CN117915883A - 口腔护理组合物和方法 - Google Patents

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Abstract

本申请涉及新的黑色半透明口腔护理组合物，其可用于在炭组合物中组合和递送不相容的氟化亚锡或氯化亚锡以及钾盐，例如以提供有效的龋齿预防，针对牙齿侵蚀的防护和缓解牙齿超敏性。所述组合物包含氟化亚锡或氯化亚锡、硝酸或水溶性硝酸盐、水溶性碱金属聚磷酸盐和按所述组合物的重量计大于10％的水。

Description

口腔护理组合物和方法
相关申请的交叉引用
本申请要求于2021年8月23日提交的美国临时申请第63/235,918号优先权和权益，其内容在此通过引用整体并入。
背景技术
本申请涉及新的黑色半透明口腔护理组合物，其可用于在炭组合物中组合和递送不相容的氟化亚锡或氯化亚锡以及钾盐，例如以提供有效的龋齿预防、针对牙齿侵蚀的防护和缓解牙齿超敏性。
牙菌斑是通常存在于牙齿之间、沿牙龈线和在牙龈线边缘之下的细菌粘性生物膜或细菌群。牙菌斑可以引起龋齿和诸如牙龈炎和牙周炎的牙周问题。龋齿蛀牙或牙齿脱矿化由可发酵糖的细菌降解产生的酸引起。
包含亚锡离子源的口腔护理组合物表现出优异的临床益处，特别是在减轻牙龈炎方面的临床益处。亚锡离子源例如氟化亚锡和氯化亚锡公知地用于临床牙科，具有超过四十年的治疗益处历史。然而，直到最近，其普及性由于其在水溶液中的不稳定性而受到限制。亚锡盐在水中的不稳定性主要由于亚锡离子(Sn2+)的反应性引起。亚锡盐在高于4的pH下容易水解，从而导致从溶液中沉淀。传统上认为，这种不溶性亚锡盐的形成导致治疗特性的丧失。
克服与亚锡离子相关的稳定性问题的一种常用方法是将组合物中水的量限制到非常低的水平，或者使用双相体系。对亚锡离子问题的这两种解决方案都具有缺点。低水口腔护理组合物可能难以配制成具有期望的流变学特性，而双相组合物制造和包装明显更昂贵。因此，优选配制使用替代方式来维持稳定的有效亚锡离子浓度的高水组合物。
牙本质超敏性(即，敏感性)是因诸如压力和温度的外部刺激使液体在暴露的牙本质小管中移动而引起的疼痛病症。
使用硝酸钾以治疗敏感牙齿。然而，该成分公知具有消泡特性，从而使其难以获得产生改善的消费者接受度的感官泡沫特征。在世界的许多地区，相比于具有差的起泡能力的产品，消费者偏爱高起泡牙膏。常规水平的表面活性剂在纯水中测试时通常产生可接受的泡沫体积。然而，当测试在模拟人类唾液的组成的溶液中进行时，难以实现超过一定体积的泡沫水平，因为人类唾液也具有消泡特性。
同时包含氟化亚锡或氯化亚锡和钾盐的口腔护理组合物的配制尤其具有挑战性，因为这两种成分之间存在稳定性问题。在单相脱敏牙科组合物中包含氟化亚锡和钾盐(例如硝酸钾)二者的先前尝试由于形成不溶性锡盐以及诸如Sn(OH)2和SnO2等的化合物而受阻。一些解决方案形成其中一种组分包含钾盐以及用于将组分的pH调节到8至11的氢氧化钠，并且第二组分包含氟化亚锡或其他亚锡盐的双组分组合物。这些组合物还包含不超过40％的水。用于合并氟化物和亚锡盐的制剂的其他建议类似地要求非常低的水含量，例如小于10％的水。
也有报道称，由于亚锡离子对硝酸根离子的还原，同时包含不稳定亚锡离子和硝酸根离子的水性口腔护理组合物可能形成潜在的有毒物质，例如亚硝酸根离子和亚硝胺。为了避免这个问题，Campbell(U.S.5,693,314)采用了在单独的组分中具有亚锡离子源和硝酸根离子源的双组分组合物。Heckendorn(U.S.8,926,950)通过在3至6的pH下将溶剂化硝酸根离子与溶剂化亚锡离子的摩尔比严格控制为小于2:1而在单相水性组合物中解决了这个问题。Strand(US2011/0020247)通过用螯合剂(例如柠檬酸或聚磷酸盐(例如三聚磷酸盐))在中等水组合物(例如20％至65％的水)中稳定亚锡离子而在单相组合物中解决了这个问题。
另外的困难还可能是当存在硝酸钾时，由于离子氟化物源的低溶解度而引起口腔护理组合物中的氟离子倾向于从溶液中沉淀出来。虽然至少部分地通过使用单氟磷酸盐解决了这个问题。虽然这然后排除了氟化物盐作为氟离子源。
虽然通常建议可以制备包含亚锡盐、氟化物盐和聚磷酸盐的口腔护理组合物，但许多参考文献并未对可能遇到的独特的配制困难提出异议或看起来意识到可能遇到的独特的配制困难。虽然一些类似的组合物通过采用双组分制成品来避免所述问题。
最近变得流行的趋势是在洁齿剂中使用炭(例如活性炭)。炭具有许多益处，包括其可以从口腔中吸收致龋细菌发酵的产物(包括乳酸和乙酸)以及恶臭源，并且可以干扰细菌生长和牙菌斑形成。已在牙膏中使用炭以获得抗色斑、防龋和增白益处。炭通常作为细碎的黑色粉末来提供。
从营销或美学角度来看，洁齿剂的外观是非常重要的。过去，牙膏总是白色且完全不透明的。在过去的几十年里，透明牙膏和有色牙膏二者变得非常普遍。通常以诸如红色、绿色和蓝色的颜色制造的透明牙膏对消费者非常有吸引力。透明度可以变化，但通常采取相当大的努力来控制，因为颜色和透明度同时可能取决于许多因素，包括着色剂及其浓度、组合物的折射率、其他成分(例如二氧化硅和聚合物)的不透明度以及组合物的水含量。
