CN118085735A - 一种甲基丙烯酸酯单体及其胶黏剂 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种甲基丙烯酸酯单体及其胶黏剂，属于胶粘材料技术领域。其中甲基丙烯酸酯单体的改性制备方法如下：丙烯酸羟乙酯、对苯二酚、六亚甲基二异氰酸酯、辛酸亚锡四者之间的质量比为(30‑40)：(1‑4)：(20‑30)：(1‑10)，混合后，90℃下反应6h，得到棕黄色混合物。其中胶黏剂的制备方法如下：将甲基丙烯酸酯单体、羧甲基壳聚糖充分混匀后，加入超纯水，600W超声10min，转移至反应釜中，以180℃进行高温反应12h，将透析后溶液与氧化镁、混合，氮气环境下升温，接着加入聚氨酯、乙醇胺、羊毛脂与改性剂，继续升温至95℃，聚合反应12h。本申请额外引入六亚甲基二异氰酸酯、羧甲基壳聚糖、乙醇胺、改性剂等原料，对于胶黏剂起到综合性能提升作用。
Description
技术领域
本发明属于胶粘材料技术领域，具体地说，涉及一种甲基丙烯酸酯单体及其胶黏剂。
背景技术
甲基丙烯酸酯单体胶黏剂是一类常用的胶黏剂，其主要成分是甲基丙烯酸酯单体。以下是与甲基丙烯酸酯单体胶黏剂相关的背景技术：
1.单体选择和比例：甲基丙烯酸酯单体胶黏剂的性能可以通过合理选择单体种类和比例进行调控。常用的甲基丙烯酸酯单体包括甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸乙酯(EM A)等。不同单体具有不同的粘度、黏度、固含量和耐溶剂性能，通过调整单体比例可以控制胶黏剂的黏度、流动性和固含量，以满足不同应用需求。
2.聚合反应和交联体系：甲基丙烯酸酯单体通过聚合反应形成聚合物胶黏剂。常用的聚合方法包括热聚合、紫外光聚合和辐射聚合等。在聚合过程中，可以引入交联剂或交联助剂，通过交联反应形成交联结构，提高胶黏剂的抗剪切性能、热稳定性和耐溶剂性能。
3.添加剂的使用：为了改善甲基丙烯酸酯单体胶黏剂的性能，常常添加一些辅助剂和功能性添加剂。例如，可添加粘接剂改性剂、增稠剂、增湿剂、抗氧化剂、紫外吸收剂等。这些添加剂可以改善胶黏剂的粘接强度、流变性、稳定性和耐候性能。
4.溶剂选择与调控：甲基丙烯酸酯单体胶黏剂中通常使用溶剂进行稀释和调控黏度。选择合适的溶剂可以影响胶黏剂的挥发性、干燥速度和粘接性能。常用的溶剂包括丙酮、甲苯、乙酸乙酯等。针对不同应用要求，可以根据溶剂的挥发性和相容性进行调配，以达到最佳的胶黏剂性能。
5.粘接表面处理：为了提高甲基丙烯酸酯单体胶黏剂与不同基材的粘接性能，常采用表面处理技术。例如，基材表面的清洁、除油、打磨等处理，可以去除表面污染物和增加表面粗糙度，提高胶黏剂与基材的附着力和粘接强度。
综上所述，甲基丙烯酸酯单体胶黏剂的制备离不开单体选择和比例、聚合反应和交联体系、添加剂的使用、溶剂选择与调控以及粘接表面处理等背景技术的支持。这些技术的合理应用和创新发展，可以使甲基丙烯酸酯单体胶黏剂具备优异的黏接性能、耐久性和适应性，广泛应用于各个领域，如包装、建筑、汽车、电子等，满足不同应用需求的胶接和粘合任务。
发明内容
针对现有技术存在的上述不足，本发明的目的在于提供一种甲基丙烯酸酯单体及其胶黏剂，本申请额外引入六亚甲基二异氰酸酯、羧甲基壳聚糖、乙醇胺、改性剂等原料，对于胶黏剂起到综合性能提升作用。尤其是羧甲基壳聚糖的添加，在最初12h内均展现了良好的耐腐蚀性能，防护下的胶黏剂表面未出现锈蚀。当盐雾暴露时间增长到4d后，缺失羧甲基壳聚糖的实验组，其覆盖下的钢铁发生了严重锈蚀，经观测发现大量黄锈，而含有上述壳聚糖的体系仍旧保持优秀的耐蚀性能，其保护下的试样未出现任何锈蚀；可见，当改性壳聚糖再与胶黏剂中其它成分混配使其不仅达到自身效果，并且还能对胶黏剂的封闭性能与耐氯离子腐蚀性能带来有意想不到的增强效果。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种甲基丙烯酸酯单体，
所述的甲基丙烯酸酯单体的改性制备方法如下：
丙烯酸羟乙酯、对苯二酚、六亚甲基二异氰酸酯、辛酸亚锡四者之间的质量比为(30-40)：(1-4)：(20-30)：(1-10)，混合后，90℃下反应6h，得到棕黄色混合物。
如上述所述的甲基丙烯酸酯单体制备得到的胶黏剂，
以重量份计，包括以下组分：
上述所述的胶黏剂，
以重量份计，包括以下组分：
上述所述的胶黏剂，
以重量份计，包括以下组分：
上述所述的胶黏剂，
所述的改性剂包括马来酸酐、丙烯酸、苯磺酸钠、聚乙烯醇；
所述的马来酸酐、所述的丙烯酸、所述的苯磺酸钠、所述的聚乙烯醇之间的质量比为(5-15)：(10-20)：(30-40)：(6-12)。
上述所述的胶黏剂，
所述的羧甲基壳聚糖的制备方法如下：
将壳聚糖溶于3倍体积的2mol/L的稀乙酸中，用过量的丙酮沉淀，得到壳聚糖乙酸盐，转入带有搅拌的反应瓶中，加入1倍体积的NaOH溶液和3倍体积的异丙醇，边搅拌边滴加0.1倍体积含有质量百分比30％氯乙酸的异丙醇溶液及0.2倍体积的硝酸钾，控制反应温度为70℃，反应4h，冷却至室温，用稀酸调pH值至中性，用85％甲醇洗涤，干燥，即得羧甲基壳聚糖。
上述所述的胶黏剂，
所述的胶黏剂的制备方法如下：
将甲基丙烯酸酯单体、羧甲基壳聚糖充分混匀后，加入3倍至5倍体积的超纯水，600W超声10min，转移至反应釜中，以180℃进行高温反应12h，结束后使用1000Da的透析膜处理24h，将透析后溶液与氧化镁、混合，氮气环境下升温至75℃-85℃，接着加入聚氨酯、乙醇胺、羊毛脂与改性剂，继续升温至95℃，聚合反应12h，即得。
与现有技术先比，本发明的有益效果是：
本申请额外引入六亚甲基二异氰酸酯、羧甲基壳聚糖、乙醇胺、改性剂等原料，对于胶黏剂起到综合性能提升作用。尤其是羧甲基壳聚糖的添加，在最初12h内均展现了良好的耐腐蚀性能，防护下的胶黏剂表面未出现锈蚀。当盐雾暴露时间增长到4d后，缺失羧甲基壳聚糖的实验组，其覆盖下的钢铁发生了严重锈蚀，经观测发现大量黄锈，而含有上述壳聚糖的体系仍旧保持优秀的耐蚀性能，其保护下的试样未出现任何锈蚀；可见，当改性壳聚糖再与胶黏剂中其它成分混配使其不仅达到自身效果，并且还能对胶黏剂的封闭性能与耐氯离子腐蚀性能带来有意想不到的增强效果。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行详细描述，所描述的实施例仅是本发明的部分实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。下面结合具体实施例对本发明进一步进行描述。
制备实施例1
甲基丙烯酸酯单体，
所述的甲基丙烯酸酯单体的改性制备方法如下：
丙烯酸羟乙酯、对苯二酚、六亚甲基二异氰酸酯、辛酸亚锡四者之间的质量比为30：4：20：10，混合后，90℃下反应6h，得到棕黄色混合物。
如上述所述的甲基丙烯酸酯单体制备得到的胶黏剂，
以重量份计，包括以下组分：
上述所述的胶黏剂，
所述的改性剂包括马来酸酐、丙烯酸、苯磺酸钠、聚乙烯醇；
所述的马来酸酐、所述的丙烯酸、所述的苯磺酸钠、所述的聚乙烯醇之间的质量比为5：20：30：12。
上述所述的胶黏剂，
所述的羧甲基壳聚糖的制备方法如下：
将壳聚糖溶于3倍体积的2mol/L的稀乙酸中，用过量的丙酮沉淀，得到壳聚糖乙酸盐，转入带有搅拌的反应瓶中，加入1倍体积的NaOH溶液和3倍体积的异丙醇，边搅拌边滴加0.1倍体积含有质量百分比30％氯乙酸的异丙醇溶液及0.2倍体积的硝酸钾，控制反应温度为70℃，反应4h，冷却至室温，用稀酸调pH值至中性，用85％甲醇洗涤，干燥，即得羧甲基壳聚糖。
上述所述的胶黏剂，
所述的胶黏剂的制备方法如下：
将甲基丙烯酸酯单体、羧甲基壳聚糖充分混匀后，加入3倍体积的超纯水，600W超声10min，转移至反应釜中，以180℃进行高温反应12h，结束后使用1000Da的透析膜处理24h，将透析后溶液与氧化镁、混合，氮气环境下升温至75℃，接着加入聚氨酯、乙醇胺、羊毛脂与改性剂，继续升温至95℃，聚合反应12h，即得。
制备实施例2
甲基丙烯酸酯单体，
所述的甲基丙烯酸酯单体的改性制备方法如下：
丙烯酸羟乙酯、对苯二酚、六亚甲基二异氰酸酯、辛酸亚锡四者之间的质量比为40：1：30：1，混合后，90℃下反应6h，得到棕黄色混合物。
如上述所述的甲基丙烯酸酯单体制备得到的胶黏剂，
以重量份计，包括以下组分：
上述所述的胶黏剂，
所述的改性剂包括马来酸酐、丙烯酸、苯磺酸钠、聚乙烯醇；
所述的马来酸酐、所述的丙烯酸、所述的苯磺酸钠、所述的聚乙烯醇之间的质量比为15：10：40：6-。
上述所述的胶黏剂，
所述的羧甲基壳聚糖的制备方法如下：
将壳聚糖溶于3倍体积的2mol/L的稀乙酸中，用过量的丙酮沉淀，得到壳聚糖乙酸盐，转入带有搅拌的反应瓶中，加入1倍体积的NaOH溶液和3倍体积的异丙醇，边搅拌边滴加0.1倍体积含有质量百分比30％氯乙酸的异丙醇溶液及0.2倍体积的硝酸钾，控制反应温度为70℃，反应4h，冷却至室温，用稀酸调pH值至中性，用85％甲醇洗涤，干燥，即得羧甲基壳聚糖。
上述所述的胶黏剂，
所述的胶黏剂的制备方法如下：
将甲基丙烯酸酯单体、羧甲基壳聚糖充分混匀后，加入5倍体积的超纯水，600W超声10min，转移至反应釜中，以180℃进行高温反应12h，结束后使用1000Da的透析膜处理24h，将透析后溶液与氧化镁、混合，氮气环境下升温至75℃，接着加入聚氨酯、乙醇胺、羊毛脂与改性剂，继续升温至95℃，聚合反应12h，即得。
制备实施例3
甲基丙烯酸酯单体，
所述的甲基丙烯酸酯单体的改性制备方法如下：
丙烯酸羟乙酯、对苯二酚、六亚甲基二异氰酸酯、辛酸亚锡四者之间的质量比为30：1：20：1，混合后，90℃下反应6h，得到棕黄色混合物。
如上述所述的甲基丙烯酸酯单体制备得到的胶黏剂，
以重量份计，包括以下组分：
上述所述的胶黏剂，
所述的改性剂包括马来酸酐、丙烯酸、苯磺酸钠、聚乙烯醇；
所述的马来酸酐、所述的丙烯酸、所述的苯磺酸钠、所述的聚乙烯醇之间的质量比为5：10：30：6。
上述所述的胶黏剂，
所述的羧甲基壳聚糖的制备方法如下：
将壳聚糖溶于3倍体积的2mol/L的稀乙酸中，用过量的丙酮沉淀，得到壳聚糖乙酸盐，转入带有搅拌的反应瓶中，加入1倍体积的NaOH溶液和3倍体积的异丙醇，边搅拌边滴加0.1倍体积含有质量百分比30％氯乙酸的异丙醇溶液及0.2倍体积的硝酸钾，控制反应温度为70℃，反应4h，冷却至室温，用稀酸调pH值至中性，用85％甲醇洗涤，干燥，即得羧甲基壳聚糖。
上述所述的胶黏剂，
所述的胶黏剂的制备方法如下：
将甲基丙烯酸酯单体、羧甲基壳聚糖充分混匀后，加入3倍体积的超纯水，600W超声10min，转移至反应釜中，以180℃进行高温反应12h，结束后使用1000Da的透析膜处理24h，将透析后溶液与氧化镁、混合，氮气环境下升温至75℃，接着加入聚氨酯、乙醇胺、羊毛脂与改性剂，继续升温至95℃，聚合反应12h，即得。
制备实施例4
甲基丙烯酸酯单体，
所述的甲基丙烯酸酯单体的改性制备方法如下：
丙烯酸羟乙酯、对苯二酚、六亚甲基二异氰酸酯、辛酸亚锡四者之间的质量比为40：4：30：10，混合后，90℃下反应6h，得到棕黄色混合物。
如上述所述的甲基丙烯酸酯单体制备得到的胶黏剂，
以重量份计，包括以下组分：
上述所述的胶黏剂，
所述的改性剂包括马来酸酐、丙烯酸、苯磺酸钠、聚乙烯醇；
所述的马来酸酐、所述的丙烯酸、所述的苯磺酸钠、所述的聚乙烯醇之间的质量比为15：20：40：12。
上述所述的胶黏剂，
所述的羧甲基壳聚糖的制备方法如下：
将壳聚糖溶于3倍体积的2mol/L的稀乙酸中，用过量的丙酮沉淀，得到壳聚糖乙酸盐，转入带有搅拌的反应瓶中，加入1倍体积的NaOH溶液和3倍体积的异丙醇，边搅拌边滴加0.1倍体积含有质量百分比30％氯乙酸的异丙醇溶液及0.2倍体积的硝酸钾，控制反应温度为70℃，反应4h，冷却至室温，用稀酸调pH值至中性，用85％甲醇洗涤，干燥，即得羧甲基壳聚糖。
上述所述的胶黏剂，
所述的胶黏剂的制备方法如下：
将甲基丙烯酸酯单体、羧甲基壳聚糖充分混匀后，加入3倍体积的超纯水，600W超声10min，转移至反应釜中，以180℃进行高温反应12h，结束后使用1000Da的透析膜处理24h，将透析后溶液与氧化镁、混合，氮气环境下升温至75℃，接着加入聚氨酯、乙醇胺、羊毛脂与改性剂，继续升温至95℃，聚合反应12h，即得。
制备实施例5
甲基丙烯酸酯单体，
所述的甲基丙烯酸酯单体的改性制备方法如下：
丙烯酸羟乙酯、对苯二酚、六亚甲基二异氰酸酯、辛酸亚锡四者之间的质量比为35：3：25：6，混合后，90℃下反应6h，得到棕黄色混合物。
如上述所述的甲基丙烯酸酯单体制备得到的胶黏剂，
以重量份计，包括以下组分：
上述所述的胶黏剂，
所述的改性剂包括马来酸酐、丙烯酸、苯磺酸钠、聚乙烯醇；
所述的马来酸酐、所述的丙烯酸、所述的苯磺酸钠、所述的聚乙烯醇之间的质量比为10：15：35：10。
上述所述的胶黏剂，
所述的羧甲基壳聚糖的制备方法如下：
将壳聚糖溶于3倍体积的2mol/L的稀乙酸中，用过量的丙酮沉淀，得到壳聚糖乙酸盐，转入带有搅拌的反应瓶中，加入1倍体积的NaOH溶液和3倍体积的异丙醇，边搅拌边滴加0.1倍体积含有质量百分比30％氯乙酸的异丙醇溶液及0.2倍体积的硝酸钾，控制反应温度为70℃，反应4h，冷却至室温，用稀酸调pH值至中性，用85％甲醇洗涤，干燥，即得羧甲基壳聚糖。
上述所述的胶黏剂，
所述的胶黏剂的制备方法如下：
将甲基丙烯酸酯单体、羧甲基壳聚糖充分混匀后，加入4倍体积的超纯水，600W超声10min，转移至反应釜中，以180℃进行高温反应12h，结束后使用1000Da的透析膜处理24h，将透析后溶液与氧化镁、混合，氮气环境下升温至80℃，接着加入聚氨酯、乙醇胺、羊毛脂与改性剂，继续升温至95℃，聚合反应12h，即得。
对比例1
甲基丙烯酸酯单体，
所述的甲基丙烯酸酯单体的改性制备方法如下：
丙烯酸羟乙酯、对苯二酚、辛酸亚锡之间的质量比为35：3：6，混合后，90℃下反应6h，得到棕黄色混合物。
如上述所述的甲基丙烯酸酯单体制备得到的胶黏剂，
以重量份计，包括以下组分：
上述所述的胶黏剂，
所述的改性剂包括马来酸酐、丙烯酸、苯磺酸钠、聚乙烯醇；
所述的马来酸酐、所述的丙烯酸、所述的苯磺酸钠、所述的聚乙烯醇之间的质量比为10：15：35：10。
上述所述的胶黏剂，
所述的羧甲基壳聚糖的制备方法如下：
将壳聚糖溶于3倍体积的2mol/L的稀乙酸中，用过量的丙酮沉淀，得到壳聚糖乙酸盐，转入带有搅拌的反应瓶中，加入1倍体积的NaOH溶液和3倍体积的异丙醇，边搅拌边滴加0.1倍体积含有质量百分比30％氯乙酸的异丙醇溶液及0.2倍体积的硝酸钾，控制反应温度为70℃，反应4h，冷却至室温，用稀酸调pH值至中性，用85％甲醇洗涤，干燥，即得羧甲基壳聚糖。
上述所述的胶黏剂，
所述的胶黏剂的制备方法如下：
将甲基丙烯酸酯单体、羧甲基壳聚糖充分混匀后，加入4倍体积的超纯水，600W超声10min，转移至反应釜中，以180℃进行高温反应12h，结束后使用1000Da的透析膜处理24h，将透析后溶液与氧化镁、混合，氮气环境下升温至80℃，接着加入聚氨酯、乙醇胺、羊毛脂与改性剂，继续升温至95℃，聚合反应12h，即得。
对比例2
甲基丙烯酸酯单体，
所述的甲基丙烯酸酯单体的改性制备方法如下：
丙烯酸羟乙酯、对苯二酚、六亚甲基二异氰酸酯、辛酸亚锡四者之间的质量比为35：3：25：6，混合后，90℃下反应6h，得到棕黄色混合物。
如上述所述的甲基丙烯酸酯单体制备得到的胶黏剂，
以重量份计，包括以下组分：
上述所述的胶黏剂，
所述的改性剂包括马来酸酐、丙烯酸、苯磺酸钠、聚乙烯醇；
所述的马来酸酐、所述的丙烯酸、所述的苯磺酸钠、所述的聚乙烯醇之间的质量比为10：15：35：10。
上述所述的胶黏剂，
所述的胶黏剂的制备方法如下：
将甲基丙烯酸酯单体加入4倍体积的超纯水，600W超声10min，转移至反应釜中，以180℃进行高温反应12h，结束后使用1000Da的透析膜处理24h，将透析后溶液与氧化镁、混合，氮气环境下升温至80℃，接着加入聚氨酯、乙醇胺、羊毛脂与改性剂，继续升温至95℃，聚合反应12h，即得。
对比例3
甲基丙烯酸酯单体，
所述的甲基丙烯酸酯单体的改性制备方法如下：
丙烯酸羟乙酯、对苯二酚、六亚甲基二异氰酸酯、辛酸亚锡四者之间的质量比为35：3：25：6，混合后，90℃下反应6h，得到棕黄色混合物。
如上述所述的甲基丙烯酸酯单体制备得到的胶黏剂，
以重量份计，包括以下组分：
上述所述的胶黏剂，
所述的改性剂包括马来酸酐、丙烯酸、苯磺酸钠、聚乙烯醇；
所述的马来酸酐、所述的丙烯酸、所述的苯磺酸钠、所述的聚乙烯醇之间的质量比为10：15：35：10。
上述所述的胶黏剂，
所述的羧甲基壳聚糖的制备方法如下：
将壳聚糖溶于3倍体积的2mol/L的稀乙酸中，用过量的丙酮沉淀，得到壳聚糖乙酸盐，转入带有搅拌的反应瓶中，加入1倍体积的NaOH溶液和3倍体积的异丙醇，边搅拌边滴加0.1倍体积含有质量百分比30％氯乙酸的异丙醇溶液及0.2倍体积的硝酸钾，控制反应温度为70℃，反应4h，冷却至室温，用稀酸调pH值至中性，用85％甲醇洗涤，干燥，即得羧甲基壳聚糖。
上述所述的胶黏剂，
所述的胶黏剂的制备方法如下：
将甲基丙烯酸酯单体、羧甲基壳聚糖充分混匀后，加入4倍体积的超纯水，600W超声10min，转移至反应釜中，以180℃进行高温反应12h，结束后使用1000Da的透析膜处理24h，将透析后溶液与氧化镁、混合，氮气环境下升温至80℃，接着加入聚氨酯与改性剂，继续升温至95℃，聚合反应12h，即得。
对比例4
甲基丙烯酸酯单体，
所述的甲基丙烯酸酯单体的改性制备方法如下：
丙烯酸羟乙酯、对苯二酚、六亚甲基二异氰酸酯、辛酸亚锡四者之间的质量比为35：3：25：6，混合后，90℃下反应6h，得到棕黄色混合物。
如上述所述的甲基丙烯酸酯单体制备得到的胶黏剂，
以重量份计，包括以下组分：
上述所述的胶黏剂，
所述的改性剂包括马来酸酐、丙烯酸、苯磺酸钠、聚乙烯醇；
所述的马来酸酐、所述的丙烯酸、所述的苯磺酸钠、所述的聚乙烯醇之间的质量比为10：15：35：10。
上述所述的胶黏剂，
所述的羧甲基壳聚糖的制备方法如下：
将壳聚糖溶于3倍体积的2mol/L的稀乙酸中，用过量的丙酮沉淀，得到壳聚糖乙酸盐，转入带有搅拌的反应瓶中，加入1倍体积的NaOH溶液和3倍体积的异丙醇，边搅拌边滴加0.1倍体积含有质量百分比30％氯乙酸的异丙醇溶液及0.2倍体积的硝酸钾，控制反应温度为70℃，反应4h，冷却至室温，用稀酸调pH值至中性，用85％甲醇洗涤，干燥，即得羧甲基壳聚糖。
上述所述的胶黏剂，
所述的胶黏剂的制备方法如下：
将甲基丙烯酸酯单体、羧甲基壳聚糖充分混匀后，加入4倍体积的超纯水，600W超声10min，转移至反应釜中，以180℃进行高温反应12h，结束后使用1000Da的透析膜处理24h，将透析后溶液与氧化镁、混合，氮气环境下升温至80℃，接着加入聚氨酯、乙醇胺、羊毛脂，继续升温至95℃，聚合反应12h，即得。
对比例5
甲基丙烯酸酯单体，
所述的甲基丙烯酸酯单体的改性制备方法如下：
丙烯酸羟乙酯、对苯二酚、六亚甲基二异氰酸酯、辛酸亚锡四者之间的质量比为35：3：25：6，混合后，90℃下反应6h，得到棕黄色混合物。
如上述所述的甲基丙烯酸酯单体制备得到的胶黏剂，
以重量份计，包括以下组分：
上述所述的胶黏剂，
所述的改性剂包括丙烯酸、苯磺酸钠、聚乙烯醇；
所述的丙烯酸、所述的苯磺酸钠、所述的聚乙烯醇之间的质量比为15：35：10。
上述所述的胶黏剂，
所述的羧甲基壳聚糖的制备方法如下：
将壳聚糖溶于3倍体积的2mol/L的稀乙酸中，用过量的丙酮沉淀，得到壳聚糖乙酸盐，转入带有搅拌的反应瓶中，加入1倍体积的NaOH溶液和3倍体积的异丙醇，边搅拌边滴加0.1倍体积含有质量百分比30％氯乙酸的异丙醇溶液及0.2倍体积的硝酸钾，控制反应温度为70℃，反应4h，冷却至室温，用稀酸调pH值至中性，用85％甲醇洗涤，干燥，即得羧甲基壳聚糖。
上述所述的胶黏剂，
所述的胶黏剂的制备方法如下：
将甲基丙烯酸酯单体、羧甲基壳聚糖充分混匀后，加入4倍体积的超纯水，600W超声10min，转移至反应釜中，以180℃进行高温反应12h，结束后使用1000Da的透析膜处理24h，将透析后溶液与氧化镁、混合，氮气环境下升温至80℃，接着加入聚氨酯、乙醇胺、羊毛脂与改性剂，继续升温至95℃，聚合反应12h，即得。
应用实施例
选择制备实施例1-5制备的产品及对比例1-5制备的产品进行测试：
将制备的产品，在打磨光滑的碳钢板表面分别涂抹2μm厚的上述产品，放入日本suga公司CYP-90型盐雾实验箱4d，定期记录腐蚀情况(盐雾12h及盐雾4d后)的性能。
表1
如表1所示，本申请额外引入六亚甲基二异氰酸酯、羧甲基壳聚糖、乙醇胺、改性剂等原料，对于胶黏剂起到综合性能提升作用。尤其是羧甲基壳聚糖的添加，在最初12h内均展现了良好的耐腐蚀性能，防护下的胶黏剂表面未出现锈蚀。当盐雾暴露时间增长到4d后，缺失羧甲基壳聚糖的实验组，其覆盖下的钢铁发生了严重锈蚀，经观测发现大量黄锈，而含有上述壳聚糖的体系仍旧保持优秀的耐蚀性能，其保护下的试样未出现任何锈蚀；可见，当改性壳聚糖再与胶黏剂中其它成分混配使其不仅达到自身效果，并且还能对胶黏剂的封闭性能与耐氯离子腐蚀性能带来有意想不到的增强效果。
以上示意性的对本发明及其实施方式进行了描述，该描述没有限制性，所示的也只是本发明的实施方式之一，实际的结构并不局限于此。所以，如果本领域的普通技术人员受其启示，在不脱离本发明创造宗旨的情况下，不经创造性的设计出与该技术方案相似的结构方式及实施例，均应属于本发明的保护范围。
Claims (7)
1.一种甲基丙烯酸酯单体，其特征在于，
所述的甲基丙烯酸酯单体的改性制备方法如下：
丙烯酸羟乙酯、对苯二酚、六亚甲基二异氰酸酯、辛酸亚锡四者之间的质量比为(30-40)：(1-4)：(20-30)：(1-10)，混合后，90℃下反应6h，得到棕黄色混合物。
2.一种如权利要求1所述的甲基丙烯酸酯单体制备得到的胶黏剂，其特征在于：
以重量份计，包括以下组分：
3.根据权利要求2所述的胶黏剂，其特征在于：
以重量份计，包括以下组分：
4.根据权利要求3所述的胶黏剂，其特征在于：
以重量份计，包括以下组分：
5.根据权利要求4所述的胶黏剂，其特征在于：
所述的改性剂包括马来酸酐、丙烯酸、苯磺酸钠、聚乙烯醇；
所述的马来酸酐、所述的丙烯酸、所述的苯磺酸钠、所述的聚乙烯醇之间的质量比为(5-15)：(10-20)：(30-40)：(6-12)。
6.根据权利要求5所述的胶黏剂，其特征在于：
所述的羧甲基壳聚糖的制备方法如下：
将壳聚糖溶于3倍体积的2mol/L的稀乙酸中，用过量的丙酮沉淀，得到壳聚糖乙酸盐，转入带有搅拌的反应瓶中，加入1倍体积的NaOH溶液和3倍体积的异丙醇，边搅拌边滴加0.1倍体积含有质量百分比30％氯乙酸的异丙醇溶液及0.2倍体积的硝酸钾，控制反应温度为70℃，反应4h，冷却至室温，用稀酸调pH值至中性，用85％甲醇洗涤，干燥，即得羧甲基壳聚糖。
7.根据权利要求6所述的胶黏剂，其特征在于：
所述的胶黏剂的制备方法如下：
将甲基丙烯酸酯单体、羧甲基壳聚糖充分混匀后，加入3倍至5倍体积的超纯水，600W超声10min，转移至反应釜中，以180℃进行高温反应12h，结束后使用1000Da的透析膜处理24h，将透析后溶液与氧化镁、混合，氮气环境下升温至75℃-85℃，接着加入聚氨酯、乙醇胺、羊毛脂与改性剂，继续升温至95℃，聚合反应12h，即得。
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