CN118005949A - 一种纳米腐植酸材料与制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种纳米腐植酸材料的制备方法，属于纳米腐植酸制备技术领域，涉及一种纳米腐植酸材料的制备方法。纳米腐植酸的制备方法包括如下步骤：将风化煤粉碎酸化处理得到酸洗沉淀物；将酸洗沉淀物进行碱溶陈化处理，碱溶陈化处理过程中加入晶型调整剂得到陈化溶液；将陈化溶液后处理制备得到纳米腐植酸。所制备的纳米腐植酸粒径较小且分布均匀，比表面积较大。
Description
技术领域
本发明属于腐植酸的制备技术领域，涉及一种纳米腐植酸材料与制备方法。
背景技术
腐植酸广泛存在于自然界的低阶煤(褐煤、风化煤、泥炭)中，施用腐植酸肥料不仅能使农作物增产，改善农作物品质，而且能固氮解磷，改良土壤，提高肥料的利用率，并且腐植酸大分子的基本结构是芳环和脂环，环上连有羧基、羟基、羰基、醌基、甲氧基等官能团，但是现有的风化煤-氨法制备的腐植酸晶体结构不完整，粒径分布不集中且颗粒间的团聚现象严重，粒径较大，比表面积小，在土壤改良时，使用量大，且改良效果不好。
因此，现有技术亟需一种能够改善纳米腐植酸粉体的晶体结构、粒径分布及团聚现象的制备工艺。
发明内容
本发明的目的在于制备一种颗粒分布均匀且粒径较小的纳米腐植酸材料。
本发明为实现上述目的所采取的技术方案为：
一种纳米腐植酸材料的制备方法，包括以下步骤：
步骤一，将风化煤进行粉碎酸化处理得到酸洗沉淀物；
步骤二，将酸洗沉淀物进行碱溶陈化处理得到陈化溶液；在碱溶陈化处理中加入晶型调整剂，晶型调整剂包括十二烷基苯、脂肪醇聚氧乙烯醚；
步骤三，将陈化溶液经后处理制备得到纳米腐植酸材料。
上述步骤（1）中粉碎酸化处理包括粉碎处理和稀盐酸活化处理，稀盐酸质量分数为10-15%，活化时间为0.5-2 h；稀盐酸活化后还采用水在砂纸漏斗中洗涤和过滤。上述步骤（2）中碱溶陈化处理包括碱溶处理和陈化处理；碱溶处理为酸洗沉淀物浸于碱性溶液中处理，碱性溶液为质量分数为10-15%的氨水，碱溶时间为0.5-1.5 h。上述晶型调整剂的添加量为酸洗沉淀物质量的0.5-1%。上述陈化处理中，将晶型调整剂加入碱溶处理后的溶液中进行陈化，晶型调整剂加入后在50-70℃和1200-1600 r/min的条件下处理2-5 h，处理完成后陈化2-4 h。上述后处理中包括采用稀盐酸进行酸析处理以及离心分离洗涤，烘干及研磨得到纳米腐植酸材料；稀盐酸质量分数为10-15%，酸析处理的溶液的pH为3.0-3.1，离心分离为在2500-3500 r/min下离心25-40 min，洗涤为用乙醇在砂芯漏斗中洗涤，烘干为真空烘干，烘干温度为70-90℃。上述研磨为球磨仪研磨，在250-450 r/min的转速下研磨7-10h。
上述晶型调整剂为十二烷基苯和脂肪醇聚氧乙烯醚，晶型调整剂中十二烷基苯和脂肪醇聚氧乙烯醚以1:1-2的质量比混合。十二烷基苯可以在制备纳米颗粒的过程中调控颗粒的形状和大小，同时也有助于稳定颗粒的分散状态；脂肪醇聚氧乙烯醚具有较好的表面活性，可用于调整颗粒的表面性质，改善纳米颗粒的分散性和稳定性。本发明纳米腐植酸晶粒调整剂之间能够发挥协同增效作用，同时使用复配晶粒调整剂，能有效降低本发明纳米腐植酸的表面能，来降低团聚现象的发生。
在一个实施方案中，晶型调整剂为十二烷基苯和脂肪醇聚氧乙烯醚复配得到，晶型调整剂的使用量为第一步酸洗沉淀物质量的0.5%，十二烷基苯和脂肪醇聚氧乙烯醚以1:1的质量比混合。
上述晶型调整剂为十二烷基苯、脂肪醇聚氧乙烯醚和聚乙烯醇，晶型调整剂中十二烷基苯、脂肪醇聚氧乙烯醚和聚乙烯醇以1:1-2:1-2的质量比混合。在一个实施方案中，晶型调整剂为十二烷基苯、脂肪醇聚氧乙烯醚和聚乙烯醇，晶型调整剂的使用量为第一步酸洗沉淀物质量的0.5%，十二烷基苯、脂肪醇聚氧乙烯醚和聚乙烯醇以1:1:1的质量比混合。聚乙烯醇和十二烷基苯、脂肪醇聚氧乙烯醚在晶体生长过程中发生协同作用，增强纳米颗粒在溶液中的分散稳定性，影响它们在纳米颗粒表面的吸附行为，并有助于晶型调整剂的溶解，进而改变它们在溶液中的浓度和分布。
在一个实施方案中，晶型调整剂为十二烷基苯、脂肪醇聚氧乙烯醚和聚乙烯醇，晶型调整剂的使用量为第一步酸洗沉淀物质量的0.5%，十二烷基苯、脂肪醇聚氧乙烯醚和聚乙烯醇以1:1:2的质量比混合。
上述晶型调整剂为十二烷基苯、脂肪醇聚氧乙烯醚和聚乙烯醇，晶型调整剂中十二烷基苯、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮以1:1-2:1-2:1-2的质量比混合。在一个实施方案中，晶型调整剂为十二烷基苯、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮，晶型调整剂的使用量为第一步酸洗沉淀物质量的0.5%，十二烷基苯、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮以1:1:1:1的质量比混合。在十二烷基苯、脂肪醇聚氧乙烯醚中加入聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮，能够发挥协同增益作用，聚乙烯吡咯烷酮提高晶粒调整剂的分散性、稳定性，并通过形貌调控和表面改性，影响纳米颗粒的性质。聚乙烯醇和其他晶型调整剂在晶体生长过程中发生协同作用，增强纳米颗粒在溶液中的分散稳定性，影响它们在纳米颗粒表面的吸附行为。
在一个实施方案中，晶型调整剂为十二烷基苯、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮，晶型调整剂的使用量为第一步酸洗沉淀物质量的0.5%，十二烷基苯、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮以1:1:1:2的质量比混合。
本发明还公开了上述的纳米腐植酸材料的培肥方法，包括：
将纳米腐植酸材料与土壤混合得到培肥土壤。
上述土壤为新垦红黄壤；所述肥料在土壤中的使用量为每1 kg土壤中加入0.1～0.3 g。
在一个实施方案中，在每1 kg的红黄壤土壤中加入纳米腐植酸制成含5 g/kg纳米腐植酸肥料土壤、含10 g/kg纳米腐植酸肥料土壤和含15 g/kg纳米腐植酸肥料土壤。
本发明还公开了上述的纳米腐植酸肥料在土壤增肥中的应用。
在一个实施方案中，纳米腐植酸肥料对农作物生长和营养物质合成的影响。粒径更小的纳米腐植酸材料更容易刺激作物根系生长。
本发明由于采用了包括十二烷基苯和脂肪醇聚氧乙烯醚的晶型调整剂制备纳米腐植酸材料，因而与现有技术相比较具有如下有益效果：纳米腐植酸粒度分布均匀，粒径较小，比表面积较大，改善肥料肥效。因此，本发明是一种改善纳米腐植酸粒径大小及分布的，增加农作物产量及影响营养物质的合成的纳米腐植酸制备方法。
附图说明
为了更清楚地说明本发明的实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍。显而易见地，下面描述中的附图仅仅是示例性的，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据提供的附图引申获得其它的实施附图。
图1是本发明的纳米腐植酸的制备方法的流程图；
图2是本发明的纳米腐植酸的电镜图；
图3是本发明的对比例1的纳米腐植酸电镜图；
图4是本发明的实施例1-5和对比例1的纳米腐植酸的中位径统计图；
图5是利用了本发明的纳米腐植酸进行不同处理的收获期玉米株高图；
图6是利用了本发明的纳米腐植酸进行不同处理的收获期玉米产量图；
图7是利用了本发明的纳米腐植酸进行不同处理的收获玉米照片；
图8是利用了本发明的纳米腐植酸进行不同处理的玉米籽粒代谢物热图；
图9是利用了本发明的纳米腐植酸进行不同处理的玉米籽粒代谢物主成分分析图；
图10是空白组A和腐植酸处理组B玉米籽粒代谢途径差异图；
图11是空白组A和含5 g/kg纳米腐植酸肥料土壤处理组C的玉米籽粒代谢途径差异图；
图12是空白组A和含15 g/kg纳米腐植酸肥料土壤处理组E的玉米籽粒代谢途径差异图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1：如图1流程图所示的一种纳米腐植酸材料的制备方法
S1，以风化煤腐植酸为原料，经过0.060 mm筛和称重10.00 g后置于250 mL的三口烧瓶后加入质量分数10%稀盐酸100 mL酸化1 h，然后使用超纯水在砂芯漏斗中洗涤和过滤至无氯离子得到酸洗沉淀物；
S2，将酸洗沉淀物转移到250 mL三口烧瓶中，60℃水浴加热下缓慢加入200 mL质量分数10%的氨水进行1 h碱溶处理；
S3，碱溶处理后在60℃和1400 r/min的剪切条件下滴加溶于去离子水中的晶型调整剂，搅拌处理3 h，陈化3 h。晶型调整剂为十二烷基苯和脂肪醇聚氧乙烯醚复配得到，晶型调整剂的使用量为第一步酸洗沉淀物质量的0.5%，十二烷基苯和脂肪醇聚氧乙烯醚以1:1的质量比混合；
S4，取出陈化后的上清溶液，在超声震荡条件下加入15%（质量分数）稀盐酸，调至pH=3.0-3.1，并在3000 r/min离心条件下离心30 min后用乙醇在砂芯漏斗中洗涤，得到下层酸析沉淀物；
S5，将下层酸析沉淀物置于真空干燥箱中80℃下烘干后使用球磨仪在350 r/min转速下研磨8小时得到纳米腐植酸材料。
实施例2：一种纳米腐植酸材料的制备方法
本实施例与实施例1相比，不同之处在于改变实施例1中晶型调整剂的组成为十二烷基苯、脂肪醇聚氧乙烯醚和聚乙烯醇，其他条件不变，晶型调整剂的使用量为第一步酸洗沉淀物质量的0.5%，十二烷基苯、脂肪醇聚氧乙烯醚和聚乙烯醇以1:1:1的质量比混合。
实施例3：一种纳米腐植酸材料的制备方法
本实施例与实施例2相比，不同之处在于改变实施例2中聚乙烯醇的添加量，晶型调整剂的使用量为第一步酸洗沉淀物质量的0.5%，十二烷基苯、脂肪醇聚氧乙烯醚和聚乙烯醇以1:1:2的质量比混合。
实施例4：一种纳米腐植酸材料的制备方法
本实施例与实施例2相比，不同之处在于改变实施例2中晶型调整剂的组成为十二烷基苯、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮，其他实验条件不变，晶型调整剂的使用量为第一步酸洗沉淀物质量的0.5%，十二烷基苯、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮以1:1:1:1的质量比混合。
实施例5：一种纳米腐植酸材料的制备方法
本实施例与实施例4相比，不同之处在于改变实施例4中晶型调整剂的聚乙烯吡咯烷酮的添加量，其他实验条件不变，晶型调整剂的使用量为第一步酸洗沉淀物质量的0.5%，十二烷基苯、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮以1:1:1:2的质量比混合。
实施例6：一种纳米腐植酸材料应用于土壤培肥
使用实施例1制备的纳米腐植酸材料为增效载体进行盆栽实验，每1 kg的红黄壤土壤中加入实施例1制备的纳米腐植酸制成含5 g/kg纳米腐植酸肥料土壤处理组C、含10g/kg纳米腐植酸肥料土壤处理组D和含15 g/kg纳米腐植酸肥料土壤处理组E。
对比例1：
本对比例与实施例1相比，不同之处在以下步骤：
改变实施例1的晶型调整剂为十二烷基苯硫酸钠和脂肪醇聚氧乙烯醚。
对比例2：
本对比例与实施例6相比，不同之处在于以下步骤：
改变实施例6中的盆栽土壤实验设置，增加空白对照组A和15 g/kg腐植酸对照组B。空白对照组A为使用不含纳米腐植酸的红黄壤土壤进行盆栽实验；15 g/kg腐植酸对照组B为使用含有本发明的腐植酸原料制成的红黄壤土壤对照组。
试验例1：纳米腐植酸分散性测试
使用扫描电镜(SEM)观察采用实施例1和对比例1的制备方法制备所得的纳米腐植酸的微观形貌。如图2所示，实施例1-5制备的纳米腐植酸颗粒均匀，呈立方晶体状，未发生团聚现象。如图3所示，对比例1制备的纳米腐植酸有一定团聚现象发生，分散性不好，纳米腐植酸颗粒大小不均匀，且在加入反应溶液中搅拌过程中有泡沫产生。表明纳米腐植酸的分散程度与晶型调整剂类型的选择有关。
试验例2：纳米腐植酸粒径范围测试
使用激光粒度分析仪观察采用实施例1-5和对比例1的制备方法制备所得的纳米腐植酸的中位粒径如图4所示。
实施例2得到的纳米腐植酸粒径范围（50-105 nm）比实施例1得到的纳米腐植酸粒径范围（50-110 nm）集中，表明随着聚乙烯醇的加入，增加了纳米腐植酸粒径分布集中程度。实施例3得到的纳米腐植酸粒径范围（45-95 nm）比实施例2得到的纳米腐植酸粒径范围（50-105 nm）集中，表明随着聚乙烯醇质量比的增加，纳米腐植酸粒径分布集中程度增加且粒径减小。实施例4得到的纳米腐植酸粒径范围（40-85 nm）比实施例3得到的纳米腐植酸粒径范围（45-95 nm）集中，表明随着聚乙烯吡咯烷酮的加入，增加了纳米腐植酸粒径分布集中程度。实施例5得到的纳米腐植酸粒径范围（40-80 nm）比实施例4得到的纳米腐植酸粒径范围（40-85 nm）集中，表明随着聚乙烯吡咯烷酮质量比的增加，增加了纳米腐植酸粒径分布集中程度。实施例5得到的纳米腐植酸粒径范围（40-80 nm）比对比例1得到的纳米腐植酸中位粒径范围（55-115 nm）小，表明使用现有的晶型调整剂得到的纳米腐植酸的粒径均匀程度要小于使用本发明的晶型调整剂。
在实施例1得到的纳米腐植酸中位粒径（60 nm）比实施例2得到的纳米腐植酸中位粒径（55 nm）大，表明随着聚乙烯醇的加入，使得纳米腐植酸粒径减小。实施例2得到的纳米腐植酸中位粒径（55 nm）比实施例3得到的纳米腐植酸中位粒径（53 nm）大，表明随着聚乙烯醇质量比的增加，使得纳米腐植酸粒径减小。实施例2得到的纳米腐植酸中位粒径（55nm）比实施例4得到的纳米腐植酸中位粒径（53 nm）大，表明继续增加聚乙烯吡咯烷酮的质量比使纳米腐植酸的粒径减小。实施例4得到的纳米腐植酸中位粒径（50 nm）比实施例5得到的纳米腐植酸中位粒径（45 nm）大，表明随着聚乙烯吡咯烷酮质量比的增加，使得纳米腐植酸粒径减小。实施例1得到的纳米腐植酸粒径（60 nm）比对比例1得到的纳米腐植酸中位粒径（62 nm）小，表明使用现有的晶型调整剂得到的纳米腐植酸的粒径要大于使用本发明的晶型调整剂。
试验例3：纳米腐植酸培肥测试
图5和图6是收获期玉米株高和产量图。实施例6中的含5 g/kg纳米腐植酸肥料土壤处理组C、含10 g/kg纳米腐植酸肥料土壤处理组D和含15 g/kg纳米腐植酸肥料土壤处理组E的玉米株高范围（154.3-159.3 cm）及收获量范围（41.3-48.0 g/株）比对比例2中不含纳米腐植酸的红黄壤土壤空白对照组A玉米株高（112.5 cm）及收获量（15.1 g）和本发明使用的15 g/kg腐植酸对照组B玉米株高（119.4 cm）及收获量（19.5 g/株）都要好，表明本发明的具有较小粒径且分散均匀的纳米腐植酸材料用在土壤增肥上有较好的效果。
图7是收获玉米图片。实施例6中含5 g/kg纳米腐植酸肥料土壤处理组C、含10 g/kg纳米腐植酸肥料土壤处理组D和含15 g/kg纳米腐植酸肥料土壤处理组E的玉米长势比对比例中不含纳米腐植酸的红黄壤土壤空白对照组A和本发明使用的腐植酸原料处理组B好，表明本发明的具有较小粒径且分散均匀的纳米腐植酸材料用于土壤中促进玉米生长。
图8是玉米籽粒样品代谢热物图。实施例6中使用含5 g/kg纳米腐植酸肥料土壤处理组C、含10 g/kg纳米腐植酸肥料土壤处理组D和含15 g/kg纳米腐植酸肥料土壤处理组E得到的玉米籽粒样品营养物质分布与对比例2不含纳米腐植酸的红黄壤土壤空白对照组A和本发明使用的腐植酸原料制成的含15 g/kg腐植酸红黄壤土壤对照组B得到的玉米籽粒样品的营养物质分布相似度很低，表明本发明的具有较小粒径且分散均匀的纳米腐植酸材料可以显著改变玉米籽粒营养物质分布。
图9是玉米籽粒样品代谢物主成分分析图。实施例6中使用含5 g/kg纳米腐植酸肥料土壤处理组C、含10 g/kg纳米腐植酸肥料土壤处理组D和含15 g/kg纳米腐植酸肥料土壤处理组E得到的玉米籽粒样品营养物质分布得到的玉米籽粒样品营养物质数据点分布距离比对比例2不含纳米腐植酸的红黄壤土壤空白对照组A和本发明使用的15 g/kg腐植酸对照组B得到的玉米籽粒样品营养物质数据点分布距离较远，说明本发明的具有较小粒径且分散均匀的纳米腐植酸材料可以促进玉米籽粒营养物质的合成。
图10、11、12是玉米籽粒样品代谢途径差异图。对比例2中不含纳米腐植酸的红黄壤土壤空白对照组A和本发明使用的腐植酸原料制成的含15 g/kg腐植酸红黄壤土壤对照组B的正交偏最小二乘法判别分析（OPLS-DA）（VIP>1）及t检验结果（p<0.05），仅筛选出1种差异代谢物（如图10所示），即维生素B6代谢。对对比例2中不含纳米腐植酸的红黄壤土壤空白对照组A和含5 g/kg纳米腐植酸肥料土壤处理组C或含15 g/kg纳米腐植酸肥料土壤处理组E处理组数据拓扑分析发现实施例6中含5 g/kg纳米腐植酸肥料土壤处理组C显著影响了玉米籽粒中11条代谢途径（如图11所示），分别是谷胱甘肽代谢、维生素B6代谢、精氨酸生物合成、嘌呤代谢、嘧啶代谢、精氨酸和脯氨酸代谢、苯丙氨酸、络氨酸和色氨酸生物合成、律己氨基酸代谢、半乳糖代谢、α-亚麻酸代谢和托烷、哌啶和吡啶生物碱的生物合成。15 g/kg纳米腐植酸肥料土壤处理组E显著影响了玉米籽粒中6条代谢途径（如图12所示），分别是维生素B6代谢、嘌呤代谢、嘧啶代谢、半乳糖代谢、α-亚麻酸代谢和托烷、和托烷、哌啶和吡啶生物碱的生物合成。表明本发明的具有较小粒径且分散均匀的纳米腐植酸材料可以显著影响玉米的代谢途径。
由此可知，本发明纳米腐植酸的各实施例相比于对比例在纳米腐植酸粒径大小分布方面和对农作物产量及影响营养物质的合成均有明显的优势。最后应说明的是：以上实施方式仅用于说明本发明，而并非对本发明的限制，本领域的普通技术人员，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，还可以做出各种变化和变型。因此，所有等同的技术方案也属于本发明的范畴，本发明的专利保护范围应由权利要求限定。
Claims (10)
1.一种纳米腐植酸材料的制备方法，包括以下步骤：
步骤（1），将风化煤进行粉碎酸化处理得到酸洗沉淀物；
步骤（2），将所述酸洗沉淀物进行碱溶陈化处理得到陈化溶液；所述碱溶陈化处理中加入晶型调整剂，所述晶型调整剂包括十二烷基苯、脂肪醇聚氧乙烯醚；
步骤（3），将陈化溶液经后处理制备得到纳米腐植酸材料。
2.根据权利要求1所述的一种纳米腐植酸材料的制备方法，其特征在于，所述步骤（1）中粉碎酸化处理包括粉碎处理和稀盐酸活化处理，稀盐酸质量分数为10-15%，活化时间为0.5-2 h；所述稀盐酸活化后还采用水洗涤和过滤。
3.根据权利要求1所述的一种纳米腐植酸材料的制备方法，其特征在于，所述步骤（2）中碱溶陈化处理包括碱溶处理和陈化处理；所述碱溶处理为酸洗沉淀物浸于碱性溶液中处理，碱性溶液为质量分数为10-15%的氨水，碱溶时间为0.5-1.5 h。
4.根据权利要求1所述的一种纳米腐植酸材料的制备方法，其特征在于，所述晶型调整剂的添加量为酸洗沉淀物质量的0.5-1%；所述晶型调整剂为十二烷基苯和脂肪醇聚氧乙烯醚，晶型调整剂中十二烷基苯和脂肪醇聚氧乙烯醚以1:1-2的质量比混合；或，所述晶型调整剂为十二烷基苯、脂肪醇聚氧乙烯醚和聚乙烯醇，晶型调整剂中十二烷基苯、脂肪醇聚氧乙烯醚和聚乙烯醇以1:1-2:1-2的质量比混合。
5.根据权利要求3所述的一种纳米腐植酸材料的制备方法，其特征在于，所述陈化处理中，将晶型调整剂加入碱溶处理后的溶液中进行陈化，晶型调整剂加入后在50-70℃和1200-1600 r/min的条件下处理2-5 h，处理完成后陈化2-4 h。
6.根据权利要求1所述的一种纳米腐植酸材料的制备方法，其特征在于，所述后处理中包括采用稀盐酸进行酸析处理以及离心分离洗涤，烘干及研磨得到纳米腐植酸材料；稀盐酸质量分数为10-15%，酸析处理的溶液的pH为3.0-3.1；所述离心分离为在2500-3500 r/min下离心25-40 min；所述洗涤为用乙醇在砂芯漏斗中洗涤；所述烘干为真空烘干，烘干温度为70-90℃。
7.根据权利要求6所述的一种纳米腐植酸材料的制备方法，其特征在于，所述研磨为球磨仪研磨，在250-450 r/min的转速下研磨7-10 h。
8.一种纳米腐植酸材料，其特征在于，由权利要求1~7任意一项所述的制备方法制备得到。
9.一种纳米腐植酸肥料的培肥方法，其特征在于，包括如下步骤：由权利要求1的方法制备得到纳米腐植酸材料；将纳米腐植酸材料与土壤混合得到培肥土壤。
10.根据权利要求9所述的一种纳米腐植酸肥料的培肥方法，其特征在于，所述土壤为新垦红黄壤；所述纳米腐植酸材料在土壤中的使用量为每1 kg土壤中加入0.1-0.3 g。
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