目前的炭洁齿剂的颜色为黑色或非常深的棕色并且完全不透明。已经证明非常难以配制提供半透明黑色的具有炭的洁齿剂。降低黑色的强度以提供半透明性的努力通常代替地产生不透明的灰色洁齿剂。提供半透明黑色洁齿剂，尤其是同时提供稳定的亚锡、氟化物和钾的半透明黑色洁齿剂将是高度期望的。
发明内容
本公开内容提供了单组分黑色半透明洁齿剂组合物，其包含氟化亚锡或氯化亚锡、硝酸或可溶性硝酸盐、以及碱金属聚磷酸盐与炭的组合。通过引用在本文中整体并入的美国申请第16/840,857号(现在为U.S.10,918,580)公开了以下出乎意料的发现：高水口腔护理组合物中氟化亚锡或氯化亚锡、硝酸或可溶性硝酸盐、以及碱金属聚磷酸盐的组合产生亚锡、氟化物和硝酸盐在溶液中的稳定性。在一个方面中，本发明还提供了在溶液中具有稳定的亚锡、氟化物和硝酸盐的单组分高水黑色半透明洁齿剂组合物。
本公开内容还提供了包含本文公开的组合物的单组分口腔护理组合物包。
根据下文提供的详细描述，本发明的另外的适用领域将变得明显。应理解，详细描述和具体实例虽然指示了本发明的优选实施方案，但是旨在仅出于举例说明的目的并且不旨在限制本发明的范围。
附图说明
图1示出了放置在具有以永久标记物标记的黑色X的白纸上的示例性洁齿剂组合物的照片以证明组合物的不透明性或半透明性。
图2示出了放置在具有以永久标记物标记的黑色X的白纸上的另外的示例性洁齿剂组合物的照片以证明组合物的不透明性或半透明性。
图3(a)和图3(b)示出了用于测量可变长度(厚度)的凝胶洁齿剂的透射率的装置的示意图。
具体实施方式
以下对优选实施方案的描述在本质上仅是示例性的，并且决不旨在限制本发明、其应用或用途。
如通篇所用，范围用作描述该范围内的各个值和每个值的简写。范围内的任何值都可以被选为范围的端点。此外，本文引用的所有参考文献通过引用整体由此并入。在本公开内容中的定义和所引用的参考文献的定义冲突的情况下，以本公开内容为准。
除非另外规定，否则本文和在本说明书中其他地方表述的所有百分比和量均应理解为是指按重量计的百分比。给定的量基于材料的有效重量。
如本领域中通常的那样，本文描述的组合物有时根据其成分进行描述，尽管所述成分可能在制剂中解离、缔合或反应。例如离子通常以可以在水溶液中溶解和解离的盐的形式提供给制剂。应理解，本发明涵盖所描述成分的混合物和由此获得的产品二者。
在第一方面中，本公开内容提供了黑色半透明单组分口腔护理组合物(组合物1)，其包含：
(i)氟化亚锡或氯化亚锡；
(ii)硝酸或水溶性硝酸盐(例如硝酸钾)；
(iii)水溶性碱金属聚磷酸盐(例如焦磷酸钠或焦磷酸钾或者三聚磷酸钠或三聚磷酸钾)；和
(iv)按组合物的重量计大于10％的水，和
(v)按重量计0.001％至0.025％的炭(例如活性炭)；其中该组合物被配制为洁齿剂(例如牙膏或牙齿凝胶)。
例如，本公开内容提供了如下的组合物1的实施方案：
1.1组合物1，其中所述组合物包含按重量计0.001％至0.020％的炭，例如按重量计0.001％至0.015％、或0.001％至0.012％、或0.005％至0.010％、或0.005％至0.009％、或0.005％至0.0085％的炭。
1.2组合物1.1，其中所述组合物包含按重量计0.005％至0.008％或0.006％至0.008％的炭。
1.3组合物1.2，其中所述组合物包含按重量计0.007％至0.008％的炭。
1.4组合物1.3，其中所述组合物包含按重量计约0.0075％的炭。
1.5组合物1或1.1至1.5中的任一项，其中所述炭为活性炭。
1.6组合物1或1.1至1.5中的任一项，其中所述组合物的对10mm厚的竖直样品测量的透光率为至少0.001％，例如至少0.01％、或至少0.1％、或至少0.2％、或0.05％至1％、或0.1％至1％、或0.2％至0.5％、或约0.25％。
1.7组合物1或1.1至1.6中的任一项，其中所述组合物的对10mm厚的样品测量的浊度小于1000NTU，例如小于750NTU、或小于600NTU、或为300NTU至700NTU、或为400NTU至600NTU、或为约550NTU。
1.8组合物1或1.1至1.7中的任一项，其中所述组合物具有L为1至50(例如5至30或10至20)和/或a为-0.1至0.1和/或b为-0.25至0.25的L*a*b色值。
1.9组合物1.8，其中所述组合物具有L为约12、a为约0和b为约0.2的L*a*b色值。
1.10组合物1或1.1至1.9中的任一项，其中所述组合物不包含任何白色颜料(例如不包含二氧化钛)。
1.11组合物1或1.1至1.10中的任一项，其中所述水溶性硝酸盐选自碱金属或碱土金属硝酸盐、或者硝酸锌、硝酸银、或硝酸铵。
1.12组合物1.11，其中所述水溶性硝酸盐为碱金属硝酸盐或碱土金属硝酸盐。
1.13组合物1.12，其中所述硝酸盐选自硝酸锂、硝酸钠、硝酸钾、硝酸镁、和硝酸钙。
1.14组合物1.13，其中所述硝酸盐为硝酸钾。
1.15任一前述组合物，其中所述水溶性碱金属聚磷酸盐选自焦磷酸盐、三聚磷酸盐、四磷酸盐或六偏磷酸盐。
1.16任一前述组合物，其中所述水溶性碱金属聚磷酸盐为聚磷酸钠或聚磷酸钾。
1.17任一前述组合物，其中所述水溶性碱金属聚磷酸盐选自焦磷酸钠、焦磷酸钾、三聚磷酸钠和三聚磷酸钾。
1.18组合物1.17，其中所述焦磷酸钠盐选自酸式焦磷酸钠(即，焦磷酸二钠)和焦磷酸四钠。
1.19任一前述组合物，其中所述水溶性硝酸盐为硝酸钾以及所述水溶性碱金属聚磷酸盐为焦磷酸四钠。
1.20任一前述组合物，其中所述组合物包含至少1:1，例如1:1至5:1、或1:1至4:1、或1:1至3:1、或1:1至2:1、或1.5:1至5:1、或2:1至5:1、或2:1至4:1、或2:1至3:1、或约1:1的碱金属聚磷酸盐(例如焦磷酸四钠)与氟化亚锡或氯化亚锡的摩尔比。
1.21任一前述组合物，其中所述组合物包含至少0.3:1，例如0.3:1至20:1、或0.5:1至20:1、或1:1至20:1、或1:1至15:1、或1:1至10:1、或1:1至5:1或1:1至3:1、或约1:1的硝酸或水溶性硝酸盐(例如硝酸钾)与氟化亚锡或氯化亚锡的摩尔比。
1.22任一前述组合物，其中所述组合物包含按所述组合物的重量计0.1％至2％，例如0.1％至1％、或0.25％至0.75％、或约0.45％的氟化亚锡或氯化亚锡。
1.23任一前述组合物，其中所述组合物包含按所述组合物的重量计0.1％至5％，例如0.1％至2％、或0.1％至1％、或0.1％至0.5％、或0.2％至0.4％、或0.25％至0.75％、约0.3％、或约0.5％的所述硝酸或水溶性硝酸盐(例如硝酸钾)。
1.24任一前述组合物，其中所述组合物包含按所述组合物的重量计0.1％至5％，例如0.8％至5％、或0.8％至4％、或0.8％至3％、或0.8％至2％、或0.8％至1.0％、或1.0％至1.5％、或约0.8％、或约1.2％的所述碱金属聚磷酸盐(例如焦磷酸四钠或三聚磷酸钠)。
1.25任一前述组合物，其中所述组合物包含按所述组合物的重量计至少15％的水，例如至少20％、或至少30％的水。
1.26任一前述组合物，其中所述组合物包含按所述组合物的重量计10％至50％，例如15％至40％、或20％至40％、或25％至35％、或75％至80％的水；或者其中所述组合物包含按所述组合物的重量计10％至50％，例如10％至40％、或10％至30％、或约20％的水。
1.27任一前述组合物，其中所述组合物以按所述组合物的重量计5％至70％，例如按所述组合物的重量计5％至25％，或者按所述组合物的重量计10％至25％、或15％至25％、或约20％、或30％至70％、或35％至60％、或40％至60％、或60％至70％的净量包含一种或更多种保湿剂(例如甘油、山梨糖醇、丙二醇、或其混合物)。
1.28任一前述组合物，其中所述组合物为单相，即其在静置时不会形成两个相。
1.29任一前述组合物，其中所述组合物为双相，即其在静置时会形成两个相。
1.30组合物1.29，其中所述组合物在混合后立即形成乳剂，并且在静置10分钟内(例如5分钟内、或3分钟内、或1分钟内)分离成两个相。
1.31任一前述组合物，其中所述组合物为澄清(例如非不透明或混浊)溶液(例如非悬浮液)或者澄清(例如半透明、非不透明)半固体或凝胶。
1.32任一前述组合物，其中所述组合物是物理和化学稳定的，例如，其中在环境条件下储存3个月或更长(例如6个月或更长，或者1年或更长)时不发生颜色变化或沉淀。
1.33组合物1.32，其中亚锡离子浓度在储存时基本上稳定至少三个月，例如亚锡离子的浓度为原始浓度的至少80％、或至少85％、或至少90％。
1.34任一前述组合物，其中所述组合物具有5至9的pH、或6至8的pH、或6.5至7.5的pH、或6.9至7.1的pH、或约7的pH。
1.35任一前述组合物，还包含非离子表面活性剂，例如亲水性非离子表面活性剂。
1.36组合物1.35，其中所述非离子表面活性剂为环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物，例如嵌段共聚物(例如三嵌段共聚物)。
1.37组合物1.36，其中所述非离子表面活性剂为泊洛沙姆，例如具有由亲水性聚乙二醇嵌段侧接的疏水性聚丙二醇嵌段的三嵌段共聚物。
1.38组合物1.37，其中所述泊洛沙姆具有约75至125个单元(例如约100至101个)的聚乙二醇嵌段长度以及约25至75个单元(例如约55至56个)的聚丙烯嵌段长度，例如泊洛沙姆407或Pluronic F127。
1.39任一前述组合物，以按所述组合物的重量计0.01％至5.0％，例如0.1％至1.0％、0.2％至0.7％、0.3％至0.5％、约0.4％的量包含非离子表面活性剂。
1.40任一前述组合物，还包含阴离子表面活性剂，例如选自月桂基醚硫酸钠(SLES)、月桂基硫酸钠和月桂基硫酸铵的阴离子表面活性剂。
1.41任一前述组合物，其中所述组合物还包含以下中的一者或更多者：增稠剂(例如黄原胶或羧甲基纤维素，例如钠盐)、缓冲剂、甜味剂、矫味剂、颜料、染料、防龋剂、抗菌剂、增白剂、脱敏剂、防腐剂、或其混合物。
1.42任一前述组合物，其中所述组合物还包含另外的氟离子源。
1.43组合物1.42，其中所述另外的氟离子源选自氟化钠、氟化钾、单氟磷酸钠、氟硅酸钠、氟硅酸铵、氟化胺(例如N'-十八烷基三亚甲基二胺-N,N,N'-三(2-乙醇)-二氢氟酸盐(N'-octadecyltrimethylendiamine-Ν,Ν,Ν'-tris(2-ethanol)-dihydrofluoride))、氟化铵、氟化钛、六氟硫酸盐、或其混合物。
1.44任一前述组合物，其中所述组合物包含增白剂。
1.45任一前述组合物，其中所述组合物包含增白剂，其中所述增白剂为过氧化氢。
1.46任一前述组合物，其中所述组合物还包含选自氯化钾、氯化锶、或其混合物的脱敏剂。
1.47任一前述组合物，其中所述组合物为牙膏或牙凝胶。
1.48任一前述组合物，其中所述组合物以按所述组合物的重量计1％至30％，例如10％至30％、或20％至25％、或15％至20％的量包含磨料(例如二氧化硅)。
1.49前述组合物中的任一项，其中所述组合物在例如通过冲洗，任选地与刷涂结合而施加于口腔时有效地(i)减少或抑制龋齿的形成，(ii)减少、修复或抑制牙釉质的龋齿前病变，例如如通过定量光诱导荧光(QLF)或电气龋齿测量(ECM)所检测，(iii)减轻或抑制牙齿的脱矿化并促进牙齿的再矿化，(iv)减轻牙齿的超敏性，(v)减轻或抑制牙龈炎，(vi)促进嘴部中的溃疡或伤口的愈合，(vii)降低产酸和/或产生恶臭的细菌的水平，(viii)治疗、缓解或减少口干，(ix)清洁牙齿和口腔，(x)增白牙齿，(xi)减少牙垢积聚，(xii)减少或预防口腔恶臭，和/或(xiii)促进全身健康，包括心血管健康，例如通过降低经由口腔组织引起的全身性感染的可能性。
1.50任一前述组合物，其中所述组合物具有增强的亚锡离子稳定性(例如与包含氟化亚锡或氯化亚锡而没有硝酸根离子源和聚磷酸盐二者的组合物相比)。
1.51任一前述组合物，还包含两性离子表面活性剂(例如甜菜碱)和非离子聚合物(例如，聚乙二醇，例如PEG-600)中的一者或更多者。
1.52任一前述组合物，其中所述组合物具有按重量计小于20％，例如按重量计小于15％、或按重量计小于10％、或按重量计小于5％、或按重量计小于1％、或按重量计0.05％至1％、或0.05％至0.5％、或0.25％至0.75％、或按重量计约0.5％的任一种聚合增稠剂(例如黄原胶、角叉菜胶、羧甲基纤维素(例如CMC钠))。
1.53任一前述组合物，其中所述组合物具有按重量计小于40％，例如按重量计5％至40％、或8％至30％、或8％至25％或15％至25％、或20％至25％、或约23％的任何二氧化硅(例如增稠二氧化硅和/或高清洁二氧化硅)。
1.54任一前述组合物，其中所述组合物具有以下配方：
1.55任一前述组合物，呈最大截面厚度为1mm至25mm，例如5mm至20mm、或5mm至15mm、或5mm至10mm的凝胶的形式，任选地其中所述截面选自正方形截面、矩形截面、星形截面、圆柱形截面、椭圆形截面、六边形截面或扁平带状截面。
1.56任一前述组合物，呈具有圆柱形截面(例如5mm至15mm或8mm至10mm的直径)的凝胶的形式。
1.57任一前述组合物，呈具有扁平带状截面(例如厚度为2mm至15mm、5mm至10mm)的凝胶的形式。
1.58任一前述组合物，还包含另外的亚锡源，例如选自焦磷酸亚锡、磷酸亚锡、硫酸亚锡、硝酸亚锡、碳酸亚锡和氧化亚锡的另外的亚锡源，例如其量为按所述组合物的重量计0.1％至5％(例如0.1％至3％、0.1％至2％、0.1％至1％)。
1.59任一前述组合物，还包含透明质酸或透明酸盐(例如透明质酸钠)例如如其量为按所述组合物的重量计0.001％至0.5％(例如按所述组合物的重量计0.01％至0.2％、或0.01％至0.1％、或0.01％至0.05％)。
1.60任一前述组合物，还包含食品着色剂(例如染料)，例如FD&C蓝1号、FD&C蓝2号、FD&C绿3号、FD&C红3号、FD&C红40号、FD&C黄5号、FD&C黄6号、或其任意组合，任选地其量为按所述组合物的重量计0.0001％至0.03％，例如按所述组合物的重量计0.0001％至0.015％、或0.0001％至0.01％、或0.0001％至0.005％、或0.001％至0.005％中的每一者。
1.61组合物1.60，其中所述食品着色剂为FD&C蓝1号。
1.62任一前述组合物，其中对厚度为至少1mm且高至10mm、或高至15mm、或高至20mm、或高至25mm的所述组合物的样品测量时，所述组合物的在400nm至700nm波长下光的透射率为至少50％。
1.63任一前述组合物，其中对厚度为至少1mm并且高至5mm、6mm、7mm、8mm、9mm、10mm、12mm、或15mm的所述组合物的样品测量时，所述组合物的在400nm至700nm波长下光的透射率为至少70％。
1.64任一前述组合物，其中对厚度为至少1mm并且高至3mm、4mm、5mm、6mm、7mm、8mm、9mm、10mm、或12mm的所述组合物的样品测量时，所述组合物的在400nm至700nm波长下光的透射率为至少80％。
1.65任一前述组合物，其中对厚度为至少1mm并且高至并且高至2mm、3mm、4mm、5mm、6mm、7mm、或8mm的所述组合物的样品测量时，所述组合物的在400nm至700nm波长下光的透射率为至少90％。
1.66任一前述组合物，其中5mm厚的所述组合物的样品的在400nm至700nm波长下的透光率为40％至95％，例如50％至95％、或60％至95％、或70％至95％、或75％至95％、或80％至95％、或85％至95％、或90％至95％、或40％至90％、或50％至90％、或60％至90％、或70％至90％、或75％至90％、或80％至90％、或85％至90％、或40％至85％、或50％至85％、或60％至85％、或70％至85％、或75％至85％、或80％至85％、或40％至80％、或50％至80％、或60％至80％、或70％至80％、或75％至80％、40％至75％、或50％至75％、或60％至75％、或70％至75％、或40％至70％、或45％至70％、或50％至70％、或55％至70％、或60％至70％、或65％至70％。
1.67任一前述组合物，其中10mm厚的所述组合物的样品的在400nm至700nm波长下的透光率为30％至85％，例如40％至85％、50％至85％、或60％至85％、或70％至85％、或75％至85％、或80％至85％、或30％至80％、40％至80％、50％至80％、或60％至80％、或65％至80％、或70％至80％、或75％至80％、或30％至75％、或40％至75％、50％至75％、或60％至75％、或65％至75％、或70％至75％、或30％至70％、或40％至70％、45％至70％、或50％至70％、或55％至70％、或60％至70％、或65％至70％、或30％至65％、或40％至65％、或45％至65％、50％至65％、或55％至65％、或60％至65％、或30％至60％、或35％至65％、或40％至60％、45％至60％、或50％至60％、或55％至60％、30％至55％、或35％至55％、或40％至55％、45％至55％、或50％至55％。
1.68任一前述组合物，其中15mm厚的所述组合物的样品的在400nm至700nm波长下的透光率为25％至80％，例如35％至80％、45％至80％、50％至80％、或55％至80％、或60％至80％、或65％至80％、或70％至80％、或75％至80％、或25％至70％、或30％至70％、35％至70％、40％至70％、或45％至70％、或50％至70％、或55％至70％、或60％至70％、或65％至70％、或25％至60％、或30％至60％、35％至60％、40％至60％、或45％至60％、或50％至60％、或55％至60％、或25％至50％、或30％至50％、35％至50％、40％至50％、或45％至50％、或25％至45％、或30％至45％、35％至45％、25％至40％、或30％至40％、或35％至40％。
1.69任一前述组合物，其中所述组合物的对25mm路径长度的10mm竖直样品测量的透光率为至少0.1％，例如至少1％、或至少10％、或至少2％、或为5％至10％、或为1％至10％、或为20％至50％、或为约25％。
透光率为透明材料和半透明材料的特性，并且其为材料的全程透射光穿过其本身的能力的量度。完全不透明的材料的透光率为零，因为根本没有光穿过该材料。当光穿入材料中并且至少一些可测量的量能够穿出另一侧时，发生光透射。因此，物体或材料的透光率是其有效透射的量度，作为透射穿过的光总量与入射到其上的光总量的比率给出，通常表示为百分比。一般来讲，透光率为10％或更小的物体或材料被认为是几乎不透明的至完全不透明的，而透光率为90％或更大的物体或材料被认为是几乎或完全半透明或透明的。关键地，透光率取决于穿过所测试样品的路径长度，即材料或物体的厚度。如果厚度足够小(例如50nm至100nm)，则许多传统上被认为是不透明的材料可以呈现半透明，以及如果厚度足够大，则许多传统上被认为是半透明的材料可以呈现不透明。这是因为很少(如果有的话)材料具有0％或100％的实际透射率。材料或物体的透射率(或半透明度)可能难以预测，因为其不仅取决于材料吸收光(例如特定波长的光)的固有能力，而且还取决于材料散射材料内的入射光的能力。这两个因素(吸收和散射)可能受组合物中的每种成分以及如何混合组合物中的成分(例如是否存在相界或悬浮颗粒，并且如果存在，颗粒尺寸)影响。
在第二方面中，本公开内容还提供了配制黑色半透明洁齿剂的方法(方法1)，所述方法(方法1)包括以下步骤：(1)提供洁齿剂基质，(2)以按重量计0.001％至0.025％的量添加炭(例如活性炭)，以及(3)添加任何其他期望的口腔护理成分。
例如，本公开内容提供了如下的方法1的实施方案：
1.1方法1，其中添加按重量计0.001％至0.020％的炭，例如添加按重量计0.001％至0.015％、或0.001％至0.012％、或0.005％至0.010％、或0.005％至0.009％、或0.005％至0.009％的炭。
1.2方法1.1，其中添加按重量计0.006％至0.008％的炭。
1.3方法1.2，其中添加按重量计0.007％至0.008％的炭。
1.4方法1.3，其中添加按重量计约0.0075％的炭。
1.5方法1或1.1至1.4中的任一项，其中炭为活性炭。
1.6任一前述方法，其中所述方法提供了对10mm厚的竖直样品测量的透光率为至少0.001％，例如至少0.01％、或至少0.1％、或至少0.2％、或0.1％至1％、或0.2％至0.5％、或约0.25％的洁齿剂。
