CN117920206A - 选择氧化催化剂及制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明属于乙苯脱氢过程中的氢气选择性催化氧化反应领域，公开了一种选择氧化催化剂及制备方法和应用。该催化剂包含载体和负载于载体上的主催化组分、助催化组分和修饰组分，主催化组分由含有贵金属元素的内核以及覆盖在所述内核上的二氧化硅保护层组成。本发明的选择氧化催化剂在乙苯脱氢过程中的氢气选择性催化氧化反应中具有较高的催化活性和选择性，具有较高的催化稳定性，并能够降低芳烃损失率。该催化剂可用于乙苯脱氢过程中的氢气选择性催化氧化反应的工业生产中，具有极高的应用价值。
Description
技术领域
本发明属于乙苯脱氢过程中的氢气选择性催化氧化反应领域，涉及一种选择氧化催化剂及制备方法和应用。
背景技术
苯乙烯是非常重要的基本有机单体，工业上乙苯脱氢法生产的苯乙烯占苯乙烯总产能的85％左右。乙苯脱氢生成苯乙烯是一个吸热、分子数增多的反应，因而受到热力学平衡的限制。乙苯脱氢–氢氧化反应工艺在乙苯催化脱氢反应的基础上增加氢气选择性氧化反应。比较单纯的乙苯催化脱氢工艺，该工艺主要具备两方面优势：(1)氢气燃烧产生的热量为乙苯脱氢反应供热；(2)氢气催化燃烧反应消耗了乙苯脱氢产生的氢气，推动乙苯脱氢反应向生成苯乙烯的方向移动，从而提高乙苯的转化率和苯乙烯的收率。
乙苯脱氢–氢氧化反应工艺中氢气的选择催化燃烧反应一般在贵金属催化剂上进行。这类催化剂有很多，例如，专利US4812597和US4788371描述了该类催化剂的制备方法。催化剂以Pt为主催化剂，Sn为助催化剂，Li或者其它碱金属或碱土金属作为修饰剂，负载在γ-Al2O3上，专利声称该催化剂氢气选择氧化性能良好。专利文献CN101428217A和CN101491779A报道了具有多层结构的氢氧化催化剂。催化剂在惰性内核上涂覆氧化铝或其他无机氧化物涂层，再在涂层上负载了铂系金属，再加入锡、锂等助剂和修饰剂。
对于芳烃参与的反应，由于芳烃和烯烃吸附能在贵金属表面较高，因此极易停留在贵金属表面，进一步发生深度脱氢，从而产生积碳，不仅具有较高的芳烃损失率，还导致催化剂的活性、选择性和稳定性下降。
因此，如何提供一种新型的选择氧化催化剂，以提高在氢气的选择催化燃烧反应中的活性、选择性和稳定性，降低芳烃损失率，是目前需要解决的技术问题。
发明内容
针对现有技术存在的上述技术问题，本发明的目的是提供一种选择氧化催化剂及制备方法和应用，该选择氧化催化剂在乙苯脱氢过程中的氢气选择性催化氧化反应中具有较高的催化活性和选择性，具有较高的催化稳定性，并能够降低芳烃损失率。
本发明的第一个方面是提供一种选择氧化催化剂，所述催化剂包含载体和负载于载体上的主催化组分、助催化组分和修饰组分，主催化组分由含有贵金属元素的内核以及覆盖在所述内核上的二氧化硅保护层组成。
根据本发明，所述催化剂中的贵金属元素的含量可以在较宽的范围内选择，在本发明一种优选的实施方式中，所述催化剂中的贵金属元素的含量，以重量百分比计，为载体重量的0.05％-0.5％，例如0.05％、0.1％、0.3％、0.5％、，以及任意两数值或者任意两数值的任意区间。
根据本发明，所述二氧化硅与贵金属元素的摩尔比可以在较宽的范围内选择，在本发明一种优选的实施方式中，所述二氧化硅与贵金属元素的摩尔比为(1-10):1，优选为(2-6):1，例如2、3、4、5、6，以及任意两数值或者任意两数值的任意区间与1之比。
根据本发明，所述贵金属元素可以在较宽的范围内选择，在本发明一种优选的实施方式中，所述贵金属元素选自钌、铑、钯、锇、铱、铂、金中的至少一种。
根据本发明，所述助催化组分可以在较宽的范围内选择，在本发明一种优选的实施方式中，所述助催化组分选自IVA族金属元素，优选为Ge、Sn、Pb中的至少一种。
根据本发明，所述助催化组分与贵金属元素的摩尔比可以在较宽的范围内选择，在本发明一种优选的实施方式中，所述助催化组分与贵金属元素的摩尔比为(1-10):1，优选摩尔比为(2-6):1，例如2、3、4、5、6，以及任意两数值或者任意两数值的任意区间与1之比。
根据本发明，所述修饰组分可以在较宽的范围内选择，在本发明一种优选的实施方式中，所述修饰组分选自碱金属元素和/或碱土金属元素，优选为Li、Na、K、Mg、Ca、Sr、Ba中的至少一种。
根据本发明，所述修饰组分与贵金属元素的摩尔比可以在较宽的范围内选择，在本发明一种优选的实施方式中，所述修饰组分与贵金属元素的摩尔比为(10-500):1，优选(200-300):1，例如200、240、280、300，以及任意两数值或者任意两数值的任意区间与1之比。
在本发明一种优选的实施方式中，所述载体为复合载体，所述复合载体由惰性载体形成的内核和结合在所述内核上的由多孔涂层材料形成的外层构成；优选地，所述主催化组分、助催化组分和修饰组分负载在所述复合载体的外层中。
在本发明一种优选的实施方式中，所述惰性载体为Al2O3、金属、SiC、堇青石、氧化锆、氧化钛、石英、尖晶石、莫来石或富铝红柱石中的至少一种。
在本发明一种优选的实施方式中，所述多孔涂层材料为Al2O3、氧化硅/氧化铝、沸石、非沸石分子筛、氧化钛或氧化锆中的至少一种。
根据本发明，所述二氧化硅中的硅来源于含硅的有机或无机硅材料。
在本发明一种优选的实施方式中，所述主催化组分的制备过程包括将无机硅材料浸渍于含有贵金属溶胶的溶液中得到产物一，或者，将有机硅材料与贵金属接枝后水解得到产物二，将产物一和/或产物二进行任选的干燥，焙烧，得到由含有贵金属元素的内核以及覆盖在所述内核上的二氧化硅保护层组成的主催化组分。
所述主催化组分的制备过程包括但不限于本发明的实施例。
在本发明一种更优选的实施方式中，所述无机硅材料选自硅酸盐和硅溶胶中的至少一种，和/或，所述有机硅材料选自硅酸酯和硅油中的至少一种。
本发明的第二个方面是提供一种第一个方面所述的催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(a)将无机硅材料浸渍于含有贵金属溶胶的溶液中得到产物一，或者，将有机硅材料与贵金属接枝后水解得到产物二，将产物一和/或产物二进行任选的干燥，焙烧，得到由含有贵金属元素的内核以及覆盖在所述内核上的二氧化硅保护层组成的主催化组分；
(b)将所述主催化组分与助催化组分源和修饰组分源负载在所述载体上，任选的干燥，之后焙烧，得到所述催化剂。
本发明中，贵金属溶胶的制备方法可以采用本领域已知的方法进行。作为举例，可以一定温度下，将可溶性贵金属源与十二烷基三乙基溴化铵配成一定浓度的水溶液，混合均匀，在氢气保护下，加入一定量的含水合肼的水溶液，在剧烈搅拌下，在一定温度下保温一定时间，离心分离出贵金属溶胶。贵金属溶胶的制备方法包括但不限于本发明实施例中所采用的方法。
在本发明一种优选的实施方式中，步骤(a)通过以下方式进行：
将有机硅材料与含有贵金属溶胶的混合液混合0.5-6h，优选所述含有贵金属溶胶的混合液的pH为10-11，之后干燥，再于450-650℃焙烧0.5-12h。
在本发明一种优选的实施方式中，步骤(b)中焙烧的条件包括：温度为500-1000℃，时间为1-12h。
在本发明一种优选的实施方式中，所述载体来源于惰性载体和多孔涂层材料或前体。
在本发明一种更优选的实施方式中，步骤(b)通过以下方式进行：
将多孔涂层材料或前体与所述主催化组分、含有助催化组分源和修饰组分源的混合液混合，优选球磨0.5-2h，得到球磨后的浆料，再将球磨后的浆料负载在惰性载体上，干燥，优选于60-150℃干燥1-24h，之后焙烧，更优选焙烧两次。
在焙烧两次的情况下，优选的，每次焙烧的条件包括：温度为500-1000℃，时间为1-12h。
根据本发明，所述助催化组分源可以在较宽的范围内选择，优选为所述助催化组分对应的元素的可溶性的盐，例如可以为硝酸盐和/或盐酸盐。
根据本发明，所述助催化组分源可以在较宽的范围内选择，优选为所述助催化组分对应的元素的可溶性的盐，例如可以为硝酸盐、盐酸盐、醋酸盐中的一种或多种。
本发明的第三个方面是提供根据第二个方面所述的制备方法制备得到的催化剂。
本发明的第四个方面是提供一种氢气选择氧化的方法，将含有乙苯、苯乙烯、水、氢气和氧气的混合物与第一个方面、第三个方面所述的催化剂接触进行氢气选择氧化反应，将氢气选择性地燃烧掉。
根据本发明，氢气选择氧化的条件可以在较宽的范围内选择，在本发明一种优选的实施方式中，氢气选择氧化的条件包括：反应温度为550-650℃，反应压力为常压，液体空速为2-4h-1。
根据上述技术方案，本发明的催化剂包含载体和负载于载体上的主催化组分、助催化组分和修饰组分，主催化组分由选自钌、铑、钯、锇、铱、铂、金等贵金属中的至少一种构成的金属内核以及覆盖在金属上的防止贵金属组分初活性过高的二氧化硅保护层组成。本发明的催化剂可以用于乙苯脱氢过程中产生的氢气的选择性催化氧化的过程中。本发明的催化剂经过二氧化硅保护层的覆盖，相同贵金属含量的催化剂的苯乙烯和乙苯吸附热降低10％-30％。本发明的催化剂具有氢气氧化选择性高，稳定性好等优点。采用了选择氧化催化剂后，大幅度改善了催化剂的反应状态，在芳烃存在的氢气选择氧化反应中，平均氢气选择性高达93％，芳烃损失率低达不高于0.08％。该催化剂可用于乙苯脱氢过程中的氢气选择性催化氧化反应的工业生产中，具有极高的应用价值。
之所以有上述优势，本发明的发明人通过研究认为与本发明的催化剂组成和特定结构相关，本发明在贵金属表面平铺一定原子数目的Si原子，可以降低Pt对烯烃的吸附，从而避免副反应的进一步的发生，以此提高了氢气选择性和芳烃损失率，同时，由于降低了副反应的发生，积碳等明显减少，从而进一步提高了催化的稳定性。
下面通过实施例对本发明作进一步的阐述。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行具体的描述，有必要在此指出的是以下实施例只用于对本发明的进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，本领域技术人员根据本发明内容对本发明做出的一些非本质的改进和调整仍属本发明的保护范围。
【实施例1】
在50℃下，将0.23毫摩尔氯铂酸与13.85毫摩尔十二烷基三乙基溴化铵配成100毫升水溶液，混合均匀，在氢气保护下，加入含水合肼8.08毫摩尔的水溶液10毫升，在剧烈搅拌下，在50℃保温600分钟，离心分离出贵金属溶胶。将贵金属溶胶重新溶解在50毫升水中，用1M氢氧化钠溶液调节溶液pH值至10-11范围内，加入含四甲氧基硅烷1.38毫摩尔的乙醇溶液20毫升，搅拌720分钟，过滤，用去离子水洗涤三次，120℃干燥6小时，400℃焙烧8小时。焙烧得到的二氧化硅保护层包覆的主催化组分粉末。
将上述主催化组分与50克氧化铝溶胶(含1％质量比的氧化铝)和1克聚乙烯醇混合均匀，然后在混合液中加入57.69毫摩尔硝酸锂和0.69毫摩尔锡酸钠，机械搅拌30分钟(4500转/分)，然后再将浆液球磨2小时。将球磨后的浆料喷涂到44.4g粒径2毫米的堇青石小球上。80℃干燥6小时，然后120℃再次干燥6小时，最后于600℃焙烧12小时，得到催化剂前驱体。催化剂前体120℃干燥6h，再600℃焙烧5h，得到催化剂成品。
【对比例1】
在50℃下，将0.23毫摩尔氯铂酸与13.85毫摩尔十四烷基三甲基溴化铵配成100毫升水溶液，混合均匀，在氢气保护下，加入含水合肼8.08毫摩尔的水溶液10毫升，在剧烈搅拌下，在50℃保温600分钟，离心分离出贵金属溶胶。将溶胶120℃干燥6小时，400℃焙烧8小时，得到不含二氧化硅的主催化组分。将焙烧得到的主催化组分与50克氧化铝溶胶(含1％质量比的氧化铝)和1克聚乙烯醇混合均匀，然后在混合液中加入57.69毫摩尔硝酸锂和0.69毫摩尔锡酸钠，机械搅拌30分钟(4500转/分)，然后再将浆液球磨2小时。将球磨后的浆料喷涂到44.4g粒径2毫米的堇青石小球上。80℃干燥6小时，然后120℃再次干燥6小时，最后于600℃焙烧12小时，得到催化剂前驱体。催化剂前体120℃干燥6h，再600℃焙烧5h，得到催化剂成品。
【实施例2】
按照实施例1的方法制备催化剂，不同的是，不采用复合载体(即不添加氧化铝溶胶)，仅仅采用堇青石小球作为载体。
【实施例3】
按照实施例1的方法制备催化剂，不同的是，加入的四甲氧基硅烷为0.35毫摩尔。
【实施例4】
按照实施例1的方法制备催化剂，不同的是，在混合液中加入4.6毫摩尔硝酸锂和0.23毫摩尔四氯化锡。
【实施例5】
在50℃下，将0.23毫摩尔氯铂酸与13.85毫摩尔十二烷基三乙基溴化铵配成100毫升水溶液，混合均匀，在氢气保护下，加入含水合肼8.08毫摩尔的水溶液10毫升，在剧烈搅拌下，在50℃保温600分钟，离心分离出贵金属溶胶。将贵金属溶胶重新溶解在50毫升水中，用1M氢氧化钠溶液调节溶液pH值至10-11范围内，加入含四甲氧基硅烷1.15毫摩尔的乙醇溶液20毫升，搅拌720分钟，过滤，用去离子水洗涤三次，120℃干燥6小时，400℃焙烧8小时。焙烧得到的二氧化硅保护层包覆的主催化组分粉末。
将上述主催化组分与50克氧化铝溶胶(含1％质量比的氧化铝)和1克聚乙烯醇混合均匀，然后在混合液中加入50.6毫摩尔硝酸锂和0.46毫摩尔四氯化锡，机械搅拌30分钟(4500转/分)，然后再将浆液球磨2小时。将球磨后的浆料喷涂到44.4g粒径2毫米的堇青石小球上。80℃干燥6小时，然后120℃再次干燥6小时，最后于600℃焙烧12小时，得到催化剂前驱体。催化剂前体120℃干燥6h，再600℃焙烧5h，得到催化剂成品。
【实施例6】
反应前将催化剂前驱体在750℃下通水蒸气处理6小时，以考察高温处理对贵金属催化剂反应性能的影响。
氢气选择性催化燃烧反应在内径为25毫米的不锈钢反应管内进行，内装30毫升催化剂。反应压力为常压，液体空速3小时-1，反应温度580℃，反应物组成如表1。各实施例中催化剂性能评价条件相同。催化剂的活性和选择性结果列于表2中。
反应中液相产物通过GC7890气相色谱仪分析，色谱柱为FFAP(30*0.25*0.25)，载气为氮气，流量1.0ml/min，进样量0.3μl,分流比(100:1)，柱箱温度：程序升温，FID检测器，温度300℃。气相组成通过双柱分析，氧气、氮气的分析，采用色谱柱为13X(钠A型)，载气为氢气，流量30ml/min，进样量0.5ml，柱箱温度50℃，TCD检测器。一氧化碳、二氧化碳、甲烷的分析，采用色谱柱为601碳分子筛，载气为氢气，流量30ml/min，进样量0.2ml，柱箱温度100℃，TCD检测器。
乙苯脱氢的氢气选择性氧化反应所涉及到的反应主要为氧气参加的反应，其中：
主反应为2H2+O2→2H2O
主要副反应有：
C6H5-C2H3+O2→CO+CO2+H2O
C6H5-C2H3+O2→C6H5-CH3+CH4
C6H5-C2H5+O2→CO+CO2+H2O
评价催化剂性能主要依靠两项性能指标，即氧气选择性和氢气转化率：
(1)氧气选择性是指氧气消耗在进料氢气上的百分数(其余的氧气则消耗在芳烃上发生副反应)，即用于氢气选择性氧化的氧气摩尔数占总转化氧气摩尔数的百分比；
(2)氧气转化率是指参与反应的氧气占总进料氧气的百分比；
(3)芳烃损失率是指转变为一氧化碳和二氧化碳的芳烃与总进料芳烃的百分比。
由于反应尾气流量较小，无法直接测得，故通过N2百分含量的变化(N2的绝对量不变)得出尾气中各组分的体积变化系数，进而确定各组分的实际体积。具体计算公式如下：
系数A＝N2(入)％÷N2(出)％×(N2+O2)
系数B＝N2(入)％÷N2(出)％
H2(出)＝A×H2(出)％
O2(入)＝(1－N2(入)％)×(N2+O2)
O2(出)＝A×O2(出)％
CO2(出)＝A×CO2(出)％
CO(出)＝A×CO(出)％
芳烃(入)＝1.29υ×0.87ρ÷104＝0.0108(mol/min)
O2转化率＝(O2(入)－O2(出))÷O2(入)×100％＝{(1－N2(入)％)－B×O2(出)％}÷(1－N2(入)％)×100％
O2选择性＝{(O2(入)－O2(出))－(CO2(出)+1/2CO(出))－1/8(CO2(出)+CO(出))×2}÷(O2(入)－O2(出))×100％
芳烃损失率＝1/8(CO2(出)+CO(出))÷芳烃(入)×100％
表1乙苯脱氢过程中氢气选择性氧化反应的原料组成
| 原料 | 含量(摩尔百分比) |
| 苯乙烯 | 2.4 |
| 乙苯 | 5.4 |
| 苯和甲苯 | 0.08 |
| H2 | 2.4 |
| O2 | 1.1 |
| N2 | 0.11 |
| 水 | 88.51 |
表2催化剂的组成及反应性能
从表2中可以看出，经过高温处理后，本方法制备的具有二氧化硅保护层的催化剂与参比催化剂相比，氧气选择性更高，芳烃损失率更低。
应当注意的是，以上所述的实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明的任何限制。通过参照典型实施例对本发明进行了描述，但应当理解为其中所用的词语为描述性和解释性词汇，而不是限定性词汇。可以按规定在本发明权利要求的范围内对本发明作出修改，以及在不背离本发明的范围和精神内对本发明进行修订。尽管其中描述的本发明涉及特定的方法、材料和实施例，但是并不意味着本发明限于其中公开的特定例，相反，本发明可扩展至其他所有具有相同功能的方法和应用。
本说明书提到的所有出版物、专利申请、专利和其它参考文献全都通过引用并入本文。除非另有定义，本说明书所用的所有技术和科学术语都具有本领域技术人员常规理解的含义。在有冲突的情况下，以本说明书的定义为准。
当本说明书以词头“本领域技术人员公知”、“现有技术”或其类似用语来导出材料、物质、方法、步骤、装置或部件等时，该词头导出的对象涵盖本申请提出时本领域常规使用的那些，但也包括目前还不常用，却将变成本领域公认为适用于类似目的的那些。
在本申请文件中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。在下文中，各个技术方案之间原则上可以相互组合而得到新的技术方案，这也应被视为在本文中具体公开。
在本说明书的上下文中，除了明确说明的内容之外，未提到的任何事宜或事项均直接适用本领域已知的那些而无需进行任何改变。
而且，本文描述的任何实施方式均可以与本文描述的一种或多种其他实施方式自由结合，由此而形成的技术方案或技术思想均视为本发明原始公开或原始记载的一部分，而不应被视为是本文未曾披露或预期过的新内容，除非本领域技术人员认为该结合是明显不合理的。
Claims (11)
1.一种选择氧化催化剂，所述催化剂包含载体和负载于载体上的主催化组分、助催化组分和修饰组分，主催化组分由含有贵金属元素的内核以及覆盖在所述内核上的二氧化硅保护层组成。
2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于：
所述催化剂中的贵金属元素的含量，以重量百分比计，为载体重量的0.05％-0.5％；和/或，
所述二氧化硅与贵金属元素的摩尔比为(1-10):1，优选为(2-6):1；和/或，
所述贵金属元素选自钌、铑、钯、锇、铱、铂、金中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于：
所述助催化组分选自IVA族金属元素，优选为Ge、Sn、Pb中的至少一种；
和/或，所述助催化组分与贵金属元素的摩尔比为(1-10):1，优选摩尔比为(2-6):1。
4.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于：
所述修饰组分选自碱金属元素和/或碱土金属元素，优选为Li、Na、K、Mg、Ca、Sr、Ba中的至少一种；和/或，
所述修饰组分与贵金属元素的摩尔比为(10-500):1，优选为(200-300):1。
5.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于：
所述载体为复合载体，所述复合载体由惰性载体形成的内核和结合在所述内核上的由多孔涂层材料形成的外层构成；优选地，
所述主催化组分、助催化组分和修饰组分负载在所述复合载体的外层中；和/或，
所述惰性载体为Al2O3、金属、SiC、堇青石、氧化锆、氧化钛、石英、尖晶石、莫来石或富铝红柱石中的至少一种；和/或，
所述多孔涂层材料为Al2O3、氧化硅/氧化铝、沸石、非沸石分子筛、氧化钛或氧化锆中的至少一种。
6.根据权利要求1-5之一所述的催化剂，其特征在于：
所述二氧化硅中的硅来源于含硅的有机或无机硅材料；和/或，
所述主催化组分的制备过程包括将无机硅材料浸渍于含有贵金属溶胶的溶液中得到产物一，或者，将有机硅材料与贵金属接枝后水解得到产物二，将产物一和/或产物二进行任选的干燥，焙烧，得到由含有贵金属元素的内核以及覆盖在所述内核上的二氧化硅保护层组成的主催化组分；优选地，
所述无机硅材料选自硅酸盐和硅溶胶中的至少一种，和/或，所述有机硅材料选自硅酸酯和硅油中的至少一种。
7.一种权利要求1-6之一所述的催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(a)将无机硅材料浸渍于含有贵金属溶胶的溶液中得到产物一，或者，将有机硅材料与贵金属接枝后水解得到产物二，将产物一和/或产物二进行任选的干燥，焙烧，得到由含有贵金属元素的内核以及覆盖在所述内核上的二氧化硅保护层组成的主催化组分；
(b)将所述主催化组分与助催化组分源和修饰组分源负载在所述载体上，任选的干燥，之后焙烧，得到所述催化剂。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于：
步骤(a)通过以下方式进行：
将有机硅材料与含有贵金属溶胶的混合液混合0.5-6h，优选所述含有贵金属溶胶的混合液的pH为10-11，之后干燥，再于450-650℃焙烧0.5-12h。
9.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于：
步骤(b)中焙烧的条件包括：温度为500-1000℃，时间为1-12h；和/或，
所述载体来源于惰性载体和多孔涂层材料或前体；优选地，
步骤(b)通过以下方式进行：
将多孔涂层材料或前体与所述主催化组分、含有助催化组分源和修饰组分源的混合液混合，优选球磨0.5-2h，得到球磨后的浆料，再将球磨后的浆料负载在惰性载体上，干燥，优选于60-150℃干燥1-24h，之后焙烧，更优选焙烧两次。
10.一种根据权利要求7-9之一所述的制备方法制备得到的催化剂。
11.一种氢气选择氧化的方法，将含有乙苯、苯乙烯、水、氢气和氧气的混合物与权利要求1-6、10之一所述的催化剂接触进行氢气选择氧化反应，将氢气选择性地燃烧掉；
优选地，氢气选择氧化的条件包括：
反应温度为550-650℃，反应压力为常压，液体空速为2-4h-1。
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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