CN118215696A - 双组分聚氨酯粘合剂 - Google Patents

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Abstract

本文提供了一种双组分聚氨酯粘合剂。

Description

双组分聚氨酯粘合剂
技术领域
本发明涉及粘合剂、特别是双组分聚氨酯粘合剂的领域。
背景技术
汽车工业在过去的十年中出现了减轻车辆重量的趋势。该趋势主要由减少车队的CO2排放的法规推动。近年来，电驱动车辆数量的增加已经进一步推动了轻量化构造策略。日益增长的汽车市场和日益增长的电驱动车辆市场份额的组合导致电驱动车辆数量的强劲增长。为了提供长续航里程，需要具有高能量密度的电池。目前，几种电池策略遵循不同的详细构思，但是所有长里程耐用电池构思的共同点是需要热管理来处理操作过程中产生的热量。为了将电池单元或模块热连接至冷却单元，需要热界面材料。
电池单元在充电和放电操作期间产生热量。电池单元需要保持在适当的操作温度(优选25℃-40℃)下以优化效率和/或避免发生危险的热失控反应。由于这些原因，通常采用某种形式的主动冷却。一种有效的方式是泵送冷却的水/乙二醇混合物穿过通道，这些通道使放置电池单元/模块的金属底板冷却。为了在这些电池单元与冷却板之间不具有隔热空气膜，采用了热界面材料。
组装大型电池的常见方式是将电池单元排列成模块，并然后将模块放置在电池包中。将热界面材料(TIM)放置在模块与冷却板之间。由于TIM通常不提供太多的结构支撑，因此模块通常用螺钉或其他机械方法固定。为了增加电池的续航里程，希望提高能量密度。提高能量密度的一种方式是消除模块级并将电池单元直接粘结在冷却板上。这称为“电池单元-电池包”(CTP)。由于单个电池单元无法手动固定在适当位置，因此在这种布置中，TIM必须提供结构支撑以将电池单元粘结到冷却板。这种类型的TIM称为结构TIM或导热粘合剂。
导热粘合剂还被用于将电池单元粘结到模块中、将热交换器粘结到冷却板或其他零件。
导热粘合剂的一个关键要求是热导率大于或等于1.5W/mK。此外，还要求搭接剪切强度>2MPa。冷却板(通常还有电池单元)是由铝制成的。因此需要对铝有良好的粘附性。
虽然以基于聚氨酯的双组分(2K)为基础的导热粘合剂在机械特性、断裂伸长率和固化动力学方面也非常适合于导热粘合剂应用，但仍存在一些挑战。特别是对未经处理的铝基板的粘附性差是不好的。为了达到高热导率，需要大量的导热填料。
氢氧化铝因其密度低、导热性好和成本低而在配制导热粘合剂方面表现出数种优势。聚氨酯粘合剂中氢氧化铝水平高的问题在于，由于NCO基团与表面水或填料的其他羟基发生不希望的反应，保质期受到损害。
发明内容
在第一方面，本发明提供了一种双组分导热粘合剂配制品，该配制品包含：
(A)第一部分，所述第一部分包含：
(a1)基于部分A的总重量7.5wt％至25wt％的作为多异氰酸酯与酚的反应产物的封端的聚氨酯预聚物；
(a2)基于部分A的总重量3.5wt％至15wt％的至少一种芳香族环氧树脂；(a3)至少一种环氧硅烷；
(B)第二部分，所述第二部分包含：
(b1)基于部分B的总重量8wt％至18wt％的能够与所述封端的聚氨酯预聚物(a1)和所述芳香族环氧树脂(a2)反应的亲核交联剂；
(b2)能够促进亲核试剂(b1)与所述封端的聚氨酯预聚物(a1)和所述芳香族环氧树脂(a2)的反应的催化剂；
其中部分(A)和/或部分(B)进一步包含导热填料，并且部分(A)和部分(B)被设计成在使用前共混在一起以形成粘合剂，并且所述粘合剂中的导热填料的浓度为基于所述粘合剂的总重量60wt％至80wt％。
在第二方面，本发明提供了一种用于包含以下项的双组分导热粘合剂配制品的试剂盒：
(A)第一部分，所述第一部分包含：
(a1)基于部分A的总重量9wt％至25wt％的作为多异氰酸酯与酚的反应产物的封端的聚氨酯预聚物；
(a2)基于部分A的总重量3.5wt％至15wt％的至少一种芳香族环氧树脂；(a3)至少一种环氧硅烷；
(B)第二部分，所述第二部分包含：
(b1)基于部分B的总重量8wt％至18wt％的能够与所述封端的聚氨酯预聚物(a1)和所述芳香族环氧树脂(a2)反应的亲核交联剂；
(b2)能够促进亲核试剂(b1)与所述封端的聚氨酯预聚物(a1)和所述芳香族环氧树脂(a2)的反应的催化剂；
其中部分(A)和/或部分(B)进一步包含导热填料，并且部分(A)和部分(B)被设计成在使用前共混在一起以形成粘合剂，并且所述粘合剂中的导热填料的浓度为基于所述粘合剂的总重量60wt％至80wt％。
在第三方面，本发明提供了一种用于将电池单元粘结至基板的方法，该方法包括以下步骤：
(1)提供双组分导热粘合剂配制品，其包含：
(A)第一部分，所述第一部分包含：
(a1)基于部分A的总重量9wt％至25wt％的作为多异氰酸酯与酚的反应产物的封端的聚氨酯预聚物；
(a2)基于部分A的总重量3.5wt％至15wt％的至少一种芳香族环氧树脂；(a3)至少一种环氧硅烷；
(B)第二部分，所述第二部分包含：
(b1)基于部分B的总重量8wt％至18wt％的能够与所述封端的聚氨酯预聚物(a1)和所述芳香族环氧树脂(a2)反应的亲核交联剂；
(b2)能够促进亲核试剂(b1)与所述封端的聚氨酯预聚物(a1)和所述芳香族环氧树脂(a2)的反应的催化剂；
其中部分(A)和/或部分(B)进一步包含导热填料；
(2)将部分(A)与部分(B)混合以获得未固化的粘合剂，并且所述粘合剂中导热填料的浓度为基于所述粘合剂的总重量60wt％至80wt％；
(3)将所述未固化的粘合剂施加到所述电池单元、所述基板或两者；
(4)使所述电池单元和所述基板粘合接触；以及
(5)使所述粘合剂固化。
在第四方面，本发明提供了一种粘结的组件，该组件包括电池单元，该电池单元借助于通过混合以下而形成的粘合剂粘结到基板：
(A)第一部分，所述第一部分包含：
(a1)基于部分A的总重量9wt％至25wt％的作为多异氰酸酯与酚的反应产物的封端的聚氨酯预聚物；
(a2)基于部分A的总重量3.5wt％至15wt％的至少一种芳香族环氧树脂；(a3)至少一种环氧硅烷；
(B)第二部分，所述第二部分包含：
(b1)基于部分B的总重量8wt％至18wt％的能够与所述封端的聚氨酯预聚物(a1)和所述芳香族环氧树脂(a2)反应的亲核交联剂；
(b2)能够促进亲核试剂(b1)与所述封端的聚氨酯预聚物(a1)和所述芳香族环氧树脂(a2)的反应的催化剂；
其中部分(A)和/或部分(B)进一步包含导热填料，并且部分(A)和部分(B)被设计成在使用前共混在一起以形成粘合剂，并且所述粘合剂中的导热填料的浓度为基于所述粘合剂的总重量60wt％至80wt％。
具体实施方式
诸位发明人已发现，导热粘合剂可用封端的聚氨酯树脂与环氧树脂和硅烷的组合配制，以提供i)高热导率、ii)>2MPa的搭接剪切强度、iii)对铝基板的良好的粘附性，以及iv)良好的保质期(储存稳定性)。
定义和缩写
DSC 差示扫描量热法
MDI 4,4′-亚甲基双(苯基异氰酸酯)
HDI 六亚甲基二异氰酸酯
IPDI 异佛尔酮二异氰酸酯
PU 聚氨酯
SEC 尺寸排阻色谱法
RH 相对湿度
当量和分子量通过凝胶渗透色谱法(GPC)用Malvern Viscothek GPC max设备测量。四氢呋喃(THF)用作洗脱液，PL GEL MIXED D(安捷伦公司，300 * 7.5 mm，5 μm)用作色谱柱，并且MALVERN Viscotek TDA(集成折射率粘度计和光散射)用作检测器。
本发明的粘合剂是包含A部分和B部分的双组份聚氨酯粘合剂。A部分和B部分可以一起包装成试剂盒。使用前将A部分和B部分按适当比例(优选按体积计1 : 1)混合在一起，并然后尽快施加到一个或多个基板。
现在将更详细地公开A部分和B部分。
A部分
A部分包含：
(a1) 基于部分A的总重量9 wt％至25 wt％的作为多异氰酸酯与酚的反应产物的封端的聚氨酯预聚物；
(a2) 基于部分A的总重量3.5 wt％至15 wt％的至少一种芳香族环氧树脂；
(a3) 至少一种环氧硅烷。
封端的聚氨酯预聚物 (a1)
粘合剂组合物的部分 (A) 包含基于部分A的总重量9 wt％至25 wt％、更优选10wt％至25 wt％的封端的聚氨酯预聚物，该封端的聚氨酯预聚物是多异氰酸酯与多元醇的反应产物(用酚封端)、优选70-85 wt％的芳香族多异氰酸酯与15-25 wt％的酚的反应产物。优选地，该反应用锡催化剂进行。
多异氰酸酯可以是脂肪族多异氰酸酯、芳香族多异氰酸酯、或是混合物，其中芳香族多异氰酸酯是优选的。芳香族多异氰酸酯的实例包括亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、对亚苯基二异氰酸酯(PPDI)、以及萘二异氰酸酯(NDI)，其全部可以与多元醇反应。特别优选的是与多元醇反应的亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)或甲苯二异氰酸酯(TDI)。
多元醇优选地是聚醚多元醇。多元醇可以具有两个或更多个OH基团。聚醚多元醇的实例包括聚(环氧烷)二醇，其中亚烷基是C2-C6，特别优选地亚烷基是C2-C4。合适的多元醇的实例包括聚(环氧乙烷)二醇、聚(环氧丙烷)二醇、聚(四氢呋喃)二醇。特别优选的是聚(环氧丙烷)二醇、特别是聚(丙二醇)。
特别优选的是芳香族二异氰酸酯与聚醚多元醇(特别是上文列出的那些)的反应产物，并且然后用酚封端。
用于封端的酚优选地是具有下式的酚：
其中R是饱和或不饱和的C15链，特别优选地R是饱和的C15链。
特别优选的是通过使TDI与聚(环氧丙烷)二醇反应制成的多异氰酸酯，特别是当所得多异氰酸酯具有为950或约950的当量重量时。
含酚的化合物典型地具有附接至酚基团的直链烃以向化合物提供一些脂肪族特性。直链烃优选地包含3个或更多个碳原子、更优选5个或更多个碳原子、甚至更优选8个或更多个碳原子、并且最优选10个或更多个碳原子。直链烃优选地包含为50或约50个或更少个碳原子、为30或约30个或更少个碳原子、为24或约24个或更少个碳原子、或者为18或约18个或更少个碳原子。特别优选的酚是腰果酚。
在优选实施例中，封端的聚氨酯预聚物通过使亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)与聚醚多元醇、特别是聚(环氧丙烷)二醇反应制成。
在优选实施例中，封端的聚氨酯预聚物通过使亚甲基甲苯二异氰酸酯(TDI)与聚醚多元醇、特别是聚(环氧丙烷)二醇反应制成。
在特别优选的实施例中，封端的聚氨酯预聚物通过使甲苯二异氰酸酯与聚醚多元醇反应制成，并且具有为4％-5％或约4％-5％的NCO含量和为500-1500g/eq或约500-1500g/eq的当量重量。
在另一个优选的实施例中，封端的聚氨酯预聚物通过使基于甲苯二异氰酸酯的芳香族多异氰酸酯与腰果酚、优选70-85wt％的基于TDI的多异氰酸酯与15-25wt％的腰果酚反应制成。优选地，该反应用锡催化剂进行。
聚氨酯预聚物的分子量数据通过凝胶渗透色谱法(GPC)用Malvern ViscothekGPC max设备测量。EMSURE-THF(ACS公司，Reag.Ph EUR用于分析)用作洗脱液，PL GELMIXED D(安捷伦公司(Agilent)，300*7.5mm，5μm)用作色谱柱，并且MALVERN Viscotek TDA用作检测器。
封端的聚氨酯预聚物以基于A部分的总重量9wt％至25wt％，更优选10wt％至25wt％、12wt％至18wt％，特别地优选13wt％至15wt％存在。
芳香族环氧树脂(a2)
部分A包含基于部分A的总重量3.5wt％至15wt％、优选5wt％至15wt％的芳香族环氧树脂。该芳香族环氧树脂为任何基于双酚和环氧氯丙烷的环氧树脂。合适的双酚的实例包括双酚A、双酚AP、双酚AF、双酚B、双酚C、双酚E、双酚F、双酚M。在优选的实施例中，双酚是双酚A。
部分(A)包含芳香族环氧树脂。芳香族环氧树脂优选地是二酚与环氧氯丙烷的反应产物。合适的二酚的实例包括双酚A、双酚F，其中双酚A是特别优选的。
在特别优选的实施例中，芳香族环氧树脂是环氧氯丙烷和双酚A的反应产物，其具有以下特征：
在优选的实施例中，芳香族环氧树脂是环氧氯丙烷和双酚A的反应产物，其具有以下特征：
基于部分(A)的总重量，芳香族环氧树脂为6至10wt％。
根据ASTM D-445，在25℃下，芳香族环氧树脂优选具有小于或等于12,000mPa.s、更优选小于或等于11,000mPa.s、特别优选小于或等于10,000mPa.s的粘度。
根据ASTM D-1652，芳香族环氧树脂优选具有150-250、更优选170-190的环氧化物当量重量。[不确定这是否重要]
在特别优选的实施例中，芳香族环氧树脂基于双酚A，具有176-185的环氧化物当量重量(根据ASTM D-1652)和7,000mPa.s至10,000mPa.s的粘度(根据ASTM D-445在25℃下)。合适的此种环氧树脂以商品名DER 330出售。
