CN118108570A - 一种由1,1,2,3,3,3-六氟丙烯生产2,3,3,3-四氟丙烯的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种由1,1,2,3,3,3‑六氟丙烯生产2,3,3,3‑四氟丙烯的方法，包括：(a)将1,1,2,3,3,3‑六氟丙烯和氢气通入第一反应器，催化反应得到第一反应产物；(b)将第一反应产物经过分离后得到1,1,1,2,3,3‑六氟丙烷；(c)将1,1,1,2,3,3‑六氟丙烷通入第二反应器，催化反应得到第二反应产物；(d)将第二反应产物经过分离后得到1,2,3,3,3‑五氟丙烯；(e)将1,2,3,3,3‑五氟丙烯和氢气通入第三反应器，催化反应得到第三反应产物；(f)将第三反应产物经过分离后得到1,1,1,2,3‑五氟丙烷；(g)将1,1,1,2,3‑五氟丙烷通入第四反应器，催化反应得到第四反应产物；(h)将第四反应产物经过分离后得到最终产物2,3,3,3‑四氟丙烯。本发明具有工艺简单、成本低、效率高、绿色环保的优点。
Description
技术领域
本发明涉及含氟烯烃的制备方法，尤其涉及一种由1,1,2,3,3,3-六氟丙烯生产2,3,3,3-四氟丙烯的方法。
背景技术
2021年9月15日中国正式宣布加入《基加利修正案》。《基加利修正案》旨在对全球范围内的HFCs(第三代制冷剂，主要指氢氟烃)实施管控，要求包括中国在内的A5国家在2024年对HFCs的生产和消费进行冻结，2029年开始HFCs的削减，直至到2045年削减80％。因此开发和研究绿色高效的低GWP值制冷技术迫在眉睫。
第四代新型制冷剂主要指含氟烯烃(HFOs)，具有ODP为零、GWP值极低等优点，代表产品为2，3，3，3-四氟丙烯(HFO-1234yf，也可写作R1234yf)，HFO-1234yf沸点为-29℃，ODP值为0，GWP值为4，大气寿命为11天，可作为制冷剂，替代HFC-134a用于汽车空调系统。HFO-1234yf具有工业化前景的制备方法主要有三种：3，3，3-三氟丙烯法、六氟丙烯(HFP)法和1，1，2，3-四氯丙烯(TCP)法。其中六氟丙烯工艺经过四步反应即两步加氢、两步脱氟化氢反应，原料易得，副产物少，工艺简单，被广泛地应用研究。
如CN107011114A公开了由1,1,2,3,3,3-六氟丙烯制备HFO-1234yf的方法：(1)在催化剂的存在下，使HFP与氢气反应以产生1,1,1,2,3,3-六氟丙烷(HFC-236ea)；(2)使HFC-236ea与碱性水溶液反应得到1,2,3,3,3-五氟丙烯(HFO-1225ye)；(3)在催化剂的存在下，使HFO-1225ye与氢气反应以产生1,1,1,2,3-五氟丙烷(HFC-245eb)；(4)对HFC-245eb进行纯化，该纯化步骤在于除去具有与HFO-1234yf的沸点相差±10℃的沸点的化合物；(5)使HFC-245eb与碱性水溶液反应并纯化后得到HFO-1234yf。液相脱氟化氢法虽然操作方便，但是操作周期长、产品能耗高、投资费用较高。
又如CN101553453A、CN102026947A、CN102267869A等公开了由六氟丙烯为原料，经过加氢、脱氟化氢，再加氢、脱氟化氢等四步反应得到HFO-1234yf。现有技术中还存在步骤多且复杂、设备投资大、分离成本高、能耗大、三废排放多等缺陷。
发明内容
本发明针对现有技术的不足，提供一种工艺简单、效率高、成本低、绿色环保的由1,1,2,3,3,3-六氟丙烯生产2,3,3,3-四氟丙烯的方法。
为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：一种由1,1,2,3,3,3-六氟丙烯生产2,3,3,3-四氟丙烯的方法，包括以下步骤：
