CN118106468A - 一种高铝钢板坯用连铸结晶器保护渣及其制备方法 - Google Patents

一种高铝钢板坯用连铸结晶器保护渣及其制备方法 Download PDF

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张鹏
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Abstract

本发明属于冶金材料技术领域，具体涉及一种高铝钢板坯用连铸结晶器保护渣及其制备方法。所述保护渣化学成分及其重量百分比为：SiO229～35％、CaO 24～30％、Al2O30.8～2.0％、Na2O 9～13％、Li2O 1.2～2.1％、F‑8～12％、MgO 0.5～1.5％、Fe2O30.5～1.5％、游离碳2～6％和挥发分7～11％。本发明保护渣粘度、熔点、粘度低，使高铝钢板坯用保护渣性能优异，所述保护渣具备充分的玻璃化性能，液渣流动均匀，热流曲线平稳，改善高铝钢板坯质量。

Description

一种高铝钢板坯用连铸结晶器保护渣及其制备方法
技术领域
本发明属于冶金材料技术领域，具体涉及一种高铝钢板坯用连铸结晶器保护渣及其制备方法。
背景技术
Al作为现代钢铁生产中最为常用的合金元素，在钢中添加0.02％左右可显著细化晶粒、改善钢的组织及性能。若将钢中的Al进一步提高到一定含量，则可促使钢在载荷作用下表现出良好的相变诱发塑性trip效应或者孪生诱发塑性twip效应，从而提升钢的强度、促使材料硬化，并产生大的无颈缩均匀延伸变形；而大幅提高钢中的Al含量，不仅可提高钢的层错能，亦可显著改善TWIP等钢的延迟断裂行为，并降低钢的密度及Fe-Mn合金的加工硬化能力。正是由于具有上述优异的特殊性能，高铝钢已经广泛应用于耐腐蚀钢、耐磨钢、无磁钢、高锰不锈钢、耐热钢等高附加值品种钢生产中。
高Al钢板坯采用连铸结晶器铸造，由于高Al钢板坯钢种Al含量(0.60-1.20％)，在结晶器内高Al钢的钢液与保护渣接触时，会发生激烈的化学置换反应：4Al+3SiO2→2Al2O3+3Si，导致润滑于结晶器和铸坯的保护渣熔渣发生急剧变性(SiO2的减少和Al2O3的增加)，变性后的熔渣碱度不断升高、粘度不断增大，严重破坏保护渣的正常润滑，很容易发生粘结漏钢事故，严重制约了高铝钢的连铸过程顺行。如何突破高铝钢连铸技术瓶颈，实现高铝钢多炉稳定连续浇铸，已成为很多先进钢铁企业重点攻关方向之一。而研究开发与高Al钢板坯浇铸相适应用的连铸结晶器保护渣是防止保护渣变性和确保浇铸顺行的核心技术之一。保护渣不仅可以保证连铸工艺稳定顺行，而且还能提高铸坯的表面和皮下质量，具体是：a.绝热保温，减少钢液热损失，抑制结晶器内出现搭桥和结壳(冷钢)，提高弯月面温度，维持渣道畅通；b.隔绝空气，防止钢液二次氧化，主要靠液渣层来实现，利用功能保护材料所形成的三层结构对氧、氮进行隔绝，使钢水以及钢水中合金元素免于二次氧化和氮的吸收，保证钢水洁净；c.润滑铸坯，减少铸坯粘结，液渣流入缝隙形成液态渣膜，随着结晶器的上下振动，润滑通道，便于结晶器脱模，用功能保护材料的消耗量来判定润滑性能的好坏；d.改善结晶器传热，液渣流入缝隙然后结晶形成固态渣膜，以阻止凝固坯壳传到铜管上的热量，以控制热流，达到理想效果，进而减少铸坯表面缺陷(裂纹等)；e.吸收非金属夹杂物，熔渣可以通化钢渣界面上浮的夹杂物，保证熔渣熔化的均匀性和稳定性，减少功能保护材料变性。
发明内容
为克服上述缺陷，本发明的目的在于提供一种高铝钢板坯用连铸结晶器保护渣及其制备方法。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种高铝钢板坯用连铸结晶器保护渣，所述保护渣化学成分及其重量百分比为：SiO229～35％、CaO 24～30％、Al2O30.8～2.0％、Na2O 9～13％、Li2O1.2～2.1％、F-8～12％、MgO 0.5～1.5％、Fe2O30.5～1.5％、游离碳2～6％和挥发分7～11％。
优选地，所述保护渣二元碱度为0.76～0.88，熔点980～1030℃，1300℃下粘度值为0.08～0.13Pa·s。
优选地，所述保护渣由以下重量百分比的原料制成：预熔料45～55％、碳酸钠8～13％、碳酸锂3～6％、氟化钠2～5％、萤石17～22％、碳黑2.5～5.5％、石英3～7％和粘结剂2～5％。
优选地，所述预熔料包括以下重量百分比的原料制成：SiO258～65％、CaO 20～27％、Al2O31～3％、Na2O 5～10％、MgO 0.5～1.5％和Fe2O31～3％。
优选地，所述预熔料的二元碱度CaO/SiO2为0.30～0.46。
一种所述的高铝钢板坯用连铸结晶器保护渣的制备方法，包括以下步骤：
将各原材料粉碎至200～400目的细粉，然后加入清水，使制浆浓度57～63％，然后球磨，球磨时间≥50min，接着喷雾造粒，得到中空颗粒状保护渣。
优选地，所述喷雾造粒温度为400～600℃。
优选地，所述保护渣颗粒直径为0.15～1.0mm。
优选地，所述保护渣水分含量≤0.3％。
本发明的积极有益效果：
SiO2：是保护渣的主要组成部分，属于酸性氧化物物质，是调节保护渣酸碱度的主要物质，SiO2可增加保护渣的玻璃性，降低保护渣析晶性能，对保护渣的润滑效果有利。本发明SiO2重量百分含量29～35％。
CaO：属于碱性氧化物物质，是调节保护渣酸碱度的主要物质，CaO熔点2600℃，Ca+的离子半径1.06×10-8cm，它和析晶温度有关，属于网络外体氧化物。因此，提高保护渣中CaO的含量，可明显降低渣的粘度，并吸收钢中氧化物夹杂物，尤其是Al2O3和TiO2，但碱性渣的粘度随温度变化较大，对保护渣的润滑效果不利。本发明CaO重量百分含量24～30％。
Al2O3：属于两性氧化物，对保护渣的粘度、结晶倾向影响比较大，含量过高，容易导致保护渣粘度升高，熔渣流入不足，本发明Al2O3重量百分含量0.8～2.0％。
Na2O：主要来源于保护渣中的工业碳酸钠材料，碳酸钠熔点为851℃。Na2O属于网络外体氧化物，能破坏硅酸盐网络结构，在保护渣中起降低熔点和粘度的作用。本发明Na2O重量百分含量9～13％。
Li2O：是一种强的助熔剂，主要来源于保护渣中碳酸锂材料，碳酸锂熔点为720℃。保护渣中Li2O含量较低时，对熔点也有较大的影响。Li2O含量每增加1％，保护渣熔点将会降低60℃，粘度降低0.32泊，即使保护渣中Li2O含量较低时，它对保护渣的熔点也有较大影响。本发明Li2O重量百分含量1.2～2.1％。
F-：主要来源于保护渣中萤石和氟化钠材料，熔渣中适量的F-离子可使硅氧聚合体解体，将其控制在8～12％可显著降低渣的粘度，且不会影响熔渣的玻璃性。本发明F-重量百分含量8～12％。
MgO：属于碱性金属氧化物，在保护渣中能替代部分CaO，也能改善保护渣的润滑性能，但由于MgO自身的熔点比较高，并且容易与其他成分结合生成高熔点化合物，含量较高时候能提升熔渣的转折温度，恶化铸坯润滑。本发明MgO重量百分含量为0.5～1.5％。
Fe2O3：是保护渣中有害物质，它会增加钢液的氧化性，对钢质纯净度不利，一般含量越少越好。本发明Fe2O3重量百分含量为0.5～1.5％。
游离碳：游离碳添加的原则是保温效果要好、可有效控制熔速保证液渣供给，本发明保护渣游离碳2-6％。
挥发分：挥发分为CO2，含量为7-11％，存在于碳酸钠、碳酸锂材料中，当在结晶器浇铸使用中要遇到高温过程，会分解为氧化物CO2，产生的搅拌动力能加快保护渣熔化和推动熔渣流动，保持熔渣流入弯月面的连续性，防止坯壳与铜壁发生粘连风险。此气体的逸出有利于降低与钢液接触氧的分压，对防止钢液二次氧化有利。
本发明保护渣各化学成分之间形成一种复合硅酸盐结构，Si-O四面体通过共用两个角连接形成长链，在此硅酸盐熔体中加入MgO、CaO、Na2O、F-二价或一价碱金属氧化物和氟化物时，Si-O四面体网络结构会受到破坏，链的变形阻力因断口增多而减小，从而降低了保护渣粘度、熔点、析晶温度，使高铝钢板坯用保护渣性能优异，所述保护渣具备充分的玻璃化性能，液渣流动均匀，热流曲线平稳，改善铸坯质量。
2.本发明所述保护渣二元碱度(CaO/SiO2)为0.76～0.88，熔点980～1030℃，1300℃下粘度值为0.08～0.13Pa·s。本发明保护渣碱度稍低，具有良好的抗变性效果，而且降低了保护渣熔点和析晶率，增加渣膜玻璃性，达到满足润滑效果，减少结晶器粘结报警的产生。本发明保护渣粘度偏低，使用中消耗量偏高，能更好的同化变性后的熔渣并及时消耗，防止熔渣变性黏稠而产生堆积，防范结晶器脱模阻力过大的产生，同时防范由于变性导致粘度升高出现渣膜厚、薄不均匀以及渣膜不连续而造成的坯壳粘结而发生漏钢事故；而且由于保护渣粘度偏低，形成均匀而连续的渣膜，能辅助铸坯表面形成浅而均匀的振痕深度，防范铸坯卷渣和表面结疤缺陷的产生。本发明熔点较低，在结晶器钢液面可以快速熔化，维持足够的液渣层厚度以供应液渣消耗，并在铸坯与结晶器之间形成连续稳定的液态渣膜，实现结晶器内全程液态润滑，保证良好的润滑效果。
3.本发明所述保护渣包括以下重量百分比的原料制成：预熔料45～55％、碳酸钠8～13％、碳酸锂3～6％、氟化钠2～5％、萤石17～22％、碳黑2.5～5.5％、石英3～7％和粘结剂2～5％，所述原料来源广泛，价格低廉。本发明所述预熔料包括以下重量百分比的原料制成：预熔料包括以下重量百分比的原料制成：SiO258～65％、CaO 20～27％、Al2O31～3％、Na2O 5～10％、MgO0.5～1.5％和Fe2O31～3％，预熔料保护渣比机混料具有低Al2O3高玻璃化特点，具有较低的熔点和软化点，较宽的熔化区间，保证熔渣有较好的稳定性，使结晶器上部铸坯凝固坯壳表面的渣膜处于粘性流动性状态，保证结晶器充分润滑，碱度0.30～0.46，碱度低，保证低凝固温度、低结晶温度和低粘度，极大的提高熔渣的流动性和消耗量，防范熔渣消耗缓慢形成堆积变性。
4.本发明高铝钢板坯用连铸结晶器保护渣制备方法简单，成本低廉。
具体实施方式
下面结合一些具体实施方式，对本发明进一步说明。
本发明实施例1～6高铝钢板坯连铸用结晶器保护渣的化学成分及其重量百分含量见表1，各原料的重量百分比见表2，预熔料的化学成分及其重量百分含量见表3。
本发明实施例1的高铝钢板坯连铸用结晶器保护渣的的制备方法包括以下步骤：将各原材料粉碎至200目的细粉，加入保护渣球磨机中，然后加入清水，使制浆浓度60％，磨浆时间60min，通过压力泵进入热风喷雾塔进行600℃喷雾造粒，得到粒径范围为0.15～1.0mm，水份含量≤0.3％的中空颗粒状保护渣。
本发明实施例2的高铝钢板坯连铸用结晶器保护渣的的制备方法包括以下步骤：将各原材料粉碎至300目的细粉，加入保护渣球磨机中，然后加入清水，使制浆浓度57％，磨浆时间50min，通过压力泵进入热风喷雾塔进行400℃喷雾造粒，得到粒径范围为0.15～1.0mm，水份含量≤0.3％的中空颗粒状保护渣。
本发明实施例3的高铝钢板坯连铸用结晶器保护渣的的制备方法包括以下步骤：将各原材料粉碎至400目的细粉，加入保护渣球磨机中，然后加入清水，使制浆浓度63％，磨浆时间70min，通过压力泵进入热风喷雾塔进行500℃喷雾造粒，得到粒径范围为0.15～1.0mm，水份含量≤0.3％的中空颗粒状保护渣。
本发明实施例4的高铝钢板坯连铸用结晶器保护渣的的制备方法包括以下步骤：将各原材料粉碎至300目的细粉，加入保护渣球磨机中，然后加入清水，使制浆浓度60％，磨浆时间70min，通过压力泵进入热风喷雾塔进行500℃喷雾造粒，得到粒径范围为0.15～1.0mm，水份含量≤0.3％的中空颗粒状保护渣。
本发明实施例5-6的高铝钢板坯连铸用结晶器保护渣的的制备方法见实施例4。
表1实施例1-6保护渣的化学成分的重量百分含量(wt％)
表2实施例1-6保护渣的各种原料重量百分比(wt％)
表3实施例1-6预熔料的化学成分的重量百分含量(wt％)
所述保护渣的碱度即CaO/SiO2，用半球点法测得所述保护渣的熔点，用吊杆法在1300℃测得所述连铸保护渣的粘度。实施例1-6保护渣的性能参数见表4。
表4本发明实施例1-6保护渣性能参数
由表4可知，本发明所述保护渣二元碱度(CaO/SiO2)为0.76～0.88，熔点980～1030℃，1300℃下粘度值为0.08～0.13Pa·s。本发明保护渣碱度稍低，具有良好的抗变性效果，而且降低了保护渣熔点和析晶率，增加渣膜玻璃性，达到满足润滑效果，减少结晶器粘结报警的产生。本发明保护渣粘度偏低，使用中消耗量偏高，能更好的同化变性后的熔渣并及时消耗，防止熔渣变性黏稠而产生堆积，防范结晶器脱模阻力过大的产生；本发明保护渣粘度偏低，更好的发挥熔渣大消耗趋势，能够使高铝钢浇铸变性熔渣及时消耗，防范由于变性导致粘度升高出现渣膜厚、薄不均匀以及渣膜不连续而造成的坯壳粘结而发生漏钢事故；而且由于保护渣粘度偏低，形成均匀而连续的渣膜，能辅助铸坯表面形成浅而均匀的振痕深度，防范铸坯卷渣和表面结疤缺陷的产生。本发明熔点较低，在结晶器钢液面可以快速熔化，维持足够的液渣层厚度以供应液渣消耗，并在铸坯与结晶器之间形成连续稳定的液态渣膜，实现结晶器内全程液态润滑，保证良好的润滑效果。
应用试验
某公司浇铸钢种10CrMoAl，采用本发明实施例1-6保护渣，试验条件具体见表5，试验结果见表6。
表5试验条件
铸机产地 意大利达涅利
铸机类型 直弧形连铸机
流数 2机2流
铸机半径 9500mm
结晶器长度 900mm
铸坯规格 230×900-1750(mm)
中间包容量 70t
平均浇铸时间 37-40min
过热度 20-30℃
拉速范围 1.0-1.80m/min
10CrMoAl C:0.09-0.12％，Al:0.60-1.0；
表6本发明实施例1-6保护渣使用铸坯质量情况
由表5和表6可以看出，采用本发明提供的连铸用结晶器保护渣连铸生产钢种10CrMoAl，板坯断面230×1600mm，液渣层厚度为8-12mm，每吨钢渣耗量为0.5-0.6kg/吨，渣耗量少，本发明保护渣在结晶器内能较好的铺展开，熔渣层稳定，熔化均匀，渣面活跃，产生的渣圈少，所浇注铸坯铸坯修磨率≤1.2％，显著减轻了铸坯的表面裂纹缺陷和皮下裂纹缺陷，铸坯质量良好，满足钢厂要求。
最后说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，本领域普通技术人员对本发明的技术方案所做的其他修改或者等同替换，只要不脱离本发明技术方案的精神和范围，均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。

Claims (9)

1.一种高铝钢板坯用连铸结晶器保护渣，其特征在于，所述保护渣化学成分及其重量百分比为：SiO229～35％、CaO 24～30％、Al2O30.8～2.0％、Na2O9～13％、Li2O 1.2～2.1％、F-8～12％、MgO 0.5～1.5％、Fe2O30.5～1.5％、游离碳2～6％和挥发分7～11％。
2.根据权利要求1所述的高铝钢板坯用连铸结晶器保护渣，其特征在于，所述保护渣二元碱度为0.76～0.88，熔点980～1030℃，1300℃下粘度值为0.08～0.13Pa·s。
3.根据权利要求1所述的高铝钢板坯用连铸结晶器保护渣，其特征在于，所述保护渣由以下重量百分比的原料制成：预熔料45～55％、碳酸钠8～13％、碳酸锂3～6％、氟化钠2～5％、萤石17～22％、碳黑2.5～5.5％、石英3～7％和粘结剂2～5％。
4.根据权利要求3所述的高铝钢板坯用连铸结晶器保护渣，其特征在于，所述预熔料包括以下重量百分比的原料制成：SiO258～65％、CaO 20～27％、Al2O31～3％、Na2O 5～10％、MgO 0.5～1.5％和Fe2O31～3％。
5.根据权利要求3所述的高铝钢板坯用连铸结晶器保护渣，其特征在于，所述预熔料的二元碱度CaO/SiO2为0.30～0.46。
6.一种权利要求1-5任一项所述的高铝钢板坯用连铸结晶器保护渣的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将各原材料粉碎至200～400目的细粉，然后加入清水，使制浆浓度57～63％，然后球磨，球磨时间≥50min，接着喷雾造粒，得到中空颗粒状保护渣。
7.根据权利要求6所述的高铝钢板坯用连铸结晶器保护渣的制备方法，其特征在于，所述喷雾造粒温度为400～600℃。
8.根据权利要求6所述的高铝钢板坯用连铸结晶器保护渣的制备方法，其特征在于，所述保护渣颗粒直径为0.15～1.0mm。
9.根据权利要求6所述的高铝钢板坯用连铸结晶器保护渣的制备方法，其特征在于，所述保护渣水分含量≤0.3％。
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