1.7任一前述方法，其中所述方法提供了对10mm厚的样品测量的浊度为小于1000NTU，例如小于750NTU、或小于600NTU、或为300NTU至700NTU、或为400NTU至600NTU、或约500NTU的洁齿剂。
1.8任一前述方法，其中所述方法提供了具有L为1至50(例如10至20)和/或a为-0.5至-0.15和/或b为-0.75至01.25的L*a*b色值的洁齿剂。
1.9方法1.8，其中所述方法提供了具有L为约14.7、a为约-0.1和b为约-1.0的L*a*b色值的洁齿剂。
1.10任一前述方法，其中所述洁齿剂不包含二氧化钛。
1.11任一前述方法，其中所述洁齿剂形成为最大截面厚度为1mm至25mm，例如5mm至20mm、或5mm至15mm、或5mm至10mm的凝胶，任选地其中所述截面选自正方形截面、矩形截面、星形截面、圆柱形截面、椭圆形截面、六边形截面或扁平带状截面。
1.12任一前述方法，其中所述洁齿剂形成为具有圆柱形截面(例如5mm至15mm或8mm至10mm的直径)的凝胶。
1.13任一前述方法，其中所述洁齿剂形成为扁平带状截面(例如具有2mm至15mm、5mm至10mm的厚度)。
1.14任一前述方法，其中所述洁齿剂具有对于组合物1.1至1.68描述的任一种或更多种特征。
1.15任一前述方法，其中所述方法产生根据组合物1或1.1至1.68中的任一项的组合物。
在第三方面中，本公开内容提供了口腔护理包，其包含根据组合物1或者通过方法1以及下列等等形成的组合物中的任一种的组合物，其中所述包包括：容器，所述容器包括单个储存隔室，所述隔室容纳有所述组合物；和密封隔室的封闭件(例如旋盖式封闭件)。在一些实施方案中，包包括分配具有圆形截面、椭圆形截面、正方形截面、矩形截面、六边形截面、星形截面、或扁平带状截面的牙膏或凝胶的带的封闭件。在一些实施方案中，分配直径或厚度为5mm至25mm，例如1mm至25mm、5mm至20mm、5mm至15mm、5mm至10mm、或10mm至15mm、或15mm至20mm、或20mm至25mm的这样的带。
在第四方面中，本公开内容提供了治疗或预防牙龈炎、牙菌斑、龋齿和/或牙齿超敏性的方法，所述方法包括向有此需要的人的口腔施加根据本发明的组合物(例如组合物1以及下列等等)，例如，通过刷涂，例如每天刷涂一次或更多次。
或者，本公开内容提供了组合物1以及以下列等等，用于治疗或预防牙龈炎、牙菌斑、龋齿和/或牙齿超敏性。
第四方面的方法包括将如本文所述的组合物中的任一种施加至牙齿，例如通过刷涂或以其他方式将组合物施用于有此需要的对象的口腔。组合物可以定期施用，例如如每天一次或更多次(例如每天两次)。在各种实施方案中，将本公开内容的组合物施用于牙齿可以提供以下特定益处中的一者或更多者：(i)减少或抑制龋齿的形成，(ii)减少、修复或抑制牙釉质的龋齿前病变，例如如通过定量光诱导荧光(QLF)或电气龋齿测量(ECM)所检测，(iii)减轻或抑制牙齿的脱矿化并促进牙齿的再矿化，(iv)减轻牙齿的超敏性，(v)减轻或抑制牙龈炎，(vi)促进嘴部中的溃疡或伤口的愈合，(vii)降低产酸和/或产生恶臭的细菌的水平，(viii)治疗、缓解或减少口干，(ix)清洁牙齿和口腔，(x)增白牙齿，(xi)减少牙垢积聚，(xii)减少或预防口腔恶臭，和/或(xiii)促进全身健康，包括心血管健康，例如通过降低经由口腔组织引起的全身性感染的可能性。
如本文所用，“口腔护理组合物”是指预期用途包括口腔护理、口腔卫生和/或口腔外观，或者预期使用方法包括施用于口腔的组合物。术语“口腔护理组合物”因此明确排除高度毒性、不适口或在其他方面不适合施用于口腔的组合物。在一些实施方案中，口腔护理组合物无意于被吞咽，而是保留在口腔中足以影响预期效用的时间。如本文所公开的口腔护理组合物可以用于非人类哺乳动物例如伴侣动物(例如狗和猫)以及为人类所使用。在一些实施方案中，如本文所公开的口腔护理组合物为人类所使用。
如本文所用，“单组分”意指在任何时间包含至多单一组成组分的口腔护理组合物。因此，这与“双组分”组合物不同，“双组分”组合物被制造为两种单独的组合物，保持单独的直至最终使用时。例如，双组分牙膏通常被包装在包括两个平行隔室的管中，经由共用喷嘴排出，使得当使用者从包中挤出牙膏时，两种组分在施加至口腔之前立即混合。双组分组合物通常用于保持单独组分和隔室成分，其相互不相容，使得如果保持在同一组分中，则它们将彼此不利地反应或干扰。
技术人员将理解透明度取决于厚度。因此，如果通过足够厚的样品观察，即使透明的牙膏也将呈现不透明。半透明通常被理解为意指非不透明的，例如至少一些光完全穿过物体或材料。例如，如本文所用，“半透明”可以指在相关厚度(例如5mm至25mm)下具有至少20％的透光率，或至少30％、至少40％、至少50％或至少60％的透光率，高至100％的透光率的组合物。
如本文所用，“阴离子表面活性剂”意指以下那些表面活性化合物或洗涤剂化合物：所述化合物包含在其分子结构中通常含有8至26个碳原子或通常10至18个碳原子的有机疏水性基团和选自磺酸根、硫酸根和羧酸根的至少一个水增溶基团以形成水溶性洗涤剂。通常，疏水性基将包括C8至C22烷基、或酰基。这样的表面活性剂以水溶性盐的形式采用，并且成盐阳离子通常选自钠、钾、铵、镁以及单C2至C3烷醇铵、二C2至C3烷醇铵或三C2至C3烷醇铵，其中钠、镁和铵阳离子又是通常选择的成盐阳离子。合适的阴离子表面活性剂的一些实例包括但不限于线性C8至C18烷基醚硫酸酯、醚硫酸酯及其盐的钠盐、钾盐、铵盐和乙醇铵盐。合适的阴离子醚硫酸盐具有式R(OC2H4)nOSO3M，其中n为1至12或1至5，以及R为具有8至18个碳原子的烷基、烷基芳基、酰基或烯基，例如C12至C14或C12至C16烷基，以及M为选自钠、钾、铵、镁以及单乙醇铵离子、二乙醇铵离子和三乙醇铵离子的增溶阳离子。示例性烷基醚硫酸盐在其烷基中包含12至15个碳原子，例如月桂醇聚醚(2EO)硫酸钠。可以用于本公开内容的组合物的一些优选的示例性阴离子表面活性剂包括月桂基醚硫酸钠(SLES)、月桂基硫酸钠和月桂基硫酸铵。在某些实施方案中，阴离子表面活性剂以0.01％至5.0％、0.1％至2.0％、0.2％至0.4％或约0.33％的量存在。
如本文所用，“非离子表面活性剂”通常是指通过使氧化烯基团(本质上亲水性的)与本质上可以为脂族或烷基芳族的有机疏水性化合物缩合而产生的化合物。合适的非离子表面活性剂的实例包括泊洛沙姆(以商品名销售)、聚氧乙烯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇酯(以商品名/>销售)、聚氧乙烯40氢化蓖麻油、脂肪醇乙氧基化物、烷基酚的聚环氧乙烷缩合物、衍生自环氧乙烷与环氧丙烷和乙二胺的反应产物的缩合的产物、脂族醇的环氧乙烷缩合物、烷基多苷(例如，多苷的脂肪醇醚例如多葡糖苷的脂肪醇醚，例如葡萄糖和多葡糖苷聚合物的癸醚、月桂醚、辛醚、辛酰醚、肉豆寇醚、硬脂醚和其他醚，包括例如辛基/辛酰基(C8-10)葡糖苷、椰油基(C8-16)葡糖苷和月桂基(C12-16)葡糖苷的混合醚)、长链叔胺氧化物、长链叔膦氧化物、长链二烷基亚砜以及这样的物质的混合物。
在一些实施方案中，非离子表面活性剂包括：胺氧化物、脂肪酸酰胺、乙氧基化脂肪醇、聚乙二醇和聚丙二醇的嵌段共聚物、甘油烷基酯、聚乙二醇辛基酚醚、脱水山梨糖醇烷基酯、聚氧乙二醇脱水山梨糖醇烷基酯、及其混合物。胺氧化物的实例包括但不限于月桂基酰胺基丙基二甲基氧化胺、肉豆蔻基酰胺基丙基二甲基氧化胺、及其混合物。脂肪酸酰胺的实例包括但不限于椰油单乙醇酰胺、月桂酰胺单乙醇酰胺、椰油二乙醇酰胺、及其混合物。在某些实施方案中，非离子表面活性剂是氧化胺和脂肪酸酰胺的组合。在某些实施方案中，氧化胺是月桂基酰胺基丙基二甲基氧化胺和肉豆蔻基酰胺基丙基二甲基氧化胺的混合物。在某些实施方案中，非离子表面活性剂为月桂基/肉豆蔻基酰胺基丙基二甲基氧化胺和椰油单乙醇酰胺的组合。在某些实施方案中，非离子表面活性剂以0.01％至5.0％、0.1％至2.0％、0.1％至0.6％、0.2％至0.4％、约0.2％、或约0.5％的量存在。
保湿剂可以提高产品的粘度、口感和甜度，并且还可以帮助保护产品免于降解或微生物污染。合适的保湿剂包括可食用的多元醇例如甘油、山梨糖醇、木糖醇、丙二醇以及其他多元醇和这些保湿剂的混合物。山梨糖醇在一些情况下可以作为呈糖浆形式的氢化淀粉水解产物提供，其主要包含山梨糖醇(淀粉完全水解成葡萄糖，然后氢化时的产物)，但由于不完全的水解和/或除葡萄糖之外的糖类的存在，因此还可能包含其他糖醇例如甘露糖醇、麦芽糖醇和长链氢化糖类，并且在这种情况下这些其他糖醇也可以用作保湿剂。山梨糖醇通常在商业上作为具有约30重量％的水(即70％的山梨糖醇水溶液)的混合物而提供。如在此提及量所描述的，排除山梨糖醇的水含量(例如，可以通过使用按重量计约68％的70％山梨糖醇水溶液来制成具有47重量％山梨糖醇的制剂)。在一些实施方案中，保湿剂以按重量计5％至70％，例如15％至40％的水平存在。
用于本发明的调味剂可以包括：来自有气味的植物如薄荷、留兰香、肉桂、冬青、及其组合的提取物或油；清凉剂例如薄荷醇、水杨酸甲酯和可商购产品例如来自Symrise的以及甜味剂，其可以包括多元醇(其也用作保湿剂)、糖精、安赛蜜、阿斯巴甜、纽甜、甜叶菊和三氯蔗糖。
可以任选地包含在根据本发明的组合物中的其他成分包括其他亚锡盐(例如磷酸亚锡或焦磷酸亚锡)、透明质酸、绿茶、姜、海盐、椰子油、姜黄、白姜黄(白姜黄素)、葡萄籽油、人参、罗汉果、维生素E、罗勒、甘菊、石榴和芦荟。这样的成分中的任一者可以以按组合物的重量计0.01％至2％，例如0.01％至1％、或0.01％至0.5％、或0.01％至0.1％的量存在。另外的亚锡盐的使用在帮助控制由口腔细菌引起的口腔恶臭方面是特别有益的。不受理论束缚，认为在炭与亚锡盐(尤其是焦磷酸亚锡)之间可能存在协同相互作用，与现有的口腔护理组合物相比，这将提供改善的气味控制。
实施例
除非另有说明，否则实施例中描述的所有溶液的pH均为约7。除非另有说明，否则亚锡离子浓度的所有数字均是指可溶性亚锡，而不是总亚锡(总亚锡是可溶性亚锡和不溶性亚锡的组合)。
实施例1-通过硝酸钾和焦磷酸四钠稳定水溶液中的氟化亚锡
