CN118184847A - 一种改进的溶液聚合方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种改进的溶液聚合方法,包括以下步骤:步骤1:在聚合反应器中将溶剂、乙烯、α‑烯烃单体、除杂剂搅拌混合,得到混合液;步骤2:向步骤1所得混合液中加入过渡金属催化剂和助催化剂,搅拌下进行溶液聚合反应,然后将聚合物反应液转移至淬灭反应器;步骤3:将聚合物反应液转移到淬灭反应器之后,搅拌下聚合物反应液与淬灭剂充分接触发生淬灭反应;步骤4:将步骤3所得淬灭后反应液进行脱挥处理,得到聚合物熔体,经挤出切粒后,得到烯烃聚合物。该方法能够制备分子量分布窄、共聚单体分布均匀的烯烃聚合物。
Description
技术领域
本发明涉及高分子聚合领域,具体涉及一种改进的溶液聚合方法。
背景技术
聚烯烃弹性体(POE)是乙烯与α-烯烃(1-丁烯、1-己烯、1-辛烯等)的无规共聚物。α-烯烃作为共聚单体,在聚合物中的含量通常大于20wt%,为聚合物提供短支链组成结构,赋予聚合物优异的弹性和抗冲击性能。催化剂和聚合工艺是生产POE的两大关键技术。POE催化技术采用单中心催化剂,该类催化剂具有活性高、α-烯烃聚合物能力强、制备聚合物组成分布均匀的特点,从而保证了聚合物韧性好、强度高、力学性能优异的综合特性。传统乙烯聚合技术包括溶液法、气相法和淤浆法三大工艺类型。对于POE而言,由于α-烯烃的无规插入,破坏了聚合物中亚甲基链段的结晶性,相应的熔点和玻璃化转变温度降低。因此,如果采用气相或淤浆聚合工艺生产POE,则必然存在高温反应条件下低熔点聚合物溶胀、黏连挂釜的问题,影响聚合装置的连续稳定运行。目前,POE工业化生产技术均采用溶液聚合工艺,聚合物反应在高温条件下进行,获得聚合物溶解于分散剂中形成均一溶液相,经脱挥后处理工艺脱除溶剂和未反应的原料,得到最终的聚合物粒子。
凭借优异的弹性性能,POE作为增韧剂广泛地应用于刚性聚烯烃比如PP材料的改性领域,以提高材料抗冲击性能并维持良好的刚韧平衡性。理论上相同分子量的情况下,POE中α-烯烃含量越高,其抗冲击性能越优。然而,较高的α-烯烃含量必然造成聚合物熔点和软化点的降低,从而影响聚合物的耐温性和储存稳定性。高温环境下POE粒子储存过程中发黏、结块,严重影响产品品质和加工效率,一直是POE下游应用的痛点。虽然单中心催化剂具有α-烯烃共聚能力优和制备聚合物组成分布均匀的特点,然而在实际均相聚合反应过程中,受反应器混合传质影响,催化剂并不能展现出完全理想的单活性中心的特性。因此,在保证POE产品分子量和α-烯烃含量相同的情况下,其分子量分布及聚合物链中α-烯烃单体分布的均匀性仍有差异。理论上,聚合物相同分子量及α-烯烃含量的情况下,聚合物链组成分布越均匀,即分子量和a-烯烃分布越均匀,聚合物抗冲击性能和熔融加工过程中的尺寸稳定性越优,且聚合物中相应的发黏组分会越少,更有利于避免粒子高温储存结块影响加工效率的问题。
POE催化技术不断向耐高温、高活性方向发展,溶液法聚合工艺技术的开发大多集中于与催化剂技术相匹配的反应工艺、反应器形式及后处理工艺的开发,旨在满足产品开发要求的基础上,提高工艺经济性。比如,CN101472951B公开了一种与适用于耐高温催化剂的高温溶液聚合方法;CN1283204公开了包含可以提高反应液中聚合物固含量的后处理工艺的溶液聚合技术;CN106132533B公开了一种涉及低聚物分离后处理工艺的溶液聚合方法;
CN113207283A公开了包含采用反溶剂降低临界溶液温度后处理工艺的溶液聚合技术。然而,从聚合工艺角度改善聚合物分子量及共聚单体分布组成的技术鲜见报道。
综上,本领域亟需获得一种工艺改进的聚合方法以制备分子量分布窄、共聚单体分布均匀的烯烃聚合物。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明的目的在于提供一种改进的溶液聚合方法,该方法通过对工艺条件的改进能够制备分子量分布窄、共聚单体分布均匀的烯烃聚合物。
为实现上述目的和达到上述技术效果,本发明采用如下技术方案:
一种烯烃聚合物的制备方法,包括以下步骤:
步骤1:在聚合反应器中将溶剂、乙烯、α-烯烃单体、除杂剂搅拌混合,得到混合液;
步骤2:向步骤1所得混合液中加入过渡金属催化剂和助催化剂,搅拌下进行溶液聚合反应,然后将聚合物反应液转移至淬灭反应器;
步骤3:将聚合物反应液转移到淬灭反应器之后,搅拌下聚合物反应液与淬灭剂接触发生淬灭反应;
步骤4:将步骤3所得淬灭后反应液进行脱挥处理,得到聚合物熔体,经挤出切粒后,得到烯烃聚合物。
根据本发明所述的制备方法,其中,在步骤1中,所述α-烯烃单体为丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯和1-二十碳烯中的一种或多种;优选地,所述α-烯烃单体为1-丁烯、1-己烯和/或1-辛烯。
根据本发明所述的制备方法,其中,在步骤1中,所述乙烯和α-烯烃单体的质量比为(25~85):100,优选(30~75):100。
根据本发明所述的制备方法,其中,在步骤1中,向聚合物反应器中通入氢气,其中,氢气与乙烯的质量比为(10-6~10-3):1,优选(10-6~10-4):1。
根据本发明所述的制备方法,其中,在步骤1中,所述除杂剂为铝氧烷,和/或烷基铝化合物;
优选地,所述铝氧烷选自甲基铝氧烷和/或改性甲基铝氧烷(例如,辛基改性铝氧烷、丁基改性铝氧烷等);
优选地,所述烷基铝化合物选自三乙基铝、三异丁基铝、三辛基铝、一氯乙基铝、倍半乙基氯化铝、二氯乙基铝中的一种或多种。
根据本发明所述的制备方法,其中,在步骤1中,所述除杂剂的用量为1ppm~50ppm,优选2ppm~45ppm,更优选20ppm~45ppm,以进料总质量计。
根据本发明所述的制备方法,其中,在步骤1中,所述溶剂为烃类溶剂,所述烃类溶剂为C6-C10直链烷烃、C6-C10异构烷烃、C3-C10环烷烃、C6-C10芳香烃中的一种或多种;优选地,所述烃类溶剂为正己烷、环己烷、甲基环己烷、正庚烷、异庚烷、C8~C10混合异构烷烃中的一种或多种。
根据本发明所述的制备方法,其中,在步骤1中,所述溶剂的用量为400~2000kg/h,优选500~1500kg/h;本发明步骤1中所用的溶剂循环使用。
根据本发明所述的制备方法,其中,在步骤2中,聚合物反应液在聚合反应器中的反应时间为2~30min,优选5~20min;随后将聚合物反应液转移至淬灭反应器的转移时间为0.2~3min,优选0.5~2min。
根据本发明所述的制备方法,其中,在步骤2中,使用的过渡金属催化剂(主催化剂)可以选自但不限于,甲硅基(N-叔丁胺基)(四甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲硅基(N-叔丁胺基)(四甲基环戊二烯基)二甲基钛、二甲硅基(N-叔丁胺基)(芴基)二氯化钛、(五甲基环戊二烯基)三甲氧基钛、二苯亚甲基(环戊二烯)(9-芴基)二氯化锆、二甲基二甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基-1-茚基)二氯化锆、内消旋二甲基甲硅烷基双(1-茚基)二氯化锆、双(甲基环戊二烯)二氯化锆、rac-乙烯双(1-茚基)二氯化锆、双(1,3-二甲基环戊二烯基)二氯化锆、(环戊二烯基)(1,2-二甲氧基乙烷)三氯化锆、二苯基硅烷基(环戊二烯)(9-芴基)二氯化锆、外消旋二甲基甲硅烷基双(2-甲基-1-茚基)二氯化锆、二苯亚甲基环戊二烯(2,7-二叔丁基-芴基)二氯化锆、二对甲苯亚甲基环戊二烯(2,7-二叔丁基-芴基)二氯化锆、二甲基双(丙基环戊二烯基)铪、双(正丁基环戊二烯)二氯化铪、二甲基硅基双(2-甲基-4-苯基茚定基)二氯化锆,以及如下式(I)至式(IV)表示的化合物中的一种或多种。
根据本发明所述的制备方法,其中,在步骤2中,所述过渡金属催化剂的用量为0.5ppm~3ppm,优选0.8ppm~2.5ppm,以进料总质量计。
根据本发明所述的制备方法,其中,在步骤2中,所述助催化剂为有机硼化合物;
优选地,所述有机硼化合物选自三苯甲基四(五氟苯基)硼酸盐、三(五氟苯基)硼、N,N-二甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸盐、双十八烷基甲基叔胺四(五氟苯基)硼酸盐、双十六烷基甲基叔胺四(五氟苯基)硼酸盐、双氢化牛脂基甲基叔胺四(五氟苯基)硼酸盐中的一种或多种。
根据本发明所述的制备方法,其中,在步骤2中,所述助催化剂与过渡金属催化剂的摩尔比为(1~3):1。
根据本发明所述的制备方法,其中,在步骤2中,溶液聚合反应所得聚合物反应液中聚合物的含量为5wt%~30wt%,优选为10wt%~25wt%。
根据本发明所述的制备方法,其中,在步骤2中,溶液聚合反应的温度为60℃~260℃,优选80℃~180℃,压力为2MPaG~10MPaG,优选3MPaG~8MPaG。
根据本发明所述的制备方法,其中,在步骤2中,溶液聚合反应中乙烯转化率大于90wt%,且小于100wt%。
根据本发明所述的制备方法,其中,溶液聚合反应的反应器为搅拌釜式反应器或带循环泵的环管反应器。
根据本发明所述的制备方法,其中,在步骤3中,将聚合物反应液转移到淬灭反应器之后,剧烈搅拌下聚合物反应液与淬灭剂充分接触发生淬灭反应,搅拌转速大于200rpm,且小于2000rpm。
根据本发明所述的制备方法,其中,在步骤3中,淬灭反应器的长径比大于6,且小于10,以保证反应液和淬灭剂充分混合和接触。
根据本发明所述的制备方法,其中,在步骤3中,淬灭剂的用量为1ppm~50ppm,优选2ppm~35ppm以进料总质量计。
根据本发明所述的制备方法,其中,在步骤3中,淬灭反应所用的时间为1min~10min,优选2min~8min、淬灭反应的温度为60℃~260℃,优选80℃~180℃,压力为2MPaG~10MPaG,优选3MPaG~8MPaG。
根据本发明所述的制备方法,其中,在步骤3中,所述淬灭剂为纯水和/或CO。
根据本发明所述的制备方法,其中,在步骤4中,将步骤3所得淬灭后反应液预热后进行脱挥处理;优选地,预热温度为220℃~280℃。
根据本发明所述的制备方法,其中,在步骤4中,将步骤3所得淬灭后反应液进行三级脱挥处理(脱除溶剂和未反应的单体(乙烯和α-烯烃单体));
优选地,一级脱挥分离器的温度为150℃~300℃,压力为0barG~10barG,二级脱挥分离器的温度为150℃~300℃,压力为-0.9barG~5barG,三级脱挥分离器的温度为150℃~300℃,压力为0.3KpaA~10KpaA;
更优选地,一级脱挥分离器的温度为200℃~260℃,压力为1barG~5barG,二级脱挥分离器的温度为200℃~260℃,压力为-0.5barG~2barG,三级脱挥分离器的温度为200℃~260℃,压力为1KpaA~5KpaA。
根据本发明所述的制备方法,其中,在步骤4中,所述挤出切粒采用带有真空脱挥的挤出机和水下切粒装置进行。
根据本发明所述的制备方法,其中,在步骤4中,将挤出切粒后所得烯烃聚合物经干燥,得到干燥的烯烃聚合物。
本发明的另一目的在于提供一种烯烃聚合物,所述烯烃聚合物根据如上所述的制备方法制备获得。
根据本发明所述的烯烃聚合物,其中,所述烯烃聚合物的聚合物分散性指数2.0<(PDI)<2.7,优选2.0<(PDI)<2.5,共聚单体分布宽度0%<(CD)<2%,优选0.5%<(CD)<1.5%,更优选0.5%<(CD)<1%,其中,CD通过以下公式定义;
其中,Wave为高温凝胶渗透色谱和红外联用仪(GPC-IR)测试的聚合物中共聚单体平均插入率,Wi为不同分子量聚合物链对应的共聚单体插入率,Ci为分子量分布测试信号吸收强度(MMD)。
有益效果
与现有技术相比较,本发明的有益效果在于:
本发明提供了一种改进的溶液聚合方法,该方法能够制备分子量分布窄、共聚单体分布均匀的烯烃聚合物,具有优异的抗冲击性能、尺寸稳定性及不易于发黏结块的储存性能。通过该方法可以制备2.0<(PDI)<2.7,0%<CD<2%的化学组成均匀的烯烃聚合物。
附图说明
图1示出实施例1获得聚合物的分子量分布及共聚单体分布宽度曲线图(GPC-IR)。
图2示出对比例1获得聚合物的分子量分布及共聚单体分布宽度曲线图(GPC-IR)。
具体实施方式
下面将更详细地描述本发明的优选实施方式。虽然以下描述了本发明的优选实施方式,然而应该理解,可以以各种形式实现本发明而不应被这里阐述的实施方式所限制。
所描述的实施例仅是本发明的一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
本发明实施例和对比例中使用的主要原料信息如下:
测试方法
聚合活性的计算方法为聚合反应获得的聚合物颗粒的重量与反应过程添加的过渡金属催化剂摩尔数的比值。
聚合反应固含(聚合物反应液中聚合物的含量)的计算方法为聚合反应获得的聚合物颗粒的质量与进料原料总质量的比值。
聚合物分子量(Mw)和分子量分布(PDI),采用高温凝胶渗透色谱红外联用仪器(Polymer Char GPC-IR),仪器内置3根串联的型号为PLgel Olexi300x7.5mm色谱柱,1,2,4-三氯苯为流动相,以16个聚苯乙烯为标样建立标线,配备IR5红外检测器进行检测,可以直接测得CH3/1000C或者短支链信息,获得乙烯/α-烯烃共聚物的共聚单体比例;测试样品的浓度信息可以得到样品的分子量及其分布信息。测试过程中,样品在160℃三氯苯中溶解,溶样时间60min,流量1mL/min,标样使用参数为k=0.00010160,α=0.7220,样品使用参数为k=0.00044160,α=0.7250。
聚合方法
聚合反应采用连续溶液聚合反应装置进行,脱水脱氧纯化处理后的C8~C10混合异构烷烃(IsoparE)、乙烯单体、氢气(可添加或不添加,仅在制备低分子量聚合物时加入)、α-烯烃单体以及除杂剂按一定的比例充分混合,混合液的温度通过热交换器控制在-20~25℃的范围,连续供入带有搅拌的釜式或带有循环泵的管式反应器内;各原料的进料量通过质量流量控制器或计量泵控制;主催化剂和助催化剂分别配制成IsoparE溶液在常温条件下通过计量泵单独进入反应器;反应釜内的反应温度通过进料温度及反应器夹套温度来稳定控制;聚合反应器内发生聚合反应,获得含有聚合物的反应液,将该含有聚合物的反应液从聚合反应器出口连续进入淬灭反应器,搅拌下含聚合物的反应液与淬灭剂充分接触发生淬灭反应,淬灭反应后经预热器加热至220~280℃,两个反应器的反应温度和压力均保持相同,反应压力通过预热器出口压力调节阀进行控制;预热后的高温反应液经调节阀泄压后,依次进入三级低压闪蒸系统中进行闪蒸处理(其中,三级闪蒸的温度均为200~260℃,三级闪蒸的压力分别为1~5barG(一级)、-0.5~2barG(二级)、1~5KPaA(三级)),脱除的少量乙烯排放,脱除的α-烯烃单体和溶剂回用;获得的聚合物产物流经挤出、水下切粒和旋风干燥器获得干燥的聚合物粒子,经风送系统输送至料仓获得最终的聚合物粒子产品。
各实施例和对比例中详细的聚合条件,如表1和表2所示。
表2淬灭反应条件
各实施例和对比例获得聚合物的性能测试结果如表3所示。
表3聚合物性能测试结果
其中,CD指标表示不同分子量聚合物链中共聚单体插入率分布的均匀性,通过以下公式定义;
其中,Wave代表不同分子量聚合物链共聚单体插入率的平均值,Wi代表不同分子量聚合物链对应的共聚单体插入率,Ci代表不同分子量聚合物链的分子量测试信号吸收强度MMD,以上参数均可通过高温凝胶渗透色谱和红外联用仪(GPC-IR)直接测试得到。
通过GPC-IR测试的实施例1和对比例1获得聚合物的分子量及共聚单体比例分布图可以看出,实施例1不同分子量链的共聚单体比例值与平均值Wave的离散性明显低于对比例1,相应的CD值(1.2%)相比于对比例1(3.1%)显著降低,PDI相对较窄,说明本发明提供的方法制备的聚合物具有窄分子量分布、共聚单体组成分布均匀的特点。
通过以上实施例所示的烯烃聚合物的制备方法,本发明提供的方法可以制备窄分子量分布2.0<(PDI)<2.7,共聚单体组成均匀0%<(CD)<2%的烯烃聚合物。
Claims (12)
1.一种烯烃聚合物的制备方法,包括以下步骤:
步骤1:在聚合反应器中将溶剂、乙烯、α-烯烃单体、除杂剂搅拌混合,得到混合液;
步骤2:向步骤1所得混合液中加入过渡金属催化剂和助催化剂,搅拌下进行溶液聚合反应,然后将聚合物反应液转移至淬灭反应器;
步骤3:将聚合物反应液转移到淬灭反应器之后,搅拌下聚合物反应液与淬灭剂接触发生淬灭反应;
步骤4:将步骤3所得淬灭后反应液进行脱挥处理,得到聚合物熔体,经挤出切粒后,得到烯烃聚合物。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其中,在步骤1中,
所述α-烯烃单体为丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯和1-二十碳烯中的一种或多种;和/或
所述乙烯和α-烯烃单体的质量比为(25~85):100;和/或
任选地,向聚合物反应器中通入氢气,其中,氢气与乙烯的质量比为(10-6~10-3):1;和/或
所述除杂剂为铝氧烷,和/或烷基铝化合物;和/或
所述除杂剂的用量为1ppm~50ppm,以进料总质量计;和/或
所述溶剂为烃类溶剂,所述烃类溶剂为C6-C10直链烷烃、C6-C10异构烷烃、C3-C10环烷烃、C6-C10芳香烃中的一种或多种;所述溶剂的用量为400~2000kg/h。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其中,在步骤1中,
所述乙烯和α-烯烃单体的质量比为(30~75):100;和/或
向聚合物反应器中通入氢气,其中,氢气与乙烯的质量比为(10-6~10-4):1;和/或
所述铝氧烷选自甲基铝氧烷和/或改性甲基铝氧烷;所述烷基铝化合物选自三乙基铝、三异丁基铝、三辛基铝、一氯乙基铝、倍半乙基氯化铝、二氯乙基铝中的一种或多种;和/或
所述除杂剂的用量为2ppm~45ppm,以进料总质量计;和/或
所述烃类溶剂为正己烷、环己烷、甲基环己烷、正庚烷、异庚烷、C8~C10混合异构烷烃中的一种或多种;所述溶剂的用量为500~1500kg/h。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的制备方法,其中,在步骤2中,
聚合物反应液在聚合反应器中的反应时间为2~30min;随后将聚合物反应液转移至淬灭反应器的转移时间为0.2~3min;和/或
使用的过渡金属催化剂包括甲硅基(N-叔丁胺基)(四甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲硅基(N-叔丁胺基)(四甲基环戊二烯基)二甲基钛、二甲硅基(N-叔丁胺基)(芴基)二氯化钛、(五甲基环戊二烯基)三甲氧基钛、二苯亚甲基(环戊二烯)(9-芴基)二氯化锆、二甲基二甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基-1-茚基)二氯化锆、内消旋二甲基甲硅烷基双(1-茚基)二氯化锆、双(甲基环戊二烯)二氯化锆、rac-乙烯双(1-茚基)二氯化锆、双(1,3-二甲基环戊二烯基)二氯化锆、(环戊二烯基)(1,2-二甲氧基乙烷)三氯化锆、二苯基硅烷基(环戊二烯)(9-芴基)二氯化锆、外消旋二甲基甲硅烷基双(2-甲基-1-茚基)二氯化锆、二苯亚甲基环戊二烯(2,7-二叔丁基-芴基)二氯化锆、二对甲苯亚甲基环戊二烯(2,7-二叔丁基-芴基)二氯化锆、二甲基双(丙基环戊二烯基)铪、双(正丁基环戊二烯)二氯化铪、二甲基硅基双(2-甲基-4-苯基茚定基)二氯化锆,以及如下式(I)至式(IV)表示的化合物中的一种或多种:
和/或所述过渡金属催化剂的用量为0.5ppm~3ppm,以进料总质量计;和/或所述助催化剂为有机硼化合物;和/或
所述助催化剂与过渡金属催化剂的摩尔比为(1~3):1;和/或
溶液聚合反应所得聚合物反应液中聚合物的含量为5wt%~30wt%;和/或溶液聚合反应的温度为60℃~260℃,压力为2MPaG~10MPaG;和/或溶液聚合反应中乙烯转化率大于90wt%,且小于100wt%;和/或
溶液聚合反应的反应器为搅拌釜式反应器或带循环泵的环管反应器。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其中,在步骤2中,
聚合物反应液在聚合反应器中的反应时间为5~20min;随后将聚合物反应液转移至淬灭反应器的转移时间为0.5~2min;和/或
所述过渡金属催化剂的用量为0.8ppm~2.5ppm,以进料总质量计;和/或
所述有机硼化合物选自三苯甲基四(五氟苯基)硼酸盐、三(五氟苯基)硼、N,N-二甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸盐、双十八烷基甲基叔胺四(五氟苯基)硼酸盐、双十六烷基甲基叔胺四(五氟苯基)硼酸盐、双氢化牛脂基甲基叔胺四(五氟苯基)硼酸盐中的一种或多种;和/或
溶液聚合反应所得聚合物反应液中聚合物的含量为10wt%~25wt%;和/或
溶液聚合反应的温度为80℃~180℃,压力为3MPaG~8MPaG。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的制备方法,其中,在步骤3中,
将聚合物反应液转移到淬灭反应器之后,剧烈搅拌下聚合物反应液与淬灭剂充分接触发生淬灭反应,搅拌转速大于200rpm,且小于2000rpm;和/或
淬灭反应器的长径比大于6,且小于10;和/或
淬灭剂的用量为1ppm~50ppm,以进料总质量计;和/或
淬灭反应所用的时间为1min~10min,淬灭反应的温度为60℃~260℃,压力为2MPaG~10MPaG;和/或
所述淬灭剂为纯水和/或CO。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其中,在步骤3中,
淬灭剂的用量为2ppm~35ppm,以进料总质量计;和/或
淬灭反应所用的时间为2min~8min,淬灭反应的温度为80℃~180℃,压力为3MPaG~8MPaG。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的制备方法,其中,在步骤4中,
将步骤3所得淬灭后反应液预热后进行脱挥处理;和/或
将步骤3所得淬灭后反应液进行三级脱挥处理,其中,一级脱挥分离器的温度为150℃~300℃,压力为0barG~10barG,二级脱挥分离器的温度为150℃~300℃,压力为-0.9barG~5barG,三级脱挥分离器的温度为150℃~300℃,压力为0.3KpaA~10KpaA;和/或
所述挤出切粒采用带有真空脱挥的挤出机和水下切粒装置进行;和/或
将挤出切粒后所得烯烃聚合物经干燥,得到干燥的烯烃聚合物。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其中,在步骤4中,
将步骤3所得淬灭后反应液预热后进行脱挥处理,其中,预热温度为220℃~280℃;和/或
一级脱挥分离器的温度为200℃~260℃,压力为1barG~5barG,二级脱挥分离器的温度为200℃~260℃,压力为-0.5barG~2barG,三级脱挥分离器的温度为200℃~260℃,压力为1KpaA~5KpaA。
10.一种烯烃聚合物,所述烯烃聚合物根据权利要求1-9中任一项所述的制备方法制备获得。
11.根据权利要求10所述的烯烃聚合物,其中,所述烯烃聚合物的PDI大于2.0且小于2.7,CD大于0%且小于2%,其中,CD表示共聚单体分布宽度,CD通过以下公式定义;
其中,Wave为高温凝胶渗透色谱和红外联用仪测试的聚合物中共聚单体平均插入率,Wi为不同分子量聚合物链对应的共聚单体插入率,Ci为分子量分布测试信号吸收强度。
12.根据权利要求11所述的烯烃聚合物,其中,所述烯烃聚合物的PDI大于2.0且小于2.5,CD大于0.5%且小于1.5%。
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Legal Events
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PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination |