CN117924826A - 珠光膜用聚丙烯组合物及其制备方法与应用、聚丙烯珠光膜 - Google Patents
珠光膜用聚丙烯组合物及其制备方法与应用、聚丙烯珠光膜 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117924826A CN117924826A CN202211257117.9A CN202211257117A CN117924826A CN 117924826 A CN117924826 A CN 117924826A CN 202211257117 A CN202211257117 A CN 202211257117A CN 117924826 A CN117924826 A CN 117924826A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polypropylene
- polypropylene composition
- maleic anhydride
- film
- copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- -1 Polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 219
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 title claims abstract description 189
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 187
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 183
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 25
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 95
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 claims abstract description 80
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 claims abstract description 41
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 37
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims abstract description 37
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 26
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 3
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 claims description 24
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 claims description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 23
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 20
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 18
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 18
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 17
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 17
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 15
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000012792 core layer Substances 0.000 claims description 12
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 claims description 12
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 8
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 7
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 6
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 6
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N methylene hexane Natural products CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N glycerine monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC(CO)CO YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N glycerol monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FGHOOJSIEHYJFQ-UHFFFAOYSA-N (2,4-ditert-butylphenyl) dihydrogen phosphite Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(OP(O)O)C(C(C)(C)C)=C1 FGHOOJSIEHYJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NDLNTMNRNCENRZ-UHFFFAOYSA-N 2-[2-hydroxyethyl(octadecyl)amino]ethanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN(CCO)CCO NDLNTMNRNCENRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LTERAWRIKDPXBF-UHFFFAOYSA-N 3-(dodecanoylamino)propyl-trimethylazanium;methyl sulfate Chemical compound COS([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCC(=O)NCCC[N+](C)(C)C LTERAWRIKDPXBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000034 Plastomer Polymers 0.000 claims description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims description 2
- 229920006225 ethylene-methyl acrylate Polymers 0.000 claims description 2
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- YTXCAJNHPVBVDJ-UHFFFAOYSA-N octadecyl propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CC YTXCAJNHPVBVDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920006124 polyolefin elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 28
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 abstract description 20
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 abstract description 14
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 abstract description 9
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 abstract description 8
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 abstract description 7
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 40
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 229940075507 glyceryl monostearate Drugs 0.000 description 22
- 239000001788 mono and diglycerides of fatty acids Substances 0.000 description 22
- 239000011127 biaxially oriented polypropylene Substances 0.000 description 19
- 229920006378 biaxially oriented polypropylene Polymers 0.000 description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 description 16
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 15
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 14
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 11
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 11
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 9
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 8
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 8
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 5
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 5
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 4
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 3
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 3
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012793 heat-sealing layer Substances 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical group 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 2
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-diphenyl-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound C([C@@H]1OC(O[C@@H]([C@@H]1O1)[C@H](O)CO)C=2C=CC=CC=2)OC1C1=CC=CC=C1 FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUUCYKKMFLJLFS-UHFFFAOYSA-N Dehydroabietan Natural products CC1(C)CCCC2(C)C3=CC=C(C(C)C)C=C3CCC21 QUUCYKKMFLJLFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFWKVWVWBFBAOV-UHFFFAOYSA-N Dehydroabietic acid Natural products OC(=O)C1(C)CCCC2(C)C3=CC=C(C(C)C)C=C3CCC21 NFWKVWVWBFBAOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000000181 anti-adherent effect Effects 0.000 description 1
- 150000008430 aromatic amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 235000015895 biscuits Nutrition 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 235000019219 chocolate Nutrition 0.000 description 1
- 235000020965 cold beverage Nutrition 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- BLCKNMAZFRMCJJ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl cyclohexyloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound C1CCCCC1OC(=O)OOC(=O)OC1CCCCC1 BLCKNMAZFRMCJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFWKVWVWBFBAOV-MISYRCLQSA-N dehydroabietic acid Chemical compound OC(=O)[C@]1(C)CCC[C@]2(C)C3=CC=C(C(C)C)C=C3CC[C@H]21 NFWKVWVWBFBAOV-MISYRCLQSA-N 0.000 description 1
- 229940118781 dehydroabietic acid Drugs 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940087101 dibenzylidene sorbitol Drugs 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000001815 facial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002932 luster Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000010309 melting process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 1
- ZPIRTVJRHUMMOI-UHFFFAOYSA-N octoxybenzene Chemical compound CCCCCCCCOC1=CC=CC=C1 ZPIRTVJRHUMMOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 125000005575 polycyclic aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000259 polyoxyethylene lauryl ether Polymers 0.000 description 1
- 239000000244 polyoxyethylene sorbitan monooleate Substances 0.000 description 1
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 1
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 description 1
- 238000012673 precipitation polymerization Methods 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl propan-2-yloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(=O)OC(C)C BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及聚烯烃组合物领域,公开了一种珠光膜用聚丙烯组合物及其制备方法与应用、聚丙烯珠光膜。该组合物包括100重量份的聚丙烯、6‑22重量份的马来酸酐共聚物微球、0.2‑3重量份的抗静电剂和0.1‑3重量份的抗氧剂;共聚物微球的平均粒径为350‑950nm。该组合物中的共聚物微球的粒径尺寸分布均匀,能够在不使用偶联剂、分散剂和润滑剂的情况下,均匀分散于聚丙烯中,未出现团聚现象,经拉伸后能够形成无数大小均匀的空穴,降低薄膜的密度并提高雾度,将该薄膜用于聚丙烯珠光膜,能够使珠光膜具有低的透光率和密度、高的光泽度和雾度,避免使用碳酸钙所制珠光母粒在生产聚丙烯珠光膜时发生的滤网堵塞以及薄膜破裂问题。
Description
技术领域
本发明涉及聚丙烯组合物,具体地,涉及一种珠光膜用聚丙烯组合物及其制备方法与应用、聚丙烯珠光膜。
背景技术
双向拉伸聚丙烯(BOPP)珠光膜是双向拉伸多层共挤复合膜,多为A/B/A三层共挤拉伸膜,B层为添加珠光母料和增白母料的聚丙烯,A层为使用共聚聚丙烯的热封层。珠光母料的主要成分为CaCO3,由于母料对PP的粘合力较弱,拉伸之后珠光母料颗粒间的距离拉大,形成无数空穴。当光线进入空穴时,发生干涉,多层次的干涉光最终形成珠光效应。目前市场高档的珠光膜采用五层共挤工艺生产,这样可以改善A/B层之间的结合强度,珠光母粒和增白母料分别加在芯层和次表层上,可避免两种母粒同时加在芯层而影响到薄膜的珠光效果。
与普通BOPP薄膜相比,BOPP珠光膜有三个典型的特点:发出珍珠光泽、良好的遮光性和较低的密度。此外,珠光膜还具有良好的阻隔性能、热封性能、抗冻性能、耐油脂性、可印刷性;产品可应用于冷饮、糖果、巧克力、饼干等食品包装,以及热封标签的打印、高级化妆品的包装和汽车车身改色贴膜等领域。
目前,生产企业大多在聚丙烯中添加含有40-75wt%碳酸钙的珠光母粒来生产BOPP珠光膜。但是,由于碳酸钙与聚丙烯树脂不相容,在生产BOPP珠光膜的过程中需要加入大量的分散剂将母粒均匀分散。虽然珠光母粒在生产时已经经过分散的过程,但碳酸钙颗粒还是很容易团聚,在BOPP珠光膜的生产过程中容易发生滤网堵塞以及破膜的现象,这导致了生产效率的降低以及成本的提高,而且也会对珠光膜产品的性能造成不良影响。另外,为了提高碳酸钙等无机粒子与聚丙烯树脂的结合力,常常需要加入偶联剂,而偶联剂在高温加工的过程中易受热分解产生小分子,挥发在空气中产生难闻气味,不符合清洁生产的环保理念,也限制了产品在食品包装等方面的应用。
发明内容
为了克服现有技术中存在的问题,本发明提供了一种珠光膜用聚丙烯组合物及其制备方法与应用、聚丙烯珠光膜。该组合物包含马来酸酐共聚物微球,该共聚物微球的粒径尺寸分布均匀,能够在不使用偶联剂、分散剂和润滑剂的情况下,均匀分散于聚丙烯中,并且未出现团聚现象,经拉伸后能够形成无数大小均匀的空穴,降低薄膜的密度并提高雾度,进而能够避免传统碳酸钙所存在的在聚丙烯树脂中分散性差、相容性差、容易团聚等问题,进而导致的薄膜中空穴分布不均匀等缺点。将该薄膜应用于聚丙烯珠光膜中,能够使珠光膜具有低的透光率和密度、高的光泽度和雾度,并且适应性广,操作简单,产品性能稳定;可避免使用碳酸钙所制珠光母粒在生产聚丙烯珠光膜时发生的滤网堵塞以及薄膜破裂问题。
为了实现上述目的,本发明第一方面提供一种珠光膜用聚丙烯组合物,其特征在于,所述组合物包括聚丙烯、马来酸酐共聚物微球、抗静电剂和抗氧剂;
以100重量份的聚丙烯为基准,所述马来酸酐共聚物微球的用量为6-22重量份,所述抗静电剂的用量为0.2-3重量份,所述抗氧剂的用量为0.1-3重量份;
所述马来酸酐共聚物微球的平均粒径为350-950nm。
本发明第二方面提供上述珠光膜用聚丙烯组合物在聚丙烯珠光膜中的应用。
本发明第三方面提供上述珠光膜用聚丙烯组合物的制备方法,其特征在于,所述方法包括:
(1)将聚丙烯、马来酸酐共聚物微球、抗静电剂和抗氧剂进行混合,得到混合物;
(2)将所述混合物在双螺杆挤出机中进行熔融共混挤出、切粒、烘干,得到所述聚丙烯组合物。
本发明第四方面提供一种聚丙烯珠光膜,其特征在于,所述聚丙烯珠光膜的芯层由上述珠光膜用聚丙烯组合物制得。
通过上述技术方案,本发明提供的珠光膜用聚丙烯组合物及其制备方法与应用、聚丙烯珠光膜获得以下有益的效果:
该组合物包含马来酸酐共聚物微球,该共聚物微球的粒径尺寸分布均匀,能够在不使用偶联剂、分散剂和润滑剂的情况下,均匀分散于聚丙烯中,并且未出现团聚现象,经拉伸后能够形成无数大小均匀的空穴,降低薄膜的密度并提高雾度,进而能够避免传统碳酸钙所存在的在聚丙烯树脂中分散性差、相容性差、容易团聚等问题,进而导致的薄膜中空穴分布不均匀等缺点。将该薄膜应用于聚丙烯珠光膜中,能够使珠光膜具有低的透光率和密度、高的光泽度和雾度,并且适应性广,操作简单,产品性能稳定;可避免使用碳酸钙所制珠光母粒在生产聚丙烯珠光膜时发生的滤网堵塞以及薄膜破裂问题。
进一步地,本发明提供的聚丙烯组合物具有适应性广,操作简单,产品性能稳定的特点,能够广泛应用于食品、礼品包装以及汽车车身改色贴膜等领域。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值,这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说,各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间,以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围,这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明第一方面提供一种珠光膜用聚丙烯组合物,其特征在于,所述组合物包括聚丙烯、马来酸酐共聚物微球、抗静电剂和抗氧剂;
以100重量份的聚丙烯为基准,所述马来酸酐共聚物微球的用量为6-22重量份,所述抗静电剂的用量为0.2-3重量份,所述抗氧剂的用量为0.1-3重量份;
所述马来酸酐共聚物微球的平均粒径为350-950nm。
本发明提供的珠光膜用聚丙烯组合物中加入了马来酸酐共聚物微球,该共聚物微球的粒径尺寸分布均匀,能够在不使用偶联剂、分散剂和润滑剂的情况下,均匀分散于聚丙烯中,并且未出现团聚现象,经拉伸后能够形成无数大小均匀的空穴,降低薄膜的密度并提高雾度,进而能够避免传统碳酸钙所存在的在聚丙烯树脂中分散性差、相容性差、容易团聚等问题,进而导致的薄膜中空穴分布不均匀等缺点。将该薄膜应用于聚丙烯珠光膜中,能够使珠光膜具有低的透光率和密度、高的光泽度和雾度,并且适应性广,操作简单,产品性能稳定;可避免使用碳酸钙所制珠光母粒在生产聚丙烯珠光膜时发生的滤网堵塞以及薄膜破裂问题。
进一步地,本发明提供的聚丙烯组合物具有适应性广,操作简单,产品性能稳定的特点,能够广泛应用于食品、礼品包装以及汽车车身改色贴膜等领域。
进一步地,以100重量份的聚丙烯为基准,所述马来酸酐共聚物微球的用量为8-20重量份,所述抗静电剂的用量为0.3-2重量份,所述抗氧剂的用量为0.3-2.5重量份。
进一步地,所述马来酸酐共聚物微球的平均粒径为400-850nm。
根据本发明,所述聚丙烯的熔融焓为△HmPP,所述聚丙烯组合物的熔融焓为△Hm组合物;
其中,△HmPP与△Hm组合物之差小于等于13J/g。
本发明中,当所述聚丙烯的熔融焓与聚丙烯组合物的熔融焓之差满足上述范围时,能够表明具有马来酸酐共聚物微球在聚丙烯组合物中分布均匀,未出现由于共聚物微球的团聚而导致的组合物熔融焓(结晶度)明显下降的现象,由此使得由该组合物制得的珠光膜兼具优异的拉伸性能、遮光性能以及光泽度。
本发明中,所述聚丙烯以及聚丙烯组合物的熔融焓采用差式扫描量热法法测得。
进一步地,△HmPP与△Hm组合物之差小于等于11.5J/g。
根据本发明,所述聚丙烯的密度为ρPP,所述聚丙烯组合物的密度为ρ组合物;
其中,ρ组合物与ρPP之差小于等于0.04g/cm3。
本发明中,当所述聚丙烯的密度与聚丙烯组合物的密度之差满足上述范围时,与现有技术中在聚丙烯组合物中添加碳酸钙以制备珠光膜相比,在聚丙烯组合物中添加马来酸酐共聚物微球,并未使得组合物的密度不利的增加,由此确保制得的珠光膜具有更低的密度。
进一步地,ρ组合物与ρPP之差小于等于0.03g/cm3。
根据本发明,所述马来酸酐共聚物微球中共聚物包含来自马来酸酐的结构单元A和来自共聚单体的结构单元B,基于共聚物中各结构单元的总摩尔量,所述结构单元A的摩尔含量为48-55%,所述结构单元B的摩尔含量为45-52%。
根据本发明,所述共聚单体选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯和醋酸乙烯酯的至少一种。
进一步地,基于共聚物中各结构单元的总摩尔量,所述结构单元A的摩尔含量为48-53%,优选为49-51%,所述结构单元B的摩尔含量为47-52%,优选为49-51%。
本发明的一个具体实施方式中,所述马来酸酐苯乙烯共聚物微球,其按照以下步骤制得:
(1)在惰性气氛中,将马来酸酐、共聚单体和引发剂溶解于反应介质中,形成均相溶液;
(2)所述均相溶液进行聚合反应得到共聚物乳状悬浮液后,固液分离后得到所述马来酸酐共聚物微球;
其中,以马来酸酐和共聚单体的总重量为基准,所述马来酸酐的用量为50-90wt%,所述共聚单体的用量为10-50wt%;
所述反应介质为式(1)所示的化合物与烷烃的混合物;
其中,R1和R2各自独立地为碳原子数1到6的烷基。
本发明的一个具体实施方式中,所述共聚单体选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯和醋酸乙烯酯中的至少一种。
本发明中,采用共聚的方式,将马来酸酐单体与共聚单体以特定的配比进行共聚,使得制得的马来酸酐共聚物呈均匀度优异的微球状,并且所述共聚物具有表面洁净的特点,且在介质中的分散性良好、不发生聚集。
更进一步地,为了获得颗粒均匀且形貌优异的马来酸酐共聚物微球,发明人对聚合过程中,马来酸酐和共聚单体的用量进行了研究,研究表明,当基于聚合单体的总重量,所述马来酸酐的用量为50-60wt%,所述共聚单体的用量为40-50wt%时,制得的马来酸酐共聚物微球的颗粒均匀、颗粒形貌优异,且颗粒表面洁净,共聚物微球的综合性能更为优异。
根据本发明,基于所述均相溶液的总重量,所述马来酸酐和共聚单体的总质量浓度为4-20wt%,优选为5-15wt%。
根据本发明,所述引发剂为有机过氧化物和/或偶氮化合物。
根据本发明,所述有机过氧化物选自过氧化二苯甲酰、过氧化二异丙苯、过氧化二特丁基、过氧化十二酰、过氧化苯甲酸特丁酯、过氧化二碳酸二异丙基酯和过氧化二碳酸二环己酯中的至少一种。
根据本发明,所述偶氮化合物选自偶氮二异丁腈和/或偶氮二异庚腈。
根据本发明,基于所述均相溶液的总重量,所述引发剂的质量浓度为0.01-5wt%,优选为1-4wt%。
根据本发明,式(1)中,R1和R2各自独立地为碳原子数1到4的烷基,更优选为甲基或乙基。
根据本发明,所述烷烃为碳原子数为6到12的烷烃。
本发明中,选用式(1)所示的化合物与烷烃的混合物作为反应介质,其能够与本发明所述的特定用量的马来酸酐和共聚单体相互配合,能够实现马来酸酐和共聚单体的自稳定沉淀聚合反应,所述聚合反应体系中无需添加任何稳定剂以及助稳定剂,具有自稳定的分散效应,所获得的聚合物微球表面洁净无污染。
进一步地,所述烷烃选自己烷、庚烷和辛烷中的至少一种,更优选为己烷。
根据本发明,基于反应介质的总体积,所述烷烃的用量为50-90vol%,优选为60-80vol%。
本发明中,所述聚合反应在惰性气氛中进行,所述惰性气氛可以由现有技术中常规的惰性气体提供,例如氮气。
根据本发明,所述聚合反应的条件包括:聚合温度为61-100℃,优选为70-90℃;聚合时间为1-24h,优选为2-12h。
本发明中,采用水浴和/或油浴用以提供本发明聚合所需要的热量。
本发明中,所述固液分离可以为本领域中常规的固液分离方式,例如离心分离。
本发明中,采用离心分离时,离心的转速为1500-5000rad/min,离心时间为5-60min。
根据本发明,所述聚丙烯为丙烯均聚物和/或丙烯共聚物。
根据本发明,所述丙烯均聚物的全同立构规整度为95-99.5%,优选为96-99.5%。
根据本发明,所述丙烯均聚物的二甲苯可溶物含量为0.3-5wt%,优选为0.5-4wt%。
根据本发明,所述丙烯均聚物在230℃和2.16kg载荷下的熔体流动速率为0.5g/10min-10g/10min,优选为1g/10min-6g/10min,进一步优选为2g/10min-5g/10min。
根据本发明,所述丙烯均聚物的分子量分布为1-10,优选为2-7。
根据本发明,所述丙烯均聚物的熔融温度Tm为162℃以上,优选为164℃以上。
根据本发明,所述丙烯共聚物含有92-99.9wt%的由丙烯提供的结构单元I和0.1-8wt%的由共聚单体N提供的结构单元II。
根据本发明,所述共聚单体N选自乙烯和碳原子数为4-10的α-烯烃,优选地,所述共聚单体选自乙烯、丁烯(如1-丁烯)、戊烯(如1-戊烯)、4-甲基-1-戊烯、己烯(如1-己烯)、庚烯(如1-庚烯)和辛烯(如1-辛烯)中的至少一种,更优选为乙烯和/或丁烯。
根据本发明,所述丙烯共聚物的二甲苯可溶物含量为0.5-10wt%,优选为1-9wt%。
根据本发明,所述丙烯共聚物在230℃和2.16kg载荷下的熔体流动速率为0.1g/10min-12g/10min,优选为2g/10min-8g/10min。
根据本发明,所述丙烯共聚物的分子量分布为4-10,优选为3-8。
根据本发明,所述丙烯共聚物的等规度大于95%,优选为95.5%-98%。
根据本发明,所述丙烯共聚物的熔融温度Tm为148℃以上,优选为150-164℃,进一步优选为152-162℃。
本发明中,所述丙烯均聚物和所述丙烯共聚物为齐格勒纳塔催化剂和/或茂金属催化制得的丙烯均聚物和丙烯共聚物。
根据本发明,所述聚丙烯组合物还包括选自下列组分中的至少一种:聚乙烯、乙烯醋酸乙烯共聚物、乙烯丙烯酸甲酯共聚物、聚烯烃塑性体、聚烯烃弹性体和聚丁烯。
本发明中,上述组分中的至少一种与聚丙烯共同作为基体树脂,对于上述组分的用量没有特别限定,可以根据实际需求进行调整。
根据本发明,所述抗静电剂选自单硬脂酸甘油酯、乙氧基化烷基胺、(3-月桂酰胺丙基)三甲基铵硫酸甲酯盐、N-(3-烷氧基-2-羟基丙基)单乙醇胺、C10-C20烷基二乙醇胺、聚氧乙烯衍生物、咪唑基离子液体和十八烷基二乙醇胺中的至少一种。
本发明中,所述聚氧乙烯衍生物选自聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯、聚乙二醇辛基苯基醚中的一种或多种。
进一步地,所述抗静电剂选自单硬脂酸甘油酯和乙氧基化烷基胺。
本发明中,采用多种抗静电剂并用时,对于各自的用量没有特别限定,可以以任意比例进行混合,只要使得抗静电剂的总用量满足本发明第一方面所限定的抗静电剂的用量即可。
根据本发明,所述抗氧剂选自四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯、(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯、丙酸十八醇酯和烷基化多酚中的至少一种。
进一步地,所述抗氧剂为四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯和(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯的混合物,其中,所述四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯与(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯的重量比为(1-3):(1-3)。
根据本发明,所述聚丙烯组合物中不含有偶联剂、分散剂和润滑剂。
本发明中,所述聚丙烯组合物还包括α晶型成核剂和/或β晶型成核剂。
本发明中,所述α晶型成核剂选自取代芳香磷酸盐类α成核剂、二亚苄叉山梨醇类α成核剂、取代芳香羧酸盐类α成核剂和脱氢松香酸皂类α成核剂中的至少一种;所述β晶型成核剂选自为无机氧化物类β成核剂、无机盐类β成核剂、稠环芳烃类β成核剂、有机羧酸及其盐类β成核剂、芳香族酰胺类β成核剂和稀土类β成核剂中的至少一种。对于α晶型成核剂和/或β晶型成核剂的用量没有特别限定,可以根据本领域中的常规用量,例如,以100重量份的聚丙烯为基准,所述α晶型成核剂和/或β晶型成核剂的用量为0.01-1重量份。
本发明第二方面提供上述珠光膜用聚丙烯组合物在聚丙烯珠光膜中的应用。
本发明第三方面提供上述珠光膜用聚丙烯组合物的制备方法,其特征在于,所述方法包括:
(1)将聚丙烯、马来酸酐共聚物微球、抗静电剂和抗氧剂进行混合,得到混合物;
(2)将所述混合物在双螺杆挤出机中进行熔融共混挤出、切粒、烘干,得到所述聚丙烯组合物。
根据本发明,所述双螺杆挤出机的转速为100-400r/min。
根据本发明,所述双螺杆挤出机的进料段、塑化段、均化段和模口温度分别为150-180℃、180-210℃、185-225℃、190-220℃。
本发明第四方面提供一种聚丙烯珠光膜,其特征在于,所述珠光膜的芯层由上述珠光膜用聚丙烯组合物制得。
本发明中,由上述珠光膜用聚丙烯组合物制得的聚丙烯珠光膜不仅保留了聚丙烯组合物所具备的优异的物理性能,更重要的是,该珠光膜具有密度低、高遮光性和珠光效果,能够用于食品、礼品包装、面膜、仿纸膜以及汽车车身改色贴膜等领域。
本发明中,对于BOPP珠光膜的制备方法没有特别限定,可以按照本领域常规的制备方法制备,例如:所述BOPP珠光膜为五层共挤膜,包括上层、中上层、芯层、中下层和下层,所述上层和下层可为热封层,所述中上层和中下层可加入增白母料,所述芯层使用本发明中的聚丙烯组合物制备。将各层需要的原料准备好,经各层料斗送入五台挤出机,进行熔融,经多层过滤器过滤进入T型模头,挤出流延铸片,挤出温度为210-260℃,冷辊和水浴温度为15-60℃;流延膜先进行纵向拉伸,预热温度为100-135℃、拉伸温度为100-120℃、定型温度为100-120℃,拉伸倍率为3-5.5倍,随后进行横向拉伸,预热温度为160-185℃、拉伸温度为155-165℃、定型温度为160-175℃,拉伸倍率为5.5-8.5倍,即可得到所述BOPP珠光膜。
本发明中,对于制备上层和下层的原料没有特别限定,例如可以选用均聚聚丙烯、乙丙二元无规共聚聚丙烯和乙丙丁三元无规共聚聚丙烯中的至少一种的聚合物作为基体树脂,并添加抗粘剂、开口剂等助剂,对于基体树脂以及助剂的用量,均可按照本领域的常规用量。
本发明中,对于制备中上层和中下层的原料没有特别限定,例如可以包括均聚聚丙烯和增白母料,具体地,以均聚聚丙烯和增白母料的总重量为基准,所述增白母料的用量为3-10wt%。对于增白母料的种类没有特别限定,可以为含有二氧化钛和/或氧化锌的母粒,例如金发科技的MB-WT602。
本发明中,所述BOPP珠光膜的厚度为24-27μm,其中,上层、中上层、芯层、中下层和下层的厚度分别为4-4.5μm、4-4.5μm、8-9μm、4-4.5μm、4-4.5μm。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。应当理解的是,此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明,并不用于限制本发明。
本发明及其实施例中的有关数据按以下测试方法获得:
1、马来酸酐共聚物微球中各结构单元的含量采用1H NMR进行测试,测试方法为通过1H NMR中对应结构单元中的特征氢对应峰面积的比例测算出各个结构单元的含量。
2、马来酸酐共聚物的聚合收率(Cp):Cp=Mp×100%/Mm
其中,Mp为所得聚合物的质量;Mm为所加单体的总质量。
3、共聚物微球粒径测试方法:共聚物微球粉末经真空喷金后,在日立公司的Hitachi S4800型场发射扫描电子显微镜上进行形貌观察,电镜照片中选取500个微球,测量其直径,用数学平均法计算出微球的平均粒径。
4、熔体流动速率MFR:按GB/T 3682-2000中规定的方法在230℃,2.16kg载荷下测定;
5、聚丙烯的密度:按GB/T 1033.2-2010中规定的方法并采用密度梯度柱法进行测定。
6、聚丙烯组合物的密度:将聚丙烯组合物经意大利Ceast公司的UPXRZ-400C型熔体流动速率仪根据GB/T 3682-2000中规定的方法在190℃,2.16kg载荷下压出的无气泡的熔融样条冷却后剪碎,然后在真空烘箱中100℃下烘8个小时,作为密度测试用组合物样品。
将25mL的容量瓶放置于天平上,去皮清零;放入聚乙烯组合物样品,记为重量M1;用滴管将无水乙醇缓慢加入容量瓶中,使得聚乙烯组合物样品完全浸润在无水乙醇中,滴加完毕,静置两小时,保持液体液面与容量瓶刻度线平齐,记为重量M2;容量瓶中无水乙醇的体积应为V乙醇=(M2-M1)/ρ乙醇;聚乙烯组合物的体积V=25-V乙醇;样品的密度为ρ组合物=M1/V。
7、聚丙烯组合物以及薄膜的拉伸性能:聚丙烯组合物的拉伸性能按照GB/T1040.2-2006中规定的方法进行测定;薄膜的拉伸性能按照GB/T 1040.3-2006中规定的方法进行测定。
8、TC、Tm和△Hm:采用差示扫描量热仪对材料的熔融过程和结晶过程进行分析。具体操作为:在氮气保护下,将5-10mg样品从20℃至200℃采用三段式升降温测量方法进行测量,以热流量的变化反映材料的熔融和结晶过程,根据GB/T 19466.3-2004计算结晶温度TC、熔融温度Tm和熔融焓△Hm。
9、薄膜的密度:根据GB/T 6673-2001测定薄膜的长度和宽度,然后根据薄膜的质量、长度和宽度值计算出薄膜的密度。
10、薄膜的透光率和雾度:根据GB/T 2410-2008测定。
11、薄膜的光泽度:根据ASTM D2457测定。
12、薄膜的表观性能:每个样品随机选取5张1m2的珠光膜进行观察,统计0.5-1mm的疵点的个数,然后进行平均。
实施例以及对比例所用原料均为市售品。
制备例1
马来酸酐共聚物微球A1的制备
156.2g顺丁烯二酸酐、55.3g偶氮二异丁腈、142.4g苯乙烯、2.265L丙酮和2.875L己烷(己烷的用量为76.5vol%)加入20L反应釜中,物料混合均匀后,通氮气20分钟,将反应釜温度升高到70℃,反应5h,反应完成后将得到的聚合物乳状悬浮液通过离心机以2000rad/min的转速离心分离20min,得到马来酸酐苯乙烯共聚物微球A1 267g,对应聚合收率89%。聚合单体中,马来酸酐的用量为52.3wt%,苯乙烯的用量为47.7wt%,均相溶液中,马来酸酐和共聚单体的质量浓度为6.7wt%,引发剂的质量浓度为1.24wt%。
将聚合物微球进行1H NMR测定,测得基于聚合物中各结构单元的总摩尔量,来源于马来酸酐的结构单元A的摩尔含量为49%,来源于苯乙烯的结构单元B的摩尔含量为51%。
马来酸酐共聚物微球A1的平均粒径约为400nm。
制备例2
马来酸酐共聚物微球A2的制备
295.5g顺丁烯二酸酐、62.5g偶氮二异丁腈、278.8g苯乙烯、1.453L丙酮和4.75L己烷(己烷的用量为76.6vol%)加入20L反应釜中,物料混合均匀后,通氮气20分钟,将反应釜温度升高到70℃,反应5h,反应完成后将得到的聚合物乳状悬浮液通过离心机以2000rad/min的转速离心分离20min,得到马来酸酐苯乙烯共聚物微球A2 505g,对应聚合收率88%。聚合单体中,马来酸酐的用量为51.5wt%,苯乙烯的用量为48.5wt%,均相溶液中,马来酸酐和共聚单体的质量浓度为11.7wt%,引发剂的质量浓度为1.27wt%。
将聚合物微球进行1H NMR测定,测得基于聚合物中各结构单元的总摩尔量,来源于马来酸酐的结构单元A的摩尔含量为50%,来源于苯乙烯的结构单元B的摩尔含量为50%。
马来酸酐共聚物微球A2的平均粒径约为700nm。
制备例3
马来酸酐共聚物微球A3的制备
303.8g顺丁烯二酸酐、62.5g偶氮二异丁腈、292.1g苯乙烯、1.387L丙酮和4.750L己烷(己烷的用量为76.6vol%)加入20L反应釜中,物料混合均匀后,通氮气20分钟,将反应釜温度升高到70℃,反应6h,反应完成后将得到的聚合物乳状悬浮液通过离心机以2000rad/min的转速离心分离20min,得到马来酸酐苯乙烯共聚物微球A3 524g,对应聚合收率88%。聚合单体中,马来酸酐的用量为51wt%,苯乙烯的用量为49wt%,均相溶液中,马来酸酐和共聚单体的质量浓度为12.1wt%,引发剂的质量浓度为1.26wt%。
将聚合物微球进行1H NMR测定,测得基于聚合物中各结构单元的总摩尔量,来源于马来酸酐的结构单元A的摩尔含量为49.5%,来源于苯乙烯的结构单元B的摩尔含量为50.5%。
马来酸酐共聚物微球A3的平均粒径约为950nm。
对比制备例1
马来酸酐共聚物微球D1的制备
497.5g顺丁烯二酸酐、70.6g偶氮二异丁腈、425.4g苯乙烯、1.395L丙酮和4.55L己烷(己烷的用量为76.5vol%)加入20L反应釜中,物料混合均匀后,通氮气20min,将反应釜温度升高到70℃,反应5h,反应完成后将得到的聚合物乳状悬浮液通过离心机以2000rad/min的转速离心分离20min,得到聚合物微球D1 664g,对应聚合收率72%。聚合单体中,马来酸酐的用量为53.9wt%,苯乙烯的用量为46.1wt%,均相溶液中,马来酸酐和共聚单体的质量浓度为18.1wt%,引发剂的质量浓度为1.38wt%。
将聚合物微球进行1H NMR测定,测得基于聚合物中各结构单元的总摩尔量,来源于马来酸酐的结构单元A的摩尔含量为49.5%,来源于苯乙烯的结构单元B的摩尔含量为50.5%。
马来酸酐共聚物微球D1的平均粒径约为1450nm。
实施例1
聚丙烯组合物的制备
将100份丙烯均聚物(MFR为3.7g/10min,全同立构规整度为98.2%;二甲苯可溶物含量为3.3%,分子量分布为5.2)与11份马来酸酐共聚物微球A1、1份抗静电剂和1份抗氧剂在高速搅拌机内进行共混;其中,抗静电剂为单硬脂酸甘油酯和乙氧基化烷基胺的混合物,单硬脂酸甘油酯和乙氧基化烷基胺的重量比为1.2:1,抗氧剂选用的四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯和(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯的重量比为1:1。
混合均匀后加入双螺杆挤出机熔融共混、挤出造粒,螺杆的转速为250r/min,双螺杆挤出机进料段、塑化段、均化段和模口温度分别为175℃、195℃、210℃、200℃;得到本发明的聚丙烯组合物。将制得的聚丙烯组合物在80℃下烘干12h。聚丙烯组合物的性能见表1。
实施例2
聚丙烯组合物的制备
将100份丙烯均聚物(MFR为3.7g/10min,全同立构规整度为98.2%;二甲苯可溶物含量为3.3%,分子量分布为5.2)与8份马来酸酐共聚物微球A1、1份抗静电剂和1份抗氧剂在高速搅拌机内进行共混;其中,抗静电剂为单硬脂酸甘油酯,抗氧剂选用的四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯和(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯的重量比为1:1。
混合均匀后加入双螺杆挤出机熔融共混、挤出造粒,螺杆的转速为250r/min,双螺杆挤出机进料段、塑化段、均化段和模口温度分别为175℃、195℃、210℃、200℃;得到本发明的聚丙烯组合物。将制得的聚丙烯组合物在80℃下烘干12h。聚丙烯组合物的性能见表1。
实施例3
聚丙烯组合物的制备
将100份丙烯均聚物(MFR为3.7g/10min,全同立构规整度为98.2%;二甲苯可溶物含量为3.3%,分子量分布为5.2)与16份马来酸酐共聚物微球A2、1份抗静电剂和1份抗氧剂在高速搅拌机内进行共混;其中,抗静电剂为单硬脂酸甘油酯和乙氧基化烷基胺的混合物,单硬脂酸甘油酯和乙氧基化烷基胺的重量比为1:1,抗氧剂选用的四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯和(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯的重量比为1:1。
混合均匀后加入双螺杆挤出机熔融共混、挤出造粒,螺杆的转速为250r/min,双螺杆挤出机进料段、塑化段、均化段和模口温度分别为175℃、195℃、210℃、200℃;得到本发明的聚丙烯组合物。将制得的聚丙烯组合物在80℃下烘干12h。聚丙烯组合物的性能见表1。
实施例4
聚丙烯组合物的制备
将100份丙烯均聚物(MFR为3.7g/10min,全同立构规整度为98.2%;二甲苯可溶物含量为3.3%,分子量分布为5.2)与11份马来酸酐共聚物微球A3、1份抗静电剂和1份抗氧剂在高速搅拌机内进行共混;其中,抗静电剂为单硬脂酸甘油酯和乙氧基化烷基胺的混合物,单硬脂酸甘油酯和乙氧基化烷基胺的重量比为1.2:1,抗氧剂选用的四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯和(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯的重量比为1:1。
混合均匀后加入双螺杆挤出机熔融共混、挤出造粒,螺杆的转速为250r/min,双螺杆挤出机进料段、塑化段、均化段和模口温度分别为175℃、195℃、210℃、200℃;得到本发明的聚丙烯组合物。将制得的聚丙烯组合物在80℃下烘干12h。聚丙烯组合物的性能见表1。
实施例5
聚丙烯组合物的制备
将100份丙烯均聚物(MFR为3.7g/10min,全同立构规整度为98.2%;二甲苯可溶物含量为3.3%,分子量分布为5.2)与22份马来酸酐共聚物微球A2、1份抗静电剂和1份抗氧剂在高速搅拌机内进行共混;其中,抗静电剂为单硬脂酸甘油酯和乙氧基化烷基胺的混合物,单硬脂酸甘油酯和乙氧基化烷基胺的重量比为1.2:1,抗氧剂选用的四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯和(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯的重量比为1:1。
混合均匀后加入双螺杆挤出机熔融共混、挤出造粒,螺杆的转速为250r/min,双螺杆挤出机进料段、塑化段、均化段和模口温度分别为175℃、195℃、210℃、200℃;得到本发明的聚丙烯组合物。将制得的聚丙烯组合物在80℃下烘干12h。聚丙烯组合物的性能见表1。
实施例6
聚丙烯组合物的制备
将100份丙烯-乙烯二元无规共聚物(MFR为3.5g/10min,乙烯含量为0.5wt%,全同立构规整度为95.8%;二甲苯可溶物含量为4.6%,分子量分布为5.8)与11份马来酸酐共聚物微球A1、1份抗静电剂和1份抗氧剂在高速搅拌机内进行共混;其中,抗静电剂为单硬脂酸甘油酯和乙氧基化烷基胺的混合物,单硬脂酸甘油酯和乙氧基化烷基胺的重量比为1.2:1,抗氧剂选用的四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯和(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯的重量比为1:1。
混合均匀后加入双螺杆挤出机熔融共混、挤出造粒,螺杆的转速为250r/min,双螺杆挤出机进料段、塑化段、均化段和模口温度分别为175℃、195℃、210℃、200℃;得到本发明的聚丙烯组合物。将制得的聚丙烯组合物在80℃下烘干12h。聚丙烯组合物的性能见表1。
对比例1
将100份丙烯均聚物(MFR为3.7g/10min,全同立构规整度为98.2%;二甲苯可溶物含量为3.3%,分子量分布为5.2)与2份马来酸酐共聚物微球A1、1份抗静电剂和1份抗氧剂在高速搅拌机内进行共混;其中,抗静电剂为单硬脂酸甘油酯和乙氧基化烷基胺的混合物,单硬脂酸甘油酯和乙氧基化烷基胺的重量比为1.2:1,抗氧剂选用的四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯和(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯的重量比为1:1。
混合均匀后加入双螺杆挤出机熔融共混、挤出造粒,螺杆的转速为250r/min,双螺杆挤出机进料段、塑化段、均化段和模口温度分别为175℃、195℃、210℃、200℃;得到本发明的聚丙烯组合物。将制得的聚丙烯组合物在80℃下烘干12h。聚丙烯组合物的性能见表1。
对比例2
聚丙烯组合物的制备
将100份丙烯均聚物(MFR为3.7g/10min,全同立构规整度为98.2%;二甲苯可溶物含量为3.3%,分子量分布为5.2)与25份马来酸酐共聚物微球A1、1份抗静电剂和1份抗氧剂在高速搅拌机内进行共混;其中,抗静电剂为单硬脂酸甘油酯和乙氧基化烷基胺的混合物,单硬脂酸甘油酯和乙氧基化烷基胺的重量比为1.2:1,抗氧剂选用的四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯和(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯的重量比为1:1。
混合均匀后加入双螺杆挤出机熔融共混、挤出造粒,螺杆的转速为250r/min,双螺杆挤出机进料段、塑化段、均化段和模口温度分别为175℃、195℃、210℃、200℃;得到本发明的聚丙烯组合物。将制得的聚丙烯组合物在80℃下烘干12h。聚丙烯组合物的性能见表1。
对比例3
将100份丙烯均聚物(MFR为3.7g/10min,全同立构规整度为98.2%;二甲苯可溶物含量为3.3%,分子量分布为5.2)与11份马来酸酐共聚物微球D1、1份抗静电剂和1份抗氧剂在高速搅拌机内进行共混;其中,抗静电剂为单硬脂酸甘油酯和乙氧基化烷基胺的混合物,单硬脂酸甘油酯和乙氧基化烷基胺的重量比为1.2:1,抗氧剂选用的四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯和(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯的重量比为1:1。
混合均匀后加入双螺杆挤出机熔融共混、挤出造粒,螺杆的转速为250r/min,双螺杆挤出机进料段、塑化段、均化段和模口温度分别为175℃、195℃、210℃、200℃;得到本发明的聚丙烯组合物。将制得的聚丙烯组合物在80℃下烘干12h。聚丙烯组合物的性能见表1。
对比例4
将100份丙烯均聚物(MFR为3.7g/10min,全同立构规整度为98.2%;二甲苯可溶物含量为3.3%,分子量分布为5.2)与11份CaCO3粉末(粒径为0.4-1μm的亚微米级重质碳酸钙)、1份抗静电剂和1份抗氧剂在高速搅拌机内进行共混;其中,抗静电剂为单硬脂酸甘油酯和乙氧基化烷基胺的混合物,单硬脂酸甘油酯和乙氧基化烷基胺的重量比为1.2:1,抗氧剂选用的四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯和(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯的重量比为1:1。
混合均匀后加入双螺杆挤出机熔融共混、挤出造粒,螺杆的转速为250r/min,双螺杆挤出机进料段、塑化段、均化段和模口温度分别为175℃、195℃、210℃、200℃;得到本发明的聚丙烯组合物。将制得的聚丙烯组合物在80℃下烘干12h。聚丙烯组合物的性能见表1。
对比例5
将100份丙烯均聚物(MFR为3.7g/10min,全同立构规整度为98.2%;二甲苯可溶物含量为3.3%,分子量分布为5.2)与70份马来酸酐共聚物微球A3、1份抗静电剂和1份抗氧剂在高速搅拌机内进行共混;其中,抗静电剂为单硬脂酸甘油酯和乙氧基化烷基胺的混合物,单硬脂酸甘油酯和乙氧基化烷基胺的重量比为1.2:1,抗氧剂选用的四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯和(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯的重量比为1:1。
混合均匀后加入双螺杆挤出机熔融共混、挤出造粒,螺杆的转速为250r/min,双螺杆挤出机进料段、塑化段、均化段和模口温度分别为175℃、195℃、210℃、200℃;得到本发明的聚丙烯组合物。将制得的聚丙烯组合物在80℃下烘干12h。聚丙烯组合物的性能见表1。
表1
由表1可以看出,本发明提供的聚丙烯组合物的熔体流动速率(MFR)符合流延工艺要求,并且△HmPP与△Hm组合物之差满足本发明的范围时,表明聚丙烯组合物的结晶度受马来酸酐共聚物微球的影响较小,与聚丙烯相比,聚丙烯组合物的密度没有明显的增加,并且本发明提供的聚丙烯组合物在保持低的密度的同时,具有较好的力学性能,能够满足后续BOPP珠光膜拉伸倍率的要求。
而对比例4为常规的用于制备珠光膜的聚丙烯组合物,其使用的是碳酸钙和聚丙烯,该聚丙烯组合物的密度远高于聚丙烯的密度,并且也明显高于本发明提供的聚丙烯组合物的密度。
而对比例2和对比例5中,由于组合物中共聚物微球的用量过高,导致组合物的密度以及△HmPP与△Hm组合物之差均不利的增大,不利于后续制备低密度的珠光膜。因此本发明提供的聚丙烯组合物用于制备珠光膜时能够明显降低珠光膜的密度。
对比例3中,由于组合物中共聚物微球的粒径过大,导致△HmPP与△Hm组合物之差不利的增大,组合物的熔融焓降低、力学性能下降,不利于后续BOPP珠光膜拉伸工艺的要求;且共聚物微球粒径过大导致拉伸时在薄膜中产生的空穴尺寸较大、数量较少,导致由该组合物制得的珠光膜性能不利地降低。
虽然对比例1的聚丙烯组合物也具有适宜的熔融焓、熔体流动速率(MFR)以及低的密度,但是由于组合物中共聚物微球的含量过低,导致由该组合物制得的珠光膜性能不利地降低。
测试例
将实施例以及制备例的聚丙烯组合物粒料加入热风烘箱中进行干燥,并将干燥后的聚丙烯组合物粒料加入购自瑞典Labtech公司的型号为LCR400的挤出流延机中进行熔融挤出并流延铸片,熔融挤出挤出机温度为230℃,换网区温度控制在230℃,机头温度控制在230℃,流延辊温度控制在25℃,制成聚丙烯组合物厚铸片。
将上述聚丙烯组合物厚铸片放入到薄膜双向拉伸设备的拉伸夹具中,采用先纵向(MD)拉伸后横向(TD)拉伸的双向分步拉伸工艺成型:MD预热温度为148℃,MD拉伸温度为148℃,MD拉伸倍率4倍,MD拉伸速率为100%/s;TD预热温度为173℃,TD拉伸温度为173℃,TD拉伸倍率为6倍,薄膜TD拉伸速率为100%/s;薄膜定形温度为172℃。得到双向拉伸聚丙烯薄膜。
将得到的双向拉伸聚丙烯薄膜进行拉伸性能和雾度测试。所述双向拉伸聚丙烯薄膜的性能参数如表2所示。对比例5中的薄膜破裂,无法成膜。
表2
由表2可以看出,相对于对比例,由本发明实施例提供的聚丙烯组合物制得的双向拉伸薄膜同时具备优异的力学性能以及高的雾度。
而由对比例1的聚丙烯组合物制得的双向拉伸薄膜,由于共聚物微球的含量较低,制得的薄膜具有较为优异的力学性能,但是薄膜的雾度显著降低。
应用例
将实施例以及制备例的聚丙烯组合物作为BOPP珠光膜的芯层。将BOPP珠光膜的上层、中上层、芯层、中下层和下层的原料准备好。所述上层和下层可为热封层,所述中上层和中下层可加入8wt%增白母料(MB-WT602,购于金发科技),所述芯层使用本发明中的聚丙烯组合物制备。各层所需原料经料斗送入挤出机,进行熔融塑化,经多层过滤器过滤进入T型模头,五层聚合物熔体在模头处汇合后流出,在气刀附片装置的作用下,贴附在急冷辊表面,经过急冷辊和水槽快速冷却,形成铸片,挤出温度为230℃,冷辊和水浴温度为35℃;固体铸片依次经过纵向、横向拉伸,先进行纵向拉伸,预热温度为120℃、拉伸温度为110℃、定型温度为115℃,纵向拉伸倍率为4.5倍,随后进行横向拉伸,预热温度为175℃、拉伸温度为160℃、定型温度为170℃,横向拉伸倍率为7倍;经定形、风冷处理后,即可得到厚度为25μm的BOPP珠光膜,其中,上层、中上层、芯层、中下层和下层的厚度分别为4μm、4.5μm、8μm、4.5μm、4μm。
对BOPP珠光膜的性能进行测试,结果如表3所示。
表3
由表3可以看出,由本发明提供的珠光用聚丙烯组合物制备的聚丙烯珠光膜具有低的密度、低的透光率、高的雾度和光泽度。具体地,通过在聚丙烯组合物中添加一定量的具有特定粒径马来酸酐共聚物微球,能够在不使用偶联剂、分散剂和润滑剂的情况下,保持了基体树脂的结晶度,确保在珠光膜保持较高的双向拉伸强度和良好的表观形貌的前提下,降低了珠光膜的密度以及透光率,并提升了珠光膜的光泽度。
以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合,这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容,均属于本发明的保护范围。
Claims (18)
1.一种珠光膜用聚丙烯组合物,其特征在于,所述组合物包括聚丙烯、马来酸酐共聚物微球、抗静电剂和抗氧剂;
以100重量份的聚丙烯为基准,所述马来酸酐共聚物微球的用量为6-22重量份,所述抗静电剂的用量为0.2-3重量份,所述抗氧剂的用量为0.1-3重量份;
所述马来酸酐共聚物微球的平均粒径为350-950nm。
2.根据权利要求1所述的聚丙烯组合物,其中,以100重量份的聚丙烯为基准,所述马来酸酐共聚物微球的用量为8-20重量份,所述抗静电剂的用量为0.3-2重量份,所述抗氧剂的用量为0.3-2.5重量份;
优选地,所述马来酸酐共聚物微球的平均粒径为400-850nm。
3.根据权利要求1或2所述的聚丙烯组合物,其中,所述聚丙烯的熔融焓为△HmPP,所述聚丙烯组合物的熔融焓为△Hm组合物;
其中,△HmPP与△Hm组合物之差小于等于13J/g,优选小于等于11.5J/g。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的聚丙烯组合物,其中,所述聚丙烯的密度为ρPP,所述聚丙烯组合物的密度为ρ组合物;
其中,ρ组合物与ρPP之差小于等于0.04g/cm3,优选小于等于0.03g/cm3。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的聚丙烯组合物,其中,所述马来酸酐共聚物微球中共聚物包含来自马来酸酐的结构单元A和来自共聚单体的结构单元B,基于共聚物中各结构单元的总摩尔量,所述结构单元A的摩尔含量为48-55%,优选为49-51%,所述结构单元B的摩尔含量为45-52%,优选为49-51%;
优选地,所述共聚单体选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯和醋酸乙烯酯中的至少一种。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的聚丙烯组合物,其中,所述马来酸酐共聚物微球按照以下步骤制得:
(1)在惰性气氛中,将马来酸酐、共聚单体和引发剂溶解于反应介质中,形成均相溶液;
(2)所述均相溶液进行聚合反应得到共聚物乳状悬浮液后,固液分离后得到所述马来酸酐共聚物微球;
其中,以马来酸酐和共聚单体的总重量为基准,所述马来酸酐的用量为50-90wt%,所述共聚单体的用量为10-50wt%;
所述反应介质为式(1)所示的化合物与烷烃的混合物;
其中,R1和R2各自独立地为碳原子数1到6的烷基。
7.根据权利要求6所述的聚丙烯组合物,其中,所述共聚单体选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯和醋酸乙烯酯中的至少一种;
优选地,基于所述均相溶液的总重量,所述聚合单体的质量浓度为4-20wt%,优选为5-15wt%;
优选地,基于所述均相溶液的总重量,所述引发剂的质量浓度为0.01-5wt%,优选为1-4wt%;
优选地,基于马来酸酐和共聚单体的总重量,所述马来酸酐的用量为50-60wt%,所述苯乙烯的用量为40-50wt%。
8.根据权利要求6或7所述的聚丙烯组合物,其中,式(1)中,R1和R2各自独立地为甲基或乙基;
优选地,所述烷烃为碳原子数为6到12的烷烃;
优选地,基于反应介质的总体积,所述烷烃的用量为50-90vol%,优选为60-80vol%。
9.根据权利要求6-8中任意一项所述的聚丙烯组合物,其中,所述聚合反应的条件包括:聚合温度为61-100℃,优选为70-90℃;聚合时间为1-24h,优选为2-12h。
10.根据权利要求1-9中任意一项所述的聚丙烯组合物,其中,所述聚丙烯为丙烯均聚物和/或丙烯共聚物;
优选地,所述丙烯均聚物的全同立构规整度为95-99.5%,优选为96-99.5%;
优选地,所述丙烯均聚物的二甲苯可溶物含量为0.3-5wt%,优选为0.5-4wt%;
优选地,所述丙烯均聚物在230℃和2.16kg载荷下的熔体流动速率为0.5g/10min-10g/10min,优选为1g/10min-6g/10min,进一步优选为2g/10min-5g/10min;
优选地,所述丙烯均聚物的分子量分布为1-10,优选为2-7;
优选地,所述丙烯均聚物的熔融温度Tm为162℃以上,优选为164℃以上;
优选地,所述丙烯共聚物含有92-99.9wt%的由丙烯提供的结构单元I和0.1-8wt%的由共聚单体N提供的结构单元II;
优选地,所述共聚单体N选自乙烯、丁烯、戊烯、4-甲基-1-戊烯、己烯、庚烯和辛烯中的至少一种,优选为乙烯和/或丁烯;
优选地,所述丙烯共聚物的二甲苯可溶物含量为0.5-10wt%,优选为1-9wt%;
优选地,所述丙烯共聚物在230℃和2.16kg载荷下的熔体流动速率为0.1g/10min-12g/10min,优选为2g/10min-8g/10min;
优选地,所述丙烯共聚物的分子量分布为4-10,优选为3-8;
优选地,所述丙烯共聚物的等规度大于95%,优选为95.5%-98%;
优选地,所述丙烯共聚物的熔融温度Tm为148℃以上,优选为150-164℃,进一步优选为152-162℃。
11.根据权利要求1-10中任意一项所述的聚丙烯组合物,其中,所述聚丙烯组合物还包括选自下列组分中的至少一种:聚乙烯、乙烯醋酸乙烯共聚物、乙烯丙烯酸甲酯共聚物、聚烯烃塑性体、聚烯烃弹性体和聚丁烯。
12.根据权利要求1-11中任意一项所述的聚丙烯组合物,其中,所述抗静电剂选自单硬脂酸甘油酯、乙氧基化烷基胺、(3-月桂酰胺丙基)三甲基铵硫酸甲酯盐、N-(3-烷氧基-2-羟基丙基)单乙醇胺、C10-C20烷基二乙醇胺、聚氧乙烯衍生物、咪唑基离子液体和十八烷基二乙醇胺中的至少一种;
优选地,所述抗静电剂选自单硬脂酸甘油酯和/或乙氧基化烷基胺。
13.根据权利要求1-12中任意一项所述的聚丙烯组合物,其中,所述抗氧剂选自四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯、(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯、丙酸十八醇酯和烷基化多酚中的至少一种;
优选地,所述抗氧剂为四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯和(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯的混合物,其中,所述四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯与(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯的重量比为(1-3):(1-3)。
14.根据权利要求1-13中任意一项所述的聚丙烯组合物,其中,所述聚丙烯组合物中不含有偶联剂、分散剂和润滑剂。
15.权利要求1-14中任意一项所述的珠光膜用聚丙烯组合物在聚丙烯珠光膜中的应用。
16.一种权利要求1-15中任意一项所述的珠光膜用聚丙烯组合物的制备方法,其特征在于,所述方法包括:
(1)将聚丙烯、马来酸酐共聚物微球、抗静电剂和抗氧剂进行混合,得到混合物;
(2)将所述混合物在双螺杆挤出机中进行熔融共混挤出、切粒、烘干,得到所述聚丙烯组合物。
17.根据权利要求16所述的制备方法,其中,所述双螺杆挤出机的转速为100-400r/min;
优选地,所述双螺杆挤出机的进料段、塑化段、均化段和模口温度分别为150-180℃、180-210℃、185-225℃、190-220℃。
18.一种聚丙烯珠光膜,其特征在于,所述聚丙烯珠光膜的芯层由权利要求1-14中任意一项所述的珠光膜用聚丙烯组合物制得。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202211257117.9A CN117924826A (zh) | 2022-10-14 | 2022-10-14 | 珠光膜用聚丙烯组合物及其制备方法与应用、聚丙烯珠光膜 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202211257117.9A CN117924826A (zh) | 2022-10-14 | 2022-10-14 | 珠光膜用聚丙烯组合物及其制备方法与应用、聚丙烯珠光膜 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN117924826A true CN117924826A (zh) | 2024-04-26 |
Family
ID=90751230
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202211257117.9A Pending CN117924826A (zh) | 2022-10-14 | 2022-10-14 | 珠光膜用聚丙烯组合物及其制备方法与应用、聚丙烯珠光膜 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN117924826A (zh) |
-
2022
- 2022-10-14 CN CN202211257117.9A patent/CN117924826A/zh active Pending
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101562493B1 (ko) | 개선된 품질을 갖는 고 용융 강도 폴리프로필렌 | |
DE69909689T2 (de) | Propylenharzzusammensetzungen, Verfahren zur Herstellung und Verwendung | |
DE19983451B4 (de) | Polypropylen-Folie und deren Verwendung | |
EP0351189A2 (en) | Ethylene-alpha-olefin copolymer and films obtained therefrom | |
EP1572785B1 (en) | Flat film for thermoforming and process for its manufacturing | |
AU5188699A (en) | Polypropylene composition useful for making solid state oriented film | |
EP1869109A1 (de) | Verwendung eines hochviskosen, weitgehend amorphen polyolefins zur herstellung einer folie | |
JPS61248740A (ja) | ポリプロピレン多層フイルム | |
US20080188622A1 (en) | Propylene-based copolymer material, film made therefrom, and method for producing propylene-based copolymer material | |
MX2013014597A (es) | Composiciones de resina mejoradas para recubrimiento por extrusion. | |
US8048962B2 (en) | Resin composition, and film, sheet or laminate comprising the same resin composition | |
DE10320374A1 (de) | Polypropylenharzmasse und daraus erhaltene wärmeschrumpfbare Folie | |
CA1300476C (en) | Laminated film | |
US20040048084A1 (en) | Matte biaxially oriented polypropylene film with improved matte property and processability | |
US6428901B1 (en) | Films formed from blends of polyethylene and polypropylene | |
WO2002044251A1 (en) | Use of propylene terpolymers for the production of films | |
CN117924826A (zh) | 珠光膜用聚丙烯组合物及其制备方法与应用、聚丙烯珠光膜 | |
DE102004039453A1 (de) | Polymerzusammensetzung und Folie daraus | |
EP1209187A1 (en) | Use of propylene terpolymers for the production of films | |
DE10131250A1 (de) | Polypropylenharzmasse, daraus hergesellte T-Düsen-Folie und Verfahren zur Herstellung einer T-Düsen-Folie | |
CN117924827A (zh) | 聚丙烯组合物及其制备方法与应用、双向拉伸聚丙烯珠光膜 | |
US7148289B2 (en) | Propylene polymer based compounds and heat-sealable multi-layer sheets containing them | |
JP6942530B2 (ja) | 多層二軸延伸フィルムおよび転写フィルム | |
JP4923393B2 (ja) | プロピレン共重合体組成物およびそのフィルム | |
EP1608506B1 (en) | Multilayer films |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination |