CN118048210A - 洗涤剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本申请提供一种洗涤剂组合物，包括以下重量百分比的组分：(1)维生素E及其衍生物中的一种或多种，在所述洗涤剂组合物中的浓度大于或等于10ppm；(2)0.05％～1％的香精；(3)1％～50％的表面活性剂；(4)49％～98％的溶剂。所述洗涤剂组合物具有良好的香精稳定性。

Description

洗涤剂组合物
技术领域
本申请涉及日用化工技术领域，特别是涉及一种洗涤剂组合物。
背景技术
近年来，消费者对日化产品的消费升级需求越来越明显。在安全、健康的主流消费下，消费者对家居清洁和护理更加考究，更加倾向精致化、多元化的生活。作为一种直接的感官体验，香味可以瞬间左右消费者的购买欲望。不同的香味为追求个性的消费者提供多种的选择，满足其不同生活场景下的心理需求。随着新一轮的消费升级，香味无疑是推动日化市场蓬勃发展的主力之一。
香精是赋予洗涤剂香味的主要组分。香精在产品中的稳定性强烈影响着加香产品的品质。香精的稳定性主要表现在两个方面：一是嗅觉/视觉稳定性，当加香产品经历一定的老化条件之后，产品的香型和香味强度，以及外观是否能维持不变；二是组分稳定性，当加香产品经历一定的老化条件之后，香精中组分(即香料)的含量变化。对于加香产品的香精稳定性检测一般通过加速老化试验来考察。评估香精和产品基料的相互作用影响以及外在条件，如温度、紫外线、湿度等等。
从化学结构而言，香精是由酯类、醛类、酮类、烯类等多种组分复配得到的混合物。其中，醛类组分是香精的主要组成，虽说在香精中含量通常不高，但具有其他物质都不能代替的独特作用。脂肪族的低级醛具有强烈的不愉快刺激气味。随着醛的相对分子质量增加，它的臭气刺激程度随之减弱或消失，而令人感到愉快的香气开始出现。含有8～12个碳原子的脂肪族饱和醛类，就会变成一种使人喜爱的愉快香气，用于调配香精中可赋予花香的香气。在碳链上有支链存在时，其香气会有明显的改变，有支链的醛要比直链的醛的香气更加浓厚。从化学稳定性来说，醛类分子较酯类、醇类、酮类更不稳定，是最容易发生反应的香精组成成分。可能发生的反应包括酚醛缩合、醛醛缩合、席夫碱(schiffbase)、氧化、催化降解等等。上述反应，除了导致醛类组分失掉原有的气味并可能产生不愉快的气味之外，甚至会影响加香产品的色彩变化。例如香兰素(3-甲氧基-4-羟基苯甲醛)，储存过程中会逐渐变黄。
因此，香精存在醛类组分时，采用香精的洗涤剂在经历老化处理之后会产生以下不利影响：(1)产品的香型、香味强度及外观难以维持不变；(2)醛类组分的含量下降，比如保留率难以维持在70％以上。
发明内容
基于此，本申请提供一种香精稳定性高的洗涤剂组合物。另外还提供维生素E或其衍生物作为香精稳定剂在制备洗涤剂组合物中的应用，该应用中维生素E或其衍生物能够明显提升洗涤剂组合物的香精稳定性。
技术方案如下：
本申请的第一方面，提供一种洗涤剂组合物，包括以下重量百分比的组分：
(1)维生素E及其衍生物中的一种或多种，在所述洗涤剂组合物中的浓度大于或等于10ppm；
(2)0.05％～1％的香精；
(3)1％～50％的表面活性剂；
(4)49％～98％的溶剂。
在其中一个实施例中，所述维生素E或其衍生物在所述洗涤剂中的浓度为10ppm～100ppm。
在其中一个实施例中，所述维生素E的衍生物包括维生素E乙酸酯、维生素E油酸酯、维生素E亚油酸酯和维生素E烟酸酯的一种或多种。
在其中一个实施例中，以占所述洗涤剂组合物的重量百分比计，所述表面活性剂包括：
(3.1)1％～30％的阴离子表面活性剂；
(3.2)0.01％～15％的非离子表面活性剂；
(3.3)0.01％～5％的两性表面活性剂。
在其中一个实施例中，所述表面活性剂具有如下所示特征中的至少一项：
(1)所述阴离子表面活性剂包括磺酸型阴离子表面活性剂和非磺酸型阴离子表面活性剂中的一种或多种；
可选地，所述磺酸型阴离子表面活性剂包括烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、脂肪酸烷基酯磺酸盐、琥珀酸酯磺酸盐、烷基醇聚氧乙烯醚磺酸盐、脂肪酸的磺基烷基酯和脂肪酸的磺基烷基酰胺中的一种或多种；
进一步可选地，所述磺酸型表面活性剂中的烷基为C6至C24烷基；
可选地，所述非磺酸型阴离子表面活性剂包括C8至C18的烷基硫酸盐、C8至C18的乙氧基化脂肪醇硫酸盐、C8至C18的脂肪酸盐和C8至C18的乙氧基化脂肪醇醚羧酸盐中的一种或多种；
(2)所述非离子表面活性剂包括脂肪醇烷氧基化物、烷基多糖苷、脂肪酸酯烷氧基化物、脂肪酸烷基醇酰胺、脂肪酸甲酯乙氧基化物和聚醚型表面活性剂中的一种或多种；
(3)所述两性表面活性剂包括甜菜碱型表面活性剂、咪唑啉型表面活性剂、氨基酸型表面活性剂和氧化胺型表面活性剂的一种或多种。
在其中一个实施例中，所述表面活性剂占所述洗涤剂组合物的重量百分比大于或等于5％。
在其中一个实施例中，所述香精包括醛类组分；可选地，所述醛类组分在所述香精中的重量百分比为1％～80％。
在其中一个实施例中，所述洗涤剂组合物中镁离子的浓度小于或等于30ppm。
在其中一个实施例中，所述的洗涤剂组合物包括以下重量百分比的组分：
(1)维生素E及其衍生物中的一种或多种，在所述洗涤剂组合物中的浓度大于或等于10ppm；
(2)0.05％～1％的香精；
(3.1)1％～30％的阴离子表面活性剂；
(3.2)0.01％～15％的非离子表面活性剂；
(3.3)0.01％～5％的两性表面活性剂；
(4)49％～98％的溶剂；
(5)0.05％～2％的螯合剂；
(6)0.05％～2％的助剂；
(7)0.001％～2％的防腐剂。
在其中一个实施例中，所述洗涤剂组合物具有如下所示特征中的至少一项：
(1)所述溶剂包括水、烷基醇、烷基二元醇、烷基多元醇和烷基醇醚中的一种或多种；
(2)所述螯合剂包括谷氨酸二乙酸盐、柠檬酸盐和甲基甘氨酸二乙酸盐中的一种或多种；
(3)所述助剂包括填充剂、赋形剂、柔顺剂、粘合剂、抗再沉积剂、聚合物、酶制剂、碱剂、pH调节剂、粘度调节剂、无机盐和色素中的一种或多种；
(4)所述防腐剂包括甲基异噻唑啉酮、甲基氯异噻唑啉酮、苯并异噻唑啉酮、辛基异噻唑啉酮、吡啶硫酮盐、苯氧基烷基醇、苯甲酸盐和对羟基苯甲酸酯中的一种或多种。
本申请的第二方面，提供维生素E或其衍生物作为香精稳定剂在洗涤剂组合物中的应用，所述维生素E或其衍生物在所述洗涤剂中的浓度大于或等于10ppm。
在其中一个实施例中，所述维生素E或其衍生物在所述洗涤剂组合物中的浓度为10ppm～100ppm。
在其中一个实施例中，所述维生素E的衍生物包括维生素E乙酸酯、维生素E油酸酯、维生素E亚油酸酯和维生素E烟酸酯的一种或多种。
上述洗涤剂组合物，在合理配伍各组分的基础上，引入特定浓度的维生素E及其衍生物中的一种或多种，能够明显提升洗涤剂组合物中香精的稳定性，使洗涤剂组合物具有良好的香精稳定性，洗涤剂组合物在经历老化处理之后，洗涤剂组合物的香型和香味强度维持稳定，不产生新的异味，且香精组分的保留率保持在较高水平。
进一步地，上述洗涤剂组合还具有良好的组份相容性以及外观稳定性。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本申请的洗涤剂组合物作进一步详细的说明。本申请可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施方式。相反地，提供这些实施方式的目的是使对本申请公开内容理解更加透彻全面。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本申请的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本申请的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本申请。
本文中，“一种或多种”指所列项目的任一种、任两种或任两种以上。
本文中，“第一方面”、“第二方面”等仅用于描述目的，不能理解为指示或暗示相对重要性或数量，也不能理解为隐含指明所指示的技术特征的重要性或数量。而且“第一”、“第二”等仅起到非穷举式的列举描述目的，应当理解并不构成对数量的封闭式限定。
本文中，以开放式描述的技术特征中，包括所列举特征组成的封闭式技术方案，也包括包含所列举特征的开放式技术方案。本文中“包括”、“包含”、“含”、“含有”、“具有”或其它变体意在涵盖非封闭式包括，这些术语之间不作区分。术语“包含”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和成分。术语“包含”还包括术语“由…组成”和“基本上由…组成”。本发明的组合物和方法/工艺包含、由其组成和基本上由本文描述的必要元素和限制项以及本文描述的任一的附加的或任选的成分、组分、步骤或限制项组成。本文中术语“效能”、“性能”、“效果”、“功效”之间不作区分。术语“改变”“变化”之间不作区分。术语“螯合”，“络合”之间不作区分。术语“螯合剂”，“络合剂”之间不作区分。本文中术语“不含有”和“不含”之间不作区分。“不含有”是指不人为添加，具体指重量百分含量在0.0001％以下。
本文中，涉及到数值区间，如无特别说明，上述数值区间内视为连续，且包括该范围的最小值及最大值，以及这种最小值与最大值之间的每一个值。进一步地，当范围是指整数时，包括该范围的最小值与最大值之间的每一个整数。此外，当提供多个范围描述特征或特性时，可以合并该范围。换言之，除非另有指明，否则本文中所公开之所有范围应理解为包括其中所归入的任何及所有的子范围。
本文中涉及的百分比含量，如无特别说明，对于固液混合和固相-固相混合均指质量百分比，对于液相-液相混合指体积百分比。
本文中涉及的百分比浓度，如无特别说明，均指终浓度。所述终浓度，指添加成分在添加该成分后的体系中的占比。
本文中的温度参数，如无特别限定，既允许为恒温处理，也允许在一定温度区间内进行处理。所述的恒温处理允许温度在仪器控制的精度范围内进行波动。
除非另外指明，所有百分比、分数和比率都是按组合物的总重量计算的。除非另外指明，有关所列成分的所有重量均给予活性物质的含量，因此它们不包括在可商购获得的材料中可能包含的溶剂或副产物。本文术语“重量百分比含量”可用符号“％”表示。
除非另外指明，在本文中所有的分子量都是以道尔顿为单位表示的重均分子量。
除非另外指明，在本文中所有配制和测试发生在室温环境。室温一般指4℃～30℃，较佳地指20±5℃。
本申请的一些实施方式中提供一种洗涤剂组合物，包括以下重量百分比的组分：
(1)维生素E及其衍生物中的一种或多种，在所述洗涤剂组合物中的浓度大于或等于10ppm；
(2)0.05％～1％的香精；
(3)1％～50％的表面活性剂；
(4)49％～98％的溶剂。
具体地，对本申请的洗涤剂组合物中各组分说明如下：
香精
本发明所述的香精，是赋予洗涤剂组合物特定的香味的混合物。香精可以是天然来源，也可以是化学合成的制品，或者是二者的化合物。香精包含但不限于醛类组分、酮类组分、酯类组分、萜类组分、烯类组分、酚类组分、醇类组分等的一种或多种的混合物。本发明中“香精”、“香料”不作区分。
组成香精的组分包括但不限于丙酸乙酯，乙酸2-甲基丙酯，丁酸乙酯，2-甲基丁酸乙酯，(E)-2-己烯醛，乙酸3-甲基-1-丁醇酯，乙酸3-甲基-2-丁烯-1-醇酯，2-己烯-1-醇，3-己烯-1-醇，苯甲醛，乙酸-(Z)-3-己烯-1-醇酯，苯甲酸甲酯，苯乙醛，苯乙酸甲酯，2-甲基-1，3-二氧杂环戊烷-2-乙酸乙酯，α-甲基苯乙醛，3，5-二甲基-3-环己烯-1-甲醛，(2-甲基丁氧基)乙酸2-丙烯酯，乙酸α-甲基苯甲醇酯，(3-甲基丁氧基)乙酸2-丙烯酯，4-甲氧基-苯甲醛，苯乙酸乙酯，(R)-2-甲基-5-(1-甲基乙烯基)-2-环己烯-1-酮，2，2′-氧基双乙醇，乙酸2-苯基乙酯，2-氨基苯甲酸甲酯，乙酸3a，4，5，6，7，7a-六氢-4，7-桥亚甲基-1H-茚-6-醇酯，7-羟基-3，7-二甲基-辛醛，5-乙基二氢-2(3H)-呋喃酮，4-甲基苯酚，(1R)-1，7，7-三甲基-二环[2.2.1]庚-2-酮，3，6-二氢-4-甲基-2-(2-甲基-1-丙烯基)-2H-吡喃，β-甲基苯乙醇，α，α-二甲基苯乙醇，2-甲基氨基苯甲酸甲酯，3-苯基-2-丙烯醛，3-苯基-2-丙烯酸甲酯，2-乙基-3-羟基-4H-吡喃-4-酮，乙酸乙酯，2-庚酮，乙酸戊酯，3-辛酮，2-辛酮，甲基庚烯酮，1-庚醇，6-甲基-5-庚烯-2-酮，3-氧代丁酸乙酯，2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇，1-乙基-3-甲氧基-三环[2.2.1.02，6]庚烷，1，4-二甲氧基苯，(Z)-3-己烯基碳酸甲酯，2，2-二甲基-3-(3-甲基-2，4-戊二烯基)环氧乙烷，2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇，环己烷乙醇，(Z)-3-辛烯-1-醇，3，6-二甲基-3-环己烯-1-甲醛，顺式-2-甲基-4-丙基-1，3-氧硫杂环己烷，乙酸4-甲基苯基酯，2，2-二甲氧基乙基苯，1-(4-甲基苯基)乙酮，丙酸苯基甲酯，7-甲氧基-3，7-二甲基辛醛，里哪醇氧化物，八氢-2H-1-苯并吡喃-2-酮，β-甲基苯丙醛，八氢-4，7-桥亚甲基-1H-茚甲醛，4-苯基-2-丁酮，1-(4-甲氧基苯基)乙酮，2-羟基苯甲酸甲酯，(Z)-3-(3-己烯基氧基)丙腈，4，4a，6，7，8，8a-六氢-1，4-桥亚甲基萘-5(1H)-酮，[2-(2-丙烯基氧基)乙基]苯，苯丙醇，2-苯氧基乙醇，2-(苯基甲基)-1，3-二氧杂环戊烷，3，4-二氢-2H-1-苯并吡喃-2-酮，2，2-二甲基-3-亚甲基二环[2.2.1]庚烷，(1S)-6，6-二甲基-2-亚甲基二环[3.1.1]庚烷，2，6，6-三甲基二环[3.1.1]庚-2-烯，丙酸戊酯，7-甲基-3-亚甲基-1，6-辛二烯，1-甲基-4-(1-甲基乙烯基)环己烯，1-甲基-4-(1-甲基乙烯基)环己烯，乙酸己酯，1-甲基-4-(1-甲基亚乙基)环己烯，1-甲氧基-4-甲基苯，乙酸1-辛烯-3-醇酯，辛醛，1，3，3-三甲基-2-氧杂二环[2.2.2]辛烷，丁酸戊酯，庚酸乙酯，2，6-二甲基-5-庚烯醛，己酸2-丙烯基酯，二甲基-3-环己烯-1-甲醛，(Z)-1-(1-乙氧基乙氧基)-3-己烯，3，7-二甲基辛醛，2-辛炔酸甲酯，2-壬烯醛，3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-醇，苯甲酸乙酯，3，7-二甲基-6-辛烯醛，1-甲基-4-(1-甲基乙基)环己醇，乙酸3，5，5-三甲基-1-己醇酯，，顺式-5-甲基-2-(1-甲基乙基)环己酮，庚酸2-丙烯基酯，丁酸(Z)-3-己烯基酯，甲酸3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-醇酯，4-甲基-1-(1-甲基乙基)-3-环己烯-1-醇，1，3，3-三甲基二环[2.2.1]庚-2-醇，顺式-2-(1，1-二甲基乙基)环己醇，乙酸3，7-二甲基-3-辛醇酯，(1S-内型)-1，7，7-三甲基二环[2.2.1]庚-2-醇，癸醛，α，α，4-三甲基-3-环己烯-1-甲醇，5-甲基-2-(1-甲基乙基)环己醇，2，4，6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛，乙酸2，6-二甲基-7-辛烯-2-醇酯，6-丁基四氢-2H-吡喃-2-酮，3，4，5，6，6-五甲基-3-庚烯-2-酮，3，7-二甲基-1，6-壬二烯-3-醇，(E)-4-癸烯醛，萜品醇，乙酸-2-甲基-6-亚甲基-7-辛烯-2-醇酯，(E，Z)-2-甲基-2-丁烯酸3-己烯基酯，乙酸3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-醇酯，(E)-1-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯，2-癸烯醛，3，7-二甲基-2，6-辛二烯醛，甲酸-3，7-二甲基-6-辛烯-1-醇酯，3-甲基-2-戊基-环戊酮，十一碳烯醛，3，7-二甲基-6-辛烯-1-醇，乙酸α，α，4-三甲基环己烷甲醇酯，乙酸α，α，4-三甲基-3-环己烯-1-甲醇酯，甲酸(E)-3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醇酯，乙酸1，3，3-三甲基二环[2.2.1]庚-2-醇酯，乙酸外-1，7，7-三甲基二环[2.2.1]庚-2-醇酯，(E)-3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醇，(Z)-3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醇，乙酸2-(1，1-二甲基乙基)-环己醇酯，2-甲基-十一醛，十一烷醛，四氢-6-戊基-2H-吡喃-2-酮，乙酸3，7-二甲基-6-辛烯-1-醇酯，10-十一烯醛，5-己基二氢-2(3H)-呋喃酮，乙酸(E)-3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醇酯，四氢-6-(3-戊烯基)-2H-吡喃-2-酮，乙酸(1-α，2-β，5-α)-5-甲基-2-(1-甲基乙基)-环己醇酯，2-十一碳烯醛，(Z)-四氢-6-(2-戊烯基)-2H-吡喃-2-酮，乙酸(Z)-3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醇酯，乙酸-α，α-二甲基苯乙醇酯，4，8-二甲基-4，9-癸二烯醛，3-辛醇，2，6-二甲基-2-庚醇，2-甲基丙酸1，3-二甲基-3-丁烯基酯，3-壬酮，2，6-二甲基-2，4，6-辛三烯，2-乙基-5-甲氧基二环[2.2.1]庚烷，1-辛醇，3，7-二甲基-3-辛醇，(Z)-2-甲基丙酸3-己烯基酯，四氢-4-甲基-2-(2-甲基-1-丙烯基)-2H-吡喃，壬醛，己酸2-甲基丙基酯，3-乙氧基-1，1，5-三甲基环己烷，二氢-2-甲基-6-亚甲基-7-辛烯-2-醇衍生物，1-(3，3-二甲基环己基)乙酮，2，2-二甲基丙酸己酯，5-甲基-3-庚酮肟，异壬醇，2-(1-甲基丙基)环己酮，2-甲基丁酸己酯，1-壬醇，乙酸环己烷乙醇酯，3，7-二甲基-1-辛醇，2-戊基-环戊酮，顺式-4-(1-甲基乙基)环己基甲醇，(S)-3，7-二甲基-6-辛烯-1-醇，4-(1-甲基乙基)苯甲醛，2-甲基丙酸苯基甲基酯，2-甲基丙酸-4-甲基苯基酯，碳酸-4-环辛烯-1-基甲酯，丙酸3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-醇酯，α-甲基-4-(1-甲基乙基)环己烷甲醇，丁酸苯基甲基酯，乙酸八氢-4，7-桥亚甲基-1H-茚-5-醇酯，3-甲基-2-戊基-2-环戊烯-1-酮，丙酸外-1，7，7-三甲基二环[2.2.1]庚-2-醇酯，3，7-二甲基-2，6-辛二烯腈，乙烯基苯，甲基(1-甲基乙基)苯，顺式-3，3，5-三甲基环己醇，(R)-5-甲基-2-(1-甲基乙基)-1-己醇，4-(1-甲基乙基)环己醇，甲酸2，6-二甲基-7-辛烯-2-醇酯，反式-5-甲基-2-(1-甲基乙基)环己酮，1，3，5-十一碳三烯，2，6-二甲基-5，7-辛二烯-2-醇，2，6，6-三甲基-2-环己烯-1-甲酸甲酯，2-溴乙烯基苯，1-甲氧基-4-(2-丙烯基)苯，6-丁基-3，6-二氢-2，4-二甲基-2H-吡喃-3，3-三甲基环己烷甲醇酯，4-(1，1-二甲基乙基)环己醇，[1R-(1α，2β，5α)]-5-甲基-2-(1-甲基乙基)环己醇，2-丁基-4，4，6-三甲基-1，3-二氧杂环己烷，2-壬炔酸甲酯，3，7-二甲基-6-辛烯腈，2-甲基癸醛，6，8-二甲基-2-壬醇，4-(1，1-二甲基乙基)苯酚，乙酸5-甲基-2-(1-甲基乙基)-1-己醇酯，[1R-(1α，2β，5α)]-5-甲基-2-(1-甲基乙烯基)环己醇，4-(1，1-二甲基丙基)环己酮，2-十一烷酮，乙酸α，3，3-三甲基环己烷甲醇酯，2，4，6-三甲基-3-环己烯-1-甲醇，1，1-二甲氧基-3，7-二甲基-2，6-辛二烯，1-癸醇，3-甲基-5-丙基-2-环己烯-1-酮，2-甲基-5-(1-甲基乙基)苯酚，十氢-2-萘酚，乙酸4-(1，1-二甲基乙基)环己醇酯，9-癸烯-1-醇，5-甲基-2-(1-甲基乙基)苯酚，乙酸[1R-(1α，2β，5α)]-5-甲基-2-(1-甲基乙烯基)环己醇酯，[(3-甲基丁氧基)甲基]苯，5-己基二氢-5-甲基-2(3H)-呋喃酮，苯甲酸丁酯，1，5-二甲基二环[3.2.1]辛烷-8-酮肟，2-甲基-3-(2-戊烯基)-2-环戊烯-1-酮，月桂腈，环己烷丙酸2-丙烯基酯，1-(2，6，6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮，1，4-环己烯二甲酸二乙酯，5-庚基二氢-2(3H)-呋喃酮，2-甲氧基萘，4-(1，1-二甲基乙基)苯丙醛，β，2，2，3-四甲基-3-环戊烯-1-丁醇，[3R-(3α，3aβ，6α，7β，8aα)]-八氢-3，6，8，8-四甲基-1H-3a，7-桥亚甲基薁-6-醇，乙酸3-苯基-2-丙烯-1-醇酯，α-甲基-4-(1-甲基乙基)苯丙醛，(Z)-1-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮，1-(2，6，6-三甲基-1，3-环己二烯-1-基)-2-丁烯-1-酮，1-(2，6，6-三甲基-3-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮，丁酸1，1-二甲基-2-苯基乙基酯，2-十二烯醛，6-庚基四氢-2H-吡喃-2-酮，3-甲基-3-苯基环氧乙烷甲酸乙酯，3-苯基环氧乙烷甲酸乙酯，2-甲氧基-4-(2-丙烯基)苯酚，β-甲基-3-(1-甲基乙基)苯丙醛，2-乙基-α，α-二甲基苯丙醛，丙酸3a，4，5，6，7，7a-六氢-4，7-桥亚甲基-1H-茚-6-醇酯，(E)-3，7-二甲基-2，6-辛二烯腈，1，3-苯并间二氧杂环戊烯-5-甲醛，紫罗兰酮，(E)-4-(2，6，6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮，4-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮，(E)-4-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮，3-甲基-4-(2，6，6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮，(E)-1-(2，4，4-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮，2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酚，乙酸四氢-3-戊基-2H-吡喃-4-醇酯，乙酸6，6-二甲基二环[3.1.1]庚-2-烯-2-乙醇酯，乙酸α，α-二甲基苯丙醇酯，2-甲基丙酸3a，4，5，6，7，7a-六氢-4，7-桥亚甲基-1H-酯，4-羟基-3-甲氧基苯甲醛，1-甲基-4-(4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛，乙酸对甲氧基苯甲醇酯，(2-内，3-外)-3-(1-甲基乙基)二环[2.2.1]庚-5-烯-2-甲酸乙酯，3-甲基丁酸-2-苯基乙酯，4-甲氧基-α-甲基苯丙醛，[1R-(1R*，4E，9S*)]-4，11，11-三甲基-8-亚甲基二环[7.2.0]十一碳-4-烯，α，2，2，6-四甲基环己烯丁醛，3-苯基-2-丙烯-1-醇，丙酸3，7-二甲基-6-辛烯-1-醇酯，丙酸癸基酯，2-甲氧基-4-丙基苯酚，乙酸1-乙烯基-2-(1-甲基丙基)环己醇酯，3-苯基-2-丙烯酸乙酯，丁酸-(E)-3，7-二甲基-2，6-辛二烯基酯，8，8-二甲氧基-2，6-二甲基-2-辛醇，甲酸4-(1-甲基乙基)环己二烯乙醇酯，十二烷醛，2-甲基-丙酸1-乙烯基-1，5-二甲基-4-己烯基酯，β，β，3-三甲基苯丙醇，1，2-二甲氧基-4-(2-丙烯基)苯，2-甲基丙酸2-苯基乙酯，3-苯基-2-丙烯腈，[2-(1-丙氧基乙氧基)乙基]苯，2，6，10-三甲基-9-十一烯醛，1，2，3，4，4a，5，6，7-八氢-2，5，5-三甲基-2-萘酚，八氢-2，5，5-三甲基-2-萘酚，外-2-[(1，7，7-三甲基二环[2.2.1]庚-2-基)氧基]乙醇，3，4，4a，5，8，8a(或3，4，4a，7，8，8a)-六氢-3，3，6，7-1H-2-苯并吡喃，4-(1，5-二甲基-4-亚己烯基)-1-甲基环己烯，[3R-(3α，3aβ，6α，7β，8aα)]八氢-6-甲氧基-3，6，8，8-四甲基-1H-3a，7-桥亚甲基薁，4-氯-3，5-二甲基苯酚，1，1-二乙氧基-3，7-二甲基-2，6-辛二烯，[(3，7-二甲基-6-辛烯基)氧基]乙醛，α-乙烯基-α-甲基苯丙腈，乙酸2-(1，1-二甲基丙基)环己醇酯，2H-1-苯并吡喃-2-酮，乙酸-1，3-壬二醇单酯，1，1′-亚甲基双苯，1，1′-氧基双苯，13-(1-乙氧基乙氧基)-3，7-二甲基-1，6-辛二烯，2-庚基环戊酮，6-亚乙基八氢-5，8-桥亚甲基-2H-1-苯并吡喃-2-酮，2-乙酰基辛酸乙酯，4，4a，5，9b-四氢-茚并[1，2-d]-1，3-二噁英，苯乙酸-2-甲基丙基酯，3，7-二甲基-2，6-壬二烯腈，1-羟基-3-癸酮，1，1-二甲氧基-2-甲基十一烷，1-[2-甲基-5-(1-甲基乙基)-2-环己烯-1-基]-1-丙酮，2，6，10-三甲基-5，9-十一碳二烯醛，6-甲基喹啉，2-甲基丙酸2-苯氧基乙酯，丙酸2-苯氧基乙醇酯，八氢-5-甲氧基-4，7-桥亚甲基-1H-茚-2-甲醛，6，10-二甲基-9-十一碳烯-2-酮，乙酸α-(三氯甲基)苯甲醇酯，2-甲氧基-4-(甲氧基甲基)苯酚，6-甲基-8-(1-甲基乙基)二环[2.2.2]辛-5-烯-2-甲醛，[2-(3-甲基丁氧基)乙基]苯，2，3，6，6-四甲基-2-环己烯-1-甲酸乙酯。
组成香精的醛类组分包括但不限于：2，6，10-三甲基十一烯-9-醛-1；茴香醛；乙基香草醛；新洋茉莉醛；胡椒醛；羟基香茅醛，月桂醛，甲基壬基乙醛；苯基乙醛；十一烯醛；香草醛；2，6，10-三甲基-9-十一烯醛、3-十二烯-1-醛、α-正戊基肉桂醛、4-甲氧基苯甲醛、苯甲醛、3-(4-叔丁基苯基)-丙醛、2-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙醛、2-甲基-4-(2，6，6-三甲基-2(1)-环己烯-1-基)丁醛、3-苯基-2-丙烯醛、顺-/反-3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醛、3，7-二甲基-6-辛烯-1-醛、[(3，7-二甲基-6-辛烯)氧]乙醛、4-异丙基苯甲醛、1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-8，8-二甲基-2-萘甲醛、2，4-二甲基-3-环己烯-1-羰醛、2-甲基-3-(异丙基苯基)丙醛、1-癸醛；癸醛、2，6-二甲基-5-庚烯醛、4-(三环[5.2.1.0(2，6)]-亚癸基-8)-丁醛、八氢-4，7-亚甲基-1H-茚羰醛、3-乙氧基-4-羟基苯甲醛、对乙基-α，α-二甲基-氢化肉桂醛、α-甲基-3，4-(亚甲二氧基)氢化肉桂醛、3，4-亚甲二氧基苯甲醛、α-正己基肉桂醛、间异丙基苯甲烷-7-羰醛、α-甲基苯基乙醛、7-羟基-3，7-二甲基-辛醛、十一烯醛、2，4，6-三甲基-3-环己烯-1-羰醛、4-(3)(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯羰醛、1-十二醛、2，4-二甲基环己烯-3-羰醛、4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-羰醛、7-甲氧基-3，7-二甲基辛-1-醛、2-甲基十一醛、2-甲基癸醛、1-壬醛、1-辛醛、2，6，10-三甲基-5，9-十一碳二烯醛、2-甲基-3-(4-叔丁基)丙醛、二氢肉桂醛、1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯-1-羰醛、5或6-甲氧基-六氢-4，7-亚甲基茚满-1或2-羰醛、3，7-二甲基辛-1-醛、1-十一醛、10-十一烯-1-醛、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛、1-甲基-3-(4-甲基戊基)-3-环己烯羰醛、7-羟基-3，7-二甲基-辛醛、反-4-癸烯醛、2，6-壬二烯醛、对甲苯基乙醛；4-甲基苯基乙醛、2-甲基-4-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯醛、邻甲氧基肉桂醛、3，5，6-三甲基-3-环己烯羰醛、3，7-二甲基-2-亚甲基-6-辛烯醛、苯氧基乙醛、5，9-二甲基-4，8-癸二烯醛、六氢-4，7-亚甲基茚满-1-羰醛、2-甲基辛醛、α-甲基-4-(1-甲基乙基)苯乙醛、6，6-二甲基-2-降蒎烯-2-丙醛、对甲基苯氧基乙醛、2-甲基-3-苯基-2-丙烯-1-醛、3，5，5-三甲基己醛、六氢-8，8-二甲基-2-萘甲醛、9-癸烯醛、3-甲基-5-苯基-1-戊醛、甲基壬基乙醛、1-对亚甲基-q-羰醛、柠檬醛、铃兰醛及其混合物。
组成香精的醛类组分还可以选自α-戊基肉桂醛，对叔丁基二氢肉桂醛，对叔丁基-α-甲基氢化肉桂醛(铃兰醛)，肉桂醛，柠檬醛，反式-2-己烯醛，α-己基肉桂醛，羟基香茅醛，异环柠檬醛，甲氧基二环戊二烯醛，α-甲基肉桂醛，苯乙醛，新铃兰醛[3-和4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-醛]，对-1,8-二烯-7-醛(紫苏醛)，苯甲醛，α-丁基肉桂醛，肉桂醛二甲缩醛，枯茗醛，兔耳草醛，二甲基环己-3-烯-1-醛(异构体混合物)，对乙基苯甲醛，糠醛，对异丁基-α-甲基氢化肉桂醛，对甲氧基苯甲醛，邻甲氧基肉桂醛，4-甲氧基-α-甲基苯丙醛，新洋茉莉醛(α-甲基-3,4-二氧亚甲基氢化肉桂醛)，2-壬炔醛二甲缩醛，3-苯基丁醛，2-苯基丙醛，邻、间、对-甲基苯甲醛及其混合物，2,6,6-三甲基环己-1,3-二烯基，甲醛(藏红花醛)，3-间叔丁基苯基-2-甲基丙醛，3,7-二甲基-2,6-壬二烯醛，4,8-二甲基-4,9-癸二烯醛，5,9-二甲基-4,8-癸二烯醛，3,7-二甲基-3,6-辛二烯醛，香茅醛，金合欢醛，α,2,2,3-四甲基环戊-3-烯-1-丁醛及其混合物。
本发明所述的香精，在洗涤剂组合物的重量百分比为0.05％～1％。在一些实施方案中，所述香精包括醛类组分。进一步地，所述醛类组分在所述香精中的重量百分比为1％～80％。
在一些实施方案中，所述醛类组分为含有8～12个碳原子的脂肪族饱和醛类。
在一些实施方案中，使用癸醛、壬烯醛、对叔丁基二氢肉桂醛、羟基香草醛、柠檬醛的混合物作为香精中的醛类组分，用于评价洗涤剂组合物中香精组分的稳定性能。
在另外一些实施方案中，使用4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-醛、香草醛、十二醛、α-肉桂醛的混合物作为香精中的醛类组分，用于评价洗涤剂组合物中香精组分的稳定性能。
香精稳定剂
本申请在前期研究中发现，维生素E或其衍生物有助于稳定香精，特别是其中的醛类组分，赋予洗涤剂组合物良好的香精稳定性。本发明所述的香精稳定剂是指维生素E或其衍生物，所述维生素E的衍生物为维生素E乙酸酯、维生素E油酸酯、维生素E亚油酸酯和维生素E烟酸酯中的一种或多种。维生素E或其衍生物在洗涤剂组合物中的含量为大于或等于10ppm，进一步为10ppm～100ppm，即0.001％至0.01％。高于100ppm的维生素E或其衍生物在洗涤剂组合物中的用量对于提升香精稳定性的作用不再明显，出于成本考量，可以控制为10ppm～100ppm。
所述维生素E具有如下结构：
所述维生素E的衍生物是指维生素E结构中酚羟基酯化的产物，具体选自维生素E乙酸酯、维生素E油酸酯、维生素E亚油酸酯和维生素E烟酸酯的一种或多种。一个合适的例子是维生素E乙酸酯，结构如下：
表面活性剂体系
本发明涉及的洗涤剂组合物含有重量百分比为1％～50％的表面活性剂。进一步地，洗涤剂组合物含有中重量百分比为1％～30％的阴离子表面活性剂，0.01％～15％的非离子表面活性剂和0.01％～5％的两性表面活性剂。更进一步地，所述表面活性剂占所述洗涤剂组合物的重量百分比大于或等于5％。
阴离子表面活性剂
本发明的阴离子表面活性剂和阴离子型表面活性剂之间不作区分。所述阴离子表面活性剂包括磺酸型阴离子表面活性剂和非磺酸型阴离子表面活性剂中的一种或多种。不作限制地，所述磺酸型表面活性剂选自烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、脂肪酸烷基酯磺酸盐、琥珀酸酯磺酸盐、烷基醇聚氧乙烯醚磺酸盐、脂肪酸的磺基烷基酯和脂肪酸的磺基烷基酰胺的一种或多种。进一步地，所述磺酸型表面活性剂中的烷基为C6至C24烷基。可以理解地，烷基可以为直链的烷基或支链的烷基，可以为饱和的烷基或是含有一个或多个不饱和双键的烷基。不作限制地，所述非磺酸型阴离子表面活性剂包括C8至C18的烷基硫酸盐、C8至C18的乙氧基化脂肪醇硫酸盐、C8至C18的脂肪酸盐、乙氧基化脂肪醇醚羧酸盐和C8至C18的脂肪酰氨基酸盐中的一种或多种。所述阴离子表面活性剂的阳离子部分包括钠离子、钾离子、铵根离子、有机胺形成的铵根离子等。其中所述有机胺形成的铵根离子中，有机胺包括乙醇胺包含单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-烷基二乙醇胺，乙二胺及其联产物，包含二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺等，四烷基氢氧化铵，包含四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵等。
本发明涉及的烷基苯磺酸盐，其中烷基选自直链的烷基和支链的烷基；可以是饱和的烷基，也可以是含有一个或多个不饱和双键的烷基。具有如下通式，Ra为C6至C24的烷基，M+为阳离子部分。合适的例子是十二烷基苯磺酸盐。
在一些实施方案中，含有α-烯烃磺酸盐，具有如下通式。a为0～2，Rc是C6至C24的烷基，优选Rc是C8至C18的烷基。
在一些实施方案中，含有脂肪酸烷基酯磺酸盐。具有如下通式，Rm为C6至C24的烷基，或Rm为C1至C4的烷基，M+为阳离子部分。合适的例子是脂肪酸甲酯磺酸盐、棕榈酸甲酯磺酸盐。
本发明的乙氧基化的脂肪醇硫酸盐，是乙氧基化物脂肪醇的衍生物，具有如下通式：
Rb是C6至C24的烷基；x为0.5～15；其中M+为阳离子部分。Rb可以是直链的烷基，也可以是支链的烷基；可以是饱和的烷基，也可以是含有一个或多个不饱和双键的烷基。优选Rb是C8至C18的直链烷基。x代表平均乙氧基化程度，为0.5～15，优选0.5～10，更优选0.5～3。合适例子是BASF公司的TexaponN70。
本发明的烷基硫酸盐，烷基链段可以为直链，也可以为支链，可以是饱和的烷基，也可以是含有一个或多个不饱和双键的烷基。优选C6至C24的烷基硫酸盐，进一步优选C8至C18的烷基硫酸盐。合适的例子是十二烷基硫酸盐。
本发明的脂肪酰氨基酸盐，其中脂肪酰的烷基部分可以为直链，也可以为支链，可以是饱和的烷基，也可以是含有一个或多个不饱和双键的烷基。优选C6至C24的脂肪酰氨基酸盐，进一步优选C8至C18的脂肪酰氨基酸盐，氨基酸部分来自谷氨酸、甘氨酸、肌氨酸等。合适的例子是椰油酰谷氨酸盐、椰油酰肌氨酸盐、椰油酰甘氨酸盐。
在一些实施方案中，阴离子表面活性剂的混合物含有脂肪酸盐，优选C8至C18的脂肪酸盐。脂肪酸的烷基链段可以为直链，也可以为支链的，可以是饱和的烷基，也可以是含有一个或多个不饱和双键的烷基。脂肪酸盐可以是单一组成，也可以是多种脂肪酸组成的混合物。合适的例子是油酸盐，月桂酸盐。所述脂肪酸盐还包含乙氧基化脂肪醇醚羧酸盐，脂肪醇优选C8至C18脂肪醇，平均乙氧基化程度优选为2.0至10。所述阴离子表面活性剂混合物还可以包含烷基二磺酸盐或其衍生物的一种及多种混合物，优选烷基二苯醚二磺酸盐，合适例子是十二烷基二苯醚二磺酸盐，DOW公司的Dowfax系列产品。还可以包含磺基琥珀酸盐，优选为脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠盐，脂肪醇优选C8至C18脂肪醇，平均乙氧基化程度优选为2.0。
非离子表面活性剂
本发明所述的非离子表面活性剂包括脂肪醇烷氧基化物、烷基多糖苷、脂肪酸酯烷氧基化物、肪酸烷基醇酰胺、脂肪酸甲酯乙氧基化物和聚醚型表面活性剂中的一种或多种。本发明的非离子表面活性剂和非离子型表面活性剂之间不作区分。
所述脂肪醇烷氧基化物具有以下通式：
n为6～24；x为0.5～30，y为0～10。所述的脂肪醇烷氧基化物是脂肪醇和环氧烷烃在碱性催化剂作用下开环聚合的产物，基本上是混合物。脂肪醇包括直链醇或支链的异构醇。烷氧基团包括乙氧基团和丙氧基团。脂肪醇优选C8至C18的脂肪醇，优选的醇包括但不限制于己醇、辛醇、癸醇、2-乙基已醇、3-丙基庚醇、月桂醇、异癸醇、十三烷醇、十四烷醇、十六烷醇、棕榈油醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、亚油醇和亚麻醇的一种或多种。平均乙氧基化程度x优选2～12。合适的例子如脂肪醇聚氧乙烯醚(9)，即AEO9，或SHELL公司NEODOL系列直链脂肪醇乙氧基化物产品，或DOW公司ECOSURFEH系列乙氧基化和丙氧基化2-乙基已醇产品，或BASF公司LutensolXL系列乙氧基化和丙氧基化3-丙基庚醇产品，或BASF公司LutensolXP系列乙氧基化3-丙基庚醇产品。
所述烷基糖苷，具有以下通式：
n为6～24，p为1.1～3。优选n为8～16。合适的烷基糖苷如BASF公司Glucopon系列烷基糖苷产品。
所述脂肪酸酯烷氧基化物，优选自乙氧基化C8至C18脂肪酸酯，平均乙氧基化程度为2～10。可以含有乙氧基化失水山梨酸醇烷基酯，烷基为C6～C18，烷基，平均乙氧基化程度为4～20；合适的例子是Corda公司Tween系列产品。
所述有脂肪酸烷基醇酰胺，脂肪酸为C6至C24脂肪酸，可以是直链的脂肪酸，也可以是支链的脂肪酸，可以是饱和的脂肪酸，也可以是不饱和的脂肪酸；烷基醇数目为0至2。优选脂肪酸为C8至C18的单乙醇酰胺、二乙醇酰胺、异丙醇酰胺，合适的例子是椰子油酸二乙醇酰胺。
所述脂肪酸甲酯乙氧基化物，如下式：
n为6～24；x为2～30。优选n为8～18，x为0.5～20。优选x为4～10。合适例子是LION公司MEE产品。
所述聚醚型表面活性剂是指具有表面活性的嵌段聚合物，是指由引发剂加聚环氧乙烷，环氧丙烷得到的的非离子表面活性剂，合适的例子如BASF公司Pluronic系列产品。
两性表面活性剂
本发明的两性表面活性剂和两性型表面活性剂，两性离子型表面活性剂之间不作区分。两性离子表面活性剂包括甜菜碱型表面活性剂、咪唑啉型表面活性剂、氨基酸型表面活性剂和氧化胺型表面活性剂中的一种或多种。具体包括但不限制于：烷基甜菜碱、脂肪酰胺甜菜碱、脂肪酰胺丙基甜菜碱、脂肪酰胺丙基羟丙基磺化甜菜碱；烷基乙酸钠型咪唑啉、脂肪酸型咪唑啉、磺酸型咪唑啉；氨基丙酸衍生物、甘氨酸衍生物；烷基二甲基氧化胺、脂肪酰胺基丙基二甲基氧化胺等。合适的例子如十二烷基氧化胺、椰油酰胺丙基氧化胺、椰油酰胺丙基甜菜碱等。
溶剂
本发明所述的溶剂，在洗涤剂组合物的重量百分比为49％～98％。所述溶剂是指水和有机溶剂中的一种或多种。术语“水”和“去离子水”不作区分，具体地指电导率≤80us/cm的水。有机溶剂选自烷基醇、烷基二元醇、烷基多元醇和烷基醇醚中的一种或多种，合适的例子如丙二醇、甘油、乙二醇、山梨醇、聚乙二醇等。
另外，所述的洗涤剂组合物还包括螯合剂、助剂和防腐剂中的一种或多种组分。在其中一些实施方式中，所述的洗涤剂组合物包括以下重量百分比的组分：
(1)维生素E及其衍生物中的一种或多种，在所述洗涤剂组合物中的浓度大于或等于10ppm；
(2)0.05％～1％的香精；
(3.1)1％～30％的阴离子表面活性剂；
(3.2)0.01％～15％的非离子表面活性剂；
(3.3)0.01％～5％的两性表面活性剂；
(4)49％～98％的溶剂；
(5)0.05％～2％的螯合剂；
(6)0.05％～2％的助剂；
(7)0.001％～2％的防腐剂。
其中，螯合剂、助剂和防腐剂等组分具体说明如下：
螯合剂
本发明涉及的洗涤剂组合物含有重量百分比为0.05％～2％的螯合剂。本发明所述的螯合剂包括柠檬酸盐、谷氨酸二乙酸盐和甲基甘氨酸二乙酸盐中的一种或多种。进一步地，螯合剂包括N,N-二羧酸氨基-2-羟基丙烷基磺酸、3-羟基-2,2’-亚氨基二琥珀酸、天冬氨酸-N-一乙酸(ASMA)、天冬氨酸-N，N-二乙酸(ASDA)、天冬氨酸-N-一丙酸(ASMP)、亚氨基二琥珀酸(IDA)、N-(2-磺甲基)-天冬氨酸(SMAS)、N-(2-磺乙基)天冬氨酸(SEAS)、N-(2-磺甲基)谷氨酸(SMGL)、N-(2-磺乙基)谷氨酸(SEGL)、N-甲基亚氨基二乙酸(MIDA)、α-丙氨酸-N，N-二乙酸(α-ALDA)、β-丙氨酸-N，N-二乙酸(β-ALDA)、丝氨酸-N，N-二乙酸(SEDA)、异丝氨酸-N，N-二乙酸(ISDA)、苯丙氨酸-N，N-二乙酸(PHDA)、邻氨基苯甲酸-N，N-二乙酸(ANDA)、磺胺酸-N，N-二乙酸(SLDA)、牛磺酸-N，N-二乙酸(TUDA)和磺甲基-N，N-二乙酸(SMDA)的盐中的一种或多种。所述螯合剂的阳离子部分包括钠离子、钾离子、铵根离子和有机胺形成的铵根离子的一种或多种。
防腐剂
本发明涉及的洗涤剂组合物含有重量百分比为0.001％～2％的防腐剂；优选为0.001％～0.05％。所述防腐剂包括甲基异噻唑啉酮、甲基氯异噻唑啉酮、苯并异噻唑啉酮、辛基异噻唑啉酮、苯氧基烷基醇、苯甲酸盐和对羟基苯甲酸酯中的一种或多种。
助剂
本发明涉及的洗涤剂组合物含有重量百分比为0.05％～2％的助剂。本发明涉及的洗涤剂组合物包括填充剂、赋形剂、柔顺剂、粘合剂、抗再沉积剂、聚合物、酶制剂、pH调节剂、粘度调节剂、无机盐和色素中的一种或多种。
pH调节剂
本发明所述pH调节剂包括酸度调节剂和碱度调节剂。其中，酸度调节剂选自日用化工产品行业所熟知的有机酸、无机酸以及强酸弱碱盐，优选自柠檬酸、琥珀酸、硼酸，更优选为柠檬酸。碱度调节剂，即氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、有机胺等。有机包括自乙醇胺包含单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-烷基二乙醇胺等，乙二胺及其联产物包括二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺等，四烷基氢氧化铵包括四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵和四丁基氢氧化铵中的一种或多种。
酶制剂
本发明所述的酶制剂包括蛋白酶、α-淀粉酶、纤维素酶、半纤维素酶、磷脂酶、酯酶、脂肪酶、过氧化物酶/氧化酶、果胶酶、裂解酶、甘露聚糖酶、角质酶、还原酶、木聚糖酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦芽聚糖、阿拉伯糖酶和β-葡聚糖酶中的一种或多种。
抗抑菌剂
本发明涉及的洗涤剂组合物可以进一步包含抗抑菌剂。抗抑菌剂包括但不限定于：次氯酸及其盐、对氯间苯二甲酚、对氯间苯甲酚、羟基二氯二苯醚、羟基三氯二苯醚、三氯卡班、邻苯基苯酚、十二烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十四烷基二甲基苄基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵、双十烷基二甲基氯化铵、聚六亚甲基双胍盐酸盐、1-十六烷基吡啶氯化物、吡啶硫酮锌、吡啶酮乙醇胺盐。
聚合物
本发明所述的聚合物包括但不限于：丙烯酸的均聚物的盐，丙烯酸的共聚物的盐；纤维素衍生物，例如羧甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素、甲基纤维素；乙烯基吡咯烷酮的均聚物和共聚物，例如直链聚乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物；聚乙烯基亚胺衍生物，例如乙氧基化聚乙烯基亚胺、聚对苯二甲酸酯乙二醇酯及其衍生物、聚乙二醇及其衍生物。所述的聚合物赋予洗涤剂组合物抗污垢再沉积的效能，或促进污垢从底物表面解离，又或提升洗涤剂组合物外观等有益效果。
可以理解地，除了上述成分，本发明涉及的洗涤剂组合物还可包含结构化剂、发泡剂、消泡剂、织物软化剂、漂白体系、水软化剂、着色剂、抗皱剂等各种普通的和常规的添加剂。这些添加剂和相关使用方法都是本领域技术人员所熟知的，其具体的类型和用量的选择可以根据实际需要进行调整。
进一步地，本发明所述的洗涤剂组合物，是通过和需要接触的底物(如织物制品、餐具等)在水中相接触，从而将底物表面的污渍去除，达到清洁底物表面的目的。
洗涤剂组合物包含阳离子部分和阴离子部分。不作限制地，在洗涤剂组合物中，各组分是以盐、酸、酯、醇、酚等形式存在。其中，洗涤剂组合物的阴离子部分来自表面活性剂、螯合剂、防腐剂、助剂等组分的盐形式中的阴离子部分。洗涤剂组分物的阳离子部分来自表面活性剂、螯合剂、防腐剂、助剂等组分的盐形式的阳离子部分，所述阳离子部分包括钠离子、钾离子、铵根离子、有机胺形成的铵根离子中的一种或多种。在一些实施方案中，洗涤剂组分物的阳离子部分还包含镁离子，在其中一些实施方式中，所述洗涤剂组合物中镁离子的浓度小于或等于30ppm。进一步地，镁离子的浓度为1ppm～30ppm。本文的技术方案涉及的洗涤剂组合物中不含有钡离子、钙离子、铜离子、锌离子、铁离子等非一价的阳离子。具体地，非一价阳离子在本发明的洗涤剂组合物中的重量百分比不高于0.0001％。本发明中洗涤剂包括但不限于以下产品：洗衣粉、洗衣液、衣物护理剂、衣物芳香剂、衣物柔顺剂、手工餐具清洁剂、果蔬清洁剂、油烟机清洁剂、洗衣凝珠、自动洗碗机用餐具清洁剂、泡腾片、厨房清洁剂等以及其它均匀或多相的清洁产品形式。
在其中一些实施方式中，所述洗涤剂组合物在经历老化处理之后，香精中醛类组分的重量百分比维持在70％以上。
在其中一些实施方式中，所述洗涤剂组合物在经历老化处理之后，防腐剂的重量百分比维持在80％以上。
另外，不作限制地，本发明涉及的洗涤剂组合物的配制和使用方法说明如下：
本发明涉及的洗涤剂组合物可被配制成各种合适的制品形式并采用本领域技术人员所熟知的各种方法制备。合适的制品形式包括但不限制于液体型、凝胶型、固体颗粒型、片剂型、单位剂量型。液体型组合物的配制可以通过传统方法进行，具体应根据组分在溶液中的状态和作用，以及组分的稳定性和热稳定性选择合适的加工温度和加工时间。固体颗粒型组合物的配制工艺可为先制备含有部分组分的含水浆料，然后将浆料喷雾干燥，最后将干燥所得颗粒与另外部分的组分混合。
本发明涉及的洗涤剂组合物的使用方法是本领域技术人员所熟知的，典型的使用方法是将具体的洗涤剂组合物实施方案以不稀释的方式或稀释在水中的方式，和被洗涤物件的表面接触，然后漂洗被洗涤物件的表面。优选地，被洗涤物件在上述接触步骤和漂洗步骤之间进行洗涤步骤。洗涤步骤包括但不限于擦洗和机械搅拌。被洗涤物件包括但不限于织物和餐具。所述洗涤剂组合物在水中浓度约为500ppm至10000ppm，水温优选为5℃至约70℃。水与被洗涤物件的比率优选为约1：1至约20：1。
本申请的另外一些实施方式中还提供维生素E或其衍生物作为香精稳定剂在洗涤剂组合物中的应用，所述维生素E或其衍生物在所述洗涤剂中的浓度大于或等于10ppm。可以理解地，所述洗涤剂组合物还可以包括表面活性剂、香精和溶剂等。进一步地，所述洗涤剂组合物如前所述，具有类似的方案和优点。
在其中一些实施方式中，所述维生素E或其衍生物在所述洗涤剂组合物中的浓度为10ppm～100ppm。
在其中一些实施方式中，所述维生素E的衍生物包括维生素E乙酸酯、维生素E油酸酯、维生素E亚油酸酯和维生素E烟酸酯的一种或多种。
本申请洗涤剂组合物涉及的性能测试方法如下：
稳定性能
本发明所述的洗涤剂组合物的稳定性能，具体是指经历老化处理后，香精综合的稳定性能，另外还可以包括防腐剂稳定性能；进一步还可指经历耐候性处理后，洗涤剂组合物的外观稳定性能。
老化处理
本发明所述的老化处理是指将洗涤剂组合物放置于密封PE瓶中，然后在45℃，70％至80％相对湿度的环境下存放四周。术语老化处理、老化实验、加速老化处理之间不作区分。
耐候性处理
本发明所述的耐候性处理是指将洗涤剂组合物放置于密封PE瓶中，置于0±2℃，恒温一个月，恢复至室温25±5℃的环境下观察外观，开盖评价气味。对照样为未经耐候性处理测试的样品。
香精综合稳定性能的测试方法
本发明所述的香精综合稳定性能包括以下方面：(1)香味稳定性能；(2)香精中醛类组分的稳定性能。
香味稳定性能
本发明所述的香味综合稳定性能包含香型，香味强度，异味等三个方面。测试步骤如下：将洗涤剂组合物置于直径9cm的培养皿中，使用专家小组进行老化处理前后气味差异的评价。所述专家小组是指由7人组成，按下表1、表2、表3对上述性能进行等级评定。所述老化处理步骤见上文。
进行香型等级评价实验时，每个样品需要重复三次实验，三次实验若有两次结果处于同一等级，则实验有效，取这两个结果的等级报出，并取两次结果中较少人数的一次作为专家人数报出。三次实验若无两次结果处于统一等级，则实验无效，需要重新进行实验。示例1：若对样品A进行老化前后的香型稳定性能进行评价，第一次平行实验结果为6人认为老化前后香型无明显改变，等级为良好；第二次平行实验结果为7人认为老化前后香型无明显改变，等级为良好；第三次平行实验结果为5人认为老化前后香型无明显改变，等级为一般；则判定为实验结果有效，样品A的香型稳定性能等级为“良好”，认为老化前后香型无明显改变的专家人数为6人。示例2：若对样品A进行老化前后的香型稳定性能进行评价，第一次平行实验结果为6人认为老化前后香型无明显改变，等级为良好；第二次平行实验结果为4人认为老化前后香型无明显改变，等级为一般；第三次平行实验结果为2人认为老化前后香型无明显改变，等级为差；则判定为实验结果无效，需要重新进行实验。
进行香味强度、异味等级评价实验时，对实验结果的操作方式和上述香型等级评价实验一致。
表1老化处理后洗涤剂组合物香型的评价标准
表2老化处理后洗涤剂组合物香味强度的评价标准
表3老化处理后洗涤剂组合物异味的评价标准
如表4所示，对表1、表2、表3的结果进行综合，以此对样品的香味稳定性能进行等级评价。香味稳定性能等级分成“良好”，“一般”，“较差”，“非常差”四挡。其中异味等级是影响香味综合稳定性能的非常重要的指标。
表4老化处理后洗涤剂组合物的香味稳定性能的评价标准
香精中醛类组分的稳定性能测试方法
本发明所述的香精中醛类组分的稳定性能通过老化处理后，洗涤剂组合物的醛类组分保留率Fm来表示。Fm小于等于70％，则判断为“醛类组分的含量明显改变”。Fm大于70％则判断为“醛类组分的含量无明显改变”。所述老化处理步骤见上文。
醛类组分保留率Fm的测试方法如下：使用气相色谱法检测样品经历老化处理前后的醛类组分含量。合适的色谱测试方法如下：用乙醇溶解样品，使用带氢火焰离子化FID检测器的气相色谱仪在DB-5(30m×0.320mm×0.25μm)毛细管色谱柱或者类似非极性毛细管色谱柱上进行检测。按下式计算得到醛类保留率Fm。
F1：经历老化处理前样品的醛类组分含量，以重量百分比表示；
F2：经历老化处理后样品的醛类组分含量，以重量百分比表示；
Fm：醛类组分保留率，％。
当组合物中存在多于一种醛类组分时，按下式计算醛类保留率Fm。
Fa1：经历老化处理前样品的醛类组分a含量，以重量百分比表示；
Fb1：经历老化处理前样品的醛类组分b含量，以重量百分比表示；
……
Fn1：经历老化处理前样品的醛类组分n含量，以重量百分比表示；
Fa2：经历老化处理后样品的醛类组分a含量，以重量百分比表示；
Fb2：经历老化处理后样品的醛类组分b含量，以重量百分比表示；
……
Fn2：经历老化处理后样品的醛类组分n含量，以重量百分比表示；
Fm：醛类组分保留率，％。
良好的香精综合稳定性能
本发明的术语“良好的香精稳定性”是指洗涤剂组合物的香精综合稳定性能为“良好”，具体是指香味稳定性能为“良好”，且香精中醛类组分保留率维持在70％以上。
外观稳定性的测试方法
按下表5，采用目视法对经历耐候性处理后的洗涤剂组合物的外观进行评价。采用耐候性测试前的洗涤剂组合物作为对照物。外观稳定性能等级分成“良好”，“一般”，“较差”，“非常差”四挡。其中澄清程度的等级是影响外观稳定性能的非常重要的指标。所述耐候性测试处理步骤见上文。
表5外观稳定性能的评价标准
防腐剂含量的测试方法
本发明所述的防腐剂的稳定性能经历老化处理后，洗涤剂组合物的用防腐剂保留率Rm评价组分含量变化程度。下标m代表微生物引起的防腐剂含量变化。Rm小于等于80％，则判断为“防腐剂含量明显改变”。Rm大于80％则判断为“防腐剂含量无明显改变”。所述老化处理步骤见上文。
防腐剂保留率Rm的测试方法如下：用甲醇溶解样品，使用带紫外检测器或二极管阵列检测器在ACQUITYUPLCBEHC18(2.1×50mm,1.7μm)色谱柱进行分离检测。按下式计算防腐剂保留率Rm。
R1：老化处理前样品的防腐剂含量，以重量百分比表示；
R2：老化处理后样品的防腐剂含量，以重量百分比表示；
Rm：防腐剂保留率，％。
当组合物中存在多于一种防腐剂时，按下式计算防腐剂保留率Rm。
Ra1：老化处理前样品的防腐剂a含量，以重量百分比表示；
Rb1：老化处理前样品的防腐剂b含量，以重量百分比表示；
……
Rn1：老化处理前样品的防腐剂n含量，以重量百分比表示；
Ra2：老化处理后样品的防腐剂a含量，以重量百分比表示；
Rb2：老化处理后样品的防腐剂b含量，以重量百分比表示；
……
Rn2：老化处理后样品的防腐剂n含量，以重量百分比表示；
Rm：防腐剂保留率，％。
良好的稳定性能
本发明所述的洗涤剂组合物具有良好的稳定性能，具体是洗涤剂组合物的香精综合稳定性能为“良好”，防腐剂含量经历老化处理后在80％以上，且耐候性处理后外观稳定性能等级为“良好”。相关测试和评价方法见下文。
无需进一步详细说明，相信本领域技术人员使用以上所述即可最大限度地使用本发明。下面的实施例目的在于进一步介绍和展示在本发明范围内的具体实施方案。因此，实施例应理解为仅用于更详细地展示本发明，而不以任何方式限制本发明的内容。以下实施例中，除非另外指明，所有的含量均是重量百分含量，有关所列成分的含量是经过换算的活性物质的含量。以下具体实施例中未写明的实验参数，优先参考本申请文件中给出的指引，还可以参考本领域的实验手册或本领域已知的其它实验方法，或者参考厂商推荐的实验条件。以下具体实施例中涉及的原料和试剂，可以通过市售得到，或者本领域技术人员能够根据已知手段制备。
在下述的实施例和对比例配制的洗涤剂组合物中，采用以下组成的香精。香精中醛类组分的组成见表6。香精组成见表7。
表6实施例和对比例涉及香精的醛类组成
表7实施例和对比例的洗涤剂组合物涉及的香精组成
除了香精A至D以外，其它配制实施例和对比例用到的原料简称如下：
LAS：C10-C13直链烷基苯磺酸钠，所属类别为阴离子表面活性剂，
MES：C16-C18脂肪酸甲酯磺酸钠，所属类别为阴离子表面活性剂，
AOS：α-烯基磺酸钠，所述类别阴离子表面活性剂，
AES：乙氧基化脂肪醇硫酸盐，平均乙氧化程度为2至2.5，所属类别为阴离子表面活性剂，
AEO：乙氧基化脂肪醇，平均乙氧化程度为7至9，所属类别为其它表面活性剂。
EH：乙氧基化和丙氧基化2-已基己醇，所属类别为非离子表面活性剂，
XP：乙氧基化3-丙基庚醇，所属类别为非离子表面活性剂。
APG：C8-C14烷基糖苷，所属类别为非离子表面活性剂，
LAO：C12-C14烷基二甲基氧化胺，所属类别为其它表面活性剂，
维生素E及其衍生物：包含维生素E，维生素E乙酸酯，维生素E油酸酯，维生素E亚油酸酯，维生素E烟酸酯；用于配制本发明的实施例，是本发明技术方案涵盖的香精稳定剂，
甘油：用于配制本发明的对比例，不属于本发明技术方案的香精稳定剂，
尿素：用于配制本发明的对比例，不属于本发明技术方案的香精稳定剂，
维生素C：用于配制本发明的对比例，不属于本发明技术方案的香精稳定剂，
硫代硫酸钠：用于配制本发明的对比例，不属于本发明技术方案的香精稳定剂，
GLDA：谷氨酸二乙酸四钠，螯合剂，
MGDA：甲基甘氨酸二乙酸三钠，螯合剂，
氢氧化钠：酸碱调节剂中的碱剂，
单乙醇胺：酸碱调节剂中的碱剂，
柠檬酸/柠檬酸钠：酸碱调节剂，酸碱调节剂中的酸剂，
去离子水：溶剂，电导率为1us/cm，
甲基异噻唑啉酮：防腐剂，
氯甲基异噻唑啉酮：防腐剂，
硫酸镁：提供洗涤剂组合物镁离子。
液体洗涤剂组合物制备方法
1)先向配料锅中投入溶剂；
2)搅拌下，升温至50℃～60℃，用氢氧化钠将酸形式的C10-C13直链烷基苯磺酸转化为对应的盐，搅拌至溶解完全；
3)待温度降至40℃～50℃，依次加入其它表面活性剂、螯合剂，搅拌至溶解；
4)撤走热源，在温度低于40℃，加入香精稳定剂、香精、色素、防腐剂及其它助剂，充分分散后，用pH调节剂调节pH至7左右，进一步搅拌至完全溶解。
按照上述液体洗涤剂组合物制备方法，制备了实施例1至4的洗涤剂组合物，具体组成见下表8。
表8实施例1至实施例4的洗涤剂组合物组成
按照上述液体洗涤剂组合物制备方法制备了实施例1至实施例3，对比例1至对比例12。表9对区别点进行明确标示。
表9实施例1至3，对比例1至12的异同点
相似的技术方案 区别点
对比例1 实施例1 采用甘油替代维生素E，用量为0.01％
对比例2 实施例1 采用尿素替代维生素E，用量为0.01％
对比例3 实施例1 采用维生素C替代维生素E，用量为0.01％
对比例4 实施例1 采用硫代硫酸钠替代维生素E，用量为0.01％
对比例5 实施例2 采用甘油替代维生素E乙酸酯，用量为0.01％
对比例6 实施例2 采用尿素替代维生素E乙酸酯，用量为0.01％
对比例7 实施例2 采用维生素C替代维生素E乙酸酯，用量为0.01％
对比例8 实施例2 采用硫代硫酸钠替代维生素E乙酸酯，用量为0.01％
对比例9 实施例2 采用甘油替代维生素E乙酸酯，用量为0.005％
对比例10 实施例3 采用尿素替代维生素E乙酸酯，用量为0.005％
对比例11 实施例3 采用维生素C替代维生素E乙酸酯，用量为0.005％
对比例12 实施例3 采用硫代硫酸钠替代维生素E乙酸酯，用量为0.005％
按照前述的效能评价方法对实施例和对比例进行测试，结果见表10，表11。
表10实施例1至4，对比例1至12的香味稳定性能
表11实施例1至4，对比例1至12的醛类组分稳定性能
从表10，表11的数据可见，本发明的实施例1至实施例4香味稳定性能等级为“良好”。具体地，认为老化前后样品的香型无明显改变的专家人数为6人或以上，香型等级为“良好”；认为老化前后样品的香味强度无明显改变的专家人数为6人或以上，香味强度等级为“良好”；认为老化前后样品的有新增异味的专家人数小于1人。实施例1至实施例4的醛类组分保留率都在70％以上，等级为“醛类组分的含量无明显改变”。值得注意的是，无论香精A，B，C，实施例均有良好的香味稳定性能。从表6，表7可知，香精A中醛类组分占总量60％，其中含有双键的醛类(壬烯醛，对叔丁基二氢肉桂醛，柠檬醛)共占香精A的36％。香精B中不含带双键的醛类。香精C中醛类组分占总量80％，其中含有双键的醛类(壬烯醛，对叔丁基二氢肉桂醛，4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-醛，α-甲基肉桂醛)共占香精C的80％。而前期研究表明，含有双键的醛类更容易发生降解。综上，本发明采用的维生素E及其衍生物能有效克服醛类，特别是含有双键的醛类降解引发的香型改变和香味强度改变的问题。
对比例1，5，9；对比例2，6，10；对比例3，7，11分别采用甘油，尿素，维生素C替代本发明技术方案的维生素E及其衍生物，数据表明不能达到本发明技术方案的技术效果。上述对比例的香味稳定性能等级为“较差”。具体地，认为老化前后样品的香型无明显改变的专家人数为3人以下，香型等级为“差”；认为老化前后样品的香味强度无明显改变的专家人数为3人以下，香味强度等级为“差”；认为老化前后样品的有新增异味的专家人数小于1人。上述9个对比例的醛类组分保留率都在70％以下，等级为“醛类组分的含量明显改变”。其中对比例1，2，3采用的是1％香精A，对比例5，6，7采用的是1％香精C，数据表明采用香精B的对比例的香味稳定性能和醛类保留效能差于香精A的对比例。这进一步引证了前述含有双键的醛类更易发生分解导致香型改变，以及香味强度的改变。9个对比例中，采用维生素C的对比例略好于采用甘油，或尿素的对比例；但仍然远远差于实施例。
对比例4，8，12采用硫代硫酸钠替代本发明技术方案的维生素E及其衍生物，数据表明不能达到本发明技术方案的技术效果，香味稳定性等级为“非常差”。最大的负面影响在于，使用硫代硫酸钠的对比例在老化处理后产生新增的异味，超过一半的评价者认为异味导致样品的气味发生明显变化乃至于掩盖香精赋予的香味，异味等级为“强”。对比例4，8，12的醛类保留率部分在70％以上，部分等级为“醛类组分的含量无明显改变”。但由于硫代硫酸钠产生的异味太过强烈，其综合评价远远差于实施例。
按照上述液体洗涤剂组合物制备方法制备了对比例13至对比例18。表12对区别点进行明确标示。
表12实施例1至2，实施例5至6，对比例13至16的异同点
相似的技术方案 区别点
实施例5 实施例1 维生素E用量为0.015％
实施例6 实施例2 维生素E乙酸酯用量为0.015％
对比例13 实施例1 维生素E用量为0.0005％
对比例14 实施例1 采用维生素E乙酸酯替代维生素E，用量为0.0005％
对比例15 实施例2 维生素E乙酸酯用量为0.0005％
对比例16 实施例2 采用维生素E替代维生素E乙酸酯，用量为0.005％
按照前述的效能评价方法对实施例和对比例进行测试，结果见表13，表14。
表13实施例1至2，实施例5至6，对比例13至16的香味稳定性能
表14实施例1至2，实施例5至6，对比例13至16的醛类组分稳定性能
实施例1和2的数据前文已经分析，不再重复。实施例5至6，香精稳定剂(即维生素E及其衍生物)用量是0.015％，香味稳定性能等级为“良好”，老化后香型稳定，香味强度稳定，无新增异味，醛类组分的保留率Fm在70％以上。同时还可知，实施例1和2较实施例5至6香精稳定剂减少33％，但他们效能相当，从成本的角度考量，优选用量小于等于0.01％。因此，本发明技术方案中维生素E及其衍生物的用量优选为10ppm至100ppm，即0.001％至0.01％。
对比例13至16，维生素E及其衍生物的用量为0.0005％，低于本发明技术方案的下限0.001％。对比例13香味稳定性能等级为“一般”。具体地，经历老化处理后的香型等级为“一般”；香味强度等级为“一般”；认为老化前后样品的有新增异味的专家人数小于1人。醛类组分保留率都在70％以下，等级为“醛类组分的含量明显改变”。对比例14的香味稳定性能等级为“较差”。具体地，经历老化处理后的香型等级为“差”；香味强度等级为“差”；认为老化前后样品的有新增异味的专家人数小于1人；醛类组分保留率都在70％以上，等级为“醛类组分的含量无明显改变”。
对比例15和16的香味稳定性能等级为“较差”。具体地，经历老化处理后的香型等级为“差”；香味强度等级为“差”；认为老化前后样品的有新增异味的专家人数小于1人。对比例17和18的醛类组分保留率远远低于70％，等级为“醛类组分的含量明显改变”。
对比例13和14用的是香精A，与对比例17和18用的是香精C。造成对比例之间数据差异的原因可能是香精C含有更多带双键的醛类，其稳定性能更差，更加显出由于稳定剂不足带来性能缺失。
按照上述液体洗涤剂组合物制备方法制备了实施例7至实施例10，对比例17至对比例19。表15对区别点进行明确标示。
表15实施例7至10，对比例17至19的异同点
按照前述的效能评价方法对实施例和对比例进行测试，结果见表16，表17。
表16实施例1至4，实施例7至10，对比例17至19的香味稳定性能
表17实施例1至4，实施例7至10，对比例17至19的醛类组分稳定性能
实施例1至4，镁离子含量为0ppm；实施例7和8，镁离子含量为10ppm；实施例9和10，镁离子含量为30ppm。从表16和表17的数据可见，在0至30ppm的镁离子含量范围内，不同醛类组成的香精A至C，全部实施例香味稳定性能等级为“良好”。具体地，认为老化前后样品的香型无明显改变的专家人数为6人或以上，香型等级为“良好”；认为老化前后样品的香味强度无明显改变的专家人数为6人或以上，香味强度等级为“良好”；认为老化前后样品的有新增异味的专家人数小于1人。全部实施例醛类组分保留率都在70％以上，等级为“醛类组分的含量无明显改变”。
对比例17至19，镁离子含量均高于本发明的技术方案上限30ppm，分别为40，50ppm。上述对比例的香味稳定性能等级为“较差”。具体地，认为老化前后样品的香型无明显改变的专家人数为3人或以下，香型等级为“差”；认为老化前后样品的香味强度无明显改变的专家人数为3人或以下，香味强度等级为“差”；认为老化前后样品的有新增异味的专家人数小于1人。上述对比例的醛类组分保留率都在70％以下，等级为“醛类组分的含量明显改变”。这可能是镁离子加速了醛类组分，尤其是含有双键的醛类组分，发生分解的缘故。
按照上述液体洗涤剂组合物制备方法制备了实施例11至14，见表18。
表18实施例11至14的组成
按照前述的效能评价方法对实施例和对比例进行测试，结果见表19，表20，表21。
表19实施例11至14的香味稳定性能
表20实施例9至14的醛类组分稳定性能
表21实施例9至14的外观稳定性能
从表19和20数据可见，实施例11至14，上述技术方案的香味稳定性能等级为“良好”。具体地，认为耐候性测试前后样品的香型无明显改变的专家人数为6人或以上，香型等级为“良好”；认为耐候性测试前后样品的香味强度无明显改变的专家人数为6人或以上，香味强度等级为“良好”；认为耐候性测试前后样品的有新增异味的专家人数小于1人。全部实施例醛类组分保留率都在70％以上，等级为“醛类组分的含量无明显改变”。
进一步地，从表21可见，实施例11和12经历耐候性测试后依然维持澄清，色彩没有出现明显变化，外观稳定性等级为“良好”。实施例13和14则在经历耐候性测试后，样品出现肉眼可见的浑浊，这可能是由于实施例13和14的总表面活性剂含量较低，在耐候性测试后，香精析出导致对比例出现油滴。基于此，本申请总表面活性剂含量(指阴离子表活、非离子表活和两性表活的总量)优选为大于或等于5％。。按照上述液体洗涤剂组合物制备方法制备了实施例15至实施例18，见表22。
表22实施例1至4，实施例15至18的异同点
相似的技术方案 区别点
实施例15 实施例1 采用维生素E乙酸酯替代维生素E，用量为0.01％
实施例16 实施例2 采用维生素E替代维生素E乙酸酯，用量为0.01％。
实施例17 实施例3 采用维生素E替代维生素E乙酸酯，用量为0.06％
实施例18 实施例4 采用维生素E乙酸酯替代维生素E烟酸酯，用量为0.06％
按照前述的效能评价方法对实施例和对比例进行测试，结果见表23至26。
表23实施例15至18的香味稳定性能
表24实施例15至18的醛类组分稳定性能
从表23和24数据可见，实施例15至18的香味稳定性能等级为“良好”。具体地，认为老化前后样品的香型无明显改变的专家人数为6人或以上，香型等级为“良好”；认为老化前后样品的香味强度无明显改变的专家人数为6人或以上，香味强度等级为“良好”；认为老化前后样品的有新增异味的专家人数小于1人。全部实施例醛类组分保留率都在70％以上，等级为“醛类组分的含量无明显改变”。
如上表1至表24可见，本发明的实施例1至18具有良好的香精稳定性，即香味稳定性能为“良好”，且香精中醛类组分的含量维持在70％以上。
表25实施例1至18的外观稳定性能
表26实施例1至18的防腐剂稳定性能
从表25可见，实施例经历耐候性测试后，除实施例13和14出现部分混浊之外，其余实施例均能够维持澄清，且各实施例的色彩均没有出现明显变化，外观稳定性等级为“良好”。从表26可见，实施例经历耐候性测试处理之后，防腐剂保留率Rm都维持在80％以上，等级为“防腐剂含量无明显改变”。综上，实施例具有良好的稳定性能，具体是香精综合稳定性能为“良好”，防腐剂含量经历老化处理后在80％以上，且耐候性处理后外观稳定性能等级为“良好”。
本发明所公开的量纲和数值不应理解为所述精确值的严格限制。除非另外说明，每个这样的量纲旨在表示所述值和围绕该值的功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本申请的几种实施方式，便于具体和详细地理解本申请的技术方案，但并不能因此而理解为对申请专利保护范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本申请构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本申请的保护范围。应当理解，本领域技术人员在本申请提供的技术方案的基础上，通过合乎逻辑的分析、推理或者有限的试验得到的技术方案，均在本申请所附权利要求的保护范围内。因此，本申请专利的保护范围应以所附权利要求的内容为准，说明书可以用于解释权利要求的内容。

Claims (13)

1.一种洗涤剂组合物，其特征在于，包括以下重量百分比的组分：
(1)维生素E及其衍生物中的一种或多种，在所述洗涤剂组合物中的浓度大于或等于10ppm；
(2)0.05％～1％的香精；
(3)1％～50％的表面活性剂；
(4)49％～98％的溶剂。
2.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其特征在于，所述维生素E或其衍生物在所述洗涤剂中的浓度为10ppm～100ppm。
3.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其特征在于，所述维生素E的衍生物包括维生素E乙酸酯、维生素E油酸酯、维生素E亚油酸酯和维生素E烟酸酯的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其特征在于，以占所述洗涤剂组合物的重量百分比计，所述表面活性剂包括：
(3.1)1％～30％的阴离子表面活性剂；
(3.2)0.01％～15％的非离子表面活性剂；
(3.3)0.01％～5％的两性表面活性剂。
5.根据权利要求4所述的洗涤剂组合物，其特征在于，所述表面活性剂具有如下所示特征中的至少一项：
(1)所述阴离子表面活性剂包括磺酸型阴离子表面活性剂和非磺酸型阴离子表面活性剂中的一种或多种；
可选地，所述磺酸型阴离子表面活性剂包括烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、脂肪酸烷基酯磺酸盐、琥珀酸酯磺酸盐、烷基醇聚氧乙烯醚磺酸盐、脂肪酸的磺基烷基酯和脂肪酸的磺基烷基酰胺中的一种或多种；
进一步可选地，所述磺酸型表面活性剂中的烷基为C6至C24烷基；
可选地，所述非磺酸型阴离子表面活性剂包括C8至C18的烷基硫酸盐、C8至C18的乙氧基化脂肪醇硫酸盐、C8至C18的脂肪酸盐和C8至C18的乙氧基化脂肪醇醚羧酸盐中的一种或多种；
(2)所述非离子表面活性剂包括脂肪醇烷氧基化物、烷基多糖苷、脂肪酸酯烷氧基化物、脂肪酸烷基醇酰胺、脂肪酸甲酯乙氧基化物和聚醚型表面活性剂中的一种或多种；
(3)所述两性表面活性剂包括甜菜碱型表面活性剂、咪唑啉型表面活性剂、氨基酸型表面活性剂和氧化胺型表面活性剂的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其特征在于，所述表面活性剂占所述洗涤剂组合物的重量百分比大于或等于5％。
7.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其特征在于，所述香精包括醛类组分；可选地，所述醛类组分在所述香精中的重量百分比为1％～80％。
8.根据权利要求1～7任一项所述的洗涤剂组合物，其特征在于，所述洗涤剂组合物中镁离子的浓度小于或等于30ppm。
9.根据权利要求1～7任一项所述的洗涤剂组合物，其特征在于，包括以下重量百分比的组分：
(1)维生素E及其衍生物中的一种或多种，在所述洗涤剂组合物中的浓度大于或等于10ppm；
(2)0.05％～1％的香精；
(3.1)1％～30％的阴离子表面活性剂；
(3.2)0.01％～15％的非离子表面活性剂；
(3.3)0.01％～5％的两性表面活性剂；
(4)49％～98％的溶剂；
(5)0.05％～2％的螯合剂；
(6)0.05％～2％的助剂；
(7)0.001％～2％的防腐剂。
10.根据权利要求9所述的洗涤剂组合物，其特征在于，所述洗涤剂组合物具有如下所示特征中的至少一项：
(1)所述溶剂包括水、烷基醇、烷基二元醇、烷基多元醇和烷基醇醚中的一种或多种；
(2)所述螯合剂包括谷氨酸二乙酸盐、柠檬酸盐和甲基甘氨酸二乙酸盐中的一种或多种；
(3)所述助剂包括填充剂、赋形剂、柔顺剂、粘合剂、抗再沉积剂、聚合物、酶制剂、碱剂、pH调节剂、粘度调节剂、无机盐和色素中的一种或多种；
(4)所述防腐剂包括甲基异噻唑啉酮、甲基氯异噻唑啉酮、苯并异噻唑啉酮、辛基异噻唑啉酮、吡啶硫酮盐、苯氧基烷基醇、苯甲酸盐和对羟基苯甲酸酯中的一种或多种。
11.维生素E或其衍生物作为香精稳定剂在洗涤剂组合物中的应用，所述维生素E或其衍生物在所述洗涤剂中的浓度大于或等于10ppm。
12.根据权利要求11所述的应用，其特征在于，所述维生素E或其衍生物在所述洗涤剂组合物中的浓度为10ppm～100ppm。
13.根据权利要求11或12所述的应用，其特征在于，所述维生素E的衍生物包括维生素E乙酸酯、维生素E油酸酯、维生素E亚油酸酯和维生素E烟酸酯的一种或多种。
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