CN118022727A - 一种富电子Pd纳米催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents

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CN118022727A CN202410162661.8A CN202410162661A CN118022727A CN 118022727 A CN118022727 A CN 118022727A CN 202410162661 A CN202410162661 A CN 202410162661A CN 118022727 A CN118022727 A CN 118022727A
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张铭凯
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张赛
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Xian University of Technology
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Abstract

本申请涉及催化剂技术领域,公开了一种富电子Pd纳米催化剂及其制备方法和应用。所述富电子Pd纳米催化剂,包括片状的Mg(OH)2载体和均匀负载于所述片状Mg(OH)2载体上的Pd纳米颗粒;其中,所述其Mg(OH)2片的厚度小于2nm;所述Pd纳米颗粒的平均粒径小于4nm。所述制备方法包括,将Mg(OH)2载体分散于水中,依次加入钯源、尿素,在55‑65℃温度下回流,得到前驱液;在前驱液中加入还原剂进行反应,收集固体沉积物,清洗、干燥,即得。本申请通过对Pd纳米颗粒的电子结构进行调控,使得其表面的电子密度显著增加,增大了对反应产物的排斥,削弱了反应产物在催化剂表面的吸附,避免了催化剂活性位点的毒化,提高了Pd纳米催化剂在低温下催化腈类化合物加氢的反应活性和选择性。

Description

一种富电子Pd纳米催化剂及其制备方法和应用
技术领域
本申请涉及催化剂技术领域,具体涉及一种富电子Pd纳米催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
伯胺类化合物是合成医药、农药、树脂等化学品的重要原料或中间体,广泛应用在工业领域中。现有的伯胺合成方法中,氰基加氢反应因其工艺流程相对简单、原子利用率高等优势而被广泛应用。然而,该反应中往往存在着偶联、甲基化等副反应,伴随着仲胺、亚胺等副产物的生成,严重影响了目标产物伯胺的选择性。反应体系中,常需加入助剂以抑制副反应发生,为后续的分离和提纯带来了困难。此外,该反应的反应条件较为苛刻,需要较高的反应温度,增大了能耗和设备投资。因此,研究在不添加助剂的情况下,实现低温乃至室温下的氰基加氢高选择性合成伯胺具有重要的意义。
固体金属纳米催化剂由于其易于分离、可循环使用的优势,常被应用于氰基加氢的反应体系中,通过对催化剂表界面性质的调控,可有效提高催化剂的反应活性和目标产物选择性。目前常用的调控方法有改变金属尺寸、引入合金、改变载体形貌等,采用上述策略可改变反应底物/中间体/产物在催化剂表面的吸附性质,有效抑制副反应的发生,并避免助剂的使用,在相对温和的条件下实现伯胺的高效合成。
然而,在低温下合成伯胺时,反应产物会较强地吸附在金属催化剂表面,不易脱附,从而毒化活性位点,降低催化效率,并导致副反应的发生,进而降低了反应活性和选择性。因此,抑制反应产物伯胺在催化剂表面过强的吸附是提高低温下催化性能的关键。
发明内容
本申请提供一种富电子Pd纳米催化剂及其制备方法和应用,旨在解决现有技术中在低温下合成伯胺时,因反应产物在金属纳米催化剂表面吸附较强,不易脱附,进而发生副反应、活性位点毒化,导致反应活性和选择性较低的问题。
为了达到上述目的,本申请采用以下技术方案予以实现。
本申请的第一方面,提供一种富电子Pd纳米催化剂,包括片状的Mg(OH)2载体和均匀负载于所述片状Mg(OH)2载体上的Pd纳米颗粒;
其中,所述其Mg(OH)2片的厚度小于2nm;所述Pd纳米颗粒的平均粒径小于4nm。
本申请的另一方面,提供上述富电子Pd纳米催化剂的制备方法,包括:
将Mg(OH)2载体分散于水中,依次加入钯源、尿素,在55-65℃温度下回流,得到前驱液;
在前驱液中加入还原剂进行反应,收集固体沉积物,清洗、干燥,即得。
在一些实施方案中,所述Mg(OH)2载体与水的质量比为1:(60-100)。
在一些实施方案中,所述钯源与Mg(OH)2载体的质量比为(0.008-0.01):1;所述尿素与Mg(OH)2载体的质量比为(2-3):1。
在一些实施方案中,所述Mg(OH)2载体的制备方法包括:
将可溶性镁盐与可溶性碱在水中进行反应,反应温度为100-120℃;
收集反应液中的沉淀物,清洗、烘干,即得Mg(OH)2载体。
在一些实施方案中,所述可溶性镁盐与所述可溶性碱的摩尔比为1:(78-85)。
在一些实施方案中,所述可溶性镁盐为硝酸镁、硫酸镁、氯化镁、硝酸镁水合物、硫酸镁水合物或氯化镁水合物中的任意一种或多种的混合物;所述可溶性碱为氢氧化钠或氢氧化钾。
在一些实施方案中,所述钯源为氯钯酸钠、硝酸钯或氯钯酸中的任意一种。
在一些实施方案中,所述还原剂为硼氢化钠。
本申请的另一方面,提供上述富电子Pd纳米催化剂或上述制备方法制备的富电子Pd纳米催化剂在合成苯甲胺或芳香伯胺中的应用。
与现有技术相比,本申请的有益效果为:
本申请合成的Pd/Mg(OH)2催化剂用于苯甲腈加氢合成苯甲胺的反应,在30℃的低温下可以达到99.2%的转化率和96.1%的苯甲胺选择性。
本申请通过将Pd纳米颗粒负载在厚度为纳米级的片状氢氧化镁载体上,一方面由于Pd金属与载体间存在电子相互作用(EMSI),使得Pd纳米颗粒表面的电子密度显著增加,从而对反应产物产生较大的排斥力,削弱了反应产物在催化剂表面吸附,实现了对中间体的快速加氢和产物的及时脱附,避免了催化剂活性位点的毒化,提高了Pd纳米催化剂低温下催化腈类化合物加氢的反应活性和选择性。另一方面,由于氢氧化镁载体的薄片状结构,使Pd纳米颗粒能够在载体表面分布的更加均匀,提供了更多的Pd活性位点,进一步提高了低温下腈类化合物加氢的反应性能。
附图说明
为了更清楚地说明本申请实施例的技术方案,下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍。显而易见地,下面描述中的附图仅是本申请中记载的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为实施例1提供的Pd/Mg(OH)2催化剂的透射电子显微镜(TEM)谱图;
图2为实施例1提供的Pd/Mg(OH)2催化剂催化合成苯甲胺的转化率和选择性数据图;
图3为对比例1提供的Pd/C催化剂催化合成苯甲胺的转化率和选择性数据图;
图4为实施例1及对比例1-3提供的催化剂用于苯甲腈加氢合成苯甲胺的收率图;
图5为苯甲胺在Pd/Mg(OH)2、Pd/C、Pd纳米颗粒上的吸附能数据图;
图6为实施例1提供的Pd/Mg(OH)2催化剂的稳定性测试数据图。
具体实施方式
下面将结合本申请实施例中的附图,对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然,所描述的实施例是本申请的一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本申请保护的范围。
在本实施例以下描述中,术语“包括”、“包含”、“具有”和“含有”等均为开放性的用语,即意指包含但不限于。
在本实施例以下描述中,术语“和/或”用于描述关联对象的关联关系,表示可以存在三种关系,例如,A和/或B,可以表示:单独存在A,单独存在B和同时存在A和B的情况。其中A,B可以是单数或者复数。字符“/”一般表示前后关联对象是一种“或”的关系。
在本实施例以下描述中,术语“至少一个”是指一个或者多个,“多个”是指两个或两个以上。“以下至少一项(个)”或其类似表达是指的这些项中的任意组合,包括单项(个)或复数项(个)的任意组合。例如,“a,b或c中的至少一项(个)”,或,“a,b和c中的至少一项(个)”,均可以表示:a,b,c,a-b(即a和b),a-c,b-c,或a-b-c,其中a,b,c分别可以是单个,也可以是多个。
在本申请实施例中使用的术语是仅仅出于描述特定实施例的目的,而非旨在限制本申请。在本申请实施例和所附权利要求书中所使用的单数形式的“一种”和“该”也旨在包括多数形式,除非上下文清楚地表示其他含义。
本领域技术人员应当理解,在本申请实施例以下描述中,序号的先后并不意味着执行顺序的先后,部分或全部步骤可以并行执行或先后执行,各过程的执行顺序应以其功能和内在逻辑确定,而不应对本申请实施例的实施过程构成任何限定。
本领域技术人员应当理解,本申请实施例中的数值范围应理解为还具体公开该范围的上限和下限之间的每个中间值。在任何陈述值或陈述范围内的中间值以及任何其他陈述值或在所述范围内的中间值之间的每个较小的范围也包括在本申请内。这些较小范围的上限和下限可独立地包括或排除在范围内。
除非另有说明,否则本文使用的技术/科学术语具有本申请所属领域的常规技术人员通常理解的相同含义。虽然本申请仅描述优选的方法和材料,但在本申请的实施或测试中也可以使用与本文所述相似或等同的任何方法和材料。本说明书中提到的所有文献通过引用并入,用以公开和描述与所述文献相关的方法和/或材料。在与任何并入的文献冲突时,以本说明书的内容为准。
第一方面,本申请提供一种富电子Pd纳米催化剂,包括片状的Mg(OH)2载体和均匀负载于所述片状Mg(OH)2载体上的Pd纳米颗粒;
其中,所述其Mg(OH)2片的厚度小于2nm;所述Pd纳米颗粒的平均粒径小于4nm。
本申请的富电子Pd纳米催化剂,一方面纳米级的片状Mg(OH)2载体表面存在大量羟基,具有给电子效应,能够提供大量的电子,使得Pd纳米颗粒表面的电子密度显著增加,从而对反应产物产生较大的排斥力。另一方面,氢氧化镁载体的微观结构为厚度小于2nm的片状,具有较大的比表面积,使Pd纳米颗粒能够在载体上分布的更加均匀,提供了更多的Pd活性位点。
基于此,本申请的富电子Pd纳米催化剂,有效的减少了反应产物在催化剂表面吸附,实现了对中间体的快速加氢以及产物的快速脱附,避免了活性位点的毒化,提高了Pd纳米催化剂低温下催化腈类化合物加氢的反应活性和选择性。
本申请的实施例中,提供上述富电子Pd纳米催化剂的制备方法,包括:
将Mg(OH)2载体分散于水中,依次加入钯源、尿素,在55-65℃温度下回流,得到前驱液;
在前驱液中加入还原剂进行反应,收集固体沉积物,清洗、干燥,即得。
需要说明的是,本申请的Mg(OH)2载体的微观结构为厚度小于2nm的片状,具有极大的表面积,并且能够提供大量的电子,使得Pd纳米颗粒表面的电子密度显著增加。Mg(OH)2载体的制备方法为:
将可溶性镁盐与可溶性碱在水中进行反应,反应温度为100-120℃;
收集反应液中的沉淀物,清洗、烘干,即得Mg(OH)2载体。
其中,所述可溶性镁盐为硝酸镁、硫酸镁、氯化镁、硝酸镁水合物、硫酸镁水合物或氯化镁水合物中的任意一种或多种的混合物;所述可溶性碱为氢氧化钠或氢氧化钾。
其中,所述可溶性镁盐与所述可溶性碱的摩尔比为1:(78-85),其中可溶性碱大幅度过量,申请人偶然发现,当可溶性镁盐与可溶性碱的摩尔比在此配比范围内,有利于生成小尺寸的Mg(OH)2载体。在100-120℃的温度下,Mg2+和OH-在水中的碰撞频率大幅提高,一方面加快了反应速率,另一方面在水分子的快速扰动下,Mg(OH)2的微观尺寸变小。将反应液进行离心收集Mg(OH)2沉淀,用乙醇和去离子水交替清洗Mg(OH)2沉淀,真空干燥,即得Mg(OH)2载体。
本申请的实施例中,钯源为氯钯酸钠、硝酸钯或氯钯酸中的任意一种。需要说明的是,钯源用于提供钯离子,其包括但不限于上述钯化合物,能提供Pd离子的化合物均可使用。
本申请中,所述尿素用于使Pd离子沉淀在Mg(OH)2载体上。尿素受热后会缓慢产生OH-,使Pd离子缓慢形成沉淀,可降低沉淀物的粒径,使其尺寸减小,有利于后续的还原反应。
本申请的实施例中,优选所述钯源与Mg(OH)2载体的质量比为(0.008-0.01):1;所述尿素与Mg(OH)2载体的质量比为(2-3):1。在此配比范围内,钯源、Mg(OH)2载体和尿素在55-65℃温度下回流,使Mg(OH)2载体的尺寸进一步变小,形成薄片状结构,并生成纳米级的钯沉淀在Mg(OH)2载体表面均匀分布。
本申请的实施例中,所述还原剂用于使Mg(OH)2表面上的氧化态Pd离子还原为Pd0金属。还原剂优选硼氢化钠,NaBH4在水中产生H2,对Pd离子进行还原,使Mg(OH)2载体表面均匀分布钯沉淀物转换成钯金属颗粒。
本申请的第二方面,提供一种富电子Pd纳米催化剂,可作为氰基加氢反应的催化剂,用于合成苯甲胺或芳香伯胺的反应中。本申请的富电子Pd纳米催化剂的催化效率高,选择性好,副产物少,得到的伯胺产品产品纯度高。
以下通过实施例对本申请进行进一步的说明。
实施例1
本实施例提供一种富电子Pd纳米催化剂及其制备方法和应用,包括:
将浓度为0.4mol/L的Mg(NO3)2·6H2O溶液与浓度为4.5mol/L的NaOH溶液按照体积比1:7混合,在磁力搅拌器上以800rpm的速度搅拌1h;待混合溶液冷却至室温后,将玻璃瓶置于100℃的烘箱中,反应12h;
将上述反应液离心,收集沉淀物,并用水和乙醇交替清洗3次,至溶液呈中性。将所得沉淀物在60℃干燥箱中干燥24h,得到Mg(OH)2载体;
取0.2g的Mg(OH)2载体分散于20g去离子水中,超声处理30min,加入浓度为2g/L的Na2PdCl4·6H2O溶液1ml,再加入0.4g尿素,搅拌均匀后,于60℃加热回流2h,得到前驱液;
前驱液冷却后,加入浓度为2g/L的NaBH4溶液15ml,搅拌均匀进行反应;将反应后的前驱液离心,将沉淀物用去离子水清洗3遍,并放置于60℃的干燥箱中干燥24h,即得富电子Pd纳米催化剂Pd/Mg(OH)2
对实施例1制备的Pd/Mg(OH)2进行TEM测试,其结果如图1所示,其中,图1左侧为Pd/Mg(OH)2的TEM图,其中Mg(OH)2呈薄片状,Pd金属颗粒均匀地负载在Mg(OH)2上。图1右侧为Pd/Mg(OH)2的暗场TEM图,通过对暗场TEM图中多个Pd金属颗粒尺寸进行统计,Pd纳米颗粒平均尺寸为3.37±0.45nm。
实施例2
本实施例提供一种富电子Pd纳米催化剂及其制备方法和应用,包括:
将浓度为0.5mol/L的Mg(NO3)2·6H2O溶液与浓度为5mol/L的NaOH溶液按照体积比1:8混合,在磁力搅拌器上以600rpm的速度搅拌2h;待混合溶液冷却至室温后,将玻璃瓶置于90℃的烘箱中,反应18h;
将上述反应液离心,收集沉淀物,并用水和乙醇交替清洗3次,至溶液呈中性。将所得沉淀物在50℃干燥箱中干燥30h,得到Mg(OH)2载体;
取0.2g的Mg(OH)2载体分散于16g去离子水中,超声处理60min,加入浓度为2g/L的Na2PdCl4·6H2O溶液0.8ml,再加入0.5g尿素,搅拌均匀后,于60℃加热回流2h,得到前驱液;
前驱液冷却后,加入浓度为2.5g/L的NaBH4溶液10ml,搅拌均匀进行反应;将反应后的前驱液离心,将沉淀物用去离子水清洗3遍,并放置于50℃的干燥箱中干燥30h,即得富电子Pd纳米催化剂Pd/Mg(OH)2
实施例3
本实施例提供一种富电子Pd纳米催化剂及其制备方法和应用,包括:
将浓度为0.5mol/L的Mg(NO3)2·6H2O溶液与浓度为6mol/L的NaOH溶液按照体积比1:7混合,在磁力搅拌器上以1000rpm的速度搅拌2h;待混合溶液冷却至室温后,将玻璃瓶置于120℃的烘箱中,反应10h;
将上述反应液离心,收集沉淀物,并用水和乙醇交替清洗4次,至溶液呈中性。将所得沉淀物在70℃干燥箱中干燥24h,得到Mg(OH)2载体;
取0.2g的Mg(OH)2载体分散于12g去离子水中,超声处理60min,加入浓度为1g/L的Na2PdCl4·6H2O溶液2ml,再加入0.6g尿素,搅拌均匀后,于60℃加热回流2h,得到前驱液;
前驱液冷却后,加入浓度为1.5g/L的NaBH4溶液25ml,搅拌均匀进行反应;将反应后的前驱液离心,将沉淀物用去离子水清洗3遍,并放置于70℃的干燥箱中干燥18h,即得富电子Pd纳米催化剂Pd/Mg(OH)2
对比例1
对比例1提供一种Pd/C催化剂的制备方法,包括:
将硝酸处理过的炭黑载体0.2g分散于20g去离子水中,超声处理60min,然后加入浓度为2g/L的Na2PdCl4·6H2O溶液1ml,再加入0.4g尿素,搅拌均匀后,于60℃加热回流2h,得到前驱液;
前驱液冷却后,加入浓度为2g/L的NaBH4溶液15ml,搅拌均匀进行反应,将反应后的前驱液离心,将沉淀物用离子水清洗3遍,并放置于60℃的干燥箱中干燥24h,得到Pd/C催化剂。
对比例2
对比例2与对比例1的区别为,将炭黑载体替换为商品MgO,其余均与对比例1相同。对比例2制备的催化剂,记作Pd/MgO-C。
对比例3
对比例3与对比例1的区别为,将炭黑载体替换为商品Mg(OH)2,其余均与对比例1相同。对比例3制备的催化剂,记作Pd/Mg(OH)2-C。
测试实施例1提供的Pd/Mg(OH)2催化剂、对比例1提供的Pd/C催化剂催化合成苯甲胺的的转化率和选择性,具体方法为:
在高压反应釜中加入20mg的催化剂、0.5mmol苯甲腈和2mL异丙醇,再充入1MPa氢气,在30℃下反应11h,对反应后的产物进行检测。
Pd/Mg(OH)2催化剂的催化结果如图2所示,由图2可知,经Pd/Mg(OH)2催化,苯甲腈的转化率为99.2%,且目标产物苯甲胺的选择性为96.1%,几乎检测不到副产物甲苯和二苄胺的生成。
Pd/C催化剂的催化结果如图3所示,由图3可知,苯甲腈的转化率为58.6%,而苯甲胺的选择性仅有42.8%。这是因为C载体具有拉电子效应,使负载的Pd电子密度降低,从而增强了产物再催化剂表面的吸附,毒化了活性位点,降低了转化率和选择性。
分别将实施例1提供的Pd/Mg(OH)2催化剂、对比例1提供的Pd/C催化剂、对比例2提供的Pd/MgO-C催化剂以及对比例3提供的Pd/Mg(OH)2-C催化剂用于苯甲腈加氢合成苯甲胺的反应,测试方法如下:
在高压反应釜中加入20mg的催化剂、0.5mmol苯甲腈和2mL异丙醇,再充入1MPa氢气,在30℃下反应11h。上述催化剂用于苯甲腈加氢合成苯甲胺的收率如图4所示。图4中a为不同催化剂对苯甲胺收率随时间的变化曲线,可以看到,四种催化剂中,实施例1的Pd/Mg(OH)2催化剂具有最好的反应性能,对目标产物伯胺的收率最高,远高于对比例1-3催化剂的收率。从图4中b可知,当反应达到7h时,Pd/Mg(OH)2对伯胺的收率为91.6%,Pd/Mg(OH)2-C为63.3%,Pd/MgO-C为51.6%,而Pd/C仅为24.7%。
为了进一步说明Pd电子结构对苯甲胺吸附的影响,采用DFT模拟计算来比较苯甲胺在Pd/Mg(OH)2、Pd/C、Pd纳米颗粒上的吸附能。分别构建了苯甲胺在三种Pd催化剂环境中的吸附模型,当达到吸附稳定状态时,苯甲胺上的N原子以平面吸附的方式与Pd(111)相互作用。随后,对苯甲胺的吸附能进行了计算,其结果如图5所示。由图5可知,苯甲胺在Pd/Mg(OH)2、Pd纳米颗粒、Pd/C上的吸附能分别为-1.435eV、-1.630eV、-2.130eV;负载在C载体上的Pd与苯甲胺的相互作用最强,而负载在Mg(OH)2载体上的Pd与苯甲胺的相互作用最弱。换言之,当Pd电子密度较大时,苯甲胺在Pdδ-上的吸附较弱;相反,苯甲胺在Pdδ+上的吸附较强。因此,DFT模拟计算结果与实验结果一致,富电子的Pd/Mg(OH)2催化剂可以有效削弱产物苯甲胺的吸附,从而避免了催化剂的失活,实现了苯甲腈加氢高效合成目标产物。
对实施例2提供的Pd/Mg(OH)2催化剂进行催化实验,方法如下:
在高压反应釜中加入20mg实施例2提供的Pd/Mg(OH)2催化剂、4-甲基苯甲腈和异丙醇,再充入1MPa氢气,在30℃下反应11h;其中,4-甲基苯甲腈的物质的量为0.5mmol,4-甲基苯甲腈和异丙醇的体积比为1:40。经测试,目标产物4-甲基苯甲胺的收率分别为88.5%。
将上述实验中的4-甲基苯甲腈更换为3-甲基苯甲腈,按照上述反应过程进行实验。经测试,目标产物3-甲基苯甲胺的收率为87.1%。
对实施例3提供的Pd/Mg(OH)2催化剂进行催化实验,方法如下:
在高压反应釜中加入20mg实施例3所制备的Pd/Mg(OH)2负载型纳米固体催化剂、4-氟苯甲腈和异丙醇,再充入1MPa氢气,在30℃下反应11h;其中,4-氟苯甲腈的物质的量为0.5mmol,4-氟苯甲腈和异丙醇的体积比为1:40。经测试,目标产物4-氟苯甲胺的收率为85.6%。
通过以上实验可知,本申请制备的Pd/Mg(OH)2催化剂催化腈类化合物加氢反应时,适用底物广泛,除了苯甲腈外,当苯环上有甲基、甲氧基、卤素等取代物时,亦可实现相应伯胺的高选择性合成。
对实施例1提供的Pd/Mg(OH)2催化剂进行稳定性测试,方法如下:
在高压反应釜中加入20mg实施例1所制备的Pd/Mg(OH)2催化剂、0.5mmol苯甲腈和2mL异丙醇,再充入1MPa氢气,在30℃下反应11h。利用该催化剂循环反应3次,检测苯甲胺的收率,结果见图6,图6中每次循环的柱状图中,左侧为转化率数据,右侧为选择性数据。由图6可知,反应循环3次后,苯甲胺的转化率仍可在85%以上,本申请制备的Pd/Mg(OH)2负载型纳米固体催化剂具有较好的稳定性。
虽然,本说明书中已经用一般性说明及具体实施方案对本申请作了详尽的描述,但在本申请基础上,可以对之作一些修改或改进,这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此,在不偏离本申请精神的基础上所做的这些修改或改进,均属于本申请要求保护的范围。

Claims (10)

1.一种富电子Pd纳米催化剂,其特征在于,包括片状的Mg(OH)2载体和均匀负载于所述片状Mg(OH)2载体上的Pd纳米颗粒;
其中,所述其Mg(OH)2片的厚度小于2nm;所述Pd纳米颗粒的平均粒径小于4nm。
2.根据权利要求1所述的富电子Pd纳米催化剂的制备方法,其特征在于,包括:
将Mg(OH)2载体分散于水中,依次加入钯源、尿素,在55-65℃温度下回流,得到前驱液;
在前驱液中加入还原剂进行反应,收集固体沉积物,清洗、干燥,即得。
3.根据权利要求2所述的富电子Pd纳米催化剂的制备方法,其特征在于,所述Mg(OH)2载体与水的质量比为1:(60-100)。
4.根据权利要求2所述的富电子Pd纳米催化剂的制备方法,其特征在于,
所述钯源与Mg(OH)2载体的质量比为(0.008-0.01):1;
所述尿素与Mg(OH)2载体的质量比为(2-3):1。
5.根据权利要求2所述的富电子Pd纳米催化剂的制备方法,其特征在于,所述Mg(OH)2载体,其制备方法包括:
将可溶性镁盐与可溶性碱在水中进行反应,反应温度为100-120℃;
收集反应液中的沉淀物,清洗、烘干,即得Mg(OH)2载体。
6.根据权利要求5所述的富电子Pd纳米催化剂的制备方法,其特征在于,所述可溶性镁盐与所述可溶性碱的摩尔比为1:(78-85)。
7.根据权利要求5或6所述的富电子Pd纳米催化剂,其特征在于,所述可溶性镁盐为硝酸镁、硫酸镁、氯化镁、硝酸镁水合物、硫酸镁水合物或氯化镁水合物中的任意一种或多种的混合物;所述可溶性碱为氢氧化钠或氢氧化钾。
8.根据权利要求2所述的富电子Pd纳米催化剂的制备方法,其特征在于,所述钯源为氯钯酸钠、硝酸钯或氯钯酸中的任意一种。
9.根据权利要求2所述的富电子Pd纳米催化剂的制备方法,其特征在于,所述还原剂为硼氢化钠。
10.权利要求1所述的富电子Pd纳米催化剂或权利要求2-8任一项所述的制备方法制备的富电子Pd纳米催化剂在合成苯甲胺或芳香伯胺中的应用。
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