芳香族环氧树脂以基于A部分的总重量3.5wt％至15wt％、5-15wt％、更优选6-10wt％存在于A部分中。
在特别优选的实施例中，芳香族环氧树脂基于双酚A，具有176-185的环氧化物当量重量(根据ASTM D-1652)并且以基于A部分的总重量6wt％-10wt％存在。
在使用中，在施加至基板之前或与施加至基板同时混合部分(A)和部分(B)。最终的混合的粘合剂中芳香族环氧树脂的浓度可以由用于制造最终的混合的粘合剂的部分(A)和部分(B)的比例来计算。在优选的实施例中，以1:1体积比混合部分(A)和部分(B)，在这种情况下最终粘合剂中芳香族环氧树脂的浓度将是部分(A)中的值的一半。
环氧硅烷(a3)
部分A包含环氧硅烷。环氧硅烷是具有下面的通式的任何分子：
其中R1、R2和R3独立地选自C1-C3烷基，并且R4是二价有机基团。
在优选的实施例中，R1、R2和R3独立地选自乙基和甲基，其中甲基是优选的，特别地当R1、R2和R3是甲基时。
R4优选地选自亚烷基、优选C2-C12亚烷基、更优选C2-C6亚烷基、特别优选亚丙基。
在特别优选的实施例中，R1、R2和R3为甲基，且波浪键为正亚丙基[(γ-缩水甘油醚氧基丙基)三甲氧基硅烷。]
环氧硅烷优选以基于A部分的总重量0.1wt％至2wt％、更优选0.25wt％至1.5wt％、特别优选0.3wt％至0.6wt％存在于A部分中。
在特别优选的实施例中，环氧硅烷是基于部分(A)的总重量0.2wt％至0.75wt％、更优选0.25wt％至0.6wt％、特别优选为0.5wt％或约0.5wt％的γ-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷。
导热填料
导热填料不受特别限制。
合适的导热填料是具有大于5W/m°K、大于10W/m°K或大于15W/m°K的导热系数的那些填料。导热填料的实例包括氧化铝、三水合氧化铝或三氢氧化铝、碳化硅、氮化硼、金刚石和石墨、或其混合物。特别优选的是三氢氧化铝(ATH)和氧化铝，其中ATH是最优选的。
在优选的实施例中，导热填料具有特征是为3或约3或更大的D90/D50比率的宽粒度分布。特别优选地，导热填料是具有特征是为3或约3或更大的D90/D50比率的宽粒度分布的ATH或氧化铝，最优选ATH。
还优选的是具有双峰粒度分布的导热填料。双峰分布是当例如D90/D50比率为3或约3或更大、更优选为5或约5或更大、更特别地优选为9或约9或更大的时候。例如，颗粒具有5至20微米的D50和70至90微米的D90、特别地7-9微米的D50和78-82微米的D90。粒度可以使用激光衍射来确定。对于ATH，合适的溶剂是含有分散助剂(如Na4P2O7×10H2O)的去离子水，优选地以1g/l含有该分散助剂。优选的是具有双峰分布的氧化铝和ATH、特别地是ATH。
导热填料优选以产生为1.5W/mK或约1.5W/mK或更大的热导率的浓度存在于最终粘合剂中。例如，这通常需要基于粘合剂的总重量大于50wt％、更优选大于60wt％、更特别地优选大于70wt％的导热填料的浓度。在特别优选的实施例中，导热填料以基于粘合剂的总重量大于80wt％存在。优选地，最终粘合剂中的导热填料含量小于93wt％，因为更高的水平可能负面地影响粘合强度和抗冲击性。在特别优选的实施例中，导热填料以基于粘合剂的总重量85-90wt％存在。
导热填料可以存在于部分(A)、部分(B)或二者中。在优选的实施例中，该导热填料存在于部分(A)和部分(B)二者中，因为这减少了在混合部分(A)和部分(B)时为适当分布导热填料所需的混合量。优选地，该导热填料以相似或相同的浓度存在于部分(A)和部分(B)二者中。在特别优选的实施例中，该导热填料以基于混合物的总重量85-90wt％存在于部分(A)和部分(B)的最终混合物中。优选地，该导热填料以基于相关部分的重量85wt％存在于部分(A)和部分(B)二者中。
在特别优选的实施例中，导热填料是具有为8或约8或更大的D90/D50比率的ATH，以基于部分(A)或部分(B)的总重量85-89wt％的浓度用于部分(A)和部分(B)二者中。
部分B
部分B包含：
(b1)基于部分B的总重量8wt％至18wt％、优选11wt％至18wt％的能够与封端的聚氨酯预聚物(a1)和芳香族环氧树脂(a2)反应的亲核交联剂；
(b2)能够促进亲核试剂(b1)与封端的聚氨酯预聚物(a1)和芳香族环氧树脂(a2)的反应的催化剂。
亲核交联剂(b1)
部分B包含基于部分B的总重量8wt％至18wt％、优选11wt％至18wt％的亲核交联剂。
亲核交联剂优选地是二胺或三胺，其中三胺是优选的。胺基团可以独立地是仲胺基团或伯胺基团，其中伯胺基团是优选的。
亲核交联剂优选地具有1,500至4,000Da、更优选2,000至3,500Da的分子量，其中为3,000Da或约3,000Da是特别优选的。
亲核交联剂优选地具有基于聚(环氧烷)二醇、特别地C2-C6亚烷基、更特别地C2-C4亚烷基的主链，其中C3亚烷基是最优选的。特别优选地，主链基于丙二醇的聚醚。优选地，该亲核交联剂是具有前面提到的主链的二胺或三胺。
在特别优选的实施例中，亲核交联剂是这样的三胺，即，具有占胺基团大于90％的伯胺、为3,000Da或约3,000Da的分子量、和基于丙二醇的聚醚的主链。
更特别优选地，亲核交联剂是分子量为大约3000的三官能聚醚胺，
其具有以下特征：
亲核交联剂以基于部分(B)的总重量8wt％至18wt％、11wt％至18wt％、更优选12wt％至14wt％的浓度存在于部分(B)中。
在特别优选的实施例中，亲核交联剂是分子量为大约3000的三官能聚醚胺，
其具有以下特征：
基于部分(B)的总重量，该三官能聚醚胺为11-14wt％。
在使用中，在施加至基板之前或与施加至基板同时混合部分(A)和部分(B)。最终的混合的粘合剂中亲核交联剂的浓度可以由用于制造最终的混合的粘合剂的部分(A)和部分(B)的比例来计算。在优选的实施例中，以1:1体积比混合部分(A)和部分(B)，在这种情况下最终粘合剂中亲核交联剂的浓度将是部分(A)中的值的一半。
催化剂(b2)
部分(B)包含能够促进亲核试剂(b1)与封端的聚氨酯预聚物(a1)和芳香族环氧树脂(a2)的反应的催化剂。
催化剂优选地选自路易斯碱和路易斯酸。优选的是叔胺，包括二氮杂双环[2.2.2]辛烷、三-2,4,6-((二甲基氨基)甲基)苯酚、DMDEE(2,2'-二吗啉基二乙基醚)、咪唑(如4-甲基咪唑)、三乙醇胺、聚乙烯亚胺。
还合适的是有机锡化合物如二新癸酸二辛基锡和其他金属催化剂如钛酸四丁酯、乙酰丙酮锆、和新癸酸铋。
特别优选的是二氮杂双环[2.2.2]辛烷与三-2,4,6-((二甲氨基)甲基)苯酚的组合。
基于部分(B)的总重量，催化剂优选地以0.05至0.6wt％、更优选0.075至0.5wt％、更特别地优选为0.5wt％或约0.5wt％使用。
在优选实施例中，催化剂为0.2wt％至0.6wt％的三-2,4,6-((二甲氨基)甲基)苯酚与0.05wt％至0.2wt％的二氮杂双环[2.2.2]辛烷的组合、更特别优选0.4wt％的三-2,4,6-((二甲氨基)甲基)苯酚与0.1wt％的二氮杂双环[2.2.2]辛烷的组部分A和/或部分B中的任选成分
部分(A)和部分(B)可以额外地包含其他成分，如：
·增塑剂，如不饱和脂肪酸、特别是C16-C18脂肪酸的酯(特别是甲酯)，三(2-乙基己基)磷酸酯，和磷酸酯，如三(2-乙基己基)磷酸酯；
·稳定剂，如聚己内酯；
·染料和着色剂；
·填料(除了导热填料之外)，如炭黑、碳酸钙、玻璃纤维、硅灰石；
·降粘剂，如十六烷基三甲氧基硅烷。
固化的导热粘合剂
本发明还提供了一种固化的导热粘合剂，其由混合部分(A)和部分(B)并允许固化发生而产生。
部分(A)和部分(B)可以以任何比例混合。优选地，在混合(A)和(B)之后，基于粘合剂的总重量，成分的最终浓度落在以下范围内：
施加至基板
将部分(A)和部分(B)混合并可以使用已知的方法施加至基板，这些已知的方法如手动施加系统或者以自动的方式用使用20l的桶或200l的大桶或任何其他优选的容器的泵系统。
特征
固化的粘合剂组合物的特征在于，根据ASTM 5470-12(如实例中所述)测量的大于或等于1.5W/mK或更大的热导率。
固化的粘合剂组合物优选地在于23℃、50％相对湿度下固化并静置7天之后具有根据DIN EN 1465:2009、如实例中所测得的大于或等于1.8MPa、更优选大于2.2MPa、更特别地优选大于2.5MPa的搭接剪切强度。
固化的粘合剂组合物在于23℃、50％相对湿度下固化并静置7天之后当根据实例测量时具有大于80％内聚失效、更优选大于90％内聚失效的失效模式。
该粘合剂的特征还在于良好的储存稳定性，在于部分A在室温下储存2周后示出小于80％的粘度增加。
该双部分组合物在室温下固化(优选地，其特征在于在混合之后24小时内从糊状物变为固体)。
电池组件及组装的方法
本发明还提供了一种电池组件，其包括通过固化的粘合剂组合物和/或通过机械紧固装置固定在该组件中的适当位置的电池模块，该固化的粘合剂组合物由混合部分(A)和部分(B)产生，使得混合物在固化时在电池单元与基板之间提供导热性。
以希望的比率混合部分(A)和部分(B)，并且在固化之前以物理和电分离电池单元并将电池单元固定在设计成冷却这些电池单元的基板上适当位置的方式施加混合物，使得混合物在固化时在电池单元与基板之间提供导热性。
根据ASTM 5470-12测得的(如实例中所描述)组件中粘合剂的热导率优选地为1.5W/mK或更大。
特别优选的实施例
以下是本发明的特别优选的实施例：
1.一种用于双组分导热粘合剂配制品，其包含：
(A)第一部分，所述第一部分包含：
(a1)基于部分A的总重量9wt％至25wt％的作为多异氰酸酯与酚的反应产物的封端的聚氨酯预聚物；
(a2)基于部分A的总重量3.5wt％至15wt％的至少一种芳香族环氧树脂；
(a3)至少一种环氧硅烷；
(B)第二部分，所述第二部分包含：
(b1)基于部分B的总重量8wt％至18wt％的能够与所述封端的聚氨酯预聚物(a1)和所述芳香族环氧树脂(a2)反应的亲核交联剂；
(b2)能够促进亲核试剂(b1)与所述封端的聚氨酯预聚物(a1)和所述芳香族环氧树脂(a2)的反应的催化剂；
其中部分(A)和/或部分(B)进一步包含导热填料，并且部分(A)和部分(B)被设计成在使用前共混在一起以形成粘合剂，并且所述粘合剂中的导热填料的浓度为基于所述粘合剂的总重量60wt％至80wt％。
2.一种用于包含以下项的双组分导热粘合剂配制品的试剂盒：
(A)第一部分，所述第一部分包含：
(a1)基于部分A的总重量9wt％至25wt％的作为多异氰酸酯与酚的反应产物的封端的聚氨酯预聚物；
(a2)基于部分A的总重量3.5wt％至15wt％的至少一种芳香族环氧树脂；
(a3)至少一种环氧硅烷；
(B)第二部分，所述第二部分包含：
(b1)基于部分B的总重量8wt％至18wt％的能够与所述封端的聚氨酯预聚物(a1)和所述芳香族环氧树脂(a2)反应的亲核交联剂；
(b2)能够促进亲核试剂(b1)与所述封端的聚氨酯预聚物(a1)和所述芳香族环氧树脂(a2)的反应的催化剂；
其中部分(A)和/或部分(B)进一步包含导热填料，并且部分(A)和部分(B)被设计成在使用前共混在一起以形成粘合剂，并且所述粘合剂中的导热填料的浓度为基于所述粘合剂的总重量60wt％至80wt％。
3.一种用于将电池单元粘结至基板的方法，所述方法包括以下步骤：
(1)提供双组分导热粘合剂配制品，其包含：
(A)第一部分，所述第一部分包含：
(a1)基于部分A的总重量9wt％至25wt％的作为多异氰酸酯与酚的反应产物的封端的聚氨酯预聚物；
(a2)基于部分A的总重量3.5wt％至15wt％的至少一种芳香族环氧树脂；
(a3)至少一种环氧硅烷；
(B)第二部分，所述第二部分包含：
(b1)基于部分B的总重量8wt％至18wt％的能够与所述封端的聚氨酯预聚物(a1)和所述芳香族环氧树脂(a2)反应的亲核交联剂；
(b2)能够促进亲核试剂(b1)与所述封端的聚氨酯预聚物(a1)和所述芳香族环氧树脂(a2)的反应的催化剂；
其中部分(A)和/或部分(B)进一步包含导热填料；
(2)将部分(A)与部分(B)混合以获得未固化的粘合剂，并且所述粘合剂中导热填料的浓度为基于所述粘合剂的总重量60wt％至80wt％；
(3)将所述未固化的粘合剂施加到所述电池单元、所述基板或两者；
(4)使所述电池单元和所述基板粘合接触；以及
(5)使所述粘合剂固化。
4.一种粘结的组件，所述组件包括电池单元，所述电池单元借助于通过混合以下而形成的粘合剂粘结到基板：
(A)第一部分，所述第一部分包含：
(a1)基于部分A的总重量9wt％至25wt％的作为多异氰酸酯与酚的反应产物的封端的聚氨酯预聚物；
(a2)基于部分A的总重量3.5wt％至15wt％的至少一种芳香族环氧树脂；
(a3)至少一种环氧硅烷；
(B)第二部分，所述第二部分包含：
(b1)基于部分B的总重量8wt％至18wt％的能够与所述封端的聚氨酯预聚物(a1)和所述芳香族环氧树脂(a2)反应的亲核交联剂；
(b2)能够促进亲核试剂(b1)与所述封端的聚氨酯预聚物(a1)和所述芳香族环氧树脂(a2)的反应的催化剂；
其中部分(A)和/或部分(B)进一步包含导热填料，并且部分(A)和部分(B)被设计成在使用前共混在一起以形成粘合剂，并且所述粘合剂中的导热填料的浓度为基于所述粘合剂的总重量60wt％至80wt％。
5.如任何一项前述实施例所述，其中封端的聚氨酯预聚物是多异氰酸酯与多元醇的用酚封端的反应产物。
6.如任何一项前述实施例所述，其中该封端的聚氨酯预聚物包含70-85wt％的芳香族多异氰酸酯(即二异氰酸酯与多元醇反应而成)和15-25wt％的酚。
7.如实施例5或6所述，其中该多异氰酸酯是脂肪族、芳香族、或混合物。
8.如实施例5或6所述，其中该多异氰酸酯是芳香族多异氰酸酯。
9.如任何一项前述实施例所述，其中该封端的聚氨酯预聚物使用选自亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、对亚苯基二异氰酸酯(PPDI)和萘二异氰酸酯(NDI)的多异氰酸酯制成。
10.如任何一项前述实施例所述，其中该封端的聚氨酯预聚物使用亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)或甲苯二异氰酸酯(TDI)制成。
11.如任何一项前述实施例所述，其中该封端的聚氨酯预聚物使用聚醚多元醇制成。
12.如任何一项前述实施例所述，其中该封端的聚氨酯预聚物使用聚(环氧烷)二醇制成，其中亚烷基是C2-C6，特别优选地亚烷基是C2-C4。
13.如任何一项前述实施例所述，其中该封端的聚氨酯预聚物使用聚(环氧丙烷)二醇、特别是聚(丙二醇)制成。
14.如任何一项前述实施例所述，其中该封端的聚氨酯预聚物通过使芳香族二异氰酸酯与聚醚多元醇、特别是上文列出的那些聚醚多元醇反应并然后用酚封端而制成。
15.如任何一项前述实施例所述，其中该封端的聚氨酯预聚物是用具有下式的酚封端的：
其中R是饱和或不饱和的C15链，特别优选地R是饱和的C15链。
16.如任何一项前述实施例所述，其中该封端的聚氨酯预聚物是用腰果酚封端的。
17.如任何一项前述实施例所述，其中该封端的聚氨酯预聚物通过使TDI与聚(环氧丙烷)二醇反应制成，特别是当所得多异氰酸酯具有为950或约950的当量重量时。
18.如任何一项前述实施例所述，其中该封端的聚氨酯预聚物通过使亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)与聚醚多元醇、特别是聚(环氧丙烷)二醇反应制成。
19.如任何一项前述实施例所述，其中该封端的聚氨酯预聚物通过使甲苯二异氰酸酯与聚醚多元醇反应制成，并且具有为4％-5％或约4％-5％的NCO含量和为500-1500g/eq或约500-1500g/eq的当量重量。
20.如任何一项前述实施例所述，其中该封端的聚氨酯预聚物通过使基于甲苯二异氰酸酯的芳香族多异氰酸酯与腰果酚、优选70-85wt％的基于TDI的多异氰酸酯与15-25wt％的腰果酚反应制成。
21.如任何一项前述实施例所述，其中该封端的聚氨酯预聚物以基于部分A的总重量12wt％至18wt％、更优选为13wt％至15wt％存在。
22.如任何一项前述实施例所述，其中该芳香族环氧树脂是基于双酚和环氧氯丙烷的环氧树脂。
23.如任何一项前述实施例所述，其中该芳香族环氧树脂是基于双酚A、双酚AP、双酚AF、双酚B、双酚C、双酚E、双酚F、双酚M的环氧树脂。
24.如任何一项前述实施例所述，其中该芳香族环氧树脂是基于双酚A的环氧树脂。
25.如任何一项前述实施例所述，其中该芳香族环氧树脂是环氧氯丙烷和双酚A的反应产物，其具有以下特征：
26.如任何一项前述实施例所述，其中该芳香族环氧树脂以基于部分A的总重量3.5wt％至15wt％、更优选6-10wt％使用。
27.如任何一项前述实施例所述，其中该环氧硅烷是具有以下通式的分子：
其中R1、R2和R3独立地选自C1-C3烷基，并且R4是二价有机基团。
28.如实施例27所述，其中R1、R2和R3独立地选自乙基和甲基。
29.如实施例27或28所述，其中R1、R2和R3为甲基。
30.如实施例27、28或29所述，其中R4选自亚烷基、优选C2-C12亚烷基、更优选C2-C6亚烷基、特别优选亚丙基。
31.如任何一项前述实施例所述，其中该环氧硅烷是(γ-缩水甘油醚氧基丙基)三甲氧基硅烷。
32.如任何一项前述实施例所述，其中该环氧硅烷以基于部分A的总重量0.1wt％至2wt％、更优选0.25wt％至1.5wt％、特别优选0.3wt％至0.6wt％存在于部分A中。
33.如任何一项前述实施例所述，其中该环氧硅烷是基于部分(A)的总重量处于0.2wt％至0.75wt％、更优选0.25wt％至0.6wt％、特别地优选为0.5wt％或约0.5wt％的γ-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷。
34.如任何一项前述实施例所述，其中该导热填料选自具有大于5W/m°K、大于10W/m°K、或大于15W/m°K的导热系数的那些。
35.如任何一项前述实施例所述，其中该导热填料选自氧化铝、三水合氧化铝、三氢氧化铝、碳化硅、氮化硼、金刚石、和石墨、或其混合物。
36.如任何一项前述实施例所述，其中该导热填料是三氢氧化铝(ATH)。
37.如任何一项前述实施例所述，其中该导热填料是具有特征是为3或约3或更大的D90/D50比率的宽粒度分布的ATH。
38.如任何一项前述实施例所述，其中该导热填料具有双峰粒度分布。
39.如任何一项前述实施例所述，其中该导热填料具有为3或约3或更大、更优选为5或约5或更大、更特别地优选为9或约9或更大的D90/D50比率。
40.如任何一项前述实施例所述，其中该导热填料是具有为3或约3或更大、更优选为5或约5或更大、更特别地优选为9或约9或更大的D90/D50比率的ATH。
41.如任何一项前述实施例所述，其中该导热填料以产生为1.5W/mK或约1.5W/mK或更大的热导率的浓度存在于最终粘合剂中。
42.如任何一项前述实施例所述，其中该导热填料以大于50wt％、更优选大于60wt％、更特别地优选大于70wt％存在于该最终粘合剂中。
43.如任何一项前述实施例所述，其中该导热填料以大于80wt％存在于该最终粘合剂中。
44.如任何一项前述实施例所述，其中该导热填料以85-90wt％存在于该最终粘合剂中。
45.如任何一项前述实施例所述，其中该导热填料是具有为8或约8或更大的D90/D50比率的ATH，以基于部分(A)或部分(B)的总重量85-89wt％的浓度用于部分(A)和部分(B)二者中。
46.如任何一项前述实施例所述，其中该亲核交联剂是二胺或三胺。
47.如任何一项前述实施例所述，其中该亲核交联剂是三胺。
48.如任何一项前述实施例所述，其中该亲核交联剂是二胺或三胺，其中这些胺基团独立地为仲胺或伯胺，其中伯胺是优选的。
49.如任何一项前述实施例所述，其中该亲核交联剂具有1,500至4,000Da、更优选2,000至3,500Da的分子量，其中为3,000Da或约3,000Da是特别优选的。
50.如任何一项前述实施例所述，其中该亲核交联剂具有基于聚(环氧烷)二醇、特别地C2-C6亚烷基、更特别地C2-C4亚烷基的主链，其中C3亚烷基是最优选的。
51.如任何一项前述实施例所述，其中该亲核交联剂基于丙二醇的聚醚。
52.如任何一项前述实施例所述，其中该亲核交联剂是这样的三胺：其具有占胺基团大于90％的伯胺、为3,000Da或约3,000Da的分子量、和基于丙二醇的聚醚的主链。
53.如任何一项前述实施例所述，其中该亲核交联剂是分子量为大约3000的三官能聚醚胺，
其具有以下特征：
54.如任何一项前述实施例所述，其中该亲核交联剂以基于部分(B)的总重量8wt％至18wt％、更优选12wt％至14wt％的浓度存在于部分(B)中。
55.如任何一项前述实施例所述，其中该催化剂选自路易斯碱和路易斯酸。
56.如任何一项前述实施例所述，其中该催化剂选自二氮杂双环[2.2.2]辛烷、三-2,4,6-((二甲基氨基)甲基)苯酚、DMDEE(2,2'-二吗啉代二乙基醚)、咪唑(如4-甲基咪唑)、三乙醇胺、聚乙烯亚胺。
57.如任何一项前述实施例所述，其中该催化剂是二氮杂双环[2.2.2]辛烷与三-2,4,6-((二甲氨基)甲基)苯酚的组合。
58.如任何一项前述实施例所述，其中该催化剂以基于部分(B)的总重量0.05wt％至0.6wt％、更优选0.075wt％至0.5wt％、更特别地优选为0.5wt％或约0.5wt％使用。
59.如任何一项前述实施例所述，其中该催化剂为0.2wt％至0.6wt％的三-2,4,6-((二甲氨基)甲基)苯酚与0.05wt％至0.2wt％的二氮杂双环[2.2.2]辛烷的组合、更特别优选0.4wt％的三-2,4,6-((二甲氨基)甲基)苯酚与0.1wt％的二氮杂双环[2.2.2]辛烷的组合。
60.如任何一项前述实施例所述，其中固化的粘合剂组合物的特征在于，根据ASTM5470-12(如实例中所述)测量的大于或等于1.5W/mK或更大的热导率。
61.如任何一项前述实施例所述，其中固化的粘合剂组合物在于23℃、50％相对湿度下固化并静置7天之后具有根据DIN EN 1465:2009、如实例中所测得的大于或等于2.5MPa、更优选大于2.6MPa的搭接剪切强度。
62.如任何一项前述实施例所述，其中该固化的粘合剂组合物在于23℃、50％相对湿度下固化并静置7天之后当根据实例测量时具有大于80％内聚失效、更优选大于90％内聚失效的失效模式。
63.如任何一项前述实施例所述，其中部分A在室温下3个月之后表现出的粘度增加小于80％。
64.如任何一项前述实施例所述，其中该双部分组合物在室温下固化(优选地，特征在于，在混合后老化24小时之后，从糊状物变为固体)。
实例
方法
压入力：压入力用张力计(兹韦克公司(Zwick))测量。将未固化的粘合剂放置在金属表面上。将具有40mm直径的铝活塞放置在顶部，并将材料压缩至5mm(初始位置)。然后以1mm/s速度将材料压缩至0.3mm，并记录力挠曲曲线。然后报告在0.5mm厚度下的力(N)并将其视为压入力。
热导率：根据ASTM 5470-17在来自斯图加特市ZFW公司的热界面材料测试仪上测量热导率。使用并排式筒(cartridge)和气动施加枪将A和B组分以1:1的体积比混合。将该材料用具有10mm直径和24个混合元件的螺旋静态混合器进行混合。准备2mm厚的板并将其在23℃、50％rh下固化7d。从固化的板上切下直径为30mm的圆盘并将其用于热导率测试。热导率测试以施加1、2、3、5和10巴压力的压力模式进行。将上触点加热至大约40℃并将下触点加热至大约10℃，得到大约25℃的样品温度。
GPC：聚氨酯预聚物的分子量数据通过凝胶渗透色谱法(GPC)用MalvernViscothek GPC max设备测量。EMSURE-THF(ACS公司，Reag.Ph EUR用于分析)用作洗脱液，PL GEL MIXED D(安捷伦公司(Agilent)，300*7.5mm，5μm)用作色谱柱，并且MALVERNViscotek TDA用作检测器。
配制品的制备：在行星式混合器上或在双非对称离心机上混合配制品。在第一阶段中，混合液相后将固体材料添加到配制品中。在真空下将配制品混合大约30分钟后，将其填充到筒、桶、或大桶中。
搭接剪切测试：使用铝基板(来自诺贝丽斯公司(Novelis)，AA6061 T61.92mm MFnoPT no lub，140x 25mm，1.9mm厚)。将基板在使用前用异丙醇清洁。将热界面材料施加在一个基板上，然后在5分钟内将第二个基板接合起来。厚度被调整为1.0mm，搭接面积为25mmx 25mm。在进行搭接剪切试验之前，将材料固化并在23℃、50％相对湿度下静置7天。然后将搭接剪切样品安装在张力计中，并且使用10mm/min的拉动速度进行搭接剪切测试。监测力挠曲曲线，并且将断裂强度报告为搭接剪切强度。
粘度：在具有平行板几何形状的安东帕公司(Anton Paar)的MC 302流变仪上进行流变学测量。使用直径为25mm的板，将间隙固定为0.5mm。将热界面材料放在两块板之间，并且然后进行从0.001到20 1/s的剪切速率测试。报告了在10 1/s下的粘度。
使用表2中列出的成分生产配制品。

Claims (64)

1.一种用于双组分导热粘合剂配制品，其包含：
(A)第一部分，所述第一部分包含：
(a1)基于部分A的总重量9wt％至25wt％的作为多异氰酸酯与酚的反应产物的封端的聚氨酯预聚物；
(a2)基于部分A的总重量3.5wt％至15wt％的至少一种芳香族环氧树脂；
(a3)至少一种环氧硅烷；
(B)第二部分，所述第二部分包含：
(b1)基于部分B的总重量8wt％至18wt％的能够与所述封端的聚氨酯预聚物(a1)和所述芳香族环氧树脂(a2)反应的亲核交联剂；
(b2)能够促进亲核试剂(b1)与所述封端的聚氨酯预聚物(a1)和所述芳香族环氧树脂(a2)的反应的催化剂；
其中部分(A)和/或部分(B)进一步包含导热填料，并且部分(A)和部分(B)被设计成在使用前共混在一起以形成粘合剂，并且所述粘合剂中的导热填料的浓度为基于所述粘合剂的总重量60wt％至80wt％。
2.一种用于包含以下项的双组分导热粘合剂配制品的试剂盒：
(A)第一部分，所述第一部分包含：
(a1)基于部分A的总重量9wt％至25wt％的作为多异氰酸酯与酚的反应产物的封端的聚氨酯预聚物；
(a2)基于部分A的总重量3.5wt％至15wt％的至少一种芳香族环氧树脂；
(a3)至少一种环氧硅烷；
(B)第二部分，所述第二部分包含：
(b1)基于部分B的总重量8wt％至18wt％的能够与所述封端的聚氨酯预聚物(a1)和所述芳香族环氧树脂(a2)反应的亲核交联剂；
(b2)能够促进亲核试剂(b1)与所述封端的聚氨酯预聚物(a1)和所述芳香族环氧树脂(a2)的反应的催化剂；
其中部分(A)和/或部分(B)进一步包含导热填料，并且部分(A)和部分(B)被设计成在使用前共混在一起以形成粘合剂，并且所述粘合剂中的导热填料的浓度为基于所述粘合剂的总重量60wt％至80wt％。
3.一种用于将电池单元粘结至基板的方法，所述方法包括以下步骤：
(1)提供双组分导热粘合剂配制品，其包含：
(A)第一部分，所述第一部分包含：
(a1)基于部分A的总重量9wt％至25wt％的作为多异氰酸酯与酚的反应产物的封端的聚氨酯预聚物；
(a2)基于部分A的总重量3.5wt％至15wt％的至少一种芳香族环氧树脂；
(a3)至少一种环氧硅烷；
(B)第二部分，所述第二部分包含：
(b1)基于部分B的总重量8wt％至18wt％的能够与所述封端的聚氨酯预聚物(a1)和所述芳香族环氧树脂(a2)反应的亲核交联剂；
(b2)能够促进亲核试剂(b1)与所述封端的聚氨酯预聚物(a1)和所述芳香族环氧树脂(a2)的反应的催化剂；
其中部分(A)和/或部分(B)进一步包含导热填料；
(2)将部分(A)与部分(B)混合以获得未固化的粘合剂，并且所述粘合剂中导热填料的浓度为基于所述粘合剂的总重量60wt％至80wt％；
(3)将所述未固化的粘合剂施加到所述电池单元、所述基板或两者；
(4)使所述电池单元和所述基板粘合接触；以及
(5)使所述粘合剂固化。
4.一种粘结的组件，所述组件包括电池单元，所述电池单元借助于通过混合以下而形成的粘合剂粘结到基板：
(A)第一部分，所述第一部分包含：
(a1)基于部分A的总重量9wt％至25wt％的作为多异氰酸酯与酚的反应产物的封端的聚氨酯预聚物；
(a2)基于部分A的总重量3.5wt％至15wt％的至少一种芳香族环氧树脂；
(a3)至少一种环氧硅烷；
(B)第二部分，所述第二部分包含：
(b1)基于部分B的总重量8wt％至18wt％的能够与所述封端的聚氨酯预聚物(a1)和所述芳香族环氧树脂(a2)反应的亲核交联剂；
(b2)能够促进亲核试剂(b1)与所述封端的聚氨酯预聚物(a1)和所述芳香族环氧树脂(a2)的反应的催化剂；
其中部分(A)和/或部分(B)进一步包含导热填料，并且部分(A)和部分(B)被设计成在使用前共混在一起以形成粘合剂，并且所述粘合剂中的导热填料的浓度为基于所述粘合剂的总重量60wt％至80wt％。
5.如任一前述权利要求所述，其中，封端的聚氨酯预聚物是多异氰酸酯与多元醇的用酚封端的反应产物。
6.如任一前述权利要求所述，其中，所述封端的聚氨酯预聚物包含70-85wt％的芳香族多异氰酸酯(即二异氰酸酯与多元醇反应而成)和15-25wt％的酚。
7.如权利要求5或6所述，其中所述多异氰酸酯是脂肪族、芳香族、或混合物。
8.如权利要求5或6所述，其中所述多异氰酸酯是芳香族多异氰酸酯。
9.如任一前述权利要求所述，其中，所述封端的聚氨酯预聚物使用选自亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、对亚苯基二异氰酸酯(PPDI)和萘二异氰酸酯(NDI)的多异氰酸酯制成。
10.如任一前述权利要求所述，其中，所述封端的聚氨酯预聚物使用亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)或甲苯二异氰酸酯(TDI)制成。
11.如任一前述权利要求所述，其中，所述封端的聚氨酯预聚物使用聚醚多元醇制成。
12.如任一前述权利要求所述，其中，所述封端的聚氨酯预聚物使用聚(环氧烷)二醇制成，其中亚烷基是C2-C6，特别优选地亚烷基是C2-C4。
13.如任一前述权利要求所述，其中，所述封端的聚氨酯预聚物使用聚(环氧丙烷)二醇、特别是聚(丙二醇)制成。
14.如任一前述权利要求所述，其中，所述封端的聚氨酯预聚物通过使芳香族二异氰酸酯与聚醚多元醇、特别是上文列出的那些聚醚多元醇反应并然后用酚封端而制成。
15.如任一前述权利要求所述，其中，所述封端的聚氨酯预聚物是用具有下式的酚封端的：
其中R是饱和或不饱和的C15链，特别优选地R是饱和的C15链。
16.如任一前述权利要求所述，其中，所述封端的聚氨酯预聚物是用腰果酚封端的。
17.如任一前述权利要求所述，其中，所述封端的聚氨酯预聚物通过使TDI与聚(环氧丙烷)二醇反应制成，特别是当所得多异氰酸酯具有为950或约950的当量重量时。
18.如任一前述权利要求所述，其中，所述封端的聚氨酯预聚物通过使亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)与聚醚多元醇、特别是聚(环氧丙烷)二醇反应制成。
19.如任一前述权利要求所述，其中，所述封端的聚氨酯预聚物通过使甲苯二异氰酸酯与聚醚多元醇反应制成，并且具有为4％-5％或约4％-5％的NCO含量和为500-1500g/eq或约500-1500g/eq的当量重量。
20.如任一前述权利要求所述，其中，所述封端的聚氨酯预聚物通过使基于甲苯二异氰酸酯的芳香族多异氰酸酯与腰果酚、优选70-85wt％的基于TDI的多异氰酸酯与15-25wt％的腰果酚反应制成。
21.如任一前述权利要求所述，其中，所述封端的聚氨酯预聚物以基于部分A的总重量12wt％至18wt％、更优选13wt％至15wt％存在。
22.如任一前述权利要求所述，其中，所述芳香族环氧树脂是基于双酚和环氧氯丙烷的环氧树脂。
23.如任一前述权利要求所述，其中，所述芳香族环氧树脂是基于双酚A、双酚AP、双酚AF、双酚B、双酚C、双酚E、双酚F、双酚M的环氧树脂。
24.如任一前述权利要求所述，其中，所述芳香族环氧树脂是基于双酚A的环氧树脂。
25.如任一前述权利要求所述，其中，所述芳香族环氧树脂是环氧氯丙烷和双酚A的反应产物，其具有以下特征：
26.如任一前述权利要求所述，其中，所述芳香族环氧树脂以基于部分A的总重量3.5wt％至15wt％、更优选6-10wt％使用。
27.如任一前述权利要求所述，其中，所述环氧硅烷是具有以下通式的分子：
其中R1、R2和R3独立地选自C1-C3烷基，并且R4是二价有机基团。
28.如权利要求27所述，其中R1、R2和R3独立地选自乙基和甲基。
29.如权利要求27或28所述，其中R1、R2和R3为甲基。
30.如权利要求27、28或29所述，其中R4选自亚烷基、优选C2-C12亚烷基、更优选C2-C6亚烷基、特别优选亚丙基。
31.如任一前述权利要求所述，其中，所述环氧硅烷为(γ-缩水甘油醚氧基丙基)三甲氧基硅烷。
32.如任一前述权利要求所述，其中，所述环氧硅烷以基于部分A的总重量0.1wt％至2wt％、更优选0.25wt％至1.5wt％、特别优选0.3wt％至0.6wt％存在于部分A中。
33.如任一前述权利要求所述，其中，所述环氧硅烷是基于部分(A)的总重量处于0.2wt％至0.75wt％、更优选0.25wt％至0.6wt％、特别地优选为0.5wt％或约0.5wt％的γ-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷。
34.如任一前述权利要求所述，其中，所述导热填料选自具有大于5W/m°K、大于10W/m°K、或大于15W/m°K的导热系数的那些。
35.如任一前述权利要求所述，其中，所述导热填料选自氧化铝、三水合氧化铝、三氢氧化铝、碳化硅、氮化硼、金刚石、和石墨、或其混合物。
36.如任一前述权利要求所述，其中，所述导热填料是三氢氧化铝(ATH)。
37.如任一前述权利要求所述，其中，所述导热填料是具有特征是为3或约3或更大的D90/D50比率的宽粒度分布的ATH。
38.如任一前述权利要求所述，其中，所述导热填料具有双峰粒度分布。
39.如任一前述权利要求所述，其中，所述导热填料具有为3或约3或更大、更优选为5或约5或更大、更特别地优选为9或约9或更大的D90/D50比率。
40.如任一前述权利要求所述，其中，所述导热填料是具有为3或约3或更大、更优选为5或约5或更大、更特别地优选为9或约9或更大的D90/D50比率的ATH。
41.如任一前述权利要求所述，其中，所述导热填料以产生为1.5W/mK或约1.5W/mK或更大的热导率的浓度存在于最终粘合剂中。
42.如任一前述权利要求所述，其中，所述导热填料以大于50wt％、更优选大于60wt％、更特别地优选大于70wt％存在于所述最终粘合剂中。
43.如任一前述权利要求所述，其中，所述导热填料以大于80wt％存在于所述最终粘合剂中。
44.如任一前述权利要求所述，其中，所述导热填料以85-90wt％存在于所述最终粘合剂中。
45.如任一前述权利要求所述，其中，所述导热填料是具有为8或约8或更大的D90/D50比率的ATH，其以基于部分(A)或部分(B)的总重量85-89wt％的浓度用于部分(A)和部分(B)二者中。
46.如任一前述权利要求所述，其中，所述亲核交联剂是二胺或三胺。
47.如任一前述权利要求所述，其中，所述亲核交联剂是三胺。
48.如任一前述权利要求所述，其中，所述亲核交联剂是二胺或三胺，其中所述胺基团独立地为仲胺或伯胺，其中伯胺是优选的。
49.如任一前述权利要求所述，其中，所述亲核交联剂具有1,500至4,000Da、更优选2,000至3,500Da的分子量，其中为3,000Da或约3,000Da是特别优选的。
50.如任一前述权利要求所述，其中，所述亲核交联剂具有基于聚(环氧烷)二醇、特别地C2-C6亚烷基、更特别地C2-C4亚烷基的主链，其中C3亚烷基是最优选的。
51.如任一前述权利要求所述，其中，所述亲核交联剂基于丙二醇的聚醚。
52.如任一前述权利要求所述，其中，所述亲核交联剂是这样的三胺：其具有占胺基团大于90％的伯胺、为3,000Da或约3,000Da的分子量、和基于丙二醇的聚醚的主链。
53.如任一前述权利要求所述，其中，所述亲核交联剂是分子量为大约3000的三官能聚醚胺，
其具有以下特征：
54.如任一前述权利要求所述，其中，所述亲核交联剂以基于部分(B)的总重量8wt％至18wt％、更优选12wt％至14wt％的浓度存在于部分(B)中。
55.如任一前述权利要求所述，其中，所述催化剂选自路易斯碱和路易斯酸。
56.如任一前述权利要求所述，其中，所述催化剂选自二氮杂双环[2.2.2]辛烷、三-2,4,6-((二甲基氨基)甲基)苯酚、DMDEE(2,2'-二吗啉代二乙基醚)、咪唑(如4-甲基咪唑)、三乙醇胺、聚乙烯亚胺。
57.如任一前述权利要求所述，其中，所述催化剂是二氮杂双环[2.2.2]辛烷与三-2,4,6-((二甲氨基)甲基)苯酚的组合。
58.如任一前述权利要求所述，其中，所述催化剂以基于部分(B)的总重量0.05wt％至0.6wt％、更优选0.075wt％至0.5wt％、更特别地优选为0.5wt％或约0.5wt％使用。
59.如任一前述权利要求所述，其中，所述催化剂为0.2wt％至0.6wt％的三-2,4,6-((二甲氨基)甲基)苯酚与0.05wt％至0.2wt％的二氮杂双环[2.2.2]辛烷的组合、更特别优选0.4wt％的三-2,4,6-((二甲氨基)甲基)苯酚与0.1wt％的二氮杂双环[2.2.2]辛烷的组合。
60.如任一前述权利要求所述，其中，固化的粘合剂组合物的特征在于，根据ASTM5470-12(如实例中所述)测量的大于或等于1.5W/mK或更大的热导率。
61.如任一前述权利要求所述，其中，所述固化的粘合剂组合物优选地在于23℃、50％相对湿度下固化并静置7天之后具有根据DIN EN 1465:2009、如实例中所测得的大于或等于2.5MPa、更优选大于2.6MPa的搭接剪切强度。
62.如任一前述权利要求所述，其中，所述固化的粘合剂组合物在于23℃、50％相对湿度下固化并静置7天之后当根据实例测量时具有大于80％内聚失效、更优选大于90％内聚失效的失效模式。
63.如任一前述权利要求所述，其中，部分A在室温下储存两周后表现出的粘度增加小于80％。
64.如任一前述权利要求所述，其中，所述双部分组合物在室温下固化(优选地，其特征在于，在混合之后24小时内从糊状物变为固体)。
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