(a)将1,1,2,3,3,3-六氟丙烯和氢气通入第一反应器，在第一催化剂作用下发生反应，得到第一反应产物；
(b)将第一反应产物通入第一分离单元分离，得到1,1,1,2,3,3-六氟丙烷和未反应完的氢气，将未反应完的氢气循环至第一反应器；
(c)将步骤(b)得到的1,1,1,2,3,3-六氟丙烷通入第二反应器，在第二催化剂作用下进行反应，得到第二反应产物；
(d)将第二反应产物通入第二分离单元分离，得到1,2,3,3,3-五氟丙烯、氟化氢和未反应完的1,1,1,2,3,3-六氟丙烷，将未反应完的1,1,1,2,3,3-六氟丙烷循环至第二反应器；
(e)将步骤(d)得到的1,2,3,3,3-五氟丙烯和氢气通入第三反应器，在第三催化剂作用下发生反应，得到第三反应产物；
(f)将第三反应产物通入第三分离单元分离，得到1,1,1,2,3-五氟丙烷和未反应完的氢气，将未反应完的氢气循环至第三反应器；
(g)将步骤(f)得到的1,1,1,2,3-五氟丙烷通入第四反应器，在第四催化剂作用下进行反应，得到第四反应产物；
(h)将第四反应产物通入第四分离单元分离，得到最终产物2,3,3,3-四氟丙烯、氟化氢和未反应完的1,1,1,2,3-五氟丙烷，将未反应完的1,1,1,2,3-五氟丙烷循环至第四反应器。
作为本发明的优选实施方式，所述的第一催化剂以Pd和/或Pt为主要组分，以选自Ni、Fe、Cu、Al中的一种或多种为辅助组分，所述的主要组分和辅助组分负载在载体上，所述的载体为活性炭、二氧化钛、氧化铝、二氧化硅中的一种或几种，所述的主要组分的负载量为0.01～0.3wt％(wt％，质量百分含量)，所述的辅助组分的负载量为0.001～0.5wt％。
作为本发明的优选实施方式，所述的第二催化剂以铬为主要组分，以选自Mg、Zn、Co、Fe中的一种或多种为辅助组分，所述的主要组分和辅助组分负载在γ-Al2O3和/或AlF3载体上，所述的铬的负载量为5～20wt％，所述的辅助组分的负载量为1～5wt％。
作为本发明的优选实施方式，所述的第三催化剂为以Pd和/或Pt为主要组分，以选自Ni、Au、Al中的一种或多种为辅助组分，所述的主要组分和辅助组分负载在载体上，所述的载体为活性炭、二氧化钛、氧化铝、二氧化硅中的一种或多种，所述的主要组分的负载量为0.08～0.5wt％，所述的辅助组分的负载量为0.001～0.5wt％。
作为本发明的优选实施方式，所述的第四催化剂以铬为主要组分，以选自Mg、Zn、In、Ga中的一种或多种为辅助组分，所述的主要组分和辅助组分负载在γ-Al2O3和/或AlF3载体上，所述的铬的负载量为5～15wt％，所述的辅助组分的负载量为0.5～3wt％。
作为本发明的优选实施方式，步骤(a)中所述的1,1,2,3,3,3-六氟丙烯与氢气的摩尔比为1:5～30，反应的温度为80～200℃，压力为0.1～1.5MPa，空速为300～2000h-1。
作为本发明的优选实施方式，步骤(c)中所述的反应的温度为150～400℃，压力为0.1～1.5MPa，空速为30～1000h-1。
作为本发明的优选实施方式，步骤(e)中所述的1,2,3,3,3-五氟丙烯与氢气的摩尔比为1:10～20，反应的温度为80～200℃，压力为0.1～1.5MPa，空速为300～2000h-1。
作为本发明的优选实施方式，步骤(g)中所述的反应的温度为150～400℃，压力为0.1～1.5MPa，空速为30～1000h-1。
作为本发明的优选实施方式，所述的第一分离单元和第三分离单元采用膜分离；所述的第二分离单元和第四分离单元采用萃取精馏。
本发明通过四个反应器实现以HFP为原料的HFO-1234yf的生产，第一反应器主要发生HFP氢化反应得到1,1,1,2,3,3-六氟丙烷(HFC-236ea)，第二反应器主要发生HFC-236ea脱氟反应得到1,2,3,3,3-五氟丙烯(HFO-1225ye)，第三反应器主要发生HFO-1225ye氢化反应得到1,1,1,2,3-五氟丙烷(HFC-245eb)，第四反应器主要发生HFC-245eb脱氟反应得到HFO-1234yf，主要方程式如下：
CF2＝CFCF3(HFP)+H2→CF2HCHFCF3(HFC-236ea)
CF2HCHFCF3(HFC-236ea)→CHF＝CFCF3(HFO-1225ye)+HF
CHF＝CFCF3(HFO-1225ye)+H2→CH2FCHFCF3(HFC-245eb)
CH2FCHFCF3(HFC-245eb)→CH2＝CFCF3(HFO-1234yf)+HF
本发明中部分物质的沸点如下：
本发明中，第一反应器可采用气相反应器，将HFP、H2通入第一反应器，得到含HFC-236ea、H2等的混合物，将混合物通入第一分离单元；第一分离单元采用至少一个膜分离器，顶部分离出H2，H2返回至第一反应器继续使用，底部HFC-236ea通入第二反应器；在第二反应器中进行脱氟化氢反应得到含HFO-1225ye、HF及HFC-236ea的混合物，将混合物通入第二分离单元；第二分离单元采用两个或多个萃取蒸馏塔，萃取剂可为水，先将HF去除，然后分离HFO-1225ye和HFC-236ea的混合物，HFC-236ea从塔底部返回至第二反应器继续反应；HFO-1225ye通入第三反应器，与H2一起在第三反应器中发生加氢反应得到含HFC-245eb、H2等的混合物，将该混合物通入第三分离单元；第三分离单元采用至少一个膜分离器，顶部分离出H2，H2返回至第三反应器继续使用，底部HFC-245eb通入第四反应器；在第四反应器中进行脱氟化氢反应得到含HFO-1234yf、HF及少量的HFC-245eb的混合物，将混合物通入第四分离单元，第四分离单元采两个或多个用萃取蒸馏塔，萃取剂可为水，先将HF去除，然后分离HFO-1234yf和HFC-245eb的混合物，HFC-245eb从塔底部返回至第四反应器继续反应，顶部得到目标产品HFO-1234yf。
本发明中，第一反应器是HFP加氢反应，反应是强放热反应，反应温度对催化剂的活性和产物的选择性有较大的影响，反应温度升高，有助于催化剂活性的提高，但由于HFP加氢较容易进行，在较低温度下HFP的转化率和HFC-236ea的选择性可达到100％，考虑到催化剂的工业应用价值，在保证催化剂高活性的同时，要尽可能降低反应温度，减小能耗，因此第一反应器反应温度优选为80～200℃，反应温度更优选为90～150℃。随着空速的增加，反应物与催化剂床层的接触时间减少，催化剂的活性下降，要保证HFP完全转化，空速优选为300～2000h-1，更优选为500～1000h-1。H2和HFP的摩尔比对反应有很大的影响，摩尔比低，H2在反应体系中的浓度低，催化剂活性低，H2和HFP的摩尔比增加，将会有效地防止催化剂积炭现象的发生，改善催化剂的选择性和稳定性，催化剂的活性逐渐升高，考虑到H2过量可以带走反应的热量防止催化剂积炭，因此选择HFP和H2的摩尔比为1:5～30，优选1:10～20。
第二反应器是气相脱氟化氢反应，温度高，HFC-236ea的转化率高，但是目标产物的选择性低，根据催化剂的性能及转化率和选择性验证，反应温度优选150～400℃，更优选180～300℃。
第三反应器和第四反应器分别进行HFO-1225ye加氢反应和HFC-245eb脱HF反应，与第一反应器和第二反应器的反应类似，第三反应器反应温度优选80～200℃，更优选90～150℃；空速优选为300～2000h-1，更优选为500～1000h-1。第四反应器反应温度优选150～400℃，更优选180～300℃；空速优选为30～1000h-1，更优选为100～800h-1。
本发明第一反应器和第三反应器装填Pd和/或Pt贵金属和辅助金属复合催化剂，贵金属负载量过低，催化活性不够，贵金属的含量和催化剂的活性有一个最佳的平衡点。载体的选择对催化剂是较重要的，HFP的加氢较易进行，选择活性炭、二氧化钛、氧化铝或二氧化硅做载体，辅助金属Ni、Fe、Au、Cu、Al等的添加有利于使负载的催化活性中心Pd、Pt分散度高，制得高活性催化剂。通过试验发现，第一反应器中催化剂贵金属负载量为0.01～0.3％，辅助金属负载量为0.001～0.5％。第三反应器中催化剂贵金属负载量为0.08～0.5％，辅助金属负载量为0.001～0.5％。
本发明第二反应器和第四反应器中所用催化剂可采用本领域已知的铬为活性组分的催化剂，载体为γ-Al2O3和/或AlF3，并添加Mg、Zn、Co、Fe、In、Ga中的一种或多种辅助金属增加铬的分散度。催化剂的制备方法可采用本领域常规方法：比如将铬和辅助金属的硝酸盐按一定的配比混合，配成一定浓度的稀溶液，加入沉淀剂进行反应，然后经过滤、水洗、干燥、焙烧，造粒、压片成前驱体，氟化后制得催化剂，催化剂的预处理可以在其它反应器进行。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
1、成本低，本发明所采用的膜分离技术分离效率高、无相变、无化学反应、体积小、能耗低且操作方便，且原料HFP和H2来源广泛，显著降低了生产过程中的原材料成本；
2、工艺简单，效率高，本发明四步反应皆可通过气相完成，通过优化反应流程、催化剂及物料配比、反应温度和压力等参数提高了反应效率，反应温度和反应压力相对较低，反应条件温和容易控制，显著简化了工艺；
3、绿色环保，三废少，本发明未反应完全的原料和中间产品可循环进入反应器继续反应，显著降低了三废排放。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
如图所示：1为第一反应器，2为第二反应器，3为第三反应器，4为第四反应器，5为第一膜分离器，6-1为第一萃取蒸馏塔，6-2为第二萃取蒸馏塔，7为第二膜分离器，8-1为第三萃取蒸馏塔，8-2为第四萃取蒸馏塔。
具体实施方式
本发明流程如图1所示，将原料HFP和H2通入第一反应器1，得到含HFC-236ea、H2的混合物；将混合物通入第一膜分离器5，顶部分离出H2，H2返回至第一反应器1继续使用，底部HFC-236ea通入第二反应器2，在第二反应器2中进行脱氟化氢反应得到含HFO-1225ye、HF及HFC-236ea的混合物，将混合物通入第一萃取蒸馏塔6-1；第一萃取蒸馏塔6-1底部分离出HF，塔顶部分离出HFO-1225ye和HFC-236ea的混合物，将HFO-1225ye和HFC-236ea的混合物通入第二萃取蒸馏塔6-2；第二萃取蒸馏塔6-2塔顶部得到HFO-1225ye，塔底部得到HFC-236ea，将HFC-236ea返回至第二反应器2继续反应；将HFO-1225ye通入第三反应器3，与H2一起在第三反应器3中发生加氢反应得到含HFC-245eb、H2的混合物，将该混合物通入第二膜分离器7；第二膜分离器7顶部分离出H2，H2返回至第三反应器3继续使用，底部HFC-245eb通入第四反应器4，在第四反应器4中进行脱氟化氢反应得到含HFO-1234yf、HF及少量的HFC-245eb的混合物，将混合物通入第三萃取蒸馏塔8-1；第三萃取蒸馏塔8-1塔底分离出HF，塔顶部分离得到HFO-1234yf和HFC-245eb的混合物，将HFO-1234yf和HFC-245eb的混合物通入第四萃取蒸馏塔8-2；第四萃取蒸馏塔8-2顶部分离出HFO-1234yf产品，底部得到HFC-245eb，将HFC-245eb返回至第四反应器4继续反应。
以下结合实施例对本发明中的技术方案进行进一步清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。
实施例1
先将200ml Pd-Ni/C催化剂(Pd的质量百分含量为0.01％，Ni的质量百分含量为0.001％)装入第一反应器，300ml Cr-Mg/γ-Al2O3催化剂(Cr的质量百分含量为5％，Mg的质量百分含量为1％)装入第二反应器，200ml Pd-Ni/C催化剂(Pd的质量百分含量为0.08％，Ni的质量百分含量为0.001％)装入第三反应器，300ml Cr-Mg/γ-Al2O3催化剂(Cr的质量百分含量为5％，Mg的质量百分含量为0.5％)装入第四反应器中。
接着将第一反应器升温到80℃，第二反应器升温到150℃，第三反应器升温到80℃，第四反应器升温到150℃。四个反应器升温时，常温到80℃升温速度1℃/min，80℃以上升温速度0.5℃/min。四个反应器升温完成后通入氮气干燥2小时。
然后开始投料反应，将HFP和H2混合后通入，各个反应器反应条件如表1所示。
对第一反应器、第二反应器、第三反应器和第四反应器出口的混合物取样，经气相色谱分析，其有机物组成如表2所示。
表1实施例1中各反应器反应条件
| 反应器 | 温度/℃ | 压力/MPa | 摩尔比 | 空速/h-1 |
| 第一反应器 | 80 | 0.1 | HFP:H2＝1:5 | 300 |
| 第二反应器 | 150 | 0.1 | - | 30 |
| 第三反应器 | 80 | 0.1 | HFO-1225ye:H2＝1:10 | 300 |
| 第四反应器 | 150 | 0.1 | - | 30 |
表2实施例1中各反应器出口组成
实施例2
先将200ml Pd-Fe/TiO2催化剂(Pd的质量百分含量为0.1％，Fe的质量百分含量为0.01％)装入第一反应器，300ml Cr-Zn/AlF3催化剂(Cr的质量百分含量为10％，Zn的质量百分含量为2％)装入第二反应器，200ml Pd-Fe/TiO2催化剂(Pd的质量百分含量为0.2％，Ni的质量百分含量为0.01％)装入第三反应器，将300ml Cr-Zn/AlF3催化剂(Cr的质量百分含量为8％，Zn的质量百分含量为1％)装入第四反应器中。
接着将第一反应器升温到100℃，第二反应器升温到200℃，第三反应器升温到100℃，第四反应器升温到200℃。四个反应器升温时，常温到150℃升温速度1℃/min，150℃以上升温速度0.5℃/min。四个反应器升温完成后通入氮气干燥2小时。
然后开始投料反应，将六氟丙烯和H2混合后通入，各个反应器反应条件如表3所示。
对第一反应器、第二反应器、第三反应器和第四反应器出口的混合物取样，经气相色谱分析，其有机物组成如表4所示。
表3实施例2中各反应器反应条件
| 反应器 | 温度/℃ | 压力/MPa | 摩尔比 | 空速/h-1 |
| 第一反应器 | 100 | 0.5 | HFP:H2＝1:10 | 1500 |
| 第二反应器 | 200 | 0.5 | - | 200 |
| 第三反应器 | 100 | 0.5 | HFO-1225ye:H2＝1:13 | 1500 |
| 第四反应器 | 200 | 0.5 | - | 200 |
表4实施例2中各反应器出口组成
实施例3
先将200ml Pd-Cu/Al2O3催化剂(Pd的质量百分含量为0.3％，Cu的质量百分含量为0.1％)装入第一反应器，300ml Cr-Co/γ-Al2O3催化剂(Cr的质量百分含量为15％，Co的质量百分含量为4％)装入第二反应器，200ml Pd-Au/Al2O3催化剂(Pd的质量百分含量为0.5％，Au的质量百分含量为0.1％)装入第三反应器，将300ml Cr-In/γ-Al2O3催化剂(Cr的质量百分含量为12％，In的质量百分含量为2％)装入第四反应器中。
接着将第一反应器升温到150℃，第二反应器升温到300℃，第三反应器升温到150℃，第四反应器升温到300℃。四个反应器升温时，常温到150℃升温速度1℃/min，150℃以上升温速度0.5℃/min。四个反应器升温完成后通入氮气干燥2小时。
然后开始投料反应，将六氟丙烯和H2混合后通入，各个反应器反应条件如表5所示。
对第一反应器、第二反应器、第三反应器和第四反应器出口的混合物取样，经气相色谱分析，其有机物组成如表6所示。
表5实施例3中各反应器反应条件
| 反应器 | 温度/℃ | 压力/MPa | 摩尔比 | 空速/h-1 |
| 第一反应器 | 150 | 1 | HFP:H2＝1:20 | 1000 |
| 第二反应器 | 300 | 1 | - | 600 |
| 第三反应器 | 150 | 1 | HFO-1225ye:H2＝1:16 | 1000 |
| 第四反应器 | 300 | 1 | - | 600 |
表6实施例3中各反应器出口组成
实施例4
先将200ml Pt-Al/SiO2催化剂(Pt的质量百分含量为0.2％，Al的质量百分含量为0.5％)装入第一反应器，300ml Cr-Fe/AlF3催化剂(Cr的质量百分含量为20％，Fe的质量百分含量为5％)装入第二反应器，200ml Pt-Al/SiO2催化剂(Pt的质量百分含量为0.3％，Al的质量百分含量为0.5％)装入第三反应器，将300ml Cr-Ga/AlF3催化剂(Cr的质量百分含量为15％，Ga的质量百分含量为3％)装入第四反应器中。
接着将第一反应器升温到200℃，第二反应器升温到400℃，第三反应器升温到200℃，第四反应器升温到400℃。四个反应器升温时，常温到150℃升温速度1℃/min，150℃以上升温速度0.5℃/min。四个反应器升温完成后通入氮气干燥2小时。
然后开始投料反应，将六氟丙烯和H2混合后通入，各个反应器反应条件如表7所示。
对第一反应器、第二反应器、第三反应器和第四反应器出口的混合物取样，经气相色谱分析，其有机物组成如表8所示。
表7实施例4中各反应器反应条件
| 反应器 | 温度/℃ | 压力/MPa | 摩尔比 | 空速/h-1 |
| 第一反应器 | 200 | 1.5 | HFP:H2＝1:30 | 2000 |
| 第二反应器 | 400 | 1.5 | - | 1000 |
| 第三反应器 | 200 | 1.5 | HFO-1225ye:H2＝1:20 | 2000 |
| 第四反应器 | 400 | 1.5 | - | 1000 |
表8实施例4中各反应器出口组成
Claims (10)
1.一种由1,1,2,3,3,3-六氟丙烯生产2,3,3,3-四氟丙烯的方法，其特征在于，包括以下步骤：
(a)将1,1,2,3,3,3-六氟丙烯和氢气通入第一反应器，在第一催化剂作用下发生反应，得到第一反应产物；
(b)将第一反应产物通入第一分离单元分离，得到1,1,1,2,3,3-六氟丙烷和未反应完的氢气，将未反应完的氢气循环至第一反应器；
(c)将步骤(b)得到的1,1,1,2,3,3-六氟丙烷通入第二反应器，在第二催化剂作用下进行反应，得到第二反应产物；
(d)将第二反应产物通入第二分离单元分离，得到1,2,3,3,3-五氟丙烯、氟化氢和未反应完的1,1,1,2,3,3-六氟丙烷，将未反应完的1,1,1,2,3,3-六氟丙烷循环至第二反应器；
(e)将步骤(d)得到的1,2,3,3,3-五氟丙烯和氢气通入第三反应器，在第三催化剂作用下发生反应，得到第三反应产物；
(f)将第三反应产物通入第三分离单元分离，得到1,1,1,2,3-五氟丙烷和未反应完的氢气，将未反应完的氢气循环至第三反应器；
(g)将步骤(f)得到的1,1,1,2,3-五氟丙烷通入第四反应器，在第四催化剂作用下进行反应，得到第四反应产物；
(h)将第四反应产物通入第四分离单元分离，得到最终产物2,3,3,3-四氟丙烯、氟化氢和未反应完的1,1,1,2,3-五氟丙烷，将未反应完的1,1,1,2,3-五氟丙烷循环至第四反应器。
2.根据权利要求1所述的由1,1,2,3,3,3-六氟丙烯生产2,3,3,3-四氟丙烯的方法，其特征在于，所述的第一催化剂以Pd和/或Pt为主要组分，以选自Ni、Fe、Cu、Al中的一种或多种为辅助组分，所述的主要组分和辅助组分负载在载体上，所述的载体为活性炭、二氧化钛、氧化铝、二氧化硅中的一种或几种，所述的主要组分的负载量为0.01～0.3wt％，所述的辅助组分的负载量为0.001～0.5wt％。
3.根据权利要求1所述的由1,1,2,3,3,3-六氟丙烯生产2,3,3,3-四氟丙烯的方法，其特征在于，所述的第二催化剂以铬为主要组分，以选自Mg、Zn、Co、Fe中的一种或多种为辅助组分，所述的主要组分和辅助组分负载在γ-Al2O3和/或AlF3载体上，所述的铬的负载量为5～20wt％，所述的辅助组分的负载量为1～5wt％。
4.根据权利要求1所述的由1,1,2,3,3,3-六氟丙烯生产2,3,3,3-四氟丙烯的方法，其特征在于，所述的第三催化剂为以Pd和/或Pt为主要组分，以选自Ni、Au、Al中的一种或多种为辅助组分，所述的主要组分和辅助组分负载在载体上，所述的载体为活性炭、二氧化钛、氧化铝、二氧化硅中的一种或多种，所述的主要组分的负载量为0.08～0.5wt％，所述的辅助组分的负载量为0.001～0.5wt％。
5.根据权利要求1所述的由1,1,2,3,3,3-六氟丙烯生产2,3,3,3-四氟丙烯的方法，其特征在于，所述的第四催化剂以铬为主要组分，以选自Mg、Zn、In、Ga中的一种或多种为辅助组分，所述的主要组分和辅助组分负载在γ-Al2O3和/或AlF3载体上，所述的铬的负载量为5～15wt％，所述的辅助组分的负载量为0.5～3wt％。
6.根据权利要求1所述的由1,1,2,3,3,3-六氟丙烯生产2,3,3,3-四氟丙烯的方法，其特征在于，步骤(a)中所述的1,1,2,3,3,3-六氟丙烯与氢气的摩尔比为1:5～30，反应的温度为80～200℃，压力为0.1～1.5MPa，空速为300～2000h-1。
7.根据权利要求1所述的由1,1,2,3,3,3-六氟丙烯生产2,3,3,3-四氟丙烯的方法，其特征在于，步骤(c)中所述的反应的温度为150～400℃，压力为0.1～1.5MPa，空速为30～1000h-1。
8.根据权利要求1所述的由1,1,2,3,3,3-六氟丙烯生产2,3,3,3-四氟丙烯的方法，其特征在于，步骤(e)中所述的1,2,3,3,3-五氟丙烯与氢气的摩尔比为1:10～20，反应的温度为80～200℃，压力为0.1～1.5MPa，空速为300～2000h-1。
9.根据权利要求1所述的由1,1,2,3,3,3-六氟丙烯生产2,3,3,3-四氟丙烯的方法，其特征在于，步骤(g)中所述的反应的温度为150～400℃，压力为0.1～1.5MPa，空速为30～1000h-1。
10.根据权利要求1所述的由1,1,2,3,3,3-六氟丙烯生产2,3,3,3-四氟丙烯的方法，其特征在于，所述的第一分离单元和第三分离单元采用膜分离；所述的第二分离单元和第四分离单元采用萃取精馏。
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