CN117940513A - 聚(亚苯基醚)组合物及制品 - Google Patents

聚(亚苯基醚)组合物及制品 Download PDF

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Abstract

一种耐热性和阻燃性的期望的平衡通过组合物表现出来,所述组合物包含特定量的聚(亚苯基醚)、聚(亚苯基醚)‑聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物、烯基芳香族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物、以及有机磷酸酯阻燃剂。所述组合物最小化或不包括增强填料、某些粘合促进剂和加成聚合物,该加成聚合物包括衍生自烯键式不饱和酸的缩水甘油酯的重复单元。

Description

聚(亚苯基醚)组合物及制品
相关申请的引证
本申请要求2021年09月15日提交的EP申请号21196819.3的权益,其通过引证以其全部内容结合于此。
背景技术
由于其优异的耐热性、耐水性、尺寸稳定性和固有的阻燃性,聚(亚苯基醚)(poly(phenylene ether),聚(苯醚))是已知的一种类型的塑料。通过共混聚(亚苯基醚)与各种其他塑料可以调整性能如强度、硬度、耐化学性和耐热性,以满足各种各样的消费和工业产品(包括,例如,商业电器、家用电器、光伏系统和汽车系统的部件)的要求。当需要高冲击强度时,聚(亚苯基醚)通常与抗冲改性剂共混,但是使用抗冲改性剂降低了阻燃性。为了改善阻燃性,经常使用有机磷酸酯阻燃剂,但是它们的加入通常降低耐热性。需要表现出耐热性和阻燃性的改善的平衡,而基本上不损害冲击强度或熔体流动的抗冲击改性的、含阻燃剂的聚(亚苯基醚)组合物。
发明内容
一个实施方式是一种组合物,基于组合物的总重量,包含:55.5至90重量百分数的第一聚(亚苯基醚);3至17重量百分数的聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物,其包含第二聚(亚苯基醚)和聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物,所述共聚物包含聚(亚苯基醚)嵌段和平均包含20至80个硅氧烷重复单元的聚硅氧烷嵌段;其中,基于聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物的总重量,聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物包含1至30重量百分数的硅氧烷重复单元和70至99重量百分数的亚苯基醚(phenyleneether)重复单元;3至10重量百分数的烯基芳香族化合物(alkenyl aromatic compound)和共轭二烯的氢化嵌段共聚物;4至13重量百分数的有机磷酸酯阻燃剂;0至3重量百分数的增强填料;0至1重量百分数的粘合促进剂,所述粘合促进剂选自由以下组成的组:(a)具有94至18,000道尔顿的分子量的酚类化合物(phenolic compound);(b)下式的羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷:
其中,m为2至50,并且每次出现的R10独立地是C1-C12烃基,条件是5至60摩尔百分数的出现的R10独立地是C6-C12芳基;和(c)(a)酚类化合物和(b)羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷的组合;以及0至0.5重量百分数的加成聚合物(addition polymer),其包含衍生自α,β-烯键式不饱和酸(α,β-ethylenically unsaturated acid)的缩水甘油酯的重复单元。
另一个实施方式是包含在本文中描述的任何其变型中的组合物的制品。
下面详细描述这些和其他实施方式。
具体实施方式
本发明人已经确定,通过包含特定量的第一聚(亚苯基醚)、聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物、烯基芳香族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物和有机磷酸酯阻燃剂的组合物表现出耐热性(如通过热变形温度所表明的)和阻燃性(如通过UL 94,20mm垂直燃烧火焰测试中的第一和第二续燃时间(afterflame time,余焰时间)所表明的)的改善的平衡。该组合物最小化或不包括增强填料、某些粘合促进剂、以及加成聚合物,所述加成聚合物包含衍生自α,β-烯键式不饱和酸的缩水甘油酯的重复单元。
因此,一个实施方式是一种组合物,基于组合物的总重量,包含:55.5至90重量百分数的第一聚(亚苯基醚);3至17重量百分数的聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物,其包含第二聚(亚苯基醚)和聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物,所述共聚物包含聚(亚苯基醚)嵌段和平均包含20至80个硅氧烷重复单元的聚硅氧烷嵌段;其中,基于聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物的总重量,聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物包含1至30重量百分数的硅氧烷重复单元和70至99重量百分数的亚苯基醚重复单元;3至10重量百分数的烯基芳香族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物;4至13重量百分数的有机磷酸酯阻燃剂;0至3重量百分数的增强填料;0至1重量百分数的粘合促进剂,所述粘合促进剂选自由以下组成的组:(a)具有94至18,000道尔顿的分子量的酚类化合物;(b)下式的羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷:
其中,m为2至50,并且每次出现的R10独立地是C1-C12烃基,条件是5至60摩尔百分数的出现的R10独立地是C6-C12芳基;和(c)(a)酚类化合物和(b)羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷的组合;以及0至0.5重量百分数的加成聚合物,所述加成聚合物包含衍生自α,β-烯键式不饱和酸的缩水甘油酯的重复单元。
组合物包含第一聚(亚苯基醚)。聚(亚苯基醚)是包含具有下式的重复结构单元的聚合物:
其中,每次出现的Z1独立地是卤素;未取代或取代的C1-C12烃基,条件是烃基不是叔烃基;C1-C12烃硫基(hydrocarbylthio);C1-C12烃氧基(hydrocarbyloxy);或C2-C12卤代烃氧基,其中至少两个碳原子将卤素原子与氧原子分隔开;并且每次出现的Z2独立地是氢;卤素;未取代或取代的C1-C12烃基,条件是烃基不是叔烃基;C1-C12烃硫基;C1-C12烃氧基;或C2-C12卤代烃氧基,其中至少两个碳原子将卤素原子与氧原子分隔开。如在本文中使用的,术语“烃基”,无论是单独使用,还是作为另一术语的前缀、后缀或片段,是指仅包含碳和氢的残基。该残基可以是脂肪族的或芳香族的、直链的、环状的、双环的、支链的、饱和的、或不饱和的。其还可以包含脂肪族、芳香族、直链、环状、双环、支链、饱和以及不饱和烃部分的组合。然而,当烃基残基被描述为取代的时,它可以任选地包含除取代基残基的碳和氢成员之外的杂原子。因此,当具体地描述为取代的时,烃基残基还可以包含一个或多个羰基、氨基、羟基等,或它可以在烃基残基的主链内包含杂原子。作为一个实例,Z1可以是由末端3,5-二甲基-1,4-苯基与氧化聚合催化剂的二正丁胺组分反应形成的二正丁基氨基甲基。
第一聚(亚苯基醚)可以包含具有通常位于羟基的邻位的含氨基烷基的端基的分子。还经常存在的是通常从其中存在四甲基联苯醌副产物的含2,6-二甲基苯酚的反应混合物获得的四甲基联苯醌(TMDQ)端基。第一聚(亚苯基醚)可以是均聚物、共聚物、接枝共聚物、离聚物、或嵌段共聚物、以及它们的组合的形式。在一些实施方式中,第一聚(亚苯基醚)可以具有通过乌氏粘度计在25℃下在氯仿中测量的0.3至0.6分升/克的特性粘度。在一些实施方式中,第一聚(亚苯基醚)包括具有通过乌氏粘度计在25℃下在氯仿中测量的0.4至0.5分升/克的特性粘度的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)。例如,合适的聚(亚苯基醚)作为来自SABIC的PPO 640和PPO 646树脂是可商购的。
基于组合物的总重量,组合物包含55.5至90重量百分数的量的第一聚(亚苯基醚)。在该范围内,第一聚(亚苯基醚)的量可以是60至90重量百分数,或65至85重量百分数,或70至80重量百分数。
除了第一聚(亚苯基醚),组合物还包含聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物。聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物包含第二聚(亚苯基醚)和聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物,所述共聚物包含聚(亚苯基醚)嵌段和平均包含20至80个硅氧烷重复单元的聚硅氧烷嵌段。聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物可以包含多于一个(morethan one,多于一种)聚(亚苯基醚)嵌段和/或多于一个(more than one,多于一种)聚硅氧烷嵌段。基于聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物的总重量,聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物包含1至30重量百分数的硅氧烷重复单元和70至99重量百分数的亚苯基醚重复单元。在1至30重量百分数的范围内,硅氧烷单元的量可以是1至20重量百分数,或2至15重量百分数,或2至10重量百分数,或3至8重量百分数。在70至99重量百分数的范围内,亚苯基醚单元的量可以是80至99重量百分数,或85至98重量百分数,或90至98重量百分数,或92至97重量百分数。
通过包括氧化共聚包含一元酚和羟基芳基封端的聚硅氧烷的单体混合物的方法可以制备聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物。一元酚可以具有以下结构:
其中,每次出现的Z1独立地是卤素;未取代或取代的C1-C12烃基,条件是烃基不是叔烃基;C1-C12烃硫基;C1-C12烃氧基;或C2-C12卤代烃氧基,其中至少两个碳原子将卤素原子与氧原子分隔开;并且每次出现的Z2独立地是氢;卤素;未取代或取代的C1-C12烃基,条件是烃基不是叔烃基;C1-C12烃硫基;C1-C12烃氧基;或C2-C12卤代烃氧基,其中至少两个碳原子将卤素原子与氧原子分隔开。
羟基芳基二封端的聚硅氧烷可以包含多个具有以下结构的重复单元:
其中,每次出现的R8独立地是C1-C12烃基或C1-C12卤代烃基。在一些实施方式中,羟基芳基二封端的聚硅氧烷进一步包括具有以下结构的两个末端单元:
其中,Y是C1-C12烃基、C1-C12烃氧基、或卤素,并且其中每次出现的R9独立地是C1-C12烃基或C1-C12卤代烃基。在一些实施方式中,每次出现的R8独立地是C1-C12烃基。在一些实施方式中,每次出现的R8独立地是芳基或取代的芳基。在非常具体的实施方式中,每次出现的R8和R9是甲基,并且Y是甲氧基。
在一些实施方式中,一元酚包括2,6-二甲基苯酚,并且羟基芳基二封端的聚硅氧烷包括具有以下结构的羟基芳基封端的聚硅氧烷
其中,n平均是5至100、或30至60。
氧化共聚方法产生作为期望产物的聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物和作为副产物的聚(亚苯基醚)(没有结合的聚硅氧烷嵌段)。不必从聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物分离聚(亚苯基醚)。因此,聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物可以用作包括聚(亚苯基醚)和聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物的“反应产物”。某些分离程序,如从异丙醇中沉淀,使得可以确保该反应产物基本上不含残余的羟基芳基封端的聚硅氧烷起始材料。换言之,这些分离程序确保反应产物的聚硅氧烷含量基本上全部是聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物的形式。在Carrillo等人的美国专利号8,017,697B2和8,669,332B2中描述了用于形成聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物的详细方法。聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物也可以商购自例如SABIC的PPO 843。
在一些实施方式中,聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物具有通过乌氏粘度计在25℃下在氯仿中测定的0.3至0.5分升/克的特性粘度。在此范围内,特性粘度可以是0.35至0.45分升/克。
在一些实施方式中,第一聚(亚苯基醚)和第二聚(亚苯基醚)以及聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物的聚(亚苯基醚)嵌段各自独立地包含具有下式的重复单元:
其中,每次出现的Z1独立地是卤素;未取代或取代的C1-C12烃基,条件是烃基不是叔烃基;C1-C12烃硫基;C1-C12烃氧基;或C2-C12卤代烃氧基,其中至少两个碳原子将卤素原子与氧原子分隔开;并且每次出现的Z2独立地是氢;卤素;未取代或取代的C1-C12烃基,条件是烃基不是叔烃基;C1-C12烃硫基;C1-C12烃氧基;或C2-C12卤代烃氧基,其中至少两个碳原子将卤素原子与氧原子分隔开;并且聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物的聚硅氧烷嵌段包含具有下式的重复单元:
其中,每次出现的R8独立地是C1-C12烃基。
在一些实施方式中,第二聚(亚苯基醚)包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚);并且在聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物中,聚(亚苯基醚)嵌段包含2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚单元,并且聚硅氧烷嵌段具有以下结构:
其中,n是30至60。
基于组合物的总重量,组合物包含3至17重量百分数的量的聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物。在此范围内,聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物的量可以是4至15重量百分数,或4至12重量百分数。
除第一聚(亚苯基醚)和聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物之外,组合物还包含烯基芳香族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物。为简洁起见,该组分称为“氢化嵌段共聚物”。基于氢化嵌段共聚物的重量,氢化嵌段共聚物可以包含约10至约90重量百分数的聚(烯基芳香族化合物)(poly(alkenyl aromatic))含量和约90至约10重量百分数的氢化聚(共轭二烯)含量。在一些实施方式中,聚(烯基芳香族化合物)含量是约10至约45重量百分数,或约20至约40重量百分数,或约25至约35重量百分数。在其他实施方式中,聚(烯基芳香族化合物)含量是约45重量百分数至约90重量百分数,或约45至约80重量百分数。氢化嵌段共聚物可以具有约40,000至约400,000原子质量单位的重均分子量。数均分子量和重均分子量可以通过凝胶渗透色谱法并基于与聚苯乙烯标准的比较来确定。在一些实施方式中,氢化嵌段共聚物具有约200,000至约400,000原子质量单位、或约220,000至约350,000原子质量单位的重均分子量。在其它实施方式中,氢化嵌段共聚物可以具有约40,000至约200,000原子质量单位、或约40,000至约180,000原子质量单位、或约40,000至约150,000原子质量单位的重均分子量。
用于制备氢化嵌段共聚物的烯基芳香族单体可以具有以下结构:
其中,R1和R2各自独立地表示氢原子、C1-C8烷基、或C2-C8烯基;R3和R7各自独立地表示氢原子、C1-C8烷基、氯原子或溴原子;并且R4、R5和R6各自独立地表示氢原子、C1-C8烷基、或C2-C8烯基,或R4和R5与中心芳环一起形成萘基,或R5和R6与中心芳环一起形成萘基。具体的烯基芳香族单体包括,例如,苯乙烯、氯苯乙烯如对氯苯乙烯、以及甲基苯乙烯如α-甲基苯乙烯和对甲基苯乙烯。在一些实施方式中,烯基芳香族单体是苯乙烯。
用于制备氢化嵌段共聚物的共轭二烯可以是C4-C20共轭二烯。合适的共轭二烯包括例如1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、2-氯-1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯等、以及它们的组合。在一些实施方式中,共轭二烯是1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、或其组合。在一些实施方式中,共轭二烯由1,3-丁二烯组成。
氢化嵌段共聚物是包含(A)衍生自烯基芳香族化合物的至少一个嵌段和(B)衍生自共轭二烯的至少一个嵌段的共聚物,其中,通过氢化至少部分地降低嵌段(B)中的脂肪族不饱和基团含量。在一些实施方式中,(B)嵌段中的脂肪族不饱和度降低至少50%,或至少70%。嵌段(A)和(B)的布置包括线性结构、接枝结构和具有或不具有支链的径向远嵌段结构(radial teleblock structure)。线性嵌段共聚物包括锥形线性结构和非锥形线性结构。在一些实施方式中,氢化嵌段共聚物具有锥形线性结构。在一些实施方式中,氢化嵌段共聚物具有非锥形线性结构。在一些实施方式中,氢化嵌段共聚物包含含有烯基芳香族单体的随机结合的B嵌段。线性嵌段共聚物结构包括二嵌段(A-B嵌段)、三嵌段(A-B-A嵌段或B-A-B嵌段)、四嵌段(A-B-A-B嵌段)、和五嵌段(A-B-A-B-A嵌段或B-A-B-A-B嵌段)结构以及含有总计6个或更多个嵌段A和B的线性结构,其中每个A嵌段的分子量可以与其他A嵌段的分子量相同或不同,并且每个B嵌段的分子量可以与其他B嵌段的分子量相同或不同。在一些实施方式中,氢化嵌段共聚物是二嵌段共聚物、三嵌段共聚物、或它们的组合。
在一些实施方式中,氢化嵌段共聚物不包括除了烯基芳香族化合物和共轭二烯之外的单体残基。
在一些实施方式中,氢化嵌段共聚物包含聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物。在一些实施方式中,氢化嵌段共聚物包含具有约200,000至约400,000原子质量单位、或约240,000至约350,000原子质量单位、或约240,000至约300,000原子质量单位的重均分子量的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物。
用于制备氢化嵌段共聚物的方法是本领域中已知的并且许多氢化嵌段共聚物是可商购的。示例性的可商购的氢化嵌段共聚物包括以KRATON G1701和G1702从KratonPolymers可获得的聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物;从Kraton Polymers作为KRATON G1641、G1650、G1651、G1654、G1657、G1726、G4609、G4610、GRP-6598、RP-6924、MD-6932M、MD-6933、和MD-6939可获得的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物;从Kraton Polymers作为KRATON RP-6935和RP-6936可获得的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯(S-EB/S-S)三嵌段共聚物,从Kraton Polymers作为KRATON G1730可获得的聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物;马来酸酐接枝的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物,以KRATON G1901、G1924和MD-6684从Kraton Polymers可获得;马来酸酐接枝的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物,以KRATONMD-6670从Kraton Polymers可获得;聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物,其包含67重量百分数的聚苯乙烯,作为TUFTEC H1043可获自Asahi Kasei Elastomer;聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物,其包含42重量百分数的聚苯乙烯,作为TUFTECH1051可获自Asahi Kasei Elastomer;从Asahi Kasei Elastomer作为TUFTEC P1000和P2000可获得的聚苯乙烯-聚(丁二烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物;作为S.O.E.-SS L601可获自Asahi Kasei Elastomer的聚苯乙烯-聚丁二烯-聚(苯乙烯-丁二烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物;聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物,其包含60重量聚苯乙烯,作为SEPTON S8104可获自Kuraray;聚苯乙烯-聚(乙烯-乙烯/丙烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物,作为SEPTON S4044、S4055、S4077、和S4099可获自Kuraray;以及包含65重量百分数的聚苯乙烯的聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物,作为SEPTON S2104从Kuraray可获得。可以使用两种或更多种氢化嵌段共聚物的混合物。
基于组合物的总重量,组合物包含3至10重量百分数的氢化嵌段共聚物。在此范围内,氢化嵌段共聚物的量可以是4至9重量百分数,或4至7重量百分数。
除了第一聚(亚苯基醚)、聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物、和氢化嵌段共聚物之外,组合物还包含有机磷酸酯阻燃剂。示例性的有机磷酸酯阻燃剂包括含有苯基、取代的苯基、或苯基和取代的苯基的组合的磷酸酯;基于间苯二酚的磷酸双芳基酯,诸如,例如,间苯二酚双(磷酸二苯酯);以及基于双酚的那些,诸如,例如,双酚A双(磷酸二苯酯)。在一些实施方式中,有机磷酸酯阻燃剂选自由以下组成的组:磷酸三苯酯(CAS登记号115-86-6)、磷酸三(烷基苯基)酯(包括,例如,磷酸三(对-叔丁基苯基)酯(CAS登记号78-33-1)、异丙基化的磷酸三苯酯(CAS登记号68937-41-7)、和叔丁基苯基二苯基磷酸酯(CAS登记号89492-23-9))对苯二酚双(磷酸二苯酯)(CAS登记号51732-57-1)、间苯二酚双(磷酸二苯酯)(CAS登记号57583-54-7)、双酚A双(磷酸二苯酯)(CAS登记号181028-79-5)、四(2,6-二甲基苯基)1,3-亚苯基二磷酸酯(tetrakis(2,6-dimethylphenyl)1,3-phenylenebisphosphate,间苯二酚双[二(2,6-二甲基苯基)磷酸酯])(CAS登记号139189-30-3)和它们的组合。在一些实施方式中,有机磷酸酯阻燃剂包含双酚A双(磷酸二苯酯)。
组合物最小化或不包括增强填料。具体地,基于总组合物,组合物包含0至3重量百分数的增强填料。在此范围内,增强填料的量可以是0至2重量百分数,或0至1重量百分数,或组合物可以完全不包括增强填料。在这种情况下,增强填料包括,例如,玻璃纤维、碳纤维、硅灰石、埃洛石、粘土、滑石、云母、玻璃片、实心玻璃珠、空心玻璃珠、实心陶瓷珠、空心陶瓷珠、和它们的组合。向组合物中加入大量的增强填料将损害冲击强度和阻燃性,并且还将减损包括模具收缩率的期望的各向同性性能。
组合物最小化或不包括选自由以下组成的组的粘合促进剂:(a)具有94至18,000道尔顿(即,克/摩尔)的分子量的酚类化合物;(b)下式的羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷:
其中,m为2至50,并且每次出现的R10独立地是C1-C12烃基,条件是5至60摩尔百分数的出现的R10独立地是C6-C12芳基;和(c)(a)酚类化合物和(b)羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷的组合。此类粘合促进剂描述于例如Zhang等人的国际专利申请公开号WO 2016/174534 A1中。组合物包含0至1重量百分数的这类粘合促进剂。在此范围内,这类粘合促进剂的量可以是0至0.5重量百分数,或组合物可以完全不包括粘合促进剂。酚类化合物是不希望的,因为它们与该组合物的其他组分的有限的可混合性。羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷将使得组合物对于其预期用途过于昂贵。
该组合物最小化或不包括含有衍生自α,β-烯键式不饱和酸的缩水甘油酯的重复单元的加成聚合物。Zhang等人的国际专利申请公开号WO 2016/187791A1中描述的加成聚合物可以包括,例如,60至99重量百分数的衍生自α-烯烃的重复单元、0.1至20重量百分数的衍生自α,β-烯键式不饱和酸的缩水甘油酯的重复单元、以及0至39重量百分数的衍生自乙烯基酯和/或(甲基)丙烯酸C1-C12烷基酯的重复单元。在一些实施方式中,加成聚合物是聚(乙烯-共-甲基丙烯酸缩水甘油酯)、聚(乙烯-共-丙烯酸甲酯-共-甲基丙烯酸缩水甘油酯)、或其组合。基于组合物的总重量,组合物包含0至0.5重量百分数的加成聚合物。在此范围内,加成聚合物的量可以是0至0.25重量百分数,或组合物可以完全不包括加成聚合物。加成聚合物是不希望的,因为它与该组合物的其他组分的有限的可混合性,以及它对阻燃性的有害作用。
组合物可以任选地进一步包含在热塑性塑料领域中已知的一种或多种添加剂。例如,组合物可以任选地进一步包含选自由以下组成的组中的添加剂:稳定剂、脱模剂、润滑剂、加工助剂、防滴剂、UV阻断剂、着色剂(包括染料和颜料)、抗氧化剂、抗静电剂、金属钝化剂、防粘剂、以及它们的组合。当存在时,基于组合物的总重量,通常以小于或等于10重量百分数、或小于或等于5重量百分数、或小于或等于3重量百分数的总量使用这样的添加剂。
在一些实施方式中,组合物不包含增强填料、粘合促进剂和加成聚合物。在一些实施方式中,第一聚(亚苯基醚)、聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物、氢化嵌段共聚物、有机磷酸酯阻燃剂、和任选的添加剂的量总计为95至100重量百分数,或97至100重量百分数,或98至100重量百分数,或99至100重量百分数。
在所述组合物的非常具体的实施方式中,第一聚(亚苯基醚)包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚),所述聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)具有通过乌氏粘度计在25℃下在氯仿中测定的0.4至0.5分升/克的特性粘度;第二聚(亚苯基醚)包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚);并且在聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物中,聚(亚苯基醚)嵌段包含2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚单元,并且聚硅氧烷嵌段具有以下结构:
其中,n是30至60;氢化嵌段共聚物包括聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物;并且有机磷酸酯阻燃剂包括双酚A双(磷酸二苯酯)。
在组合物的另一个非常具体的实施方式中,组合物包含70至86重量百分数的第一聚(亚苯基醚)、4至12重量百分数的聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物、4至7重量百分数的氢化嵌段共聚物、和6至11重量百分数的有机磷酸酯阻燃剂;第一聚(亚苯基醚)包括具有通过乌氏粘度计在25℃下在氯仿中测定的0.4至0.5分升/克的特性粘度的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚);第二聚(亚苯基醚)包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚);并且在聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物中,聚(亚苯基醚)嵌段包含2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚单元,并且聚硅氧烷嵌段具有以下结构:
其中,n是30至60;氢化嵌段共聚物包括聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物;并且有机磷酸酯阻燃剂包括双酚A双(磷酸二苯酯)。
另一个实施方式是包含任何其上述变型的组合物的制品。合适的制品形成方法包括,例如,注塑、片材挤出、型材挤出、吹塑、压塑、压力成形、和发泡。组合物特别适合的制品包括电气外壳(electrical enclosure)、电池外壳、和电连接器。在一些实施方式中,制品是电气外壳。
在制品的非常具体的实施方式中,第一聚(亚苯基醚)包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚),该聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)具有通过乌氏粘度计在25℃下在氯仿中测定的0.4至0.5分升/克的特性粘度;第二聚(亚苯基醚)包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚);并且在聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物中,聚(亚苯基醚)嵌段包含2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚单元,并且聚硅氧烷嵌段具有以下结构:
其中,n是30至60;氢化嵌段共聚物包括聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物;并且有机磷酸酯阻燃剂包括双酚A双(磷酸二苯酯)。
在制品的另一个非常具体的实施方式中,组合物包含70至86重量百分数的第一聚(亚苯基醚)、4至12重量百分数的聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物、4至7重量百分数的氢化嵌段共聚物、和6至11重量百分数的有机磷酸酯阻燃剂;第一聚(亚苯基醚)包括具有通过乌氏粘度计在25℃下在氯仿中测定的0.4至0.5分升/克的特性粘度的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚);第二聚(亚苯基醚)包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚);并且在聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物中,聚(亚苯基醚)嵌段包含2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚单元,并且聚硅氧烷嵌段具有以下结构:
其中,n是30至60;氢化嵌段共聚物包括聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物;并且有机磷酸酯阻燃剂包括双酚A双(磷酸二苯酯)。
本文公开的所有范围包括端点,并且端点可彼此独立地组合。本文公开的每个范围构成位于公开的范围内的任何点或子范围的公开。
通过以下非限制性实施例进一步说明本发明。
实施例
用于形成熔融共混组合物的材料总结于表1中。
表1
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组合物总结在表2中,其中,组分量以基于组合物的总重量的重量百分数的单位表示。使用50-150-280-280-270-280-280-290-290-290-290℃的设定温度,从进料口至模头(die,模具),在Toshiba TEM-37BS挤出机上以30千克/小时和300转/分钟将制剂配混。通过液体进料器添加BPADP并且通过喉进料器添加其他组分。配混的树脂通过股线切割造粒。在用于注塑之前,在80℃下干燥粒料3小时。将干燥的粒料注塑成用于物理特性测试和火焰测试的测试样品。在FANUC ROBOSHOT S-2000i100A模制机(用于冲击强度和热挠曲温度测试制品)或NETSTAL SYNERGY 1500K模制机(用于火焰棒)上进行注塑,各自在300℃的机筒温度和85℃的模具温度下操作。
在表2中,“1.82MPa,3.2mm下的HDT(℃)”是指在1.82兆帕下根据ASTM D648-18确定的热挠曲温度,值以摄氏度为单位表示并且表示每种组合物三个值的平均值。
“第一FOT(秒)”和“第二FOT(秒)”分别是指第一和第二消焰时间(flame outtime),各自具有秒单位,并且各自根据保险商实验室公告94“塑料材料的可燃性测试,UL94”(Underwriter’s Laboratory Bulletin 94“Tests for Flammability of PlasticMaterials,UL 94”),20mm垂直燃烧火焰测试,使用具有1.5毫米厚度的样品确定。对于每个样品,将火焰施加至样品然后移除,并且记录棒自动熄灭所需的时间(第一消焰时间)。然后重新施加并移除火焰,并且记录棒自动熄灭所需的时间(第二消焰时间)。报告的值表示每种组合物二十个样品的平均值。
“在300℃,5kg下的MFR(g/10min)”是指根据ASTM D1238-20在300℃和5千克负载下测定的以克/10分钟为单位表示的熔体流动速率。
“缺口悬臂梁,23℃(J/m)”和“缺口悬臂梁,-30℃(J/m)”是指分别在23℃和-30℃下确定的缺口悬臂梁冲击强度值,各自以焦耳/米的单位表示并且根据ASTM D256-10(2018)确定。报告的值表示每种组合物五个样品的平均值。
表2中的性能结果示出了将相对少量的聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷添加至包含抗冲改性剂和有机磷酸酯阻燃剂的基于聚(亚苯基醚)的组合物的效果。使用聚(亚苯基醚)但没有聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷的比较例1表现出高的热变形温度(134℃),但是高的第一和第二消焰时间(分别为2.2和5.1秒)。相反,具有聚(亚苯基醚)和聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷的实施例1表现出相当的热变形温度(135℃),但较低的第一和第二消焰时间(分别为1.3和1.6秒)。相对于比较例1,实施例1在23和-30℃下也表现出更高的缺口悬臂梁冲击强度。
表2
在表3中的性能结果进一步示出添加聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷的效果并且还示出在添加或不添加少量补充的固态阻燃剂的情况下,降低有机磷酸酯阻燃剂(BPADP)的含量的效果。为了相对于比较例1增加热变形温度,各自不包括聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷的比较例2-4使用较低的BPADP含量(比较例3),或较低的BPADP含量和少量的固态阻燃剂六苯氧基环三磷腈(比较例4)或三(二乙基次膦酸)铝(比较例2)的组合。相对于比较例1,比较例2-4各自分别实现了145℃、141℃和141℃的更高的热变形温度,但是它们分别地4.4秒、3.2秒和2.8秒的第一消焰时间,以及它们分别地6.0秒、6.3秒和5.5秒的第二消焰时间都高于比较例1的相应的消焰时间。相反,相对于实施例1,各自包括聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷但BPADP量减少的实施例2和实施例3分别表现出144℃和139℃的热变形温度值(即,与比较例2-4的那些可比较的值),并且还表现出比比较例2-4低得多的第一消焰时间(分别为1.6和1.5秒)和第二消焰时间(分别为2.3和1.9秒)。在23℃下,实施例2的缺口悬臂梁冲击强度(173焦耳/米)低于比较例2-4的范围(189-229焦耳/米),但实施例3的值是可比较的(195焦耳/米)。在-30℃下,实施例3(65.6焦耳/米)的缺口悬臂梁冲击强度范围低于比较例2-4(70.5-77.5焦耳/米)的范围,但实施例2(78.7焦耳/米)的值是可比较的,如果不是优异的。
表3
表4中的性能结果示出了聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷含量的影响。比较例5-7示出了相对于具有10重量百分数(实施例1-3)或5重量百分数(实施例4)的聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷反应产物的实施例1-4,大于17重量百分数的聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷反应产物的量与热变形温度的显著降低相关。对于所有样品,第一和第二消焰时间相对较低。没有出乎意料地,具有高浓度的聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷的比较例5-7通常表现出比具有低得多的浓度的聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷的实施例1-4的那些更大的冲击强度,但是它们的低热变形温度使得它们不适用于许多应用。
表4
表4(续)
以上实验实施例共同说明,对于含有氢化嵌段共聚物的基于聚(亚苯基醚)的组合物,使用特定量的聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷反应产物和有机磷酸酯阻燃剂,实现高热变形温度和低可燃性的组合。
本发明包括至少以下方面。
方面1:一种组合物,基于组合物的总重量,包含:55.5至90重量百分数的第一聚(亚苯基醚);3至17重量百分数的聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物,其包含第二聚(亚苯基醚)和聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物,所述共聚物包含聚(亚苯基醚)嵌段和平均包含20至80个硅氧烷重复单元的聚硅氧烷嵌段;其中,基于聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物的总重量,聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物包含1至30重量百分数的硅氧烷重复单元和70至99重量百分数的亚苯基醚重复单元;3至10重量百分数的烯基芳香族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物;4至13重量百分数的有机磷酸酯阻燃剂;0至3重量百分数的增强填料;0至1重量百分数的粘合促进剂,所述粘合促进剂选自由以下组成的组:(a)具有94至18,000道尔顿的分子量的酚类化合物;(b)下式的羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷:
其中,m为2至50,并且每次出现的R10独立地是C1-C12烃基,条件是5至60摩尔百分数的出现的R10独立地是C6-C12芳基;和(c)(a)酚类化合物和(b)羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷的组合;以及0至0.5重量百分数的包含衍生自α,β-烯键式不饱和酸的缩水甘油酯的重复单元的加成聚合物。
方面2:根据方面1的组合物,其中第一聚(亚苯基醚)和第二聚(亚苯基醚)以及聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物的聚(亚苯基醚)嵌段各自独立地包含具有下式的重复单元:
其中,每次出现的Z1独立地是卤素;未取代或取代的C1-C12烃基,条件是烃基不是叔烃基;C1-C12烃硫基;C1-C12烃氧基;或C2-C12卤代烃氧基,其中至少两个碳原子将卤素原子与氧原子分隔开;并且每次出现的Z2独立地是氢;卤素;未取代或取代的C1-C12烃基,条件是烃基不是叔烃基;C1-C12烃硫基;C1-C12烃氧基;或C2-C12卤代烃氧基,其中至少两个碳原子将卤素原子与氧原子分隔开;并且聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物的聚硅氧烷嵌段包含具有下式的重复单元:
其中,每次出现的R8独立地是C1-C12烃基、或C1-C12卤代烃基。
方面3:根据方面1或2的组合物,其中第一聚(亚苯基醚)包括具有通过乌氏粘度计在25℃在氯仿中测定的0.4至0.5分升/克的特性粘度的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)。
方面4:根据方面1-3中任一项的组合物,其中第二聚(亚苯基醚)包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚);并且其中,在聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物中,聚(亚苯基醚)嵌段包含2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚单元,并且聚硅氧烷嵌段具有以下结构:
其中,n是30至60。
方面5:根据方面1-4中任一项的组合物,其中氢化嵌段共聚物包含聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物。
方面6:根据方面1-5中任一项的组合物,其中有机磷酸酯阻燃剂选自由以下组成的组:磷酸三苯酯、磷酸三(烷基苯基)酯、对苯二酚双(磷酸二苯酯)、间苯二酚双(磷酸二苯酯)、双酚A双(磷酸二苯酯)、四(2,6-二甲基苯基)1,3-亚苯基二磷酸酯、以及它们的组合。
方面7:根据方面1-5中任一项的组合物,其中有机磷酸酯阻燃剂包括双酚A双(磷酸二苯酯)。
方面8:根据方面1的组合物,其中第一聚(亚苯基醚)包括具有通过乌氏粘度计在25℃在氯仿中测定的0.4至0.5分升/克的特性粘度的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚);第二聚(亚苯基醚)包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚);并且在聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物中,聚(亚苯基醚)嵌段包含2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚单元,并且聚硅氧烷嵌段具有以下结构:
其中,n是30至60;氢化嵌段共聚物包括聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物;并且有机磷酸酯阻燃剂包括双酚A双(磷酸二苯酯)。
方面9:根据方面1的组合物,其中组合物包含70至86重量百分数的第一聚(亚苯基醚)、4至12重量百分数的聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物、4至7重量百分数的氢化嵌段共聚物、和6至11重量百分数的有机磷酸酯阻燃剂;第一聚(亚苯基醚)包括具有通过乌氏粘度计在25℃在氯仿中测定的0.4至0.5分升/克的特性粘度的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚);第二聚(亚苯基醚)包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚);并且在聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物中,聚(亚苯基醚)嵌段包含2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚单元,并且聚硅氧烷嵌段具有以下结构:
其中,n是30至60;氢化嵌段共聚物包括聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物;并且有机磷酸酯阻燃剂包括双酚A双(磷酸二苯酯)。
方面10:一种制品,包含根据方面1-9中任一项的组合物。
方面11:根据方面10的制品,通过选自由以下组成的组的方法制备:注塑、片材挤出、型材挤出、吹塑、压塑、压力成形、和发泡。
方面12:根据方面10或11的制品,其中第一聚(亚苯基醚)包括具有通过乌氏粘度计在25℃在氯仿中测定的0.4至0.5分升/克的特性粘度的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚);第二聚(亚苯基醚)包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚);并且在聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物中,聚(亚苯基醚)嵌段包含2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚单元,并且聚硅氧烷嵌段具有以下结构:
其中,n是30至60;氢化嵌段共聚物包括聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物;并且有机磷酸酯阻燃剂包括双酚A双(磷酸二苯酯)。
方面13:根据方面10或11的制品,其中组合物包含70至86重量百分数的第一聚(亚苯基醚)、4至12重量百分数的聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物、4至7重量百分数的氢化嵌段共聚物、和6至11重量百分数的有机磷酸酯阻燃剂;第一聚(亚苯基醚)包括具有通过乌氏粘度计在25℃在氯仿中测定的0.4至0.5分升/克的特性粘度的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚);第二聚(亚苯基醚)包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚);并且在聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物中,聚(亚苯基醚)嵌段包含2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚单元,并且聚硅氧烷嵌段具有以下结构:
其中,n是30至60;氢化嵌段共聚物包括聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物;并且有机磷酸酯阻燃剂包括双酚A双(磷酸二苯酯)。
方面14:根据方面10-13中任一项的制品,选自由以下组成的组:电气外壳、电池外壳、和电连接器。
方面15:根据方面10-13中任一项的制品,其中制品是电气外壳。

Claims (15)

1.一种组合物,基于所述组合物的总重量,所述组合物包含:
55.5至90重量百分数的第一聚(亚苯基醚);
3至17重量百分数的聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物,所述聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物包含:
第二聚(亚苯基醚),和
聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物,所述聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物包含
聚(亚苯基醚)嵌段,和
平均包含20至80个硅氧烷重复单元的聚硅氧烷嵌段;
其中,基于所述聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物的总重量,所述聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物包含1至30重量百分数的硅氧烷重复单元和70至99重量百分数的亚苯基醚重复单元;
3至10重量百分数的烯基芳香族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物;
4至13重量百分数的有机磷酸酯阻燃剂;
0至3重量百分数的增强填料;
0至1重量百分数的粘合促进剂,所述粘合促进剂选自由以下组成的组:(a)具有94至18,000道尔顿的分子量的酚类化合物;(b)下式的羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷:
其中,m为2至50,并且每次出现的R10独立地是C1-C12烃基,条件是5至60摩尔百分数的出现的R10独立地是C6-C12芳基;和(c)(a)所述酚类化合物和(b)所述羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷的组合;以及
0至0.5重量百分数的加成聚合物,所述加成聚合物包含衍生自α,β-烯键式不饱和酸的缩水甘油酯的重复单元。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中
所述第一聚(亚苯基醚)和所述第二聚(亚苯基醚)以及所述聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物的所述聚(亚苯基醚)嵌段各自独立地包含具有下式的重复单元:
其中,每次出现的Z1独立地是卤素;未取代或取代的C1-C12烃基,条件是所述烃基不是叔烃基;C1-C12烃硫基;C1-C12烃氧基;或
C2-C12卤代烃氧基,其中,至少两个碳原子将卤素原子与氧原子分隔开;并且每次出现的Z2独立地是氢;卤素;未取代或取代的C1-C12烃基,条件是所述烃基不是叔烃基;C1-C12烃硫基;C1-C12烃氧基;或C2-C12卤代烃氧基,其中,至少两个碳原子将卤素原子与氧原子分隔开;并且
所述聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物的所述聚硅氧烷嵌段包含具有下式的重复单元:
其中,每次出现的R8独立地是C1-C12烃基或C1-C12卤代烃基。
3.根据权利要求1或2所述的组合物,其中,所述第一聚(亚苯基醚)包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚),所述聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)具有通过乌氏粘度计在25℃下在氯仿中测定的0.4至0.5分升/克的特性粘度。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的组合物,其中,所述第二聚(亚苯基醚)包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚);并且其中,在所述聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物中,所述聚(亚苯基醚)嵌段包含2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚单元,并且所述聚硅氧烷嵌段具有以下结构:
其中,n是30至60。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的组合物,其中,所述氢化嵌段共聚物包括聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的组合物,其中,所述有机磷酸酯阻燃剂选自由以下组成的组:磷酸三苯酯、磷酸三(烷基苯基)酯、对苯二酚双(磷酸二苯酯)、间苯二酚双(磷酸二苯酯)、双酚A双(磷酸二苯酯)、四(2,6-二甲基苯基)1,3-亚苯基二磷酸酯、以及它们的组合。
7.根据权利要求1-5中任一项所述的组合物,其中,所述有机磷酸酯阻燃剂包括双酚A双(磷酸二苯酯)。
8.根据权利要求1所述的组合物,其中
所述第一聚(亚苯基醚)包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚),所述聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)具有通过乌氏粘度计在25℃下在氯仿中测定的0.4至0.5分升/克的特性粘度;
所述第二聚(亚苯基醚)包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚);并且在所述聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物中,所述聚(亚苯基醚)嵌段包含2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚单元,并且所述聚硅氧烷嵌段具有以下结构:
其中,n是30至60;
所述氢化嵌段共聚物包括聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物;并且
所述有机磷酸酯阻燃剂包括双酚A双(磷酸二苯酯)。
9.根据权利要求1所述的组合物,其中
所述组合物包含
70至86重量百分数的所述第一聚(亚苯基醚),
4至12重量百分数的所述聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物,
4至7重量百分数的所述氢化嵌段共聚物,以及
6至11重量百分数的所述有机磷酸酯阻燃剂;
所述第一聚(亚苯基醚)包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚),所述聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)具有通过乌氏粘度计在25℃下在氯仿中测定的0.4至0.5分升/克的特性粘度;
所述第二聚(亚苯基醚)包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚);并且在所述聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物中,所述聚(亚苯基醚)嵌段包含2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚单元,并且所述聚硅氧烷嵌段具有以下结构:
其中,n是30至60;
所述氢化嵌段共聚物包括聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物;并且
所述有机磷酸酯阻燃剂包括双酚A双(磷酸二苯酯)。
10.一种制品,包含权利要求1-9中任一项所述的组合物。
11.根据权利要求10所述的制品,通过选自由以下组成的组的方法制备:注塑、片材挤出、型材挤出、吹塑、压塑、压力成形、以及发泡。
12.根据权利要求10或11所述的制品,其中
所述第一聚(亚苯基醚)包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚),所述聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)具有通过乌氏粘度计在25℃下在氯仿中测定的0.4至0.5分升/克的特性粘度;
所述第二聚(亚苯基醚)包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚);并且在所述聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物中,所述聚(亚苯基醚)嵌段包含2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚单元,并且所述聚硅氧烷嵌段具有以下结构:
其中,n是30至60;
所述氢化嵌段共聚物包括聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物;并且
所述有机磷酸酯阻燃剂包括双酚A双(磷酸二苯酯)。
13.根据权利要求10或11所述的制品,其中
所述组合物包含
70至86重量百分数的所述第一聚(亚苯基醚),
4至12重量百分数的所述聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物,
4至7重量百分数的所述氢化嵌段共聚物,以及
6至11重量百分数的有机磷酸酯阻燃剂;
所述第一聚(亚苯基醚)包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚),所述聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)具有通过乌氏粘度计在25℃下在氯仿中测定的0.4至0.5分升/克的特性粘度;
所述第二聚(亚苯基醚)包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚);并且在所述聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物中,所述聚(亚苯基醚)嵌段包含2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚单元,并且所述聚硅氧烷嵌段具有以下结构:
其中,n是30至60;
所述氢化嵌段共聚物包括聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物;并且
所述有机磷酸酯阻燃剂包括双酚A双(磷酸二苯酯)。
14.根据权利要求10-13中任一项所述的制品,选自由以下组成的组:电气外壳、电池外壳、以及电连接器。
15.根据权利要求10-13中任一项所述的制品,其中,所述制品是电气外壳。
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