)中的至少另一者包含源自侧链具有碳原子数10～23的直链状烷基或支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x2)的结构单元(X2)。
[2]润滑油用添加剂组合物，其含有上述[1]所述的粘度指数改进剂组合物。
[3]润滑油组合物，其含有上述[1]所述的粘度指数改进剂组合物和润滑油基础油。
[4]润滑油组合物的制造方法，其包括将润滑油基础油、下述聚(甲基)丙烯酸酯(A)和下述聚(甲基)丙烯酸酯(B)混合的工序，并满足下述条件(1)或(2)。
·聚(甲基)丙烯酸酯(A)：包含源自具有二醇系官能团的单体(y)的结构单元(Y)。
·聚(甲基)丙烯酸酯(B)：包含源自具有硼酸酯的单体(z)的结构单元(Z)。
·条件(1)：前述聚(甲基)丙烯酸酯(A)和前述聚(甲基)丙烯酸酯(B)这两者包含源自侧链具有碳原子数4以下的直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x1)的结构单元(X1)和源自侧链具有碳原子数24～38的支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x3)的结构单元(X3)。前述聚(甲基)丙烯酸酯(A)和前述聚(甲基)丙烯酸酯(B)这两者任选还包含源自侧链具有碳原子数10～23的直链状烷基或支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x2)的结构单元(X2)。
·条件(2)：前述聚(甲基)丙烯酸酯(A)和前述聚(甲基)丙烯酸酯(B)中的一者包含源自侧链具有碳原子数4以下的直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x1)的结构单元(X1)和源自侧链具有碳原子数24～38的支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x3)的结构单元(X3)。前述聚(甲基)丙烯酸酯(A)和前述聚(甲基)丙烯酸酯(B)中的至少另一者包含源自侧链具有碳原子数10～23的直链状烷基或支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x2)的结构单元(X2)。
发明效果
根据本发明，可提供粘度指数改进效果优异的粘度指数改进剂组合物、含有该粘度指数改进剂组合物的润滑油用添加剂组合物、以及含有该粘度指数改进剂组合物的润滑油组合物、以及该润滑油组合物的制造方法。
具体实施方式
本说明书中记载的数值范围的上限值和下限值可以任意组合。例如，作为数值范围而记载有“A～B”和“C～D”时，“A～D”和“C～B”的数值范围也包括在本发明的范围内。
另外，本说明书中记载的数值范围“下限值～上限值”只要没有特别记载，就意味着下限值以上且上限值以下。
另外，在本说明书中，实施例的数值是可作为上限值或下限值而使用的数值。
在本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，关于其它类似术语也是相同的含义。例如，“聚(甲基)丙烯酸酯”是指聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯。
[粘度指数改进剂组合物的方式]
本实施方式的粘度指数改进剂组合物含有下述聚(甲基)丙烯酸酯(A)和下述聚(甲基)丙烯酸酯(B)，且满足下述条件(1)或(2)。
·聚(甲基)丙烯酸酯(A)：包含源自具有二醇系官能团的单体(y)的结构单元(Y)。
·聚(甲基)丙烯酸酯(B)：包含源自具有硼酸酯的单体(z)的结构单元(Z)。
·条件(1)：前述聚(甲基)丙烯酸酯(A)和前述聚(甲基)丙烯酸酯(B)这两者包含源自侧链具有碳原子数4以下的直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x1)的结构单元(X1)和源自侧链具有碳原子数24～38的支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x3)的结构单元(X3)。前述聚(甲基)丙烯酸酯(A)和前述聚(甲基)丙烯酸酯(B)这两者任选还包含源自侧链具有碳原子数10～23的直链状烷基或支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x2)的结构单元(X2)。
·条件(2)：前述聚(甲基)丙烯酸酯(A)和前述聚(甲基)丙烯酸酯(B)中的一者包含源自侧链具有碳原子数4以下的直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x1)的结构单元(X1)和源自侧链具有碳原子数24～38的支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x3)的结构单元(X3)。前述聚(甲基)丙烯酸酯(A)和前述聚(甲基)丙烯酸酯(B)中的至少另一者包含源自侧链具有碳原子数10～23的直链状烷基或支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x2)的结构单元(X2)。
需要说明的是，本实施方式的粘度指数改进剂组合物满足条件(1)时，聚(甲基)丙烯酸酯(A)和聚(甲基)丙烯酸酯(B)中各自包含的结构单元(X1)可以相同也可以不同。
另外，本实施方式的粘度指数改进剂组合物满足条件(1)时，聚(甲基)丙烯酸酯(A)和聚(甲基)丙烯酸酯(B)中各自包含的结构单元(X3)可以相同也可以不同。
另外，本实施方式的粘度指数改进剂组合物中，聚(甲基)丙烯酸酯(A)和聚(甲基)丙烯酸酯(B)这两者包含结构单元(X2)时，它们可以相同也可以不同。
本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究。其结果发现：含有上述聚(甲基)丙烯酸酯(A)和上述聚(甲基)丙烯酸酯(B)，并满足上述条件(1)或(2)的粘度指数改进剂组合物的粘度指数改进效果优异。
本实施方式的粘度指数改进剂组合物的粘度指数改进效果优异的理由如下述(i)～(iii)那样地进行推测。
(i)将含有上述聚(甲基)丙烯酸酯(A)和上述聚(甲基)丙烯酸酯(B)，并满足上述条件(1)或(2)的粘度指数改进剂组合物配混至润滑油基础油中时，上述聚(甲基)丙烯酸酯(A)和上述聚(甲基)丙烯酸酯(B)在低温下不易发生反应，容易维持分别独立的状态，因此，在低温下，润滑油组合物的粘度不易提高。另一方面，在高温下，上述聚(甲基)丙烯酸酯(B)的侧链中存在的硼酸酯键与上述聚(甲基)丙烯酸酯(A)的侧链中存在的二醇基发生酯交换反应。因此，在高温下容易呈现上述聚(甲基)丙烯酸酯(B)与上述聚(甲基)丙烯酸酯(A)发生了缔合的状态，容易发生提高在高温下的润滑油组合物的粘度的作用。
(ii)包含结构单元(X1)的聚(甲基)丙烯酸酯在低温下容易收缩。因此，容易将低温下的润滑油组合物的粘度抑制得较低。通过满足上述条件(1)或(2)，从而在上述聚(甲基)丙烯酸酯(A)和上述聚(甲基)丙烯酸酯(B)中的一者或两者中包含结构单元(X1)，因此，产生将低温下的润滑油组合物的粘度抑制得较低的作用。
(iii)由上述(i)实现的“提高高温下的润滑油组合物的粘度的作用”与由上述(ii)实现的“将低温下的润滑油组合物的粘度抑制得较低的作用”相辅相成，发挥出优异的粘度指数改进效果。
需要说明的是，在下述说明中，有时也将“聚(甲基)丙烯酸酯”简写为“PMA”。
以下，针对PMA(A)和PMA(B)中含有的或者可能含有的各结构单元进行详细说明后，针对PMA(A)和PMA(B)进行详细说明。
(结构单元(X1))
结构单元(X1)为源自侧链具有碳原子数4以下的直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x1)的结构单元。
本实施方式的粘度指数改进剂组合物满足条件(1)时，结构单元(X1)包含在PMA(A)和PMA(B)这两者中。本实施方式的粘度指数改进剂组合物满足条件(2)时，结构单元(X1)包含在PMA(A)和PMA(B)中的一者中。
包含结构单元(X1)的PMA容易在低温下发生收缩。因此，通过使PMA(A)和PMA(B)中的一者或两者包含结构单元(X1)，从而能够制成粘度指数改进效果优异的粘度指数改进剂组合物。
PMA(A)和PMA(B)这两者均不含结构单元(X1)时，不会充分发挥出粘度指数改进效果。
需要说明的是，从更容易提高粘度指数改进效果的观点出发，结构单元(X1)优选以条件(1)中规定的方式包含在PMA(A)和PMA(B)这两者中。
另外，本实施方式的粘度指数改进剂组合物满足条件(2)时，从更容易提高粘度指数改进效果的观点出发，优选在PMA(A)中包含结构单元(X1)。
需要说明的是，从更容易提高粘度指数改进效果的观点出发，(甲基)丙烯酸酯(x1)所具有的烷基优选为甲基或乙基，更优选为甲基。
作为侧链具有碳原子数4以下的直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x1)(以下也称为“单体(x1)”)，可优选列举出下述通式(I-1)所示的(甲基)丙烯酸酯。
[化1]
[通式(I-1)中，R11表示氢原子或甲基，R12表示碳原子数2～4的直链状亚烷基或支链状亚烷基，R13表示碳原子数4以下的直链状烷基。n1表示0～20的整数。n1为2以上时，存在的多个R12任选相同或不同。]
针对通式(I-1)中的各符号所表示的适合方式等，如下所示。
从更容易提高粘度指数改进效果的观点出发，R11优选为甲基。
关于作为R12而能够选择的碳原子数2～4的直链状亚烷基或支链状亚烷基，可列举出亚乙基、丙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,2-二基、丁烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基和丁烷-2,2-二基等，其中，优选为亚乙基和丙烷-1,2-二基。
关于作为R13而能够选择的碳原子数4以下的直链状烷基，可列举出甲基、乙基、正丙基、正丁基。这些之中，从更容易提高粘度指数改进效果的观点出发，优选为甲基或乙基，更优选为甲基。
从包含或可能包含结构单元(X1)的PMA(A)和PMA(B)在基础油中的溶解性的观点出发，n1优选为0～5的整数、更优选为0～2的整数、进一步优选为0。
需要说明的是，n1为2以上时，存在的多个R12任选相同或不同。另外，通式(1)中的-(R12O-)n1所示的部分彼此的键合方式可以为无规键合，也可以为嵌段键合。
作为通式(I-1)所示的(甲基)丙烯酸酯的具体例，可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯和(甲基)丙烯酸正丁酯。这些之中，优选为(甲基)丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸乙酯，更优选为(甲基)丙烯酸甲酯，进一步优选为甲基丙烯酸甲酯。
需要说明的是，单体(x1)可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
(结构单元(X2))
结构单元(X2)为源自侧链具有碳原子数10～23的直链状烷基或支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x2)的结构单元。
本实施方式的粘度指数改进剂组合物满足条件(1)时，结构单元(X2)可以包含在PMA(A)和PMA(B)中的一者或两者中。本实施方式的粘度指数改进剂组合物满足条件(2)时，结构单元(X2)包含在PMA(A)和PMA(B)中的至少另一者中。即，结构单元(X2)包含在PMA(A)和PMA(B)之中不含结构单元(X1)和结构单元(X3)的PMA中。另外，PMA(A)和PMA(B)之中，包含结构单元(X1)和结构单元(X3)的PMA可以包含结构单元(X2)。
需要说明的是，本实施方式的粘度指数改进剂组合物满足条件(2)时，若结构单元(X2)不包含在PMA(A)和PMA(B)中的至少另一者中，则无法确保该另一者的PMA在基础油中的溶解性。
包含结构单元(X2)的PMA容易制成在基础油中的溶解性优异的物质。因此，通过使PMA(A)包含结构单元(X2)，从而容易提高PMA(A)在基础油中的溶解性。同样地，通过使PMA(B)包含结构单元(X2)，从而容易提高PMA(B)在基础油中的溶解性。
需要说明的是，从容易提高本实施方式的粘度指数改进剂组合物在基础油中的溶解性的观点出发，PMA(A)和PMA(B)这两者优选包含结构单元(X2)。
另外，PMA(A)和PMA(B)这两者包含结构单元(X2)时，PMA(A)和PMA(B)中分别包含的结构单元(X2)可以相同也可以不同。
从容易提高本实施方式的粘度指数改进剂组合物在基础油中的溶解性的观点、容易发挥出本发明效果的观点出发，结构单元(X2)所具有的直链状烷基或支链状烷基的碳原子数优选为10～20、更优选为12～18。
作为侧链具有碳原子数10～23的直链状烷基或支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x2)(以下也称为“单体(x2)”)，可优选列举出下述通式(I-2)所示的(甲基)丙烯酸酯。
[化2]
[通式(I-2)中，R21表示氢原子或甲基，R22表示碳原子数2～4的直链状亚烷基或支链状亚烷基，R23表示碳原子数10～23的直链状烷基或支链状烷基。n2表示0～20的整数。n2为2以上时，存在的多个R22任选相同或不同。]
关于通式(I-2)中的各符号所表示的适合方式等，如下所示。
从更容易提高粘度指数改进效果的观点出发，R21优选为甲基。
关于作为R22而能够选择的碳原子数2～4的直链状亚烷基或支链状亚烷基，可列举出与作为R12而列举出的基团相同的基团，优选方式也与R12相同。
关于作为R23而能够选择的碳原子数10～23的直链状烷基或支链状烷基，可列举出癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基和二十三烷基。R23为支链状烷基时，支化位置没有特别限定。
需要说明的是，作为R23而能够选择的烷基的碳原子数优选为10～20、更优选为12～18。
从包含结构单元(X2)的PMA(A)和PMA(B)在基础油中的溶解性的观点出发，n2优选为0～5的整数、更优选为0～2的整数、进一步优选为0。
需要说明的是，n2为2以上时，存在的多个R22任选相同或不同。另外，通式(I-2)中的-(R22O-)n2所示的部分彼此的键合方式可以为无规键合，也可以为嵌段键合。
作为通式(I-2)所示的(甲基)丙烯酸酯的具体例，可列举出(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十一烷基酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯、(甲基)丙烯酸正十五烷基酯、(甲基)丙烯酸正十六烷基酯、(甲基)丙烯酸正十七烷基酯、(甲基)丙烯酸正十八烷基酯、(甲基)丙烯酸正十九烷基酯、(甲基)丙烯酸正二十烷基酯、(甲基)丙烯酸正二十一烷基酯、(甲基)丙烯酸正二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正二十三烷基酯、(甲基丙烯酸)异硬脂酯等。这些之中，优选为(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十一烷基酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯、(甲基)丙烯酸正十五烷基酯、(甲基)丙烯酸正十六烷基酯、(甲基)丙烯酸正十七烷基酯、(甲基)丙烯酸正十八烷基酯、(甲基)丙烯酸正十九烷基酯、(甲基)丙烯酸正二十烷基酯，更优选为(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯、(甲基)丙烯酸正十五烷基酯、(甲基)丙烯酸正十六烷基酯、(甲基)丙烯酸正十七烷基酯、(甲基)丙烯酸正十八烷基酯，进一步优选为(甲基)丙烯酸正十二烷基酯。
需要说明的是，单体(x2)可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
(结构单元(X3))
结构单元(X3)为源自侧链具有碳原子数24～38的支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x3)的结构单元。
本实施方式的粘度指数改进剂组合物满足条件(1)时，结构单元(X3)包含在PMA(A)和PMA(B)这两者中。本实施方式的粘度指数改进剂组合物满足条件(2)时，结构单元(X3)包含在PMA(A)和PMA(B)之中的包含结构单元(X1)的PMA中。
包含结构单元(X1)的PMA在基础油中的溶解性降低。因此，本实施方式的粘度指数改进剂组合物通过使PMA在包含结构单元(X1)的同时还包含结构单元(X3)，从而确保PMA在基础油中的溶解性。
此处，如上所述那样，从更容易提高本实施方式的粘度指数改进剂组合物的粘度指数改进效果的观点出发，结构单元(X1)优选包含在PMA(A)和PMA(B)这两者中。因此，结构单元(X3)也优选包含在PMA(A)和PMA(B)这两者中。
另外，如上所述那样，本实施方式的粘度指数改进剂组合物满足条件(2)时，从更容易提高粘度指数改进效果的观点出发，PMA(A)优选包含结构单元(X1)。因此，结构单元(X3)也优选包含在PMA(A)中。
从更容易提高本实施方式的粘度指数改进剂组合物的粘度指数改进效果的观点出发，结构单元(X3)所具有的支链状烷基的碳原子数优选为24～32、更优选为28～32、进一步优选为32。
作为侧链具有碳原子数24～38的支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x3)(以下也称为“单体(x3)”)，可优选列举出下述通式(I-3)所示的(甲基)丙烯酸酯。
[化3]
[通式(I-3)中，R31表示氢原子或甲基，R32表示碳原子数2～4的直链状亚烷基或支链状亚烷基，R33和R34各自独立地表示直链状烷基或支链状烷基。作为R33和R34而能够选择的烷基的总碳原子数为22～36。n3表示0～20的整数。n3为2以上时，存在的多个R32任选相同或不同。]
关于通式(I-3)中的各符号所表示的适合方式等，如下所示。
从更容易提高粘度指数改进效果的观点出发，R31优选表示甲基。
关于作为R32而能够选择的碳原子数2～4的直链亚烷基或支链亚烷基，可列举出与作为R12而列举出的基团相同的基团，优选方式也与R12相同。
从包含或可能包含结构单元(X3)的PMA(A)和PMA(B)在基础油中的溶解性的观点出发，n3优选为0～5的整数、更优选为0～2的整数、进一步优选为0。
n3为2以上时，存在的多个R32任选相同或不同。另外，通式(1)中的-(R32O-)n3所示的部分彼此的键合的方式可以为无规键合，也可以为嵌段键合。
作为R33和R34而能够选择的烷基的总碳原子数优选为22～30、更优选为26～30、进一步优选为30。
另外，作为R33和R34而能够选择的烷基可以为直链状烷基或支链状烷基中的任一者，优选为直链状烷基。
R33和R34彼此可以相同也可以不同，优选彼此不同。
另外，作为通式(I-3)所示的(甲基)丙烯酸酯的适合方式的一例，例如，R33和R34互不相同时，例如，R33优选为碳原子数10～18的烷基，更优选为碳原子数12～16的烷基。并且，R34优选表示碳原子数12～18的烷基，更优选表示碳原子数14～18的烷基。
作为通式(I-3)所示的(甲基)丙烯酸酯的具体例，可列举出甲基丙烯酸2-己基癸酯、甲基丙烯酸2-癸基十四烷基酯、甲基丙烯酸2-十二烷基十六烷基酯和甲基丙烯酸2-十四烷基十八烷基酯等。其中，优选为甲基丙烯酸2-癸基十四烷基酯、甲基丙烯酸2-十二烷基十六烷基酯或甲基丙烯酸2-十四烷基十八烷基酯，更优选为甲基丙烯酸2-癸基十四烷基酯或甲基丙烯酸2-十四烷基十八烷基酯，进一步优选为甲基丙烯酸2-十四烷基十八烷基酯。
需要说明的是，单体(x3)可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
(结构单元(Y))
结构单元(Y)为源自具有二醇系官能团的单体(y)的结构单元，其包含在PMA(A)中。
作为具有二醇系官能团的单体(y)，可优选列举出下述通式(II)所示的化合物。
[化4]
前述通式(II)中，R41表示氢原子或甲基。优选为甲基。
p表示2～18的整数。
p优选为3～8、更优选为4。
q为0或1。
q优选为0。
R42和R43各自独立地表示氢原子、四氢吡喃基、甲基氧基甲基、叔丁基、苄基、三甲基甲硅烷基或叔丁基二甲基甲硅烷基。
或者，R42和R43可以与氧原子一同形成下述通式(IIa)所示的桥连基。
[化5]
前述通式(IIa)中，*为与氧原子键合的位置。R44和R45各自独立地表示氢原子或碳原子数1～11的烷基。
需要说明的是，R44和R45为碳原子数1～11的烷基时，该烷基可以为直链状，也可以为支链状，优选为直链状烷基。关于直链状烷基，具体而言，直链状烷基优选为甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基或正十一烷基。更优选为甲基。
或者，R42和R43可以与氧原子一同形成下述通式(IIb)所示的硼酸酯。
[化6]
前述通式(IIb)中，*为与氧原子键合的位置。R46为碳原子数6～18的芳基、碳原子数7～18的芳烷基或碳原子数2～18的烷基。
需要说明的是，“碳原子数6～18的芳基”可以为单环，也可以为多环。作为碳原子数6～18的芳基，可列举出例如苯基、萘基、蒽基、菲基和并四苯基等。
另外，“碳原子数7～18的芳烷基”是指：芳基所具有的至少1个氢原子被直链状烷基或支链状烷基取代的基团，其是芳基与烷基的碳原子总数为7～18的基团。作为碳原子数7～18的芳烷基，可列举出例如苄基、甲苯基和二甲苯基等。
另外，“碳原子数2～18的烷基”可以为直链状，也可以为支链状。
作为R46，在上述之中，优选为碳原子数6～18的芳基，更优选为苯基。
需要说明的是，R46为碳原子数2～18的烷基时，该烷基优选为直链状烷基。
上述通式(II)所示的单体之中，作为优选方式，可列举出下述通式(II-A)所示的单体。
[化7]
前述通式(II-A)中，R41、p和q如上述通式(II)中说明的那样，优选范围也如上述通式(II)中说明的那样。
另外，上述通式(II)所示的单体之中，作为其它优选方式，可列举出下述通式(II-B)所示的单体。
[化8]
前述通式(II-A)中，R41、p和q如上述通式(II)中说明的那样，优选范围也如上述通式(II)中说明的那样。
Q1和Q2各自独立地表示四氢吡喃基、甲基氧基甲基、叔丁基、苄基、三甲基甲硅烷基或叔丁基二甲基甲硅烷基。
或者，Q1和Q2与氧原子一同形成上述通式(IIa)所示的桥连基。
或者，Q1和Q2与氧原子一同形成上述通式(IIb)所示的硼酸酯。
需要说明的是，单体(y)可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
另外，从本发明效果的观点出发，单体(y)优选包含上述通式(II-A)所示的单体(即，具有二醇基的单体)。上述通式(II-A)所示的单体的含量以单体(y)的总量为基准(100摩尔％)计，优选为50摩尔％～100摩尔％、更优选为60摩尔％～100摩尔％、进一步优选为70摩尔％～100摩尔％、更进一步优选为80摩尔％～100摩尔％、再进一步优选为90摩尔％～100摩尔％。
(具有二醇系官能团的单体(y)的制备)
上述通式(II-A)所示的单体(具有二醇基的单体)通过基于下述反应式(1)的上述通式(II-B)所示的单体的-OQ1和-OQ2的脱保护来获得。
[化9]
[反应式1]
上述通式(II-B)所示的单体的-OQ1和-OQ2的脱保护反应可根据保护基Q1和Q2的性质，适当选择反应条件来实施。
上述通式(II-B)所示的单体可通过下述通式(II-b)的醇化合物与下述通式(II-c)所示的化合物的反应(反应式2)来获得。
[化10]
[反应式2]
上述通式(II-b)中和上述通式(II-c)中的R41、p和q如上述通式(II)中说明的那样，优选范围也如上述通式(II)中说明的那样。
上述通式(II-b)中的Q1和Q2如上述通式(II-B)中说明的那样。
上述通式(II-c)中，Q3为卤素原子(氯、溴、氟和碘)，优选为氯。
上述通式(II-c)的化合物可以自例如Sigma-Aldrich(注册商标)和AlfaAesar(注册商标)等供应商处获取。
上述通式(II-b)的醇化合物通过基于下述反应式3的二醇基的保护，由上述通式(II-a)来获得。
[化11]
[反应式3]
上述通式(II-a)所示的单体的二醇基的保护反应可根据保护基Q1和Q2的性质，适当选择反应条件来实施。
上述通式(II-a)的化合物可以自例如Sigma-Aldrich(注册商标)和AlfaAesar(注册商标)等供应商处获取。
(结构单元(Z))
结构单元(Z)为源自具有硼酸酯的单体(z)的结构单元，其包含在PMA(B)中。
作为具有硼酸酯的单体(z)，可优选列举出下述通式(III)所示的化合物。
[化12]
前述通式(III)中，t表示0或1。
t优选为0。
u表示0或1。
u优选为1。
R50和R51各自独立地表示氢原子或碳原子数1～24的含烃链。
“碳原子数1～24的含烃链”是指：直链状或支链状的碳原子数1～24的链状烷基、或者直链状或支链状的碳原子数1～24的链状烯基。该含烃链的碳原子数优选为4～18、更优选为6～12。
R50和R51可以相同也可以不同。
R52和R53各自独立地表示碳原子数6～18的亚芳基、碳原子数7～24的亚芳烷基、碳原子数2～24的亚烷基。
“碳原子数6～18的亚芳基”可以为单环，也可以为多环。作为碳原子数6～18的亚芳基，可列举出例如亚苯基、亚萘基、亚蒽基、亚菲基和亚并四苯基等。
“碳原子数7～24的亚芳烷基”是从碳原子数7～24的芳烷基中进一步进去1个氢原子而得到的二价基团。作为碳原子数7～24的亚芳烷基，可列举出例如从苄基中去除1个氢原子而得到的二价基团、从甲苯基中去除1个氢原子而得到的二价基团、以及从二甲苯基中去除1个氢原子而得到的二价基团等。
“碳原子数2～24的亚烷基”可以为直链状，也可以为支链状。该亚烷基的碳原子数优选为6～16。
R52优选为碳原子数6～18的亚芳基，更优选为亚苯基。R53优选为碳原子数7～24的亚芳烷基，更优选为从苄基中去除1个氢原子而得到的二价基团。
R52和R53可以相同也可以不同。
M表示-O-C(O)-、-C(O)-O-、-C(O)-N(H)-、-N(H)-C(O)-、-S-、-N(H)-、-N(Ra)-或-O-。其中，Ra为碳原子数1～15的含烃链。
“碳原子数1～15的含烃链”是指直链状或支链状的碳原子数1～15的链状烷基、或者直链状或支链状的碳原子数1～15的链状烯基。优选为直链状的烷基。另外，碳原子数优选为1～8。
M优选为-C(O)-O-。
R54表示氢原子或甲基。
R54优选为甲基。
需要说明的是，单体(z)可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
(具有硼酸酯的单体(z)的制备)
具有硼酸酯的单体(z)由例如包括至少1个工序的基于下述反应式4的下述通式(III-a)的化合物与下述通式(III-b)的化合物的缩合的制备工序来获得。
[化13]
[反应式4]
上述通式(III-a)、上述通式(III-b)和上述通式(III)中的R50、R51、R52、R53、R54、M、t和u如上述通式(III)中说明的那样，优选范围也如上述通式(III)中说明的那样。
通过上述通式(III-a)的化合物中的硼酸基与通式(III-b)的化合物中的二醇基的缩合，从而得到通式(III)的单体(z)。该工序通过本领域技术人员公知的方法来进行。
需要说明的是，上述通式(III-a)的化合物在水的存在下溶解于丙酮等极性溶剂。缩合反应在硫酸镁等脱水剂的存在下进行。
上述通式(III-b)的化合物可以自例如Sigma-Aldrich(注册商标)、AlfaAesar(注册商标)和TCI(注册商标)等供应商处获取。
上述通式(III-a)的化合物通过基于下述反应式5的水解，由下述通式(III-a1)的化合物直接获得。
[化14]
[反应式5]
上述通式(III-a1)中，v为0或1。
R55为氢原子、甲基或乙基。
R52、R53、R54、M和u如上述通式(III)中说明的那样，优选范围也如上述通式(III)中说明的那样。
上述通式(III-a1)的化合物利用下述反应式6，通过下述通式(III-a11)的化合物与下述通式(III-a12)的化合物的缩合反应来获得。
[化15]
[反应式6]
上述通式(III-a11)、上述通式(III-a12)和上述通式(III-a1)中，R52、R53、R54、R55和u如上述通式(III)中说明的那样，优选范围也如上述通式(III)中说明的那样。v如上述通式(III-a1)中说明的那样。
另外，M表示-O-C(O)-时，Y4为醇官能团-OH或卤素原子(优选为氯或溴)，Y5为羧酸官能团-C(O)-OH。
M表示-C(O)-O-时，Y4为羧酸官能团-C(O)-OH，Y5为醇官能团-OH或卤素原子(优选为氯或溴)。
M表示-C(O)-N(H)-时，Y4为羧酸官能团-C(O)-OH或-C(O)-卤素基团，Y5为胺官能团-NH2。
M表示-N(H)-C(O)-时，Y4为胺官能团-NH2，Y5为羧酸官能团-C(O)-OH或-C(O)-卤素基团。
M表示-S-时，Y4为卤素原子，Y5为巯基官能团-SH；或者，Y4为巯基官能团-SH，Y5为卤素原子。
M表示-N(H)-时，Y4为卤素原子，Y5为胺官能团-NH2；或者，Y4为胺官能团-NH2，Y5为卤素原子。
M表示-N(Ra)-时，Y4为卤素原子，Y5为胺官能团-N(H)(Ra)；或者，Y4为胺官能团-N(H)(Ra)，Y5为卤素原子。
M表示-O-时，Y4为卤素原子，Y5为醇官能团-OH；或者，Y4为醇官能团-OH，Y5为卤素原子。
这些酯化、醚化、硫醚化、烷基化或缩合反应(胺官能团与羧酸官能团之间的反应)是本领域技术人员公知的。因此，本领域技术人员在获得通式(III-a1)的化合物时，可以选择取决于Y4和Y5基团的化学性质的反应条件。
上述通式(III-a12)的化合物可以自例如Sigma-Aldrich(注册商标)和TCI(注册商标)等供应商处获取。
上述通式(III-a11)的化合物利用下述反应式7，通过下述通式(III-a11-1)的硼酸与下述通式(III-a11-2)中的至少1种二醇化合物之间的缩合反应来获得。
[化16]
[反应式7]
上述通式(III-a11-1)和上述通式(III-a11-2)中，R52、R55、Y4和v如上述通式(III)、上述通式(III-a1)和上述通式(III-a11)中说明的那样。
通式(III-a11-2)的化合物优选R55为甲基、v＝0的化合物。
通式(III-a11-1)和通式(III-a11-2)的化合物可以自Sigma-Aldrich(注册商标)、AlfaAesar(注册商标)和TCI(注册商标)等供应商处获取。
<PMA(A)>
PMA(A)为包含源自具有二醇系官能团的单体(y)的结构单元(Y)。
并且，在满足条件(1)的情况下，PMA(A)在包含源自具有二醇系官能团的单体(y)的结构单元(Y)的同时，还包含结构单元(X1)和(X3)。PMA(A)可以还包含结构单元(X2)。
另外，在满足条件(2)的情况下，如果PMA(B)包含结构单元(X1)和(X3)，则PMA(A)不含结构单元(X1)和(X3)。其中，在该情况下，PMA(A)包含结构单元(X2)。
在满足条件(2)的情况下，如果PMA(B)不含结构单元(X1)和(X3)，则PMA(A)包含结构单元(X1)和(X3)。在该情况下，PMA(A)可以还包含结构单元(X2)。
(PMA(A)中的结构单元(Y)的含量)
从容易使与PMA(B)在高温下的反应性变得适当的观点出发，源自具有二醇系官能团的单体(y)的结构单元(Y)的含量以PMA(A)的全部结构单元(100质量％)为基准计，优选为1质量％以上、更优选为3质量％以上、进一步优选为5质量％以上。另外，优选为20质量％以下、更优选为15质量％以下、进一步优选为12质量％以下。
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，优选为1质量％～20质量％、更优选为3质量％～15质量％、进一步优选为5质量％～12质量％。
另外，从容易使与PMA(B)在高温下的反应性变得适当的观点出发，源自具有二醇系官能团的单体(y)的结构单元(Y)的含量以PMA(A)的全部结构单元(100摩尔％)为基准计，优选为1摩尔％以上、更优选为3摩尔％以上、进一步优选为5摩尔％以上。另外，优选为20摩尔％以下、更优选为15摩尔％以下、进一步优选为12摩尔％以下。
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，优选为1摩尔％～20摩尔％、更优选为3摩尔％～15摩尔％、进一步优选为5摩尔％～12摩尔％。
(PMA(A)中的结构单元(X2)的含量)
PMA(A)包含结构单元(X1)和(X3)时，从更容易提高PMA(A)在基础油中的溶解性的观点出发，源自侧链具有碳原子数10～23的直链状烷基或支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x2)的结构单元(X2)的含量以PMA(A)的全部结构单元(100质量％)为基准计，优选为5质量％以上、更优选为8质量％以上、进一步优选为10质量％以上。另外，优选为30质量％以下、更优选为27质量％以下、进一步优选为25质量％以下。
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，具体而言，优选为5质量％～30质量％、更优选为8质量％～27质量％、进一步优选为10质量％～25质量％。
另外，PMA(A)包含结构单元(X1)和(X3)时，从更容易提高PMA(A)在基础油中的溶解性的观点出发，源自侧链具有碳原子数10～23的直链状烷基或支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x2)的结构单元(X2)的含量以PMA(A)的全部结构单元(100摩尔％)为基准计，优选为4摩尔％以上、更优选为6摩尔％以上、进一步优选为7.0摩尔％以上。另外，优选为21摩尔％以下、更优选为19摩尔％以下、进一步优选为18摩尔％以下。
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，具体而言，优选为4摩尔％～21摩尔％、更优选为6摩尔％～19摩尔％、进一步优选为7摩尔％～18摩尔％。
PMA(A)不含结构单元(X1)和(X3)时，从更容易提高PMA(A)在基础油中的溶解性的观点出发，源自侧链具有碳原子数10～23的直链状烷基或支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x2)的结构单元(X2)的含量以PMA(A)的全部结构单元(100质量％)为基准计，优选为80质量％以上、更优选为85质量％以上、进一步优选为88质量％以上。另外，优选为99质量％以下、更优选为97质量％以下、进一步优选为95质量％以下。
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，具体而言，优选为80质量％～99质量％、更优选为85质量％～97质量％、进一步优选为88质量％～95质量％。
另外，PMA(A)不含结构单元(X1)和(X3)时，从更容易提高PMA(A)在基础油中的溶解性的观点出发，源自侧链具有碳原子数10～23的直链状烷基或支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x2)的结构单元(X2)的含量以PMA(A)的全部结构单元(100摩尔％)为基准计，优选为80摩尔％以上、更优选为85摩尔％以上、进一步优选为88摩尔％以上。另外，优选为99摩尔％以下、更优选为97摩尔％以下、进一步优选为95摩尔％以下。
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，具体而言，优选为80摩尔％～99摩尔％、更优选为85摩尔％～97摩尔％、进一步优选为88摩尔％～95摩尔％。
(PMA(A)中的结构单元(X1)的含量)
PMA(A)包含结构单元(X1)时，从更容易提高粘度指数改进效果的观点出发，源自侧链具有碳原子数4以下的直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x1)的结构单元(X1)的含量以PMA(A)的全部结构单元(100质量％)为基准计，优选为25质量％以上、更优选为29质量％以上、进一步优选为32质量％以上。另外，优选为47质量％以下、更优选为45质量％以下、进一步优选为43质量％以下。
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，优选为25质量％～47质量％、更优选为29质量％～45质量％、进一步优选为32质量％～43质量％。
另外，PMA(A)包含结构单元(X1)时，从更容易提高粘度指数改进效果的观点出发，源自侧链具有碳原子数4以下的直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x1)的结构单元(X1)的含量以PMA(A)的全部结构单元(100摩尔％)为基准计，优选为44摩尔％以上、更优选为50摩尔％以上、进一步优选为56摩尔％以上。另外，优选为82摩尔％以下、更优选为78摩尔％以下、进一步优选为75摩尔％以下。
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，优选为44摩尔％～82摩尔％、更优选为50摩尔％～78摩尔％、进一步优选为56摩尔％～75摩尔％。
(PMA(A)中的结构单元(X3)的含量)
PMA(A)包含结构单元(X3)时，从更容易提高粘度指数改进效果的观点、容易提高PMA(A)在基础油中的溶解性的观点出发，源自侧链具有碳原子数24～38的支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x3)的结构单元(X3)的含量以PMA(A)的全部结构单元(100质量％)为基准计，优选为25质量％以上、更优选为29质量％以上、进一步优选为31质量％以上。另外，优选为47质量％以下、更优选为44质量％以下、进一步优选为42质量％以下。
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，优选为25质量％～47质量％、更优选为29质量％～44质量％、进一步优选为31质量％～42质量％。
另外，PMA(A)包含结构单元(X3)时，从更容易提高粘度指数改进效果的观点、容易提高PMA(A)在基础油中的溶解性的观点出发，源自侧链具有碳原子数24～38的支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x3)的结构单元(X3)的含量以PMA(A)的全部结构单元(100摩尔％)为基准计，优选为8.5摩尔％以上、更优选为10摩尔％以上、进一步优选为11摩尔％以上。另外，优选为16摩尔％以下、更优选为15摩尔％以下、进一步优选为14摩尔％以下。
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，优选为8.5摩尔％～16摩尔％、更优选为10摩尔％～15摩尔％、进一步优选为11摩尔％～14摩尔％。
(PMA(A)中的结构单元(X1)和结构单元(X3)的总含量)
PMA(A)包含结构单元(X1)和(X3)时，从更容易提高粘度指数改进效果的观点、容易提高PMA(A)在基础油中的溶解性的观点出发，源自侧链具有碳原子数4以下的直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x1)的结构单元(X1)与源自侧链具有碳原子数24～38的支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x3)的结构单元(X3)的总含量以PMA(A)的全部结构单元(100质量％)为基准计，优选为50质量％以上、更优选为58质量％以上、进一步优选为63质量％以上。另外，优选为90质量％以下、更优选为87质量％以下、进一步优选为85质量％以下。
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，优选为50质量％～90质量％、更优选为58质量％～87质量％、进一步优选为63质量％～85质量％。
另外，PMA(A)包含结构单元(X1)和(X3)时，从更容易提高粘度指数改进效果的观点、容易提高PMA(A)在基础油中的溶解性的观点出发，源自侧链具有碳原子数4以下的直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x1)的结构单元(X1)与源自侧链具有碳原子数24～38的支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x3)的结构单元(X3)的总含量以PMA(A)的全部结构单元(100摩尔％)为基准计，优选为54摩尔％以上、更优选为63摩尔％以上、进一步优选为68摩尔％以上。另外，优选为97摩尔％以下、更优选为96摩尔％以下、进一步优选为92摩尔％以下。
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，优选为54摩尔％～97摩尔％、更优选为63摩尔％～96摩尔％、进一步优选为68摩尔％～92摩尔％。
(PMA(A)中的前述结构单元(X1)与前述结构单元(X3)的含有比率[(X1)/(X3)])
PMA(A)包含结构单元(X1)和(X3)时，从更容易提高粘度指数改进效果的观点、容易提高PMA(A)在基础油中的溶解性的观点出发，源自侧链具有碳原子数4以下的直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x1)的结构单元(X1)与源自侧链具有碳原子数24～38的支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x3)的结构单元(X3)的含有比率[(X1)/(X3)]以质量比计，优选为1/5～5/1、更优选为1/3～3/1、进一步优选为1/2～2/1。
(PMA(A)中的其它结构单元)
PMA(A)除含有上述结构单元(X1)、(X2)、(X3)和(Y)之外，可以在不损害本发明效果的范围内含有源自其它单体的结构单元。作为该其它单体，可列举出除单体(x1)、(x2)、(x3)和(y)之外的含有官能团的单体。
其中，从更容易发挥出本发明效果的观点出发，PMA(A)中的上述结构单元(X1)、(X2)、(X3)和(Y)的总含量以PMA(A)的总量为基准计，优选为80质量％～100质量％、更优选为90质量％～100质量％、进一步优选为95质量％～100质量％。
(PMA(A)的物性值)
从更容易提高粘度指数改进效果的观点出发，PMA(A)的质均分子量(Mw)优选为10,000以上、更优选为20,000以上、进一步优选为25,000以上。另外，从更容易提高PMA(A)的剪切稳定性的观点出发，优选为70,000以下、更优选为60,000以下、进一步优选为55,000以下。
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，优选为10,000～70,000、更优选为20,000～60,000、进一步优选为25,000～55,000。
另外，PMA(A)的分子量分布(Mw/Mn)优选为3.0以下、更优选为2.5以下、进一步优选为2.0以下、更进一步优选为进一步优选为1.8以下。需要说明的是，PMA(A)的分子量分布(Mw/Mn)的下限值没有特别限定，优选为1.01以上。
需要说明的是，PMA(A)的质均分子量(Mw)、数均分子量(Mn)和分子量分布(Mw/Mn)是利用后述实施例中记载的方法而测得的值。
(PMA(A)的聚合方式)
PMA(A)的聚合方式没有特别限定，可以为嵌段共聚、无规共聚、嵌段/无规共聚中的任一者，优选为无规共聚物。
<PMA(B)>
PMA(B)为包含源自具有硼酸酯的单体(z)的结构单元(Z)。
并且，在满足条件(1)的情况下，PMA(B)在包含源自具有硼酸酯的单体(z)的结构单元(Z)的同时，还包含结构单元(X1)和(X3)。PMA(B)可以还包含结构单元(X2)。
另外，在满足条件(2)的情况下，如果PMA(A)包含结构单元(X1)和(X3)，则PMA(B)不含结构单元(X1)和(X3)。其中，在该情况下，PMA(B)包含结构单元(X2)。
在满足条件(2)的情况下，如果PMA(A)不含结构单元(X1)和(X3)，则PMA(B)包含结构单元(X1)和(X3)。在该情况下，PMA(B)可以还包含结构单元(X2)。
(PMA(B)中的结构单元(Z)的含量)
从容易使与PMA(A)在高温下的反应性变得适当的观点出发，源自具有硼酸酯的单体(z)的结构单元(Z)的含量以PMA(B)的全部结构单元(100质量％)为基准计，优选为1质量％以上、更优选为3质量％以上、进一步优选为5质量％以上。另外，优选为20质量％以下、更优选为15质量％以下、进一步优选为12质量％以下。
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，优选为1质量％～20质量％、更优选为3质量％～15质量％、进一步优选为5质量％～12质量％。
另外，从容易使与PMA(A)在高温下的反应性变得适当的观点出发，源自具有硼酸酯的单体(z)的结构单元(Z)的含量以PMA(B)的全部结构单元(100摩尔％)为基准计，优选为0.5摩尔％以上、更优选为2摩尔％以上、进一步优选为3摩尔％以上。另外，优选为12摩尔％以下、更优选为9摩尔％以下、进一步优选为7摩尔％以下。
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，优选为0.6摩尔％～12摩尔％、更优选为2摩尔％～9摩尔％、进一步优选为3摩尔％～7摩尔％。
(PMA(B)中的结构单元(X2)的含量)
PMA(B)包含结构单元(X1)和(X3)时，从更容易提高PMA(B)在基础油中的溶解性的观点出发，源自侧链具有碳原子数10～23的直链状烷基或支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x2)的结构单元(X2)的含量以PMA(B)的全部结构单元(100质量％)为基准计，优选为5质量％以上、更优选为8质量％以上、进一步优选为10质量％以上。另外，优选为30质量％以下、更优选为27质量％以下、进一步优选为25质量％以下。
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，具体而言，优选为5质量％～30质量％、更优选为8质量％～27质量％、进一步优选为10质量％～25质量％。
另外，PMA(B)包含结构单元(X1)和(X3)时，从更容易提高PMA(B)在基础油中的溶解性的观点出发，源自侧链具有碳原子数10～23的直链状烷基或支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x2)的结构单元(X2)的含量以PMA(B)的全部结构单元(100摩尔％)为基准计，优选为4摩尔％以上、更优选为6摩尔％以上、进一步优选为7摩尔％以上。另外，优选为21摩尔％以下、更优选为19摩尔％以下、进一步优选为18摩尔％以下。
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，具体而言，优选为4摩尔％～21摩尔％、更优选为6摩尔％～19摩尔％、进一步优选为7摩尔％～18摩尔％。
PMA(B)不含结构单元(X1)和(X3)时，从更容易提高PMA(B)在基础油中的溶解性的观点出发，源自侧链具有碳原子数10～23的直链状烷基或支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x2)的结构单元(X2)的含量以PMA(B)的全部结构单元(100质量％)为基准计，优选为80质量％以上、更优选为85质量％以上、进一步优选为88质量％以上。另外，优选为99质量％以下、更优选为97质量％以下、进一步优选为95质量％以下。
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，具体而言，优选为80质量％～99质量％、更优选为85质量％～97质量％、进一步优选为88质量％～95质量％。
另外，PMA(B)不含结构单元(X1)和(X3)时，从更容易提高PMA(B)在基础油中的溶解性的观点出发，源自侧链具有碳原子数10～23的直链状烷基或支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x2)的结构单元(X2)的含量以PMA(B)的全部结构单元(100摩尔％)为基准计，优选为81摩尔％以上、更优选为86摩尔％以上、进一步优选为89摩尔％以上。另外，优选为99摩尔％以下、更优选为98摩尔％以下、进一步优选为96摩尔％以下。
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，具体而言，优选为81摩尔％～99摩尔％、更优选为86摩尔％～98摩尔％、进一步优选为89摩尔％～96摩尔％。
(PMA(B)中的结构单元(X1)的含量)
PMA(B)包含结构单元(X1)时，从更容易提高粘度指数改进效果的观点出发，源自侧链具有碳原子数4以下的直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x1)的结构单元(X1)的含量以PMA(B)的全部结构单元(100质量％)为基准计，优选为25质量％以上、更优选为29质量％以上、进一步优选为32质量％以上。另外，优选为47质量％以下、更优选为45质量％以下、进一步优选为43质量％以下。
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，优选为25质量％～47质量％、更优选为29质量％～45质量％、进一步优选为32质量％～43质量％。
另外，PMA(B)包含结构单元(X1)时，从更容易提高粘度指数改进效果的观点出发，源自侧链具有碳原子数4以下的直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x1)的结构单元(X1)的含量以PMA(B)的全部结构单元(100摩尔％)为基准计，优选为45摩尔％以上、更优选为52摩尔％以上、进一步优选为58摩尔％以上。另外，优选为85摩尔％以下、更优选为81摩尔％以下、进一步优选为77摩尔％以下。
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，优选为45摩尔％～85摩尔％、更优选为52摩尔％～81摩尔％、进一步优选为58摩尔％～77摩尔％。
(PMA(B)中的结构单元(X3)的含量)
PMA(B)包含结构单元(X3)时，从更容易提高粘度指数改进效果的观点、从更容易提高PMA(B)在基础油中的溶解性的观点出发，源自侧链具有碳原子数24～38的支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x3)的结构单元(X3)的含量以PMA(B)的全部结构单元(100质量％)为基准计，优选为25质量％以上、更优选为29质量％以上、进一步优选为31质量％以上。另外，优选为47质量％以下、更优选为44质量％以下、进一步优选为42质量％以下。
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，优选为25质量％～47质量％、更优选为29质量％～44质量％、进一步优选为31质量％～42质量％。
另外，PMA(B)包含结构单元(X3)时，从更容易提高粘度指数改进效果的观点、容易提高PMA(B)在基础油中的溶解性的观点出发，源自侧链具有碳原子数24～38的支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x3)的结构单元(X3)的含量以PMA(B)的全部结构单元(100摩尔％)为基准计，优选为8.5摩尔％以上、更优选为10摩尔％以上、进一步优选为11摩尔％以上。另外，优选为16摩尔％以下、更优选为15摩尔％以下、进一步优选为14摩尔％以下。
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，优选为8.5摩尔％～16摩尔％、更优选为10摩尔％～15摩尔％、进一步优选为11摩尔％～14摩尔％。
(PMA(B)中的结构单元(X1)和结构单元(X3)的总含量)
PMA(B)包含结构单元(X1)和(X3)时，从更容易提高粘度指数改进效果的观点、更容易提高PMA(B)在基础油中的溶解性的观点出发，源自侧链具有碳原子数4以下的直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x1)的结构单元(X1)与源自侧链具有碳原子数24～38的支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x3)的结构单元(X3)的总含量以PMA(B)的全部结构单元(100质量％)为基准计，优选为50质量％以上、更优选为58质量％以上、进一步优选为63质量％以上。另外，优选为90质量％以下、更优选为87质量％以下、进一步优选为85质量％以下。
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，优选为50质量％～90质量％、更优选为58质量％～87质量％、进一步优选为63质量％～85质量％。
另外，PMA(B)包含结构单元(X1)和(X3)时，从更容易提高粘度指数改进效果的观点、更容易提高PMA(B)在基础油中的溶解性的观点出发，源自侧链具有碳原子数4以下的直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x1)的结构单元(X1)与源自侧链具有碳原子数24～38的支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x3)的结构单元(X3)的总含量以PMA(B)的全部结构单元(100摩尔％)为基准计，优选为54摩尔％以上、更优选为63摩尔％以上、进一步优选为68摩尔％以上。另外，优选为97摩尔％以下、更优选为96摩尔％以下、进一步优选为92摩尔％以下。
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，优选为54摩尔％～97摩尔％、更优选为63摩尔％～96摩尔％、进一步优选为68摩尔％～92摩尔％。
(PMA(B)中的前述结构单元(X1)与前述结构单元(X3)的含有比率[(X1)/(X3)])
PMA(B)包含结构单元(X1)和(X3)时，从更容易提高粘度指数改进效果的观点、更容易提高PMA(B)在基础油中的溶解性的观点出发，源自侧链具有碳原子数4以下的直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x1)的结构单元(X1)与源自侧链具有碳原子数24～38的支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x3)的结构单元(X3)的含有比率[(X1)/(X3)]以质量比计，优选为1/5～5/1、更优选为1/3～3/1、进一步优选为1/2～2/1。
(PMA(B)中的其它结构单元)
PMA(B)除含有上述结构单元(X1)、(X2)、(X3)和(Z)之外，在不损害本发明效果的范围内，可以含有源自其它单体的结构单元。作为该其它单体，可列举出除单体(x1)、(x2)、(x3)和(z)之外的含有官能团的单体。
其中，从更容易发挥出本发明效果的观点出发，PMA(B)中的上述结构单元(X1)、(X2)、(X3)和(Z)的总含量优选为80质量％～100质量％、更优选为90质量％～100质量％、进一步优选为95质量％～100质量％。
(PMA(B)的物性值)
从更容易提高粘度指数改进效果的观点出发，PMA(B)的质均分子量(Mw)优选为10,000以上、更优选为20,000以上、进一步优选为25,000以上。另外，从更容易提高PMA(A)的剪切稳定性的观点出发，优选为70,000以下、更优选为60,000以下、进一步优选为55,000以下。
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，优选为10,000～70,000、更优选为20,000～60,000、进一步优选为25,000～55,000。
另外，PMA(B)的分子量分布(Mw/Mn)优选为3.0以下、更优选为2.5以下、进一步优选为2.0以下、更进一步优选为进一步优选为1.8以下。需要说明的是，PMA(B)的分子量分布(Mw/Mn)的下限值没有特别限定，优选为1.01以上。
需要说明的是，PMA(B)的质均分子量(Mw)、数均分子量(Mn)和分子量分布(Mw/Mn)是利用后述实施例中记载的方法而测得的值。
(PMA(B)的聚合方式)
PMA(B)的聚合方式没有特别限定，可以为嵌段共聚、无规共聚、嵌段/无规共聚中的任一者，优选为无规共聚物。
<PMA(A)和PMA(B)的制造方法>
PMA(A)和PMA(B)可通过将上述各单体在聚合溶剂中进行聚合来制造。
通过溶液聚合来制造PMA(A)和PMA(B)时，可通过在聚合溶剂中使用聚合引发剂，将上述各单体、根据需要进一步将其它单体聚合来获得。
作为聚合引发剂，可列举出选自偶氮系引发剂、过氧化物系引发剂、氧化还原系引发剂和有机卤化物引发剂中的1种以上。作为在PMA(A)和PMA(B)的聚合中使用的聚合引发剂，优选为选自偶氮系引发剂和过氧化物系引发剂中的1种以上，更优选为选自偶氮系引发剂和有机过氧化物中的1种以上，进一步优选使用偶氮系引发剂。
作为偶氮系聚合引发剂，可列举出例如2,2’-偶氮双异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)及其盐(例如盐酸盐等)、2,2’-偶氮双异丁酸二甲酯、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺]等。
作为过氧化物系引发剂，可列举出无机过氧化物和有机过氧化物等。
作为无机过氧化物，可列举出例如过氧化氢、过硫酸铵、过硫酸钾和过硫酸钠等。
作为有机过氧化物，可列举出例如过氧化苯甲酰、二叔丁基过氧化物、枯烯过氧化氢、琥珀酸过氧化物、过氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔己酯、过氧化新庚酸叔丁酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化2-乙基己酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化2-乙基己酸叔戊酯、过氧化2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯、过氧化三甲基己二酸二丁酯和过氧化月桂酰(ラウリルパーオキシド)等。
作为氧化还原系引发剂，可列举出碱金属的亚硫酸盐或亚硫酸氢盐(例如亚硫酸铵、亚硫酸氢铵等)；包含氯化铁、硫酸铁、抗坏血酸等还原剂与碱金属的过硫酸盐、过硫酸铵、过氧化氢、有机过氧化物等氧化剂的组合的引发剂等。
另外，如上所述那样，在PMA(A)与PMA(B)的聚合中，构成单体的转化率未达到98％时，通过例如向聚合体系中进一步追加添加聚合引发剂，从而能够使转化率上升至上述转化率。
在聚合时，出于调整分子量等共聚物的物性的目的等，根据需要可以使用公知的链转移剂。
作为链转移剂，可列举出例如硫醇类、硫代羧酸类、异丙醇等仲醇类；二丁基胺等胺类；次磷酸钠等次磷酸盐类；含氯化合物、烷基苯化合物等。
作为硫醇类，可列举出例如正丁基硫醇、异丁基硫醇、正辛基硫醇、正十二烷基硫醇、仲丁基硫醇、叔丁基硫醇、叔十二烷基硫醇等具有碳原子数2～20的烷基的烷基硫醇化合物；巯基乙醇、巯基丙醇等含有羟基的硫醇化合物等。
作为硫代羧酸类，可列举出例如巯基乙酸、硫代苹果酸等。
聚合引发剂和链转移剂的用量可考虑期望的共聚物的物性(例如分子量的调整等)来适当选择。
聚合控制的方法可列举出绝热聚合法、温度控制聚合法。作为聚合时的反应温度，优选为30～140℃、更优选为50～130℃、进一步优选为70℃～120℃。
另外，除通过热来引发聚合的方法之外，也可以采用照射辐射线、电子射线、紫外线等来引发聚合的方法。优选方法为温度受控的溶液聚合法。
作为共聚方式，可以为嵌段共聚、无规共聚、嵌段/无规共聚中的任一者，优选为无规共聚物。
需要说明的是，在制造PMA(A)的情况下，作为单体(y)，可以使用上述通式(II-B)所示那样的二醇基被保护基保护的单体。在该情况下，脱保护可以在聚合开始前进行，也可以在聚合后进行。
<粘度指数改进剂组合物中的PMA(A)和PMA(B)的总含量>
本实施方式的粘度指数改进剂组合物中，在不明显损害本发明效果的范围内，可以含有除PMA(A)和PMA(B)之外的粘度指数改进剂，也可以不含有。
其中，从在添加至润滑油基础油时更容易发挥出本发明效果的观点出发，PMA(A)和PMA(B)的总含量以粘度指数改进剂组合物的总量为基准计，优选为50质量％以上、更优选为60质量％以上、进一步优选为70质量％以上、更进一步优选为80质量％以上、再进一步优选为90质量％以上、又进一步优选为95质量％以上。
另外，若考虑到PMA(A)和PMA(B)的纯度，PMA(A)和PMA(B)的总含量以粘度指数改进剂组合物的总量为基准计，通常小于100质量％。
需要说明的是，从处理性的观点出发，本实施方式的粘度指数改进剂组合物可以利用稀释溶剂进行稀释。需要说明的是，上述粘度指数改进剂组合物中的PMA(A)和PMA(B)的总含量是指：相对于去除稀释溶剂后的粘度指数改进剂组合物中的有效成分(树脂成分)的总量基准而言的含量。
作为稀释溶剂，优选使用与上述聚合溶剂相同的溶剂。
<粘度指数改进剂组合物中的PMA(A)和PMA(B)的含有比率>
本实施方式的粘度指数改进剂组合物中，PMA(A)和PMA(B)的含有比率[PMA(A)/PMA(B)]以摩尔比计优选为1/5～5/1、更优选为1/3～3/1、进一步优选为1/2～2/1。
<润滑油用添加剂组合物>
本实施方式的粘度指数改进剂组合物可以以还含有选自金属系清净剂、耐磨耗剂、无灰系分散剂、极压剂、降凝剂、抗氧化剂、消泡剂、表面活性剂、抗乳化剂、摩擦调节剂、油性改进剂、防锈剂和金属惰化剂中的1种以上的添加剂的润滑油用添加剂组合物(例如润滑油组合物用的添加剂封装体)的形式来提供。
关于选自金属系清净剂、耐磨耗剂、无灰系分散剂、极压剂、降凝剂、抗氧化剂、消泡剂、表面活性剂、抗乳化剂、摩擦调节剂、油性改进剂、防锈剂和金属惰化剂中的1种以上的添加剂的详情，如后所述。
[润滑油组合物]
本实施方式的润滑油组合物含有本实施方式的粘度指数改进剂组合物和润滑油基础油。
从更容易发挥出粘度指数改进效果的观点出发，粘度指数改进剂组合物的含量(树脂成分换算值)以润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计，优选为1质量％以上、更优选为2质量％以上、进一步优选为3质量％以上。另外，从润滑油组合物的低粘度化的观点出发，优选为20质量％以下、更优选为15质量％以下、进一步优选为12质量％以下。
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，优选为1质量％～20质量％、更优选为2质量％～15质量％、进一步优选为3质量％～12质量％。
<润滑油基础油>
润滑油基础油可以无特别限制地使用润滑油组合物所使用的一般基础油。具体而言，可列举出例如选自矿物油和合成油中的1种以上。
润滑油基础油在100℃下的运动粘度优选处于1mm2/s～50mm2/s的范围，更优选处于2mm2/s～30mm2/s的范围，进一步优选处于3mm2/s～20mm2/s的范围。
另外，润滑油基础油的粘度指数优选为80以上、更优选为90以上、进一步优选为100以上。
润滑油基础油的运动粘度和粘度指数是按照JIS K2283:2000而测得或算出的值。
以下列举出润滑油基础油的具体例。
作为矿物油，可列举出例如对链烷烃基原油、中间基原油或环烷烃基原油进行常压蒸馏和/或减压蒸馏而得到的馏出油；通过按照常规方法对该馏出油进行精制而得到的精制油等。作为用于获得精制油的精制方法，可列举出例如溶剂脱蜡处理、氢化异构化处理、氢化精加工处理、白土处理等。
作为合成油，可列举出例如烃系油、芳香族系油、酯系油、醚系油等。另外，作为合成油，可以使用通过对利用费托法等由天然气制造的蜡(GTL蜡、Gas To Liquids WAX)进行异构化而得到的GTL(Gas To Liquids)。
需要说明的是，从进一步提高本实施方式的粘度指数改进剂组合物的粘度指数改进效果的观点出发，润滑油基础油优选包含酯系油。
在润滑油基础油包含酯系油的情况下，润滑油基础油中的酯系油的含量以润滑油基础油的总量为基准计，优选为50质量％～100质量％、更优选为60质量％～100质量％、进一步优选为70质量％～100质量％、更进一步优选为80质量％～100质量％、再进一步优选为90质量％～100质量％。
<除粘度指数改进剂组合物之外的添加剂>
本实施方式的润滑油组合物中，在不损害本实施方式的粘度指数改进剂组合物的效果的范围内，可以还含有选自金属系清净剂、耐磨耗剂、无灰系分散剂、极压剂、降凝剂、抗氧化剂、消泡剂、表面活性剂、抗乳化剂、摩擦调节剂、油性改进剂、防锈剂和金属惰化剂中的1种以上的添加剂(以下也称为“其它添加剂”)。
本实施方式的润滑油组合物含有其它添加剂时，作为其它添加剂各自的含量，例如以润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计，优选为0.001～15质量％、更优选为0.005～10质量％、进一步优选为0.01～8质量％。
另外，本实施方式的润滑油组合物含有其它添加剂时，其它添加剂的总含量以润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计，优选超过0质量％且为30质量％以下、更优选为0.001～25质量％、进一步优选为0.001～20质量％、更进一步优选为0.001～15质量％。
需要说明的是，本实施方式的润滑油组合物通过含有上述润滑油用添加剂组合物(润滑油用封装体)和润滑油基础油，从而也可以含有本实施方式的粘度指数改进剂组合物和其它添加剂。
(金属系清净剂)
作为金属系清净剂，可列举出例如含有选自碱金属和碱土金属中的金属原子的有机酸金属盐化合物，具体而言，可列举出含有选自碱金属和碱土金属中的金属原子的金属水杨酸盐、金属酚盐和金属磺酸盐等。
需要说明的是，在本说明书中，作为“碱金属”，是指锂、钠、钾、铷、铯和钫。
另外，作为“碱土金属”，是指铍、镁、钙、锶和钡。
作为金属系清净剂中包含的金属原子，从提高高温下的清净性的观点出发，优选为钠、钙、镁或钡，更优选为钙。
需要说明的是，在金属系清净剂之中，从提高高温下的清净性的观点以及在基础油中的溶解性的观点出发，优选为选自水杨酸钙、苯酚钙和磺酸钙中的1种以上。
金属系清净剂可以为中性盐、碱性盐、过碱性盐和它们的混合物中的任一者。
作为金属系清净剂的总碱值，优选为0～600mgKOH/g。
金属系清净剂为碱性盐或过碱性盐时，作为该金属系清净剂的总碱值，优选为10～600mgKOH/g、更优选为20～500mgKOH/g。
需要说明的是，在本说明书中，“碱值”是指按照JIS K2501:2003“石油制品和润滑油-中和值试验方法”的7.而测得的基于高氯酸法的碱值。
本实施方式的润滑油组合物中，作为其它添加剂而含有金属系清净剂时，金属系清净剂的含量以润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计，优选为0.01～10质量％。
需要说明的是，金属系清净剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
(耐磨耗剂)
作为耐磨耗剂，可列举出例如二烷基二硫代磷酸锌(ZnDTP)、磷酸锌、二硫醚类、硫化烯烃类、硫化油脂类、硫化酯类、硫代碳酸酯类、硫代氨基甲酸酯类、多硫醚类等含硫化合物；亚磷酸酯类、磷酸酯类、膦酸酯类和它们的胺盐或金属盐等含磷化合物；硫代亚磷酸酯类、硫代磷酸酯类、硫代膦酸酯类和它们的胺盐或金属盐等含有硫和磷的耐磨耗剂。
这些之中，优选为二烷基二硫代磷酸锌(ZnDTP)。
本实施方式的润滑油组合物中，作为其它添加剂而含有耐磨耗剂时，耐磨耗剂的含量以该润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计，优选为0.05～5.0质量％。
需要说明的是，耐磨耗剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
(无灰系分散剂)
作为无灰系分散剂，可列举出例如琥珀酰亚胺、苄胺、琥珀酸酯或它们的硼改性物等，优选为烯基琥珀酰亚胺和硼改性烯基琥珀酰亚胺。
作为烯基琥珀酰亚胺，可列举出下述通式(i)所示的烯基琥珀酸单酰亚胺或下述通式(ii)所示的烯基琥珀酸双酰亚胺。
需要说明的是，该烯基琥珀酰亚胺可以制成使下述通式(i)或(ii)所示的化合物与选自醇、醛、酮、烷基苯酚、环状碳酸酯、环氧化合物和有机酸等中的1种以上发生反应而得到的改性烯基琥珀酰亚胺。
另外，作为硼改性烯基琥珀酰亚胺，可列举出下述通式(i)或(ii)所示的化合物的硼改性物。
[化17]
前述通式(i)、(ii)中，RA、RA1和RA2各自独立地是质均分子量(Mw)为500～3,000(优选为1,000～3,000)的烯基，优选为聚丁烯基或聚异丁烯基。
RB、RB1和RB2各自独立地为碳原子数2～5的亚烷基。
x1为1～10的整数，优选为2～5的整数，更优选为3或4。
x2为0～10的整数，优选为1～4的整数，更优选为2或3。
作为构成硼改性烯基琥珀酰亚胺的硼原子与氮原子的比率〔B/N〕，从提高清净性的观点出发，优选为0.5以上、更优选为0.6以上、进一步优选为0.8以上、更进一步优选为0.9以上。
本实施方式的润滑油组合物中，作为其它添加剂而含有无灰系分散剂时，无灰系分散剂的含量以该润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计优选为0.1～20质量％。
需要说明的是，无灰系分散剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
(极压剂)
作为极压剂，可列举出例如硫醚类、亚砜类、砜类、硫代亚膦酸酯类等硫系极压剂；氯化烃等卤素系极压剂；有机金属系极压剂等。另外，在上述耐磨耗剂之中，也可以使用具有作为极压剂的功能的化合物。
本实施方式的润滑油组合物中，作为其它添加剂而含有极压剂时，极压剂的含量以该润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计优选为0.1～10质量％。
需要说明的是，极压剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
(抗氧化剂)
作为抗氧化剂，可以从以往作为润滑油的抗氧化剂而使用的公知的抗氧化剂中适当选择并使用任意的抗氧化剂，可列举出例如胺系抗氧化剂、酚系抗氧化剂、钼系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂等。
作为胺系抗氧化剂，可列举出例如二苯基胺、具有碳原子数3～20的烷基的烷基化二苯基胺等二苯基胺系抗氧化剂；α-萘基胺、苯基-α-萘基胺、具有碳原子数3～20的烷基的取代苯基-α-萘基胺等萘基胺系抗氧化剂等。
作为酚系抗氧化剂，可列举出例如2,6-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛酯、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯等单酚系抗氧化剂；4,4’-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)等双酚系抗氧化剂；受阻酚系抗氧化剂等。
作为钼系抗氧化剂，可列举出例如使三氧化钼和/或钼酸与胺化合物发生反应而成的钼胺络合物等。
作为硫系抗氧化剂，可列举出例如3,3’-硫代二丙酸二月桂酯等。
作为磷系抗氧化剂，可列举出例如亚磷酸酯等。需要说明的是，在使用磷系抗氧化剂的情况下，优选设为满足后述润滑油组合物的适合磷原子含量的量。
本实施方式中，这些抗氧化剂可以单独含有1种或任意组合含有2种以上，优选含有酚系抗氧化剂和/或胺系抗氧化剂。
本实施方式的润滑油组合物中，作为其它添加剂而含有抗氧化剂时，抗氧化剂的含量以该润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计优选为0.05～7质量％。
(降凝剂)
作为降凝剂，可列举出例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯化链烷烃与萘的缩合物、氯化链烷烃与苯酚的缩合物、聚甲基丙烯酸酯系(PMA系；聚(甲基)丙烯酸烷基酯等)、聚乙烯基乙酸酯、聚丁烯、聚烷基苯乙烯等，优选使用聚甲基丙烯酸酯系。
本实施方式的润滑油组合物中，作为其它添加剂而含有降凝剂时，降凝剂的含量以该润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计优选为0.01～10质量％。
需要说明的是，降凝剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
(消泡剂)
作为消泡剂，可列举出例如二甲基聚硅氧烷等硅油、氟硅油和氟烷基醚等。
本实施方式的润滑油组合物中，作为其它添加剂而含有消泡剂时，消泡剂的含量以该润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计优选为0.05～5质量％。
需要说明的是，消泡剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
(表面活性剂或乳化剂)
作为表面活性剂或抗乳化剂，可列举出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚和聚氧乙烯烷基萘基醚等聚亚烷基二醇系非离子性表面活性剂等。
本实施方式的润滑油组合物中，作为其它添加剂而含有表面活性剂或抗乳化剂时，表面活性剂或抗乳化剂的含量各自独立地以该润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计优选为0.01～3质量％。
需要说明的是，这些表面活性剂或抗乳化剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
(摩擦调节剂)
作为摩擦调节剂，可列举出例如二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)、二硫代磷酸钼(MoDTP)、钼酸的胺盐等钼系摩擦调节剂；在分子中具有至少1个碳原子数6～30的烷基或烯基的脂肪族胺、脂肪酸酯、脂肪酸酰胺、脂肪酸、脂肪族醇、脂肪族醚等无灰摩擦调节剂；油脂类、胺、酰胺、硫化酯、磷酸酯、亚磷酸酯、磷酸酯胺盐等。
本实施方式的润滑油组合物中，作为其它添加剂而含有摩擦调节剂时，摩擦调节剂的含量以该润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计优选为0.05～4质量％。
需要说明的是，摩擦调节剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
(油性改进剂)
作为油性改进剂，可列举出硬脂酸、油酸等脂肪族饱和或不饱和单羧酸；二聚酸、氢化二聚酸等聚合脂肪酸；蓖麻油酸、12-羟基硬脂酸等羟基脂肪酸；月桂醇、油醇等脂肪族饱和或不饱和单醇；硬脂胺、油胺等脂肪族饱和或不饱和单胺；月桂酸酰胺、油酸酰胺等脂肪族饱和或不饱和单羧酸酰胺；甘油、山梨糖醇等多元醇与脂肪族饱和或不饱和单羧酸的偏酯等。
本实施方式的润滑油组合物中，作为其它添加剂而含有油性改进剂时，油性改进剂的含量以该润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计优选为0.01～5质量％。
需要说明的是，油性改进剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
(防锈剂)
作为防锈剂，可列举出例如脂肪酸、烯基琥珀酸半酯、脂肪酸皂、烷基磺酸盐、多元醇脂肪酸酯、脂肪酸胺、氧化链烷烃、烷基聚氧乙烯醚等。
本实施方式的润滑油组合物中，作为其它添加剂而含有防锈剂时，防锈剂的含量以该润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计优选为0.01～3质量％。
需要说明的是，防锈剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
(金属惰化剂)
作为金属惰化剂，可列举出例如苯并三唑系化合物、甲苯基三唑系化合物、噻二唑系化合物、咪唑系化合物、嘧啶系化合物等。
本实施方式的润滑油组合物中，作为其它添加剂而含有金属惰化剂时，金属惰化剂的含量以该润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计优选为0.01～5质量％。
需要说明的是，金属惰化剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
<润滑油组合物的物性等>
(运动粘度、粘度指数)
本实施方式的润滑油组合物的100℃运动粘度优选为1.0mm2/s～50mm2/s、更优选为2.0mm2/s～30mm2/s、进一步优选为3.0mm2/s～20mm2/s。
本实施方式的润滑油组合物的粘度指数优选为220以上、更优选为230以上、进一步优选为240以上、更进一步优选为250以上。
润滑油组合物的运动粘度和粘度指数是按照JIS K2283:2000而测得或算出的值。
[润滑油组合物的用途]
本实施方式的润滑油组合物含有本实施方式的粘度指数改进剂组合物，因此，具有优异的粘度指数。
因此，本实施方式的润滑油组合物可适合地用于例如以齿轮油(手动换挡油、差动器油等)、自动变速器油(自动换挡油等)、无级变速器油(钢带CVT油、环形CVT油等)、动力转向装置油、减震器油和电动马达油等驱动系油；汽油发动机用、柴油发动机用和气体发动机用等内燃机(发动机)用油；油压工作油、涡轮油和压缩机油等设备油；流体轴承油；滚动轴承油；冷冻机油等为首的各种用途。
[润滑油组合物的制造方法]
本实施方式的润滑油组合物的制造方法没有特别限定，可列举出例如下述润滑油组合物的制造方法，其包括：将润滑油基础油、上述PMA(A)和上述PMA(B)进行混合的工序，并满足上述条件(1)或(2)。
在上述工序中，不限定于将润滑油基础油、上述PMA(A)和上述PMA(B)一并进行混合，可以在向润滑油基础油中配混上述PMA(A)并混合后，再配合上述PMA(B)并混合，也可以在向润滑油基础油中配混上述PMA(B)并混合后，再配混上述PMA(A)并混合。当然，可以向润滑油基础油中同时配混上述PMA(A)和上述PMA(B)并混合。向润滑油基础油中同时配混上述PMA(A)和上述PMA(B)并混合时，优选将本实施方式的粘度指数改进剂组合物配混至润滑油基础油并混合。
需要说明的是，上述PMA(A)和上述PMA(B)可以在添加稀释油等而制成溶液(分散体)形态的基础上再配混。或者，可以制成分散至聚合溶剂中的形态来配混，而无需去除在聚合时使用的聚合溶剂。
本实施方式的润滑油组合物的制造方法可以还具有上述那样的将除本实施方式的粘度指数改进剂组合物之外的添加剂配混至润滑油基础油中的工序，也可以不具有。
需要说明的是，将该添加剂配混至润滑油基础油时，该添加剂可以在添加稀释油等而制成溶液(分散体)形态的基础上再配混。
另外，可以将本实施方式的润滑油用添加剂组合物配混至润滑油基础油，将本实施方式的粘度指数改进剂组合物和除该粘度指数改进剂组合物之外的添加剂一并进行配混。
需要说明的是，本实施方式的润滑油组合物的制造方法中的润滑油基础油的优选方式、PMA(A)和PMA(B)的优选方式如上所述。
[使用润滑油组合物的润滑方法]
作为使用本实施方式的润滑油组合物的润滑方法，可列举出下述方法：将本实施方式的润滑油组合物填充至前述各用途中使用的装置内，将该各装置所述的各部件之间进行润滑。
[所提供的本发明的一个方式]
根据本发明的一个方式，提供下述[1]～[15]。
[1]粘度指数改进剂组合物，其含有下述聚(甲基)丙烯酸酯(A)和下述聚(甲基)丙烯酸酯(B)，并满足下述条件(1)或(2)。
·聚(甲基)丙烯酸酯(A)：包含源自具有二醇系官能团的单体(y)的结构单元(Y)。
·聚(甲基)丙烯酸酯(B)：包含源自具有硼酸酯的单体(z)的结构单元(Z)。
·条件(1)：前述聚(甲基)丙烯酸酯(A)和前述聚(甲基)丙烯酸酯(B)这两者包含：源自侧链具有碳原子数4以下的直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x1)的结构单元(X1)、源自侧链具有碳原子数24～38的支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x3)的结构单元(X3)。前述聚(甲基)丙烯酸酯(A)和前述聚(甲基)丙烯酸酯(B)这两者任选还包含源自侧链具有碳原子数10～23的直链状烷基或支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x2)的结构单元(X2)。
·条件(2)：前述聚(甲基)丙烯酸酯(A)和前述聚(甲基)丙烯酸酯(B)中的一者包含源自侧链具有碳原子数4以下的直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x1)的结构单元(X1)和源自侧链具有碳原子数24～38的支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x3)的结构单元(X3)。前述聚(甲基)丙烯酸酯(A)和前述聚(甲基)丙烯酸酯(B)中的至少另一者包含源自侧链具有碳原子数10～23的直链状烷基或支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x2)的结构单元(X2)。
[2]根据[1]所述的粘度指数改进剂组合物，其中，前述聚(甲基)丙烯酸酯(A)的质均分子量(Mw)为10,000～70,000。
[3]根据[1]或[2]所述的粘度指数改进剂组合物，其中，前述聚(甲基)丙烯酸酯(B)的质均分子量(Mw)为10,000～70,000。
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的粘度指数改进剂组合物，其中，前述聚(甲基)丙烯酸酯(A)包含前述结构单元(X1)和前述结构单元(X3)时，前述结构单元(X1)和前述结构单元(X3)的总含量以前述聚(甲基)丙烯酸酯(A)的全部结构单元为基准计为50质量％以上。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的粘度指数改进剂组合物，其中，前述聚(甲基)丙烯酸酯(A)包含前述结构单元(X1)和前述结构单元(X3)时，前述结构单元(X1)和前述结构单元(X3)的含有比率[(X1)/(X3)]以质量比计为1/5～5/1。
[6]根据[1]～[5]中任一项所述的粘度指数改进剂组合物，其中，前述聚(甲基)丙烯酸酯(B)包含前述结构单元(X1)和前述结构单元(X3)时，前述结构单元(X1)和前述结构单元(X3)的总含量以前述聚(甲基)丙烯酸酯(B)的全部结构单元为基准计为50质量％以上。
[7]根据[1]～[6]中任一项所述的粘度指数改进剂组合物，其中，前述聚(甲基)丙烯酸酯(B)包含前述结构单元(X1)和前述结构单元(X3)时，前述结构单元(X1)和前述结构单元(X3)的含有比率[(X1)/(X3)]以质量比计为1/5～5/1。
[8]根据[1]～[5]中任一项所述的粘度指数改进剂组合物，其满足前述条件(1)。
[9]根据[1]～[8]中任一项所述的粘度指数改进剂组合物，其中，前述(甲基)丙烯酸酯(x1)所具有的前述烷基为甲基。
[10]根据[1]～[9]中任一项所述的粘度指数改进剂组合物，其中，前述(甲基)丙烯酸酯(x3)为下述通式(I-3)所示的化合物。
[化18]
[前述通式(I-3)中，R31表示氢原子或甲基，R32表示碳原子数2～4的直链状亚烷基或支链状亚烷基，R33和R34各自独立地表示直链状烷基或支链状烷基。作为R33和R34而能够选择的烷基的总碳原子数为22～36。n3表示0～20的整数。n3为2以上时，存在的多个R32任选相同或不同。]
[11]根据[1]～[10]中任一项所述的粘度指数改进剂组合物，其中，前述具有二醇系官能团的单体(y)为下述通式(II)所示的化合物。
[化19]
[前述通式(II)中，R41表示氢原子或甲基。p表示2～18的整数，q为0或1。
R42和R43各自独立地表示氢、四氢吡喃基、甲基氧基甲基、叔丁基、苄基、三甲基甲硅烷基或叔丁基二甲基甲硅烷基。
或者，R42和R43与氧原子一同形成下述通式(IIa)所示的桥连基。
[化20]
前述通式(IIa)中，*为与氧原子键合的位置。R44和R45各自独立地表示氢原子或碳原子数1～11的烷基。
或者，R42和R43与氧原子一同形成下述通式(IIb)所示的硼酸酯。
[化21]
前述通式(IIb)中，*为与氧原子键合的位置。R46为碳原子数6～18的芳基、碳原子数7～18的芳烷基或碳原子数2～18的烷基。]
[12]根据[1]～[11]中任一项所述的粘度指数改进剂组合物，其中，前述具有硼酸酯的单体(z)为下述通式(III)所示的化合物。
[化22]
[前述通式(III)中，t表示0或1，u表示0或1。R50和R51各自独立地表示氢原子或碳原子数1～24的含烃链。R52和R53各自独立地表示碳原子数6～18的亚芳基、碳原子数7～24的亚芳烷基、碳原子数2～24的亚烷基。M表示-O-C(O)-、-C(O)-O-、-C(O)-N(H)-、-N(H)-C(O)-、-S-、-N(H)-、-N(Ra)-或-O-(其中，Ra为碳原子数1～15的含烃链)。R54表示氢原子或甲基。]
[13]润滑油用添加剂组合物，其含有[1]～[12]中任一项所述的粘度指数改进剂组合物以及选自金属系清净剂、耐磨耗剂、无灰系分散剂、极压剂、降凝剂、抗氧化剂、消泡剂、表面活性剂、抗乳化剂、摩擦调节剂、油性改进剂、防锈剂和金属惰化剂中的1种以上的添加剂。
[14]润滑油组合物，其含有[1]～[12]中任一项所述的粘度指数改进剂组合物和润滑油基础油。
[15]润滑油组合物的制造方法，其包括将润滑油基础油、下述聚(甲基)丙烯酸酯(A)和下述聚(甲基)丙烯酸酯(B)混合的工序，并满足下述条件(1)或(2)。
·聚(甲基)丙烯酸酯(A)：包含源自具有二醇系官能团的单体(y)的结构单元(Y)。
·聚(甲基)丙烯酸酯(B)：包含源自具有硼酸酯的单体(z)的结构单元(Z)。
·条件(1)：前述聚(甲基)丙烯酸酯(A)和前述聚(甲基)丙烯酸酯(B)这两者包含源自侧链具有碳原子数4以下的直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x1)的结构单元(X1)和源自侧链具有碳原子数24～38的支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x3)的结构单元(X3)。前述聚(甲基)丙烯酸酯(A)和前述聚(甲基)丙烯酸酯(B)这两者任选还包含源自侧链具有碳原子数10～23的直链状烷基或支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x2)的结构单元(X2)。
·条件(2)：前述聚(甲基)丙烯酸酯(A)和前述聚(甲基)丙烯酸酯(B)中的一者包含源自侧链具有碳原子数4以下的直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x1)的结构单元(X1)和源自侧链具有碳原子数24～38的支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x3)的结构单元(X3)。前述聚(甲基)丙烯酸酯(A)和前述聚(甲基)丙烯酸酯(B)中的至少另一者包含源自侧链具有碳原子数10～23的直链状烷基或支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x2)的结构单元(X2)。
实施例
针对本发明，通过下述实施例来进行具体说明，但本发明不限定于以下的实施例。
[各种物性值的测定方法]
各实施例和各比较例中使用的各原料以及各实施例和各比较例的润滑油组合物的各性状的测定按照以下示出的要领来进行。
(1)运动粘度、粘度指数
基础油和润滑油组合物的100℃运动粘度和粘度指数按照JIS K2283:2000进行测定或算出。
(2)质均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)
对于Waters公司制的“1515等强度HPLC泵”、“2414差示折射率(RI)检测器”，从上游侧起依次安装东曹公司制的柱“TSK guardcolumn SuperHZ-L”1根和“TSKSuperMultipore HZ-M”2根，在测定温度：40℃、流动相：四氢呋喃、流速：0.35mL/分钟、试样浓度：1.0mg/mL的条件下进行测定，按照标准聚苯乙烯换算来求出。
[PMA(A)、PMA(B)和PMA(C)(比较例PMA)的制造]
通过以下说明的制造例1～4和比较制造例1，制造PMA(A)、PMA(B)和PMA(C)(比较例PMA)。
需要说明的是，在以下的说明中和下述表1中示出的各成分的简称分别表示以下的化合物。
·“C1MA”：甲基丙烯酸甲酯
甲基丙烯酸甲酯是上述通式(I-1)中的R11为甲基、R13为甲基、n1＝0的化合物。甲基丙烯酸甲酯符合侧链具有碳原子数4以下的直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x1)。
·“C12MA”：甲基丙烯酸正十二烷基酯
甲基丙烯酸正十二烷基酯是上述通式(I-2)中的R21为甲基、R23为正十二烷基、n2＝0的化合物。甲基丙烯酸正十二烷基酯符合侧链具有碳原子数10～23的直链状烷基或支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x2)。
·“C32MA”：甲基丙烯酸2-十四烷基十八烷基酯
甲基丙烯酸2-十四烷基十八烷基酯是上述通式(I-3)中的R33为正十四烷基、R34为正十六烷基、n3＝0的化合物。甲基丙烯酸2-十四烷基十八烷基酯符合侧链具有碳原子数24～38的支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x3)。
·“具有二醇基的单体”：
[化23]
上述化合物是上述通式(II)中的R41为甲基、p＝4、q＝0、R42和R43为氢原子的化合物。
具有二醇基的单体通过下述方法(三工序工艺)来制备。
(第一工序：三醇化合物中的二醇基的保护)
将1,2,6-己三醇21.1g(157mmol)导入至0.5L的烧瓶中。接着，将分子筛(4埃)2.0g持续添加至丙酮200mL中。其后，缓慢添加对甲苯磺酸1.0g(5.2mmol)。反应介质在周围温度下搅拌12小时。其后，添加2.0g(23.7mmol)的NaHCO3。反应介质在被过滤之前在周围温度下搅拌3小时。其后，滤液利用旋转蒸发仪在减压下进行浓缩，直至得到白色晶体的悬浮液为止。其后，将水200mL添加至该悬浮液中。将这样操作而得到的溶液用二氯甲烷200mL萃取3次。将各萃取时的有机相混合，使用MgSO4进行干燥。其后，利用旋转蒸发仪在25℃减压下使溶剂完全蒸发。
(第二工序：甲基丙烯酰基的导入)
将通过第一工序而得到的产物导入至上方载置有滴液漏斗的0.5L烧瓶中。将二氯甲烷500mL导入至烧瓶中，接着，将三乙基胺17.9g(182mmol)导入至烧瓶中。将混合有甲基丙烯酰氯18.0g(172mmol)和二氯甲烷20ml的溶液导入至滴液漏斗中。其后，将烧瓶置于冰浴中，使反应介质的温度降低至0℃左右，在剧烈搅拌下通过滴加来添加甲基丙烯酰氯溶液。在甲基丙烯酰氯的添加结束后，反应介质在0℃下搅拌1小时，并且，接着在周围温度下搅拌6小时。其后，将反应介质转移至2L的锥形瓶中，添加二氯甲烷0.5L。其后，有机相用0.5M盐酸洗涤2次，用150mL的NaHCO3饱和水溶液洗涤2次，并用150mL的饱和食盐水洗涤2次。有机相用MgSO4干燥，其后进行过滤，使用旋转蒸发仪，在减压下进行浓缩，制造作为黄白色液体的以缩酮形被保护的二醇单体30.0g(收率为78.2％)。
以下示出以缩酮形被保护的二醇单体的结构式。
[化24]
(第三工序：脱保护)
接着，将通过第二工序而得到的30.0g(124.0mmol)的产物投入至1L容积的圆底烧瓶中。接着，将120mL的水和120mL的乙腈投入至该烧瓶中，随后投入30.0mL(80.7mmol)的乙酸。接着，针对该烧瓶，为了从反应体系中去除丙酮，在轻轻地使气泡导通氮气的同时在35℃下历经24小时进行搅拌。将这样操作而得到的溶液用3×50mL的乙酸乙酯进行萃取。将有机相用3×50mL的0.5M的NaOH水溶液、接着用50mL的饱和食盐水依次洗涤。进而，通过MgSO4将有机相干燥并过滤，在真空下使用旋转蒸发仪进行浓缩，由此得到淡黄色液体20.2g(收率为80.6％)。
·“硼酸酯单体”：
[化25]
上述化合物是上述通式(III)中的t＝0、u＝1、R50和R51中的一者为氢原子、另一者为碳原子数10的直链状烷基、R52为亚苯基、R53为从苄基中去除1个氢原子后的二价基团、M为-C(O)-O-、R54为甲基的化合物。
硼酸酯单体利用下述方法(两工序工艺)来制备。
(第一工序)
将4-羧基苯基硼酸(CPBA)(5.01g；30.2mmol)导入至1L烧杯中，接着，导入丙酮350mL。将反应介质搅拌至4-羧基苯基硼酸完全溶解为止，通过滴加来添加水7.90mL(439mmol)。其后，缓慢添加1,2-丙二醇(2.78g；36.6mmol)，添加过量的硫酸镁，捕捉最初导入的水、以及通过CPBA与1,2-丙二醇之间的缩合而释放出的水。在将反应介质过滤之前，在25℃下搅拌1小时。其后，利用旋转蒸发仪来去除溶剂。将所得产物和二甲基亚砜(DMSO)85mL导入至250mL烧瓶中。将反应介质搅拌，在反应介质完全均质化之后，添加8.33g(60.3mmol)的K2CO3。其后，将4-氯甲基苯乙烯(3.34g；21.9mmol)缓慢导入至烧瓶中。其后，反应介质在50℃下、搅拌下放置12小时。将反应介质转移至2L锥形瓶中，添加水900mL。水相利用乙酸乙酯150mL萃取8次。将各萃取时的有机相混合，接着，用水250mL萃取3次。有机相用MgSO4干燥并过滤。利用旋转蒸发仪从滤液中去除溶剂，制造白色粉状的硼酸单体(5.70g；92.2％的收率)。
(第二工序)
将通过第一工序而得到的硼酸单体(5.7g；20.2mmol)和丙酮500mL导入至1L的锥形瓶中。将反应介质搅拌至硼酸单体完全溶解为止，通过滴加来添加水2.6mL(144mmol)。将丙酮50mL的1,2-十二烷二醇(5.32g；26.3mmol)溶液缓慢添加至反应介质中，接着，添加过量的硫酸镁，捕捉最初导入的水、以及通过硼酸单体与1,2-十二烷二醇之间的缩合而释放出的水。在周围温度下搅拌3小时后，将反应介质过滤。其后，通过旋转蒸发仪从滤液中去除溶剂，制造黄白色固体状的硼酸酯单体与1,2-十二烷二醇的混合物10.2g。
<制造例1：PMA(A)-1的制造>
向具备搅拌装置、加热冷却装置、温度计和氮气吹入管的反应容器内投入甲基丙烯酸十二烷基酯22g(91mmol)、具有二醇基的单体2g(10mmol)、作为溶剂的癸二酸2-乙基己酯24g。
接着，对反应容器内进行氮气置换，添加作为引发剂的2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)0.1g(0.4mmol)和正十二烷基硫醇0.08g(0.4mmol)后，边搅拌边缓慢升温，在75～85℃的温度下使其反应6小时。在反应结束后，减压馏去未反应单体，得到PMA(A)-1。
<制造例2：PMA(A)-2的制造>
向具备搅拌装置、加热冷却装置、温度计和氮气吹入管的反应容器内投入甲基丙烯酸十二烷基酯4g(17mmol)、具有二醇基的单体2g(10mmol)、甲基丙烯酸2-十四烷基十八烷基酯8g(15mmol)、甲基丙烯酸甲酯9g(90mmol)、作为溶剂的癸二酸2-乙基己酯28g。
接着，对反应容器内进行氮气置换，添加作为引发剂的2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)0.1g(0.4mmol)和正十二烷基硫醇0.08g(0.4mmol)后，边搅拌边缓慢升温，在75～85℃的温度下使其反应6小时。在反应结束后，减压馏去未反应单体后，得到PMA(A)-2。
<制造例3：PMA(B)-1的制造>
向具备搅拌装置、加热冷却装置、温度计和氮气吹入管的反应容器内投入甲基丙烯酸十二烷基酯22g(91mmol)、硼酸酯单体2g、作为溶剂的癸二酸2-乙基己酯24g。
接着，对反应容器内进行氮气置换，添加作为引发剂的2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)0.1g(0.4mmol)和正十二烷基硫醇0.08g(0.4mmol)后，边搅拌边缓慢升温，在75～85℃的温度下使其反应6小时。在反应结束后，减压馏去未反应单体，由此得到PMA(B)-1。
<制造例4：PMA(B)-2的制造>
向具备搅拌装置、加热冷却装置、温度计和氮气吹入管的反应容器内投入甲基丙烯酸十二烷基酯4g(17mmol)、硼酸酯单体2g、甲基丙烯酸2-十四烷基十八烷基酯8g(15mmol)、甲基丙烯酸甲酯9g(90mmol)、作为溶剂的癸二酸2-乙基己酯28g。
接着，对反应容器内进行氮气置换，添加作为引发剂的2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)0.1g(0.4mmol)和正十二烷基硫醇0.08g(0.4mmol)后，边搅拌边缓慢升温，在75～85℃的温度下使其反应6小时。在反应结束后，减压馏去未反应单体，由此得到PMA(B)-2。
<比较制造例1：PMA(C)-1的制造>
向具备搅拌装置、加热冷却装置、温度计和氮气吹入管的反应容器内投入甲基丙烯酸甲酯9g(90mmol)、甲基丙烯酸2-十四烷基十八烷基酯11g(21mmol)、作为溶剂的烃系GrII基础油(40℃KV：7.1mm2/s、VI：109)20g。
接着，对反应容器内进行氮气置换，添加作为引发剂的2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)0.1g(0.4mmol)和正十二烷基硫醇0.08g(0.4mmol)后，边搅拌边缓慢升温，在75～85℃的温度下使其反应6小时。在反应结束后，减压馏去未反应单体，由此得到PMA(C)-1。
表1中示出制造例1～4和比较制造例1中的各单体的配混比例(质量％)、聚合物的物性值(数均分子量、质均分子量、分子量分布)、粘度指数改进剂组合物的组成、室温(25℃)下的粘度指数改进剂组合物中的聚合物的外观(基于目视的观察结果)。
[表1]
表1
※1：单体总量100质量％中的各单体的含量(质量％)
※2：单体总量100摩尔％中的各单体的含量(摩尔％)
※3：粘度指数改进剂组合物总量100质量％中的各成分的含量(质量％)
※4：制造例：癸二酸(2-乙基己酯)
[实施例1～3、比较例1～6]
将润滑油基础油(矿物油)与制造例1～4和比较制造例1中制造的各粘度指数改进剂组合物以表2所示的比例进行配混并充分混合，分别制备实施例1～3、比较例1～6的润滑油组合物。
需要说明的是，表2中示出的配混比例以润滑油组合物的100℃运动粘度成为7mm2/s的方式进行调整。
矿物油使用100℃运动粘度为4.2mm2/s、粘度指数为122、API分类为第II组的矿物油。
将结果示于表2。需要说明的是，表2中的粘度指数改进剂组合物的配混量是包括聚合稀释剂在内的配混量。
[表2]
根据表2可知以下的结论。
可知：实施例1～3的润滑油组合物与比较例1～6的润滑油组合物相比，粘度指数高。
因此，根据表2所示的结果可知：通过使PMA(A)和PMA(B)中的一者或两者还包含源自侧链具有碳原子数4以下的直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x1)的结构单元(X1)和源自侧链具有碳原子数24～38的支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x3)的结构单元(X3)，从而发挥出使粘度指数提高的效果。
[实施例4～6、比较例7～12]
将润滑油基础油(酯系油)与制造例1～4和比较制造例1中制造的各粘度指数改进剂组合物以表3所示的比例进行配混并充分混合，分别制备实施例4～6、比较例7～12的润滑油组合物。
酯系油设为癸二酸(2-乙基己酯)(100℃运动粘度：3.2mm2/s、粘度指数：153)。
将结果示于表3。需要说明的是，表3中的粘度指数改进剂组合物的配混量是包括聚合稀释剂在内的配混量。
[表3]
根据表3可知以下的结论。
可知：实施例4～6的润滑油组合物与比较例7～12的润滑油组合物相比，粘度指数高。
因此，根据表3所示的结果也可知：通过使PMA(A)和PMA(B)中的一者或两者还包含源自侧链具有碳原子数4以下的直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x1)的结构单元(X1)和源自侧链具有碳原子数24～38的支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x3)的结构单元(X3)，从而发挥出使粘度指数提高的效果。

Claims (15)

1.粘度指数改进剂组合物，其含有下述聚(甲基)丙烯酸酯(A)和下述聚(甲基)丙烯酸酯(B)，并满足下述条件(1)或(2)，
·聚(甲基)丙烯酸酯(A)：包含源自具有二醇系官能团的单体(y)的结构单元(Y)；
·聚(甲基)丙烯酸酯(B)：包含源自具有硼酸酯的单体(z)的结构单元(Z)，
·条件(1)：所述聚(甲基)丙烯酸酯(A)和所述聚(甲基)丙烯酸酯(B)这两者包含：源自侧链具有碳原子数4以下的直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x1)的结构单元(X1)、源自侧链具有碳原子数24～38的支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x3)的结构单元(X3)，所述聚(甲基)丙烯酸酯(A)和所述聚(甲基)丙烯酸酯(B)这两者任选还包含源自侧链具有碳原子数10～23的直链状烷基或支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x2)的结构单元(X2)；
·条件(2)：所述聚(甲基)丙烯酸酯(A)和所述聚(甲基)丙烯酸酯(B)中的一者包含源自侧链具有碳原子数4以下的直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x1)的结构单元(X1)和源自侧链具有碳原子数24～38的支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x3)的结构单元(X3)，所述聚(甲基)丙烯酸酯(A)和所述聚(甲基)丙烯酸酯(B)中的至少另一者包含源自侧链具有碳原子数10～23的直链状烷基或支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x2)的结构单元(X2)。
2.根据权利要求1所述的粘度指数改进剂组合物，其中，所述聚(甲基)丙烯酸酯(A)的质均分子量(Mw)为10,000～70,000。
3.根据权利要求1或2所述的粘度指数改进剂组合物，其中，所述聚(甲基)丙烯酸酯(B)的质均分子量(Mw)为10,000～70,000。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的粘度指数改进剂组合物，其中，所述聚(甲基)丙烯酸酯(A)包含所述结构单元(X1)和所述结构单元(X3)时，所述结构单元(X1)和所述结构单元(X3)的总含量以所述聚(甲基)丙烯酸酯(A)的全部结构单元为基准计为50质量％以上。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的粘度指数改进剂组合物，其中，所述聚(甲基)丙烯酸酯(A)包含所述结构单元(X1)和所述结构单元(X3)时，所述结构单元(X1)与所述结构单元(X3)的含有比率[(X1)/(X3)]以质量比计为1/5～5/1。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的粘度指数改进剂组合物，其中，所述聚(甲基)丙烯酸酯(B)包含所述结构单元(X1)和所述结构单元(X3)时，所述结构单元(X1)和所述结构单元(X3)的总含量以所述聚(甲基)丙烯酸酯(B)的全部结构单元为基准计为50质量％以上。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的粘度指数改进剂组合物，其中，所述聚(甲基)丙烯酸酯(B)包含所述结构单元(X1)和所述结构单元(X3)时，所述结构单元(X1)与所述结构单元(X3)的含有比率[(X1)/(X3)]以质量比计为1/5～5/1。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的粘度指数改进剂组合物，其满足所述条件(1)。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的粘度指数改进剂组合物，其中，所述(甲基)丙烯酸酯(x1)所具有的所述烷基为甲基。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的粘度指数改进剂组合物，其中，所述(甲基)丙烯酸酯(x3)为下述通式(I-3)所示的化合物，
[化1]
所述通式(I-3)中，R31表示氢原子或甲基，R32表示碳原子数2～4的直链状亚烷基或支链状亚烷基，R33和R34各自独立地表示直链状烷基或支链状烷基，作为R33和R34而能够选择的烷基的总碳原子数为22～36，n3表示0～20的整数，n3为2以上时，存在的多个R32任选相同或不同。
11.根据权利要求1～10中任一项所述的粘度指数改进剂组合物，其中，所述具有二醇系官能团的单体(y)为下述通式(II)所示的化合物，
[化2]
所述通式(II)中，R41表示氢原子或甲基，p表示2～18的整数，q为0或1，
R42和R43各自独立地表示氢原子、四氢吡喃基、甲氧基甲基、叔丁基、苄基、三甲基甲硅烷基或叔丁基二甲基甲硅烷基，
或者，R42和R43与氧原子一同形成下述通式(IIa)所示的桥连基，
[化3]
所述通式(IIa)中，*为与氧原子键合的位置，R44和R45各自独立地表示氢原子或碳原子数1～11的烷基，
或者，R42和R43与氧原子一同形成下述通式(IIb)所示的硼酸酯，
[化4]
所述通式(IIb)中，*为与氧原子键合的位置，R46为碳原子数6～18的芳基、碳原子数7～18的芳烷基或碳原子数2～18的烷基。
12.根据权利要求1～11中任一项所述的粘度指数改进剂组合物，其中，所述具有硼酸酯的单体(z)为下述通式(III)所示的化合物，
[化5]
所述通式(III)中，t表示0或1，u表示0或1，R50和R51各自独立地表示氢原子或碳原子数1～24的含烃链，R52和R53各自独立地表示碳原子数6～18的亚芳基、碳原子数7～24的亚芳烷基、碳原子数2～24的亚烷基，M表示-O-C(O)-、-C(O)-O-、-C(O)-N(H)-、-N(H)-C(O)-、-S-、-N(H)-、-N(Ra)-或-O-，其中，Ra为碳原子数1～15的含烃链，R54表示氢原子或甲基。
13.润滑油用添加剂组合物，其含有权利要求1～12中任一项所述的粘度指数改进剂组合物以及选自金属系清净剂、耐磨耗剂、无灰系分散剂、极压剂、降凝剂、抗氧化剂、消泡剂、表面活性剂、抗乳化剂、摩擦调节剂、油性改进剂、防锈剂和金属惰化剂中的1种以上的添加剂。
14.润滑油组合物，其含有权利要求1～12中任一项所述的粘度指数改进剂组合物和润滑油基础油。
15.润滑油组合物的制造方法，其包括将润滑油基础油、下述聚(甲基)丙烯酸酯(A)和下述聚(甲基)丙烯酸酯(B)混合的工序，并满足下述条件(1)或(2)，
·聚(甲基)丙烯酸酯(A)：包含源自具有二醇系官能团的单体(y)的结构单元(Y)；
·聚(甲基)丙烯酸酯(B)：包含源自具有硼酸酯的单体(z)的结构单元(Z)，
·条件(1)：所述聚(甲基)丙烯酸酯(A)和所述聚(甲基)丙烯酸酯(B)这两者包含源自侧链具有碳原子数4以下的直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x1)的结构单元(X1)和源自侧链具有碳原子数24～38的支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x3)的结构单元(X3)，所述聚(甲基)丙烯酸酯(A)和所述聚(甲基)丙烯酸酯(B)这两者任选包含源自侧链具有碳原子数10～23的直链状烷基或支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x2)的结构单元(X2)；
·条件(2)：所述聚(甲基)丙烯酸酯(A)和所述聚(甲基)丙烯酸酯(B)中的一者包含源自侧链具有碳原子数4以下的直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x1)的结构单元(X1)和源自侧链具有碳原子数24～38的支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x3)的结构单元(X3)，所述聚(甲基)丙烯酸酯(A)和所述聚(甲基)丙烯酸酯(B)中的至少另一者包含源自侧链具有碳原子数10～23的直链状烷基或支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯(x2)的结构单元(X2)。
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