CN118265751A - 适用于包装应用的聚丙烯组合物 - Google Patents

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Abstract

可通过共混组分(A)和组分(B)得到的组合物：(A)50至95重量％、优选55至90重量％、更优选60至88重量％的混合塑料聚丙烯/聚乙烯共混物；和(B)5至50重量％、优选10至45重量％、更优选12至40重量％的多相丙烯共聚物；其中，所有百分比均以组合物总量为基准计；生产所述组合物的方法；包含所述组合物的制品；所述组合物用于生产制品的用途；以及组分(B)在所述组合物中的用途，用于提高所述组合物的熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg，ISO 1133)和挠曲模量，并降低所述组合物的VOC含量和FOG含量。

Description

适用于包装应用的聚丙烯组合物
技术领域
本发明涉及高熔体流动聚丙烯组合物(其在机械和冲击性能方面具有改进的性能平衡)、生产所述聚丙烯组合物的方法、包含所述聚丙烯组合物的制品，以及所述聚丙烯组合物用于生产制品的用途。
背景技术
多相丙烯共聚物由于它们极好的刚度与冲击特性的结合而广泛用于包装行业。可以在日常生活的许多方面找到多相丙烯共聚物的应用。聚丙烯的主要应用领域之一是薄壁制品的注塑。典型的示例包括塑料杯、桶和主要用于食品包装的小容器。为了适合薄壁注塑的应用，聚丙烯应表现出极好的加工性/流动性，通常由高熔体流动速率(MFR)表示，即低平均分子量。尽管如此，在聚合物和包装工业中，就机械性能、特别是杂质的量而言，仍然希望改进可用的具有高熔体流动速率(MFR)的多相聚丙烯组合物。
聚合物行业的基本问题之一是再循环。目前，再循环料，特别是来自家庭垃圾的再循环料(通常称为PCR(“消费后再循环料”))的市场在一定程度上是有限的。从家庭垃圾开始，所采用的分类和分离方法将不允许制备纯的聚合物，即总会有一些污染物，或者这些方法甚至可能导致不同聚合物的共混物。当涉及聚烯烃(其构成收集的家庭垃圾的聚合物级分的绝大多数)时，完美分离聚丙烯和聚乙烯是非常困难且成本高的。再循环的聚烯烃材料，特别是消费后树脂，通常会被非聚烯烃材料(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酰胺、聚苯乙烯)或非聚合物质(例如木材、纸、玻璃或铝)交叉污染。更糟糕的是，那些消费后再循环的聚烯烃材料容易以数吨的规模得到，但不幸的是，它们的机械性能有限，并且经常有严重的气味和/或排放问题。
对于包装工业中的应用，需要结合良好的流动性、低杂质量以及机械性能在刚度和冲击强度方面平衡的材料。最近，市场的需求已经朝着将再循环聚烯烃与原始(virgin)聚合物共混以满足特定要求的方向扩展。
然而，人们深切感受到允许消费后聚烯烃再循环料在最终产品中升级再造和再利用而没有健康和安全隐患是有必要的。
尚未公开的专利申请EP 21 178 566.2和EP 21 178 547.2与用于外部和内部汽车应用的聚丙烯组合物有关，其含有来自消费后再循环的聚烯烃流和无机填料(例如滑石)的混合塑料聚丙烯系共混物。这些组合物展示出机械性能和良好的流动性的有益平衡。但是，这些组合物需要相当大量的原始聚合物，导致消费后再循环料的量是有限的。
本发明基于如出乎意料的发现：通过精心选择聚丙烯系组合物中的基于多相丙烯共聚物的原始组分，其包含来自消费后再循环聚烯烃流的混合塑料聚丙烯/聚乙烯共混物，得到了在冲击性能、机械性能(例如挠曲模量)、流动性(以高熔体流动速率示出)和低杂质量(以低量的VOC和FOG为例)方面具有优异性能平衡的聚丙烯系组合物。这些组合物包含大量来自消费后再循环聚烯烃流的混合塑料聚丙烯/聚乙烯共混物。因此，本发明组合物包含来自消费后再循环聚烯烃流的混合塑料聚丙烯/聚乙烯共混物适用于注塑应用，尤其是包装应用，例如薄壁包装应用，并且可以替代复杂的多相聚丙烯共聚物。
发明内容
本发明涉及可通过共混组分(A)和组分(B)得到的组合物：
(A)50至95重量％、优选55至90重量％、更优选60至88重量％的混合塑料聚丙烯/聚乙烯共混物；和
(B)5至50重量％、优选10至45重量％、更优选12至40重量％的多相丙烯共聚物；
其中，所有百分比均以组合物总量为基准计，
所述混合塑料聚丙烯/聚乙烯共混物(A)具有：
-结晶级分(CF)根据CRYSTEX QC分析测定的含量为85.0至96.0重量％、优选为86.5至95.5重量％，和
-可溶级分(SF)根据CRYSTEX QC分析测定的含量为4.0至15.0重量％、优选为4.5至13.5重量％，
其中
-所述结晶级分(CF)由定量13C-NMR光谱校准的FT-IR光谱法测定的乙烯含量(C2(CF))为11.0至55.0重量％、优选为20.0至49.5重量％；和
-所述可溶级分(SF)的特性粘度(iV(SF))为0.9至2.1dl/g、优选为1.0至2.0dl/g；
所述多相丙烯共聚物(B)包含基质相和分散在其中的弹性体相，并且具有：
-熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg，ISO 1133)为105至320g/10min、优选为107至300g/10min、更优选为110至280g/10min；
-根据CRYSTEX QC分析测定的可溶级分(SF)含量为10.0至35.0重量％、优选为11.0至32.5重量％、更优选为12.0至30.0重量％，和
-所述可溶级分根据DIN ISO 1628/1在135℃下在萘烷中测量的特性粘度(iV(SF))为至少2.0dl/g、优选为2.3至4.5dl/g、更优选为2.5至4.3dl/g；
所述组合物具有：
-熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg，ISO 1133)为至少9.0g/10min、优选为9.5至100g/10min、更优选为10.0至75g/10min。
此外，本发明涉及生产如上或如下所述的组合物的方法，所述方法包括以下步骤：
a)在第一聚合反应器中在单位点催化剂体系的存在下聚合丙烯，生产第一丙烯聚合物级分；
b)将包含单位点催化剂体系和第一丙烯聚合物级分的聚合混合物从第一聚合反应器转移到第二聚合反应器；
c)在第二聚合反应器中在单位点催化剂体系的存在下聚合丙烯，生产第二丙烯聚合物级分；
d)将包含单位点催化剂体系以及第一丙烯聚合物级分和第二丙烯聚合物级分的聚合混合物从第二聚合反应器转移到第三聚合反应器；
e)在第三聚合反应器中在单位点催化剂体系的存在下聚合丙烯和乙烯，生产第三丙烯-乙烯共聚物级分；
f)从第三聚合反应器中取出包含单位点催化剂体系、第一丙烯聚合物级分和第二丙烯聚合物级分以及第三丙烯-乙烯共聚物级分的聚合混合物；
g)得到包含第一丙烯聚合物级分和第二丙烯聚合物级分以及第三丙烯-乙烯共聚物级分的多相丙烯共聚物(B)；以及
h)将5至50重量％、优选10至45重量％、更优选12至40重量％的多相丙烯共聚物(B)与50至95重量％、优选55至90重量％、更优选60至88重量％的混合塑料聚丙烯/聚乙烯共混物(A)共混。
更进一步地，本发明涉及一种包含如上或如下所述的组合物的制品。
此外，本发明涉及如上或如下所述的组合物用于生产制品的用途。
最后，本发明涉及多相丙烯共聚物在如上或如下所述的组合物中的用途，所述多相丙烯共聚物具有：
·熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg，ISO 1133)为105至320g/10min、优选为107至300g/10min、更优选为110至280g/10min；
·根据CRYSTEX QC分析测定的可溶级分(SF)含量为10.0至35.0重量％、优选为11.0至32.5重量％、更优选为12.0至30.0重量％，和
·所述可溶级分根据DIN ISO 1628/1在135℃下在萘烷中测量的特性粘度(iV(SF))为至少2.0dl/g、优选为2.3至4.5dl/g、更优选为2.5至4.3dl/g；
用于提高熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg，ISO 1133)和挠曲模量，并降低所述组合物的VOC含量和FOG含量。
具体实施方式
定义
除非另有定义，否则本文中使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属领域的普通技术人员通常理解的含义相同的含义。尽管在实践中可以使用与本文所述类似或等效的任何方法和材料来测试本发明，但本文描述了优选的材料和方法。在描述和要求保护本发明时，将根据下面列出的定义来使用以下术语。除非另有明确说明，否则使用术语“一个”、“一种”等是指一个(种)以上。
混合塑料被定义为存在少量的通常在原始聚丙烯组合物中没有的化合物，例如聚苯乙烯、聚酰胺、聚酯、木材、纸、柠檬烯、醛、酮、脂肪酸、金属和/或稳定剂的长期分解产物。原始聚丙烯共混物表示直接来自生产过程而无中间用途的共混物。
根据定义，“混合塑料”可等同于可检测量的聚苯乙烯和/或聚酰胺-6和/或柠檬烯和/或脂肪酸。
因此，相对于原始聚合物而言，混合塑料可以来自消费后废物和工业废物。消费后废物是指至少已经完成了第一使用周期(或生命周期)的物品，即已经达到其第一目的。与此相对，工业废物是指制造废料，各自的转化废料，通常不会到达消费者手中。
本领域技术人员将理解，通过CRYSTEX QC分析得到的特性粘度(iV(SF))在0.9至2.1dl/g范围内的可溶级分(SF)通常存在于来自再循环流的材料中。在本发明的一个优选方面中，通过CRYSTEX QC分析得到的可溶级分(SF)的特性粘度(iV(SF))在1.0至2.0dl/g的范围内。
聚合物共混物是两种以上聚合物成分的共混物。通常，可以通过混合两种以上聚合物组分来制备共混物。本领域已知的合适的混合步骤是后聚合共混。后聚合共混可以是聚合物组分(例如聚合物粉末和/或配混聚合物粒料)的干共混，或者通过熔融混合聚合物组分的熔融共混。
丙烯均聚物是指基本上由丙烯单体单元组成的聚合物。由于杂质，特别是在商业聚合过程中，丙烯均聚物可以包含至多0.1摩尔％的共聚单体单元、优选至多0.05摩尔％的共聚单体单元、最优选至多0.01摩尔％的共聚单体单元。
“聚丙烯-聚乙烯共混物”是指含有聚丙烯和聚乙烯的组合物，包括聚丙烯共聚物以及聚乙烯共聚物。由于不可能直接测定聚丙烯含量和聚乙烯含量，20/80至80/20的聚丙烯与聚乙烯的重量比表示通过iPP和HDPE校准通过IR光谱测定确定的当量比。
聚丙烯是指由衍生自丙烯的单元(其中丙烯的量大于50摩尔％)组成的聚合物。
聚乙烯是指由衍生自乙烯的单元(其中乙烯的量大于50摩尔％)组成的聚合物。
多相特性的存在可以很容易地通过玻璃化转变点的数量来确定，例如在动态力学分析(DMA)和/或高分辨率显微镜(例如扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)或原子力显微镜(AFM))中。
术语“XCS”是指根据ISO 16152在25℃下测定的二甲苯冷可溶级分(XCS重量％)。术语“XCI”是指根据ISO 16152在25℃下测定的二甲苯冷不可溶级分(XCI重量％)。
反应器共混物是一种来自两个以上串联连接的反应器或具有两个以上反应隔室的反应器中生产的共混物。反应器共混物也可以通过在溶液中共混而得到。反应器共混物与熔体挤出产生的化合物形成对比。
如果未指示，则“％”是指重量％(wt％)。
详细说明
组合物
在第一方面，本发明涉及可通过共混组分(A)和组分(B)得到的组合物：
(A)50至95重量％、优选55至90重量％、更优选60至88重量％的混合塑料聚丙烯/聚乙烯共混物；和
(B)5至50重量％、优选10至45重量％、更优选12至40重量％的多相丙烯共聚物；
其中，所有百分比均以组合物总量为基准计，
所述混合塑料聚丙烯/聚乙烯共混物(A)具有：
-结晶级分(CF)根据CRYSTEX QC分析测定的含量为85.0至96.0重量％、优选为86.5至95.5重量％，和
-可溶级分(SF)根据CRYSTEX QC分析测定的含量为4.0至15.0重量％、优选为4.5至13.5重量％，
其中
-所述结晶级分(CF)由定量13C-NMR光谱校准的FT-IR光谱法测定的乙烯含量(C2(CF))为11.0至55.0重量％、优选为20.0至49.5重量％；和
-所述可溶级分(SF)的特性粘度(iV(SF))为0.9至2.1dl/g、优选为1.0至2.0dl/g；
所述多相丙烯共聚物(B)包含基质相和分散在其中的弹性体相，并且具有：
-熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg，ISO 1133)为105至320g/10min、优选为107至300g/10min、更优选为110至280g/10min；
-根据CRYSTEX QC分析测定的可溶级分(SF)含量为10.0至35.0重量％、优选为11.0至32.5重量％、更优选为12.0至30.0重量％，和
-所述可溶级分根据DIN ISO 1628/1在135℃下在萘烷中测量的特性粘度(iV(SF))为至少2.0dl/g、优选为2.3至4.5dl/g、更优选为2.5至4.3dl/g；
所述组合物具有：
-熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg，ISO 1133)为至少9.0g/10min、优选为9.5至100g/10min、更优选为10.0至75g/10min。
根据本发明所述的组合物具有以下特征中的一个以上：
所述组合物的熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg，ISO 1133)为至少9.0g/10min、优选为9.5至100g/10min、更优选为10.0至75g/10min。
根据本发明所述的组合物，优选在机械性能方面(例如在挠曲模量、冲击性能、流动性方面)表现出优异的性能平衡，如从上述熔体流动速率可以看出的，特别是从VOC和FOG的含量和起雾情况可以看出的低杂质量。
根据ISO 178，使用根据EN ISO 1873-2制备的注塑试样(80×10×4mm3)进行测定，该组合物的挠曲模量(FM)优选为800至1300MPa、优选为850至1200MPa、更优选为865至1050MPa。
此外，根据ISO 179/eA，使用根据EN ISO 1873-2制备的注塑试样(80×10×4mm3)进行测定，该组合物在23℃下的夏比缺口冲击强度(CNIS，23℃)优选为5.0至25.0kJ/m2、优选为5.5至20.0kJ/m2。
优选地，该组合物在23℃下的夏比缺口冲击强度满足与熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg，ISO 1133)相关的如下不等式：
23℃下的CNIS[kJ/m2]>7.8[kJ/m2]-0.17[kJ/m2/g/10min]·MFR2[g/10min]
式中，
23℃下的CNIS为组合物在23℃下的夏比缺口冲击强度，根据ISO 179/eA，使用根据EN ISO 1873-2制备的注塑试样(80×10×4mm3)进行测定，和
MFR2为组合物的熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg，ISO 1133)。
此外，根据ISO 179/eA，使用根据EN ISO 1873-2制备的注塑试样(80×10×4mm3)进行测定，该组合物在-20℃下的夏比缺口冲击强度(CNIS，-20℃)优选为1.7至5.0kJ/m2、优选为1.9至4.0kJ/m2。
此外，该组合物优选具有以下特性中的一种以上、优选具有以下特性中的全部：
·根据VDA278测定的挥发性有机化合物(VOC)的含量不超过100μg/g、优选为5至95μg/g、更优选为10至90μg/g；和/或
·根据VDA278测定的半挥发性有机化合物(FOG)的含量不超过1100μg/g、优选为50至1050μg/g、更优选为80至1000μg/g；和/或
·根据DIN 75201第B部分在2mm厚的压缩模塑板上测定的雾化量不超过5.0mg、优选为0.5至4.5mg。
本发明所述的组合物必须包含如上或如下所述的组分(A)和组分(B)，其量与描述一致。
该组合物可以任选地包含其他聚合物组分。
在存在其他聚合物组分的情况下，以组合物的总重量为基准计，组合物中聚合物组分的量通常不高于5重量％、优选不高于2重量％。
如果存在，以组合物的总重量为基准计，其他聚合物组分的下限通常为至少0.1重量％、优选至少0.2重量％。
然而，优选组合物不包含其他聚合物组分，即，组合物中其他聚合物组分的量为0重量％。
在一个实施方式中，组合物优选不包含任何无机填料，例如滑石、云母、硅灰石或玻璃纤维。
在另一个实施方式中，组合物优选包含无机填料，例如滑石、云母、硅灰石或玻璃纤维，优选地，以组合物的总重量为基准计，无机填料的量为5至40重量％。
混合塑料聚丙烯/聚乙烯共混物(A)
通过CRYSTEX QC分析对混合塑料聚丙烯/聚乙烯共混物(A)进行适当表征。在CRYSTEX QC分析中，得到结晶级分(CF)和可溶级分(SF)，它们可以根据单体和共聚单体含量以及特性粘度(iV)进行定量和分析。
在CRYSTEX QC分析中混合塑料聚丙烯/聚乙烯共混物(A)展示出以下特性：
-结晶级分(CF)根据CRYSTEX QC分析测定的含量为85.0至96.0重量％、优选为86.5至95.5重量％，和
-可溶级分(SF)根据CRYSTEX QC分析测定的含量为4.0至15.0重量％、优选为4.5至13.5重量％。
所述结晶级分(CF)具有以下特性中的一种以上、优选具有以下特性中的全部：
-通过定量13C-NMR光谱校准的FT-IR光谱法测定的乙烯含量(C2(CF))为11.0至55.0重量％、优选为20.0至49.5重量％；和/或
-根据DIN ISO 1628/1在135℃下在萘烷中测量的特性粘度(iV(CF))优选为1.0至低于2.6dl/g、更优选为1.2至2.5dl/g。
所述可溶级分(SF)具有以下特性中的一种以上、优选具有以下特性中的全部：
-通过定量13C-NMR光谱校准的FT-IR光谱法测定的乙烯含量(C2(SF))优选为20.0至55.0重量％、优选为22.0至50.0重量％；和/或
-根据DIN ISO 1628/1在135℃下在萘烷中测量的特性粘度(iV(SF))为0.9至2.1dl/g、优选为1.0至2.0dl/g。
优选地，混合塑料聚丙烯/聚乙烯共混物(A)包含的聚丙烯和聚乙烯的重量比为20/80至80/20、优选重量比为25/75至75/25。
混合塑料聚丙烯/聚乙烯共混物(A)优选包含50.0至95.0重量％、更优选51.5至90.0重量％、还更优选53.0至75.0重量％的衍生自丙烯的单元。
混合塑料聚丙烯/聚乙烯共混物(A)优选包含5.0至50.0重量％、更优选10.0至48.5重量％、还更优选25.0至47.0重量％的衍生自乙烯的单元。
此外，混合塑料聚丙烯/聚乙烯共混物(A)优选具有以下特性中的一种以上、优选具有以下特性中的全部：
-熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg，ISO 1133)为5.0至50g/10min、优选为5.2至45g/10min、更优选为5.4至40g/10min；和/或
-通过使用固相微萃取(HS-SPME-GC-MS)测定的柠檬烯含量：0.1至50ppm；和/或
-拉伸模量为800至1400Mpa、优选为850至1200MPa；和/或
-在23℃下的夏比缺口冲击强度(CNIS，23℃)为4.0至8.5kJ/m2、优选为5.0至8.0kJ/m2；和/或
-在-20℃下的夏比缺口冲击强度(CNIS，-20℃)为1.0至4.5kJ/m2、优选为1.5至4.0kJ/m2。
根据本发明所述的混合塑料聚丙烯/聚乙烯共混物(A)优选以粒料的形式存在。造粒有助于低的挥发性物质的含量。
多相丙烯共聚物(B)
多相聚丙烯共聚物(B)包含基质相和分散在其中的弹性体相。
多相丙烯共聚物(B)的特征在于：
-熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg，ISO 1133)为105至320g/10min、优选为107至300g/10min、更优选为110至280g/10min；
-根据CRYSTEX QC分析测定的可溶级分(SF)含量为10.0至35.0重量％、优选为11.0至32.5重量％、更优选为12.0至30.0重量％；和
-所述可溶级分根据DIN ISO 1628/1在135℃下在萘烷中测量的特性粘度iV(SF)为至少2.0dl/g、优选为2.3至4.5dl/g、更优选为2.5至4.3dl/g。
优选地，多相丙烯共聚物(B)具有以下特性中的一种以上、优选具有以下特性中的全部：
·结晶级分(CF)根据CRYSTEX QC分析测定的的量为65.0至90.0重量％、优选为67.5至89.0重量％、更优选为70.0至88.0重量％；和/或
·结晶级分的特性粘度(iV(CF))不超过1.2dl/g、优选为0.4至1.1dl/g；和/或
·以结晶级分(CF)的总重量为基准计，结晶级分通过定量13C-NMR光谱校准的FT-IR光谱法测定的乙烯含量(C2(CF))不超过1.0重量％、优选为0至0.9重量％；和/或
·以可溶级分(SF)的总重量为基准计，通过定量13C-NMR光谱校准的FT-IR光谱法测定的可溶级分的乙烯含量(C2(SF))为14.0至29.0重量％、优选为17.0至26.0重量％、更优选为19.0至24.0重量％；和/或
·根据ISO 178，使用根据EN ISO 1873-2制备的注塑试样(80×10×4mm3)测定的挠曲模量为800至1500MPa、优选为850至1450MPa；和/或
·以多相丙烯共聚物(B)的总重量为基准计，通过定量13C-NMR光谱校准的FT-IR光谱法测定的总乙烯含量为2.0至5.5重量％、优选为2.5至5.0重量％；和/或
·根据ISO 3146(第3部分，方法C2)通过DSC测定的熔融温度为150至162℃、优选为152至160℃；和/或
·根据ISO 3146(第3部分，方法C2)通过DSC测定的结晶温度为110至130℃、优选为115至125℃；和/或
·根据ISO 179/eA，使用根据EN ISO 1873-2制备的注塑试样(80×10×4mm3)测定的在23℃下的夏比缺口冲击强度为2.5至15.0kJ/m2、优选为3.0至12.0kJ/m2；和/或
·根据VDA278测定的挥发性有机化合物(VOC)的含量不超过50μg/g、优选不超过40μg/g、更优选不超过35μg/g，并且通常为至少2μg/g、优选至少4μg/g；和/或
·根据VDA278测定的FOG含量不超过300μg/g、优选不超过250μg/g、优选不超过225μg/g，并且通常为至少20μg/g、优选至少40μg/g。
优选地，多相丙烯共聚物(B)的挠曲模量(FM)满足关于可溶级分(SF)的量的如下不等式
FM[MPa]>1550[MPa]-33.4[MPa/重量％]·量(SF)[重量％]，
优选地
FM[MPa]>1575[MPa]-33.4[MPa/重量％]·量(SF)[重量％]，
更优选地
FM[MPa]>1600[MPa]-33.4[MPa/重量％]·量(SF)[重量％]，
最优选地
FM[MPa]>1625[MPa]-33.4[MPa/重量％]·量(SF)[重量％]，
式中
FM[MPa]以MPa计的多相丙烯共聚物(B)的挠曲模量，和
量(SF)[重量％]是以重量％计的多相丙烯共聚物(B)中可溶级分(SF)的量。
优选地，聚丙烯组合物在23℃下的夏比的缺口冲击强度(CNIS，23℃)满足涉及熔体流动速率(MFR2)的如下不等式：
CNIS，23℃[kg/m2]>10.0[kg/m2]-0.05[kg/m2/g/10min]·MFR2[g/10min]，
优选地
CNIS，23℃[kg/m2]>10.5[kg/m2]-0.05[kg/m2/g/10min]·MFR2[g/10min]，
更优选地
CNIS，23℃[kg/m2]>11.0[kg/m2]-0.05[kg/m2/g/10min]·MFR2[g/10min]，
最优选地
CNIS，23℃[kg/m2]>11.5[kg/m2]-0.05[kg/m2/g/10min]·MFR2[g/10min]。
优选地，多相丙烯共聚物(B)由丙烯单元和乙烯单元组成。
尽管未测量，可溶级分(SF)中衍生自丙烯(C3)的单元的含量与可溶级分(SF)中衍生自乙烯(C2)的单元的含量优选加起来为至多100重量％。
可溶级分(SF)中衍生自丙烯(C3)的单元的含量优选为71.0至86.0重量％、更优选为74.0至83.0重量％、还更优选为76.0至81.0重量％。
尽管未测量，结晶级分(CF)中衍生自丙烯(C3)的单元的含量与结晶级分(CF)中衍生自乙烯(C2)的单元的含量优选加起来为至多100重量％。
结晶级分(CF)中衍生自丙烯(C3)的单元的含量优选为至少99.0重量％、更优选为99.1至100重量％。
多相丙烯共聚物(B)中衍生自丙烯(C3)的单元的总含量优选为94.5至98.0重量％、更优选为95.0至97.5重量％。
优选地，根据上文或下文所述的本发明方法在单位点催化剂体系的存在下制备此类多相丙烯共聚物。
添加剂
添加剂通常用于根据本发明所述的组合物中。优选地，添加剂选自抗氧化剂、UV稳定剂、滑爽剂、成核剂、颜料、润滑剂、母粒聚合物和/或防雾剂中的一种以上。
以组合物总量为基准计，添加剂通常以0.01至5.0重量％、优选为0.05至3.5重量％的量存在于组合物中。
方法
在另一个方面，本发明涉及一种生产如上或如下所述的组合物的方法，所述方法包括以下步骤：
a)在第一聚合反应器中在单位点催化剂体系的存在下聚合丙烯，生产第一丙烯聚合物级分；
b)将包含单位点催化剂体系和第一丙烯聚合物级分的聚合混合物从第一聚合反应器转移到第二聚合反应器；
c)在第二聚合反应器中在单位点催化剂体系的存在下聚合丙烯，生产第二丙烯聚合物级分；
d)将包含单位点催化剂体系以及第一丙烯聚合物级分和第二丙烯聚合物级分的聚合混合物从第二聚合反应器转移到第三聚合反应器中；
e)在第三聚合反应器中在单位点催化剂体系的存在下聚合丙烯和乙烯，生产第三丙烯-乙烯共聚物级分；
f)从第三聚合反应器中取出包含单位点催化剂体系、第一丙烯聚合物级分和第二丙烯聚合物级分以及第三丙烯-乙烯共聚物级分的聚合混合物；
g)得到包含第一丙烯聚合物级分和第二丙烯聚合物级分以及第三丙烯-乙烯共聚物级分的多相丙烯共聚物(B)；以及
h)将5至50重量％、优选10至45重量％、更优选12至40重量％的多相丙烯共聚物(B)与50至95重量％、优选55至90重量％、更优选60至88重量％的混合塑料聚丙烯/聚乙烯共混物(A)共混。
所述第一聚合反应器优选为浆料相反应器，例如环式反应器。
优选地，第一聚合反应器(优选环式反应器)中的操作温度为62至85℃、更优选为65至82℃、还更优选为67至80℃。
典型地，第一聚合反应器(优选环式反应器)中的压力在20至80巴、优选30至70巴，例如35至65巴。
优选地，在第一聚合反应器(优选环式反应器)中产生丙烯均聚物。因此，第一丙烯聚合物级分优选为丙烯均聚物级分。
优选地，在第一聚合反应器中加入氢气以控制分子量，即熔体流动速率MFR2。
优选地，在第一聚丙烯反应器(优选环式反应器)中，氢气与丙烯的比率(H2/C3比率)为0.70至2.5mol/kmol、更优选为0.75至2.0mol/kmol。
由于催化剂的强氢气响应和相当高的氢气量，第一丙烯聚合物级分的熔体流动速率非常高。
优选地，第一丙烯聚合物级分的熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg，ISO 1133)为1000至15000g/10min、优选为1100至13500g/10min、更优选为1250至11500g/10min。
第二聚合反应器优选为第一气相反应器，例如第一流化床气相反应器。
优选地，第二聚合反应器(优选第一气相反应器)的操作温度为75至95℃、更优选为78至92℃。
典型地，第二聚合反应器(优选第一气相反应器)中的压力为5至50巴、优选为15至40巴。
优选地，在第二聚合反应器(优选第一气相反应器)中产生丙烯均聚物。因此，优选第二丙烯聚合物级分是丙烯均聚物级分。
优选地，将氢气添加到第二聚合反应器中以控制分子量，即熔体流动速率MFR2。
优选地，第二聚丙烯反应器(优选第一气相反应器)中氢气与丙烯的比率(H2/C3比率)为2.0至6.5mol/kmol、更优选为2.8至5.5mol/kmol。
由于催化剂的强氢气响应和相当高的氢气量，合并的第一丙烯聚合物级分和第二丙烯聚合物级分的熔体流动速率非常高。
优选地，合并的第一丙烯聚合物级分和第二丙烯聚合物级分的熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg，ISO 1133)为至少1000g/10min、优选为1200至9000g/10min、更优选为1500至8000g/10min。
进一步优选地，以合并的第一丙烯聚合物级分和第二丙烯聚合物级分的总重量为基准计，合并的第一丙烯聚合物级分和第二丙烯聚合物级分在25℃下可溶于冷二甲苯(XCS)的级分的量不超过2.0重量％、优选为0.1至1.5重量％。
第三聚合反应器优选为第二气相反应器，例如第二流化床气相反应器。
优选地，第三聚合反应器(优选第二气相反应器)中的操作温度为65至85℃、更优选为68至82℃。典型地，第三聚合反应器中的操作温度低于第二聚合反应器中的操作温度。
典型地，第三聚合反应器(优选第二气相反应器)中的压力为5至50巴、优选为15至40巴。
在第三聚合反应器(优选第二气相反应器)中生产丙烯乙烯共聚物。因此，第三丙烯聚合物级分是丙烯乙烯共聚物级分。
在第三聚合反应器(优选第二气相反应器)中乙烯与丙烯比率(C2/C3比率)为700至1000mol/kmol，更优选为800至950mol/kmol。
由于高的乙烯/丙烯比率(C2/C3比率)，第三丙烯共聚物级分优选为具有富丙烯部分和富乙烯部分的弹性嵌段共聚物。
优选地，在第二聚合反应器中加入氢气以控制分子量，即熔体流动速率MFR2。
优选地，第三聚合反应器(优选第二气相反应器)中氢气与乙烯比率(H2/C2比率)为0.5至3.5mol/kmol、更优选为1.0至2.5mol/kmol。
优选地，合并的第一、第二和第三丙烯聚合物级分的熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg，ISO 1133)为至少150g/10min、优选为165至500g/10min、更优选为175至400g/10min。
进一步优选地，以多相丙烯共聚物(B)的总重量为基准计，合并的第一、第二和第三丙烯聚合物级分在25℃下可溶于冷二甲苯(XCS)的级分的量为8.0至32.0重量％、优选为9.0至30.0重量％、更优选为10.0至28.0重量％，其中，XCS级分优选具有以下特性：
·特性粘度(iV(XCS))为至少2.2dl/g、优选为2.3至4.6dl/g，更优选为2.5至4.4dl/g，以及
·以可溶级分(SF)的总重量为基准计，通过定量13C-NMR光谱校准的FT-IR光谱法测定，乙烯含量(C2(XCS))为15.0至30.0重量％、优选为18.0至27.0重量％、更优选为20.0至25.0重量％。
此外，优选地，以聚丙烯组合物的总重量为基准计，通过定量13C-NMR光谱校准的FT-IR光谱法测定，合并的第一、第二和第三丙烯聚合物级分共聚单体总含量、优选乙烯(C2)含量为2.0至5.5重量％、优选为2.5至5.0重量％。
合并的第一、第二和第三丙烯聚合物级分优选形成多相丙烯共聚物。
第一、第二和第三丙烯聚合物级分的制备除了在其之前的至少三次聚合中的(主)聚合阶段之外，还可以包括在第一聚合反应器上游的预聚合反应器中的预聚合。
在预聚合反应器中，生产聚丙烯。预聚合优选在单位点聚合催化剂体系的存在下进行。根据该实施方式，将单位点聚合催化剂体系引入预聚合步骤。然而，这不排除在稍后阶段例如在聚合过程中(例如在第一反应器中)加入另外的助催化剂的选择。在一个实施方式中，如果进行预聚合，则仅在预聚合反应器中加入单位点催化剂的所有组分。
预聚合反应通常在0至60℃、优选15至50℃、更优选20至45℃的温度下进行。
预聚合反应器中的压力并不关键，但必须足够高以保持反应混合物处于液相。因此，压力可以为20至100巴，例如30至70巴。
在一个优选的实施方式中，预聚合在液态丙烯中以本体浆料聚合的方式进行，即液相主要包括丙烯，其中任选地溶解有惰性组分。
也可以在预聚合阶段加入其他组分。因此，如本领域已知的，可以将氢气加入预聚合阶段以控制聚丙烯的分子量。此外，可以使用抗静电添加剂来防止颗粒相互粘附或粘附到反应器壁上。
预聚合条件和反应参数的精确控制在本领域技术范围内。
由于预聚合中的上述工艺条件，优选得到单位点催化剂体系和预聚合反应器中生产的聚丙烯的混合物。优选地，单位点催化剂体系(精细地)分散在聚丙烯中。换句话说，引入预聚合反应器的单位点催化剂颗粒分裂成更小的碎片，这些碎片均匀分布在生长的聚丙烯中。引入的单位点催化剂颗粒以及得到的碎片的尺寸对于本发明不具有必要相关性，并且在技术知识范围内。
如上所述，如果使用预聚合，在所述预聚合之后，将单位点催化剂和预聚合反应器中产生的聚丙烯的混合物转移到第一聚合反应器中。典型地，在预聚合反应器中在第一、第二和第三丙烯聚合物级分中产生的聚丙烯的总量相当低，并且通常不超过5.0重量％、更优选不超过4.0重量％、更优选为0.5至4.0重量％，例如1.0至3.0重量％。
在不使用预聚合的情况下，将丙烯和其他成分(例如单位点催化剂体系)直接引入第一聚合反应器。
调节不同聚合阶段中聚合混合物的停留时间，以得到合并的第一、第二和第三聚合物级分中第一、第二和第三聚合物级分的量。
优选地，以合并的第一、第二和第三丙烯聚合物级分的总重量为基准计，第一丙烯聚合物级分以40至60重量％、更优选为45至55重量％的量存在。预聚合反应器中产生的聚丙烯的量(如果存在)通常被添加至第一丙烯聚合物级分的量。
以合并的第一、第二和第三丙烯聚合物级分的总重量为基准计，优选第二丙烯聚合物级分以25至45重量％、更优选30至40重量％的量存在。
优选地，以合并的第一、第二和第三丙烯聚合物级分的总重量为基准计，第三丙烯聚合物级分以10至30重量％、更优选为15至25重量％的量存在。
催化剂体系
根据本发明的单位点催化剂体系可以是任何适于生产全同立构聚丙烯的负载型茂金属催化剂体系。
优选地，单位点催化剂体系包含茂金属配合物、包含含硼助催化剂和/或铝氧烷助催化剂的助催化剂体系和二氧化硅载体。
特别地，优选单位点催化剂体系包含：
(i)通式(I)的茂金属配合物：
式中
每个X独立地为σ-供体配体，
L是选自-R’2C-、-R’2C-CR’2-、-R’2Si-、-R’2Si-SiR’2-和-R’2Ge-的二价桥，其中，每个R’独立地为氢原子或任选地含有一个以上来自元素周期表第14-16族的杂原子或氟原子的C1-C20烃基，或者任选地两个R’基团合在一起可以形成环，
每个R1独立地相同或可以不同，并且是氢、直链或支链的C1-C6-烷基、C7-20-芳基烷基、C7-20-烷基芳基或C6-20-芳基或OY基团，其中Y是C1-10-烃基，任选地，两个相邻的R1基团可以是包括它们所键合的苯基碳的环的一部分，
每个R2独立地相同或可以不同，并且是CH2-R8基团，其中R8是H或直链或支链的C1-6-烷基、C3-8-环烷基、C6-10-芳基，
R3是直链或支链的C1-C6-烷基、C7-20-芳基烷基、C7-20-烷基芳基或C6-C20-芳基，
R4是C(R9)3基团，其中R9是直链或支链的C1-C6-烷基，
R5是氢或任选地含有一个以上来自周期表第14-16族的杂原子的脂肪族C1-C20烃基；
R6是氢或任选地含有一个以上来自周期表第14-16族的杂原子的脂肪族C1-C20烃基；或者
R5和R6可以一起形成5元饱和碳环，其任选地被n个基团R10取代，n为0至4；
每个R10相同或不同，并且可以是C1-C20烃基，或任选地含有一个以上属于周期表第14-16族的杂原子的C1-C20烃基；
R7是H或直链或支链的C1-C6-烷基或具有6至20个碳原子的芳基或杂芳基，任选地被1至3个基团R11取代，
每个R11独立地相同或可以不同，并且是氢、直链或支链的C1-C6-烷基、C7-20-芳基烷基、C7-20-烷基芳基或C6-20-芳基或OY基团，其中Y是C1-10-烃基；
(ii)包含含硼助催化剂和/或铝氧烷助催化剂的助催化剂体系；和
(iii)二氧化硅载体。
术语“σ-供体配体”为本领域技术人员所熟知，即通过σ键与金属结合的基团。因此，阴离子配体“X”可独立地为卤素或选自R’、OR’、SiR’3、OSiR’3、OSO2CF3、OCOR’、SR’、NR’2或PR’2基团，其中R’独立地为氢、直链或支链、环状或非环状的C1至C20烷基、C2至C20烯基、C2至C20炔基、C3至C12环烷基、C6至C20芳基、C7至C20芳基烷基、C7至C20烷基芳基、C8至C20芳基烯基，其中R’基团可以任选地含有一个以上属于第14-16族的杂原子。在一个优选的实施方式中，阴离子配体“X”是相同的，并且是卤素(例如Cl)或甲基或苄基。
优选的单价阴离子配体是卤素，特别是氯(Cl)。
优选的茂金属配合物包括：
外消旋-二甲基硅烷二基双[2-甲基-4-(3',5'-二甲基苯基)-5-甲氧基-6-叔丁基茚-1-基]二氯化锆，
外消旋-反式-二甲基硅烷二基[2-甲基-4-(4'-叔丁基苯基)-茚-1-基][2-甲基-4-(4'-叔丁基苯基)-5-甲氧基-6-叔丁基茚-1-基]二氯化锆，
外消旋-反式-二甲基硅烷二基[2-甲基-4-(4'-叔丁基苯基)-茚-1-基][2-甲基-4-苯基-5-甲氧基-6-叔丁基茚-1-基]二氯化锆，
外消旋-反式-二甲基硅烷二基[2-甲基-4-(3',5'-叔丁基苯基)-1,5,6,7-四氢-s-茚满(indacen)-1-基][2-甲基-4-(3',5'-二甲基-苯基)-5-甲氧基-6-叔丁基茚-1-基]二氯化锆，
外消旋-反式-二甲基硅烷二基[2-甲基-4,8-双-(4'-叔丁基苯基)-1,5,6,7-四氢-s-茚满-1-基][2-甲基-4-(3’,5’-二甲基-苯基)-5-甲氧基-6-叔丁基茚-1-基]二氯化锆，
外消旋-反式-二甲基硅烷二基[2-甲基-4,8-双-(3',5'-二甲基苯基)-1,5,6,7-四氢-s-茚满-1-基][2-甲基-4-(3',5'-二甲基苯基)-5-甲氧基-6-叔丁基茚-1-基]二氯化锆，
外消旋-反式-二甲基硅烷二基[2-甲基-4,8-双-(3',5'-二甲基苯基)-1,5,6,7-四氢-s-茚满-1-基][2-甲基-4-(3',5'-5二叔丁基苯基)-5-甲氧基-6-叔丁基茚-1-基]二氯化锆。
特别优选的是外消旋-反式-二甲基硅烷二基[2-甲基-4,8-双-(3',5'-二甲基苯基)-1,5,6,7-四氢-s-茚满-1-基][2-甲基-4-(3',5'-二甲基苯基)-5-甲氧基-6-叔丁基茚-1-基]二氯化锆。
形成本发明的络合物、因此催化剂体系所需的配体可以通过任何方法合成，本领域有机化学家能够设计出各种合成方案来制造必要的配体材料。例如，WO2007/116034公开了必要的化学。合成方案通常也可以在WO 2002/02576、WO 2011/135004、WO 2012/084961、WO 2012/001052、WO 2011/076780、WO 2015/158790和WO 2018/122134中找到。特别参考WO2019/179959，其中描述了本发明最优选的催化剂。
助催化剂
为了形成活性催化物质，通常需要使用本领域公知的助催化剂。
根据本发明，包含含硼助催化剂和/或铝氧烷助催化剂的助催化剂体系与上述定义的茂金属催化剂络合物结合使用。
铝氧烷助催化剂可以是式(II)中的一种：
式中，n通常为6至20，R具有以下含义。
铝氧烷通过有机铝化合物的部分水解形成，例如式AlR3、AlR2Y和Al2R3Y3的那些，其中，R可以是例如C1-C10烷基(优选C1-C5烷基)或C3-C10环烷基、C7-C12芳基烷基或烷基芳基和/或苯基或萘基，Y可以是氢、卤素(优选氯或溴)或C1-C10烷氧基(优选甲氧基或乙氧基)。所得的含氧铝氧烷一般不是纯的化合物，而是式(II)所示低聚物的混合物。
优选的铝氧烷是甲基铝氧烷(MAO)。由于用作本发明助催化剂的铝氧烷由于其制备方式而不是纯的化合物，因此铝氧烷溶液的摩尔浓度在下文中基于其铝含量。
根据本发明，也可以使用含硼助催化剂代替铝氧烷助催化剂，或者铝氧烷助催化剂可以与含硼助催化剂结合使用。
本领域技术人员将会理解，在使用硼基助催化剂的情况下，通常通过配合物与烷基铝化合物(例如TIBA)的反应使该配合物预烷基化。该过程是众所周知的，可以使用任何合适的烷基铝，例如Al(C1-C6烷基)3。优选的烷基铝化合物是三乙基铝、三异丁基铝、三异己基铝、三正辛基铝和三异辛基铝。
或者，当使用硼酸酯助催化剂时，茂金属催化剂配合物是其烷基化形式，即例如可以使用二甲基茂金属催化剂配合物或二苄基茂金属催化剂配合物。
相关的硼基助催化剂包括式(III)所示的那些：
BY3 (III)
式中，Y是相同或不同的，并且是氢原子、1至约20个碳原子的烷基、6至约15个碳原子的芳基、烷基芳基、芳基烷基、卤代烷基或卤代芳基，各自在烷基自由基中具有1至10个碳原子、在芳基自由基中具有6至20个碳原子或具有氟、氯、溴或碘。优选选项是三氟硼烷、三苯基硼烷、三(4-氟苯基)硼烷、三(3,5-二氟苯基)硼烷、三(4-氟甲基苯基)硼烷、三(2,4,6-三氟苯基)硼烷、三(五氟苯基)硼烷、三(甲苯基)硼烷、三(3,5-二甲基-苯基)硼烷、三(3,5-二氟苯基)硼烷和/或三(3,4,5-三氟苯)硼烷。
特别优选三(五氟苯基)硼烷。
然而，优选使用硼酸酯，即含有硼酸酯3+离子的化合物。这种离子助催化剂优选含有非配位阴离子，例如四(五氟苯基)硼酸酯和四苯基硼酸酯。合适的抗衡离子是质子化的胺或苯胺衍生物，如甲基铵、苯胺、二甲基铵、二乙基铵、N-甲基苯胺、二苯基铵、N,N-二甲基苯胺、三甲基铵、三乙基铵、三正丁基铵、甲基二苯基铵、吡啶、对溴-N,N-二甲苯胺或对硝基-N,N-二甲基苯胺。
出乎意料地发现，某些硼助催化剂是特别优选的。因此，本发明中使用的优选硼酸酯包含三苯甲基离子。因此，使用N,N-二甲基铵-四五氟苯基硼酸酯和Ph3CB(PhF5)4及其类似物是特别有利的。
优选的助催化剂是铝氧烷，更优选甲基铝氧烷，铝氧烷与烷基铝、硼或硼酸酯助催化剂的组合，以及铝氧烷与硼基助催化剂的组合。
本发明的催化剂体系以负载型的形式使用。所用的颗粒载体材料是二氧化硅或混合氧化物，例如二氧化硅-三氧化二铝，特别是二氧化硅。优选使用二氧化硅载体。本领域技术人员知道负载茂金属催化剂所需的步骤。
在优选的实施方式中，催化剂体系对应于WO 2020/239598 A1的ICS3。
该方法还包括后反应器处理步骤，其中，优选将聚合物级分从最后聚合阶段获得的聚合混合物中分离出来，并以5至50重量％、优选10至40重量％、更优选12至40重量％的多相丙烯共聚物(B)与50至95重量％、优选55至90重量％、更优选60至88重量％的混合塑料聚丙烯共混物(A)的量进行共混，任选地在其他组分(例如本文所述的其他聚合物组分和/或添加剂)的存在下，以获得组合物。
共混步骤优选通过使用典型的配混条件在挤出机(例如双螺杆挤出机)中配混组分来进行。反应器后处理步骤在本领域中已很好地确立。
在一个实施方式中，本发明涉及可如上所述地得到的组合物、更优选涉及通过本文所述的方法得到的组合物。上面和下面所给的组合物的所有优选实施方式和次优选方式经必要修正后适用于本发明的方法。
制品
在另一方面，本发明涉及包含如上或如下所述组合物的制品。
该制品优选为模制品，例如注塑制品、纤维或矿物增强复合材料。
该制品可以是包含如上或如下所述组合物的汽车制品。
该制品也可以是包装制品，优选为薄壁包装制品，例如塑料杯、托盘和小容器，包括用于该制品的盖子，例如用于包括如上或如下所述的组合物的食品包装。
在一个实施方式中，制品的组合物可以包含纤维，例如玻璃纤维或碳纤维。在制品的组合物中存在纤维的情况下，以制品的组合物为基准计，纤维的量为5至40重量％。
在另一个实施方式中，制品的组合物可以包含矿物填料，例如滑石、云母或硅灰石。在制品的组合物中存在矿物填料的情况下，以制品的组合物为基准计，填料的量为5至40重量％。
用途
在另一方面，本发明涉及如上或如下所述的组合物用于生产制品的用途。
此外，本发明涉及多相丙烯共聚物在如上或如下所述的组合物中的用途，该多相丙烯共聚物具有：
·熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg，ISO 1133)为105至320g/10min、优选为107至300g/10min、更优选为110至280g/10min；
·根据CRYSTEX QC分析测定的可溶级分(SF)含量为10.0至35.0重量％、优选为11.0至32.5重量％、更优选为12.0至30.0重量％，和
·所述可溶级分根据DIN ISO 1628/1在135℃下在萘烷中测量的特性粘度(iV(SF))为至少2.0dl/g、优选为2.4至4.8dl/g、更优选为2.5至4.5dl/g；
用于提高所述组合物的熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg，ISO 1133)和挠曲模量，并降低所述组合物的VOC含量和FOG含量。
对于针对上文和下文的多相丙烯共聚物(B)、组合物和/或制品给出的所有优选实施方式和次优选方式经必要修正后适用于本发明的用途。
实验部分
以下实施例被涵盖在内以说明权利要求中描述的本发明的某些方面和实施方式。然而，本领域技术人员应该理解，以下描述仅是说明性的，并且无论如何都不应该被视为对本发明的限制。
1.测定方法
MFR2(230℃)根据ISO 1133在230℃和载荷2.16kg下测量。
CRYSTEX
结晶级分和可溶级分及其各自特性的测定(IV和乙烯含量)
通过使用Polymer Char(西班牙，巴伦西亚)CRYSTEX仪器，分析聚丙烯(PP)组合物的结晶级分(CF)和可溶级分(SF)以及各级分的共聚单体含量和特性粘度。该技术和方法的详细信息可在文献中找到(Ljiljana Jeremic,Andreas Albrecht,Martina Sandholzer&Markus Gahleitner(2020)Rapid characterization of high-impact ethylene–propylene copolymer composition by crystallization extraction separation:comparability to standard separation methods,International Journal of PolymerAnalysis and Characterization,25：8,581-596)。
通过160℃下溶解、40℃下结晶和160℃下在1,2,4-三氯苯中再溶解的温度循环，分离结晶级分和非晶级分。SF和CF的定量以及乙烯含量(C2)的测定通过集成红外检测器(IR4)实现，特性粘度(iV)的测定使用在线双毛细管粘度计。
IR4检测器是一种多波长检测器，用于测量两个不同波段(CH3拉伸振动(以约2960cm-1为中心)和CH拉伸振动(2700-3000cm-1))的IR吸光度，用于测定乙烯-丙烯共聚物的浓度和乙烯-丙烯共聚物中的乙烯含量。IR4检测器用一系列8种EP共聚物进行校准，已知乙烯含量在2至69重量％(通过13C-NMR测定)的范围内，并且每种共聚物具有在2至13mg/mL的范围内的各种浓度。为了同时满足Crystex分析过程中预期的各种聚合物浓度的两种特征，浓度和乙烯含量，应用了以下校准等式：
浓度＝a+b*Abs(CH)+c*(Abs(CH))2+d*Abs(CH3)+e*(Abs(CH3)2+f*Abs(CH)*Abs(CH3) (等式1)
CH3/1000C＝a+b*Abs(CH)+c*Abs(CH3)+d*(Abs(CH3)/Abs(CH))+e*(Abs(CH3)/Abs(CH))2 (等式2)
等式1的常数a至e和等式2的常数a至f通过使用最小二乘回归分析来确定。
使用以下关系式将CH3/1000C转化为乙烯含量(重量％)：
重量％(EP共聚物中的乙烯)＝100-CH3/1000TC*0.3 (等式3)
通过XS校准，可溶级分(SF)和结晶级分(CF)的量分别与“二甲苯冷可溶”(XCS)的量和二甲苯冷不可溶(XCI)级分相关联，根据ISO 16152的标准重量法进行测定。XS校准通过测试XS含量在2至31重量％范围内的各种EP共聚物来实现。测定的XS校准是线性的：
重量％XS＝1.01*重量％SF (等式4)
使用在线双毛细管粘度计测定母体EP共聚物及其可溶级分和结晶级分的特性粘度(iV)，并将其与根据ISO 1628-3在萘烷中通过标准方法测定的相应iV相关联。使用iV＝2-4dL/g的各种EP PP共聚物进行校准。测定的校准曲线呈线性：
iV(dL/g)＝a*Vsp/c (等式5)
将待分析的样品以10至20mg/mL的浓度称重。为了避免注入可能在160℃下不溶于TCB的凝胶和/或聚合物，例如PET和PA，将称重的样品装入不锈钢网MW 0.077/D 0.05mmm。
用含有250mg/L 2,6-叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)作为抗氧化剂的1,2,4-TCB自动填充小瓶后，将样品在160℃下溶解，直到完全溶解，通常持续60分钟，持续搅拌400rpm。为了避免样品降解，在溶解过程中用N2气氛覆盖聚合物溶液。
将规定体积的样品溶液注入填充有惰性载体的柱中，在该柱中进行样品的结晶和可溶级分与结晶级分的分离。这个过程重复两次。在第一次注射期间，在高温下测量整个样品，测定PP组合物的iV[dl/g]和C2[重量％]。在第二次注射期间，测量具有结晶循环的可溶级分(在低温下)和结晶级分(在高温下)(重量％SF，重量％C2，iV)。
二甲苯冷可溶(XCS，重量％)根据ISO 16152；第1版；2005-07-01在25℃下测定。
特性粘度根据1999年10月的DIN ISO 1628/1(在135℃下在萘烷中)进行测量。
通过NMR光谱法对微观结构进行量化—HECO中的乙烯含量
使用定量核磁共振(NMR)光谱来量化聚合物的共聚单体含量。在溶液状态下记录定量13C{1H}NMR光谱，使用Bruker Advance III 400NMR光谱仪分别在400.15和100.62MHz下操作1H和13C。所有光谱都在125℃下使用13C优化的10mm扩展温度探头记录，所有气动装置都使用氮气。将约200mg材料与乙酰丙酮铬(Cr(acac)3)一起溶解在3mL 1,2-四氯乙烷-d2(TCE-d2)中，得到65mM的弛豫剂在溶剂中的溶液(Singh,G.,Kothari,A.,Gupta,V.,Polymer Testing 28 5(2009),475)。为确保溶液均匀，在加热块中进行初始样品制备后，将NMR管在旋转炉中进一步加热至少1小时。在插入磁体后，该管以10Hz旋转。选择该装置主要是为了高分辨率和准确的乙烯含量定量所需的定量。采用标准单脉冲激发，无NOE，使用优化的尖端角、1s循环延迟和两级WALTZ16解耦方案(Zhou,Z.,Kuemmerle,R.,Qiu,X.,Redwine,D.,Cong,R.,Taha,A.,Baugh,D.Winniford,B.,J.Mag.Reson.187(2007)225；Busico,V.,Carbonniere,P.,Cipullo,R.,Pellecchia,R.,Severn,J.,Talarico,G.,Macromol.Rapid Commun.2007,28,1128)。每个光谱共采集6144(6k)个瞬态。
使用专有计算机程序对定量13C{1H}NMR光谱进行处理、积分并由积分确定相关的定量特性。使用溶剂的化学位移，所有化学位移间接参考在30.00ppm时的乙烯嵌段(EEE)的中心亚甲基。即使在不存在这种结构单元的情况下，这种方法也允许可比较的参考。Cheng，H.N.，Macromolecules 17(1984)，1950观察到了与乙烯掺入相对应的特征信号。
观察到与2,1赤型区域缺陷相对应的特征信号(如L.Resconi,L.Cavallo,A.Fait,F.Piemontesi,Chem.Rev.2000,100(4),1253,in Cheng,H.N.,Macromolecules 1984,17,1950,和W-J.Wang and S.Zhu,Macromolecules 2000,33 1157所述)，需要对区域缺陷对所测定的性能的影响进行校正。没有观察到与其他类型的区域缺陷相对应的特征信号。
使用Wang等人(Wang，W-J.，Zhu，S.，Macromolecules 33(2000)，1157)的方法，通过在13C{1H}光谱中的整个光谱区域上的多个信号的积分来量化共聚单体分数。选择这种方法是因为其稳健的特性和在需要时考虑区域缺陷存在的能力。对积分区域进行了轻微调整，以提高在整个范围内所遇到的共聚单体含量的适用性。
对于在PPEPP序列中仅观察到分离的乙烯的系统，修改了Wang等人的方法，以减少已知不存在的位点的非零积分的影响。这种方法减少了对此类系统乙烯含量的过高估计，并通过将用于测定绝对乙烯含量的位点数量减少至如下来实现：
E＝0.5(Sββ+Sβγ+Sβδ+0.5(Sαβ+Sαγ))
通过使用这组位点，相应的积分等式变为：
E＝0.5(IH+IG+0.5(IC+ID))
使用Wang等人(Wang,W-J.,Zhu,S.,Macromolecules 33(2000),1157)文章中使用的相同符号。用于绝对丙烯含量的等式没有修改。
共聚单体掺入的摩尔百分比由摩尔分数计算：
E[mol％]＝100*fE
共聚单体掺入的重量百分比由摩尔分数计算：
E[重量％]＝100*(fE*28.06)/((fE*28.06)+((1-fE)*42.08))
使用Kakugo等人的分析方法测定了三元组水平上的共聚单体序列分布(Kakugo，M.，Naito，Y.，Mizunuma，K.，Miyatake，T.Macromolecules 15(1982)1150)。选择该方法是因为其稳健的特性和略微调整的积分区域，以增加对更广泛共聚单体含量的适用性。
挠曲模量根据ISO 178，使用根据EN ISO 1873-2制备的80×10×4mm3的注塑样品以3点弯曲进行测定。
夏比缺口冲击强度根据ISO 179-1eA，在23℃和-20℃下使用根据EN ISO 1873-2注塑的80×10×4mm3注塑试样进行测定。
DSC分析、熔融温度(Tm)和结晶温度(Tc)：
使用TA仪器Q2000差示扫描量热法(DSC)对5至7mg样品进行测量。DSC根据ISO11357/第3部分/方法C2在加热/冷却/加热循环中运行，扫描速率为10℃/min，温度范围为-30℃至+225℃。结晶温度和结晶焓(Hc)由冷却步骤测定，而熔化温度和熔化焓(Hm)由第二加热步骤测定。
VOC值和FOG值在根据EN ISO 19069-2：2016制备注塑板的样品后，根据VDA 278(2011年10月；Thermal Desorption Analysis of Organic Emissions for theCharacterization of Non-Metallic Materials for Automobiles,VDA Verband derAutomobilindustrie)进行测量。这些板在生产后立即包装在铝复合箔中，并且将箔密封。
根据VDA 278(2011年10月)，VOC值被定义为“易挥发性至中等挥发性物质的总量。它被计算为甲苯当量。此推荐中描述的方法允许测定和分析沸点/洗脱范围高达正二十五烷(C25)的物质。”
FOG值被定义为“从正十四烷(含)的保留时间起洗脱的低挥发性物质的总量”。它被计算为十六烷当量。测定和分析了正构烷烃“C14”至“C32”沸点范围内的物质。
雾化根据DIN 75201第B部分，对2mm厚的压缩模塑板进行测定。在100℃下进行16小时的热处理。雾化被表示为处理前后的重量差异。
1.实施例
·多相丙烯共聚物1和多相丙烯共聚物2(HECO1和HECO2)
多相丙烯共聚物1(HECO1)和多相丙烯共聚物2(HECO2)的聚合过程中使用的催化剂是反式-二甲基硅烷二基[2-甲基-4,8-二(3,5-二甲基苯基)-1,5,6,7-四氢-s-茚满-1-基][2-甲基-4-(3,5-二甲基苯基)-5-甲氧基-6-叔丁基茚-1-基]二氯化锆，如WO 2019/179959 A1中公开的MC-2。负载型茂金属催化剂类似于WO 2019/179959A1中IE2的制备。
HECO1和HECO2在Borstar PP中试装置中制备，采用顺序工艺，包括预聚合反应器、环式反应器和两个气相反应器。反应条件总结在表1中。
表1:HECO1和HECO2的制备
为了稳定，将HECO1和HECO2各自与1500ppm的Irganox B215(抗氧化剂Irgafos168(三(2,4-二叔丁基苯)亚磷酸酯的混剂2∶1共混物，CAS号：31570-04-4)和Irganox 1010(季戊四醇四[3-[3,5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酸酯]，CAS号：6683-19-8)(可从BASF SE商购)和500ppm的硬脂酸钙(CAS号：1592-23-0，可从GmbH商购，商品名CEASIT-1)配混。
用于对比例CE3的HECO3是基于齐格勒-纳塔型催化剂的共聚物，与WO 2021144401A1的HECO3相同。
表2：HECO1、HECO2和HECO3的特性
HECO1 HECO2 HECO3
MFR2 g/10min 190 150 22
C2 重量％ 3.8 2.6 4.5
iV dl/g 1.16 1.17 1.5
SF 重量％ 16.9 12.1 16.0
C2(SF) 重量％ 19.8 22.7 17.0
iV(SF) dl/g 3.03 2.68 1.0
CF 重量％ 83.1 87.9 84.0
C2(CF) 重量％ 0.5 0 2.1
iV(CF) dl/g 0.77 0.96 2.1
iV(SF)/iV(CF) 3.94 2.79 0.48
Tm ℃ 154 155 165
Tc ℃ 119 118 116
Hm J/g 88 93 87
挠曲模量(FM) MPa 1090 1248 1175
23℃下的夏比NIS(CNIS) kg/m2 3.2 4.3 3.5
VOC μg/g 25 6 n.d.
FOG μg/g 201 53 n.d.
FM-(1550-33.4*SF) MPa 104 102 159
CNIS-(10.0-0.05*MFR2) kg/m2 2.7 1.8 -5.4
·丙烯均聚物2(PPH2)
PPH2是丙烯均聚物，其熔体流动速率(230℃，2.16kg，ISO 1133)为450g/10min，挠曲模量为1519MPa，VOC含量为267μg/g，FOG含量为629μg/g，可从北欧化工公司以HL504FB购得。
·聚丙烯/聚乙烯共混物
表3显示了用于评估的聚丙烯/聚乙烯共混物(A)的性能。由于这些组合物来自机械再循环过程，因此性能表示为范围。
·抗氧化剂母料
将Irganox B215(抗氧化剂Irgafos 168(三(2,4-二叔丁基苯)亚磷酸酯的混剂2∶1共混物，CAS号：31570-04-4)和Irganox 1010(季戊四醇四[3-[3,5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酸酯]，CAS号：6683-19-8)(商购自BASF SE)与丙烯均聚物HC001混合(可从北欧化工公司购得)，形成抗氧化剂母料。在表4中，分别给出了Irganox B215和HC001的量。
表3：聚丙烯/聚乙烯共混混合物(共混物A)的特性
共混物A
PP/PE比率 55/45
C2(共混物A，总计)，重量％ 44.9
再循环来源 是，家用
柠檬烯 >0.1ppm
MFR2(230℃，ISO 1133)，g/10min 5.7
CF(CRYSTEX)，重量％ 90.9
iV(CF)，dl/g 1.9
C2(CF)，重量％ 45.5
SF(CRYSTEX)，重量％ 9.1
iV(SF)，dl/g 1.4
C2(SF)，重量％ 46.0
拉伸模量，ISO 527-2，MPa 900
夏比NIS+23℃,ISO 179 1eA，kJ/m2 6.5
使用聚合物和抗氧化剂母料在220℃下在Coperion ZSK40双螺杆挤出机中配混最终组合物。实施例的组合物如表4所示。
表4:实施例的组合物
CE1 CE2 CE3 IE1 IE2 IE3
共混物A 重量％ 99.0 69.0 69.0 69.0 84.0 69.0
HECO1 重量％ - - - 30.0 15.0 -
HECO2 重量％ - - - - - 30.0
HECO3 重量％ - - 30.0 - - -
PPH2 重量％ - 30.0 - - - -
Irganox B215 重量％ 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
HC001 重量％ 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8
表5显示了实施例的特性。
表5：实施例的特性
CE1 CE2 CE3 IE1 IE2 IE3
MFR2 g/10min 5.7 24 8.5 18 10 16
挠曲模量 MPa 866 1064 922 924 901 866
夏比NIS，23℃ kg/m2 6.5 3.6 6.6 7.0 6.5 6.6
夏比NIS，-20℃ kg/m3 2.1 1.6 2.8 2.0 2.0 2.2
VOC μg/g 88 169 175 52 66 88
FOG μg/g 973 946 986 783 870 973
雾化 mg 4.32 3.93 4.42 3.26 3.75 4.30
可以看出，根据本发明所述的组合物显示出改进的冲击性能(在低温下也是如此)、足够的机械性能和少量杂质(以VOC、FOG和雾化的形式)。因此，本发明的组合物适合用于包装目的的模塑制品，其中包含从消费后废物中获得的含量为至多84重量％的混合塑料聚丙烯共混物。

Claims (15)

1.可通过共混组分(A)和组分(B)得到的组合物：
(A)50至95重量％、优选55至90重量％、更优选60至88重量％的混合塑料聚丙烯/聚乙烯共混物；和
(B)5至50重量％、优选10至45重量％、更优选12至40重量％的多相丙烯共聚物；
其中，所有百分比均以组合物总量为基准计，
所述混合塑料聚丙烯/聚乙烯共混物(A)具有：
-结晶级分(CF)根据CRYSTEX QC分析测定的含量为85.0至96.0重量％、优选为86.5至95.5重量％，和
-可溶级分(SF)根据CRYSTEX QC分析测定的含量为4.0至15.0重量％、优选为4.5至13.5重量％，
其中
-所述结晶级分(CF)由定量13C-NMR光谱校准的FT-IR光谱法测定的乙烯含量(C2(CF))为11.0至55.0重量％、优选为20.0至49.5重量％；和
-所述可溶级分(SF)的特性粘度(iV(SF))为0.9至2.1dl/g、优选为1.0至2.0dl/g；
所述多相丙烯共聚物(B)包含基质相和分散在其中的弹性体相，并且具有：
-熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg，ISO 1133)为105至320g/10min、优选为107至300g/10min、更优选为110至280g/10min；
-根据CRYSTEX QC分析测定的可溶级分(SF)含量为10.0至35.0重量％、优选为11.0至32.5重量％、更优选为12.0至30.0重量％，和
-所述可溶级分根据DIN ISO 1628/1在135℃下在萘烷中测量的特性粘度(iV(SF))为至少2.0dl/g、优选为2.3至4.5dl/g、更优选为2.5至4.3dl/g；
所述组合物具有：
-熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg，ISO 1133)为至少9.0g/10min、优选为9.5至100g/10min、更优选为10.0至75g/10min。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述组合物根据ISO 178使用根据EN ISO1873-2制备的注塑试样(80×10×4mm3)测定的挠曲模量(FM)为800至1300MPa、优选为850至1200MPa、更优选为865至1050MPa。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，所述组合物根据ISO 179/eA使用根据ENISO 1873-2制备的注塑试样(80×10×4mm3)测定的在23℃下夏比缺口冲击强度为5.0至25.0kJ/m2、优选为5.5至20.0kJ/m2。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中，所述组合物在23℃下的夏比缺口冲击强度满足与其熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg，ISO 1133)相关的如下不等式：
23℃下的CNIS[kJ/m2]>7.8[kJ/m2]–0.17[kJ/m2/g/10min]·MFR2[g/10min]，
式中
23℃下的CNIS为组合物根据ISO 179/eA使用根据EN ISO 1873-2制备的注塑试样(80×10×4mm3)测定的在23℃下的夏比缺口冲击强度，以及
MFR2是组合物的熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg，ISO 1133)。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中，所述组合物根据ISO 179/eA使用根据EN ISO 1873-2制备的注塑试样(80×10×4mm3)测定的在-20℃下的夏比缺口冲击强度为1.7至5.0kJ/m2、优选为1.9至4.0kJ/m2。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其中，所述组合物具有以下特性中的一种以上、优选具有以下特性中的全部：
·根据VDA278测定的挥发性有机化合物(VOC)的含量不超过100μg/g、优选为5至95μg/g、更优选为10至90μg/g；和/或
·根据VDA278测定的FOG含量不超过1100μg/g、优选为50至1050μg/g、更优选为80至1000μg/g；和/或
·根据DIN 75201第B部分在2mm厚的压缩模塑板上测定的雾化量不超过5.0mg、优选为0.5至4.5mg。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其中，所述组合物包含至多5重量％、优选至多2重量％、更优选含量为0重量％的其他聚合物组分。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，其中，所述混合塑料聚丙烯/聚乙烯共混物(A)具有以下特性中的一种以上、优选具有以下特征中的全部：
·结晶级分根据DIN ISO 1628/1在135℃下在萘烷中测量的特性粘度(iV(CF))为1.0至低于2.6dl/g、更优选为1.2至2.5dl/g；
·通过定量13C-NMR光谱校准的FT-IR光谱法测定的可溶级分的乙烯含量(C2(SF))为20.0至55.0重量％、优选为22.0至50.0重量％；
·熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg，ISO 1133)为5.0至50g/10min、优选为5.2至45g/10min、更优选为5.4至40g/10min；
·衍生自乙烯的单元的量为5.0至50.0重量％、更优选为10.0至48.5重量％、还更优选为25.0至47.0重量％；
·衍生自丙烯的单元的量为50.0至95.0重量％、更优选为51.5至90.0重量％、还更优选为53.0至75.0重量％；
·通过使用固相微萃取(HS-SPME-GC-MS)测定的柠檬烯含量：0.1至50ppm；和/或
·拉伸模量为800至1400Mpa、优选为850至1200MPa；和/或
·在23℃下的夏比缺口冲击强度(CNIS，23℃)为4.0至8.5kJ/m2、优选为5.0至8.0kJ/m2；和/或
·在-20℃下的夏比缺口冲击强度(CNIS，-20℃)为1.0至4.5kJ/m2、优选为1.5至4.0kJ/m2。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物，其中，所述多相丙烯共聚物(B)具有以下特性中的一种以上、优选具有以下特性中的全部：
·以多相丙烯共聚物(B)的总重量为基准计，结晶级分(CF)根据CRYSTEX QC分析测定的含量为65.0至90.0重量％、优选为67.5至89.0重量％、更优选为70.0至88.0重量％；
·结晶级分的特性粘度(iV(CF))不超过1.2dl/g、优选为0.4至1.1dl/g；
·以结晶级分(CF)的总重量为基准计，结晶级分通过定量13C-NMR光谱校准的FT-IR光谱法测定的乙烯含量(C2(CF))不超过1.0重量％、优选为0至0.9重量％；
·以可溶级分(SF)的总重量为基准计，通过定量13C-NMR光谱校准的FT-IR光谱法测定的可溶级分的乙烯含量(C2(SF))为14.0至29.0重量％、优选为17.0至26.0重量％、更优选为19.0至24.0重量％；和/或
·根据ISO 178使用根据EN ISO 1873-2制备的注塑试样(80×10×4mm3)测定的挠曲模量为800至1500MPa、优选为850至1450MPa；
·以多相丙烯共聚物(B)的总重量为基准计，通过定量13C-NMR光谱校准的FT-IR光谱法测定的乙烯总含量为2.0至5.5重量％、优选为2.5至5.0重量％；
·根据ISO 3146(第3部分，方法C2)通过DSC测定的熔融温度为150至162℃、优选为152至160℃；
·根据ISO 3146(第3部分，方法C2)通过DSC测定的结晶温度为110至130℃、优选为115至125℃；
·根据ISO 179/eA使用根据EN ISO 1873-2制备的注塑试样(80×10×4mm3)测定的在23℃下的夏比缺口冲击强度为2.5至15.0kJ/m2、优选为3.0至12.0kJ/m2；
·根据VDA278测定的挥发性有机化合物(VOC)的含量不超过50μg/g、优选不超过40μg/g、更优选不超过35μg/g；和/或
·根据VDA278测定的FOG含量不超过300μg/g、优选不超过250μg/g、更优选不超过225μg/g。
10.生产权利要求1至9中任一项所述的组合物的方法，所述方法包括以下步骤：
a)在第一聚合反应器中，在单位点催化剂体系的存在下聚合丙烯，生产第一丙烯聚合物级分；
b)将包含单位点催化剂体系和第一丙烯聚合物级分的聚合混合物从第一聚合反应器转移到第二聚合反应器；
c)在第二聚合反应器中，在单位点催化剂体系的存在下聚合丙烯，生产第二丙烯聚合物级分；
d)将包含单位点催化剂体系以及第一丙烯聚合物级分和第二丙烯聚合物级分的聚合混合物从第二聚合反应器转移到第三聚合反应器；
e)在第三聚合反应器中，在单位点催化剂体系的存在下聚合丙烯和乙烯，生产第三丙烯-乙烯共聚物级分；
f)从第三聚合反应器中取出包含单位点催化剂体系、第一丙烯聚合物级分和第二丙烯聚合物级分以及第三丙烯-乙烯共聚物级分的聚合混合物；
g)得到包含第一丙烯聚合物级分和第二丙烯聚合物级分以及第三丙烯-乙烯共聚物级分的多相丙烯共聚物(B)；以及
h)将5至50重量％、优选10至45重量％、更优选12至40重量％的多相丙烯共聚物(B)与50至95重量％、优选55至90重量％、更优选60至88重量％的混合塑料聚丙烯/聚乙烯共混物(A)共混。
11.根据权利要求10所述的方法，其中，所述单位点催化剂体系(i)包含通式(I)的茂金属配合物：
式中
每个X独立地为σ-供体配体，
L是选自-R’2C-、-R’2C-CR’2-、-R’2Si-、-R’2Si-SiR’2-和-R’2Ge-的二价桥，其中，每个R’独立地为氢原子或任选地含有一个以上来自元素周期表第14-16族的杂原子或氟原子的C1-C20烃基，或者任选地两个R’基团合在一起可以形成环，
每个R1独立地相同或可以不同，并且为氢、直链或支链的C1-C6-烷基、C7-20-芳基烷基、C7-20-烷基芳基或C6-20-芳基或OY基团，其中Y为C1-10-烃基，任选地，两个相邻的R1基团可以是包含它们所键合的苯基碳的环的一部分，
每个R2独立地相同或可以不同，并且为CH2-R8基团，其中，R8为H或直链或支链的C1-6-烷基、C3-8-环烷基、C6-10-芳基，
R3为直链或支链的C1-C6-烷基、C7-20-芳基烷基、C7-20-烷基芳基或C6-C20-芳基，
R4为C(R9)3基团，其中R9为直链或支链的C1-C6-烷基，
R5为氢或任选地含有一个以上来自周期表第14-16族的杂原子的脂肪族C1-C20烃基；
R6为氢或任选地含有一个以上来自周期表第14-16族的杂原子的脂肪族C1-C20烃基；或者
R5和R6可以一起形成5元饱和碳环，其任选地被n个基团R10取代，n为0至4；
每个R10相同或不同，并且可以为C1-C20烃基，或任选地含有一个以上属于周期表第14-16族的杂原子的C1-C20烃基；
R7为H或直链或支链的C1-C6-烷基或具有6至20个碳原子的芳基或杂芳基，任选地被1至3个基团R11取代，
每个R11独立地相同或可以不同，并且为氢、直链或支链的C1-C6-烷基、C7-20-芳基烷基、C7-20-烷基芳基或C6-20-芳基或OY基团，其中，Y是C1-10-烃基；
(ii)铝氧烷助催化剂；和
(iii)二氧化硅载体。
12.包含权利要求1至11中任一项所述的组合物的制品。
13.根据权利要求12所述的制品，其中，所述制品为汽车制品或包装制品。
14.权利要求1至11中任一项所述的聚丙烯组合物作为用于生产制品的配混基料的用途。
15.多相丙烯共聚物在权利要求1至11中任一项所述的组合物中的用途，所述多相丙烯共聚物具有：
·熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg，ISO 1133)为105至320g/10min、优选为107至300g/10min、更优选为110至280g/10min；
·根据CRYSTEX QC分析测定的可溶级分(SF)含量为10.0至35.0重量％、优选为11.0至32.5重量％、更优选为12.0至30.0重量％，以及
·所述可溶级分根据DIN ISO 1628/1在135℃下在萘烷中测量的特性粘度(iV(SF))为至少2.0dl/g、优选为2.3至4.5dl/g、更优选为2.5至4.3dl/g；
用于提高所述组合物的熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg，ISO 1133)和挠曲模量，并降低所述组合物的VOC含量和FOG含量。
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