使用目视观察和用于可溶性亚锡离子浓度的测定来比较与不同稳定剂组合的0.454％氟化亚锡在水中的简单溶液。作为基准，将0.454％氟化亚锡在水中的溶液与0.454％氟化亚锡和5.0％硝酸钾的溶液进行比较。两种溶液的pH均为7。将溶液在室温下老化30天，并在1天、5天、9天、15天和26天时测量可溶性亚锡离子含量。亚锡离子(Sn(II))浓度通过滴定来确定。首先将0.1N碘溶液添加至溶液的样品中并搅拌至少一小时。观察到溶液变成棕色。然后添加0.1N硫代硫酸钠溶液直至混合物变成白色并稳定地保持白色。然后将可溶性亚锡离子的量计算为添加的碘的摩尔量与添加的硫代硫酸钠的摩尔量之差，并且将该可溶性亚锡离子的摩尔量转换为浓度数字。然后将如此确定的浓度值转换为基于溶液配方应存在的亚锡(II)的理论量的百分比。
结果在下表中示出，表示为可溶性亚锡相比于理论量的百分比：
第1天 第5天 第9天 第15天 第26天
SnF2 96％ 93％ 89％ 80％ 63％
SnF2+KNO3 100％ 100％ 94％ 83％ 68％
结果显示，在中性pH下，硝酸钾本身最初改善了亚锡离子稳定性，但到第9天，亚锡离子浓度继续下降到与不稳定的氟化亚锡溶液相当。还观察到两种溶液最初都是混浊的，且持续老化导致溶液变成黄色并保持混浊。相比之下，SnF2在其天然pH(酸性)下的溶液是澄清且无色的，并通过老化仍保持如此。因此，这证明亚锡离子的溶液在接近或高于中性pH下是不稳定的，但硝酸钾提供了短暂的稳定。
在第二组实验中，比较了0.454％氟化亚锡在各自包含0.3％硝酸钾和任选地第二螯合剂的溶液中的稳定性。第二试剂选自0.77％焦磷酸四钠(TSPP)、2.2％柠檬酸钠、1.0％葡糖酸钠和0.5％精氨酸，并且所得三组分溶液在每种情况下的pH为7。除了最初是混浊的具有精氨酸的溶液之外，每种溶液都是澄清、无色且均匀的。包含在水中0.454％氟化亚锡作为阴性对照。作为阳性对照，一种溶液由酸化至pH 3的0.3％硝酸钾和0.454％氟化亚锡组成。如前所述，据报道，在低于6的pH下，单独的硝酸钾使溶液中的氟化亚锡稳定，并且所述结果在此被确定。在该实验中，老化在60℃下进行，其中在0天、6天或7天时和14天时测量亚锡离子浓度。结果在下表中示出，表示为可溶性亚锡相比于理论量的百分比：
第0天 第6天 第7天 第14天
SnF2+KNO3+]TSPP 100％ 96％ 87％
SnF2+KNO3,pH3 98％ 92％ 85％
SnF2+KNO3+柠檬酸盐 99％ 81％ 55％
SnF2+KNO3,+葡糖酸盐 100％ 47％ 44％
SnF2+KNO3+精氨酸 100％ 29％ 17％
SnF2 99％ 32％ 7％
发现氟化亚锡/硝酸钾/TSPP溶液在第14天保持均匀，显示出没有不溶性锡沉淀的迹象。数据证明在不存在稳定剂的情况下，在60℃下14天之后，小于10％的原始亚锡离子保持在溶液中可用。硝酸钾在这些条件下在pH为3下有效地稳定亚锡离子，但在中性pH下则不然，如通过将这些结果与前述结果进行比较看出的。然而，出乎意料地，在中性pH下的硝酸钾和TSPP的组合与在酸性pH下单独的硝酸钾一样有效地稳定亚锡。使用替代螯合剂例如柠檬酸盐、葡糖酸盐和精氨酸未获得相同的效果。因此，硝酸钾和TSPP的特定组合显示出提供对亚锡离子的协同稳定作用。
虽然发现硝酸钾在酸性pH下稳定亚锡离子，但同时也发现溶液经历不期望的变色。这在60℃下老化4周之后最为明显。虽然氟化亚锡/硝酸钾/TSPP溶液在4周之后保持均匀且无色，但氟化亚锡/硝酸钾/pH 3的溶液变为明显黄色。这通过比较UV/Vis光谱来确定，所述UV/Vis光谱在酸性溶液中在约300nm至310nm波长处显示峰，所述峰在具有TSPP的中性溶液中不存在。
在第三实验中，将三聚磷酸钠(STPP)在60℃下老化2周内在稳定亚锡方面的效果与TSPP的效果进行比较。发现STPP提供与TSPP相当的益处，并且这两者被证明是由硝酸钾和聚磷酸盐的相互作用引起的协同效应。结果在下表中示出：
实施例2：氟化亚锡/硝酸钾/TSPP混合物在一定比率范围内的稳定性
制备了一系列包含氟化亚锡、硝酸钾和TSPP的比较溶液，并使其在60℃下经受老化14天。在第14天时，测量可溶性亚锡离子浓度并进行目视观察。所有溶液都具有0.454％氟化亚锡，并调节硝酸钾和TSPP的量以达到期望的摩尔比。结果在下表中示出：
发现在1:1的氟化亚锡:硝酸钾的摩尔比下，可以在1:1至1:2.5的氟化亚锡:TSPP摩尔比内获得高水平的亚锡离子稳定性(>80％)和溶液均匀性。当使用较少TSPP时，即使在维持可接受的亚锡离子稳定性的同时也形成沉淀物，而当采用最低或最高量的TSPP时，亚锡离子稳定性下降。
还发现在1:1氟化亚锡:TSPP的摩尔比下，可以在广泛范围的氟化亚锡/硝酸钾摩尔比内获得高水平的亚锡离子稳定性(>80％)和溶液均匀性。
这些结果在一起还支持在稳定水溶液中的亚锡离子方面硝酸钾与TSPP之间独特的出乎意料的协同作用。
实施例3-氟化亚锡/硝酸钾/STPP混合物在一定比率范围内的稳定性
为了评估使用三聚磷酸盐是否可以获得相同的稳定效果，使用三聚磷酸钠代替焦磷酸四钠重复如实施例2中概述的相同实验步骤。结果在下表中示出。
如在TSPP的情况下发现的，发现STPP和硝酸钾的组合使得在宽浓度范围和比率内稳定亚锡。还发现使用比TSPP更低浓度的STPP可以实现高的亚锡稳定性。
实施例4-对亚锡/硝酸盐/磷酸盐体系的另外的研究
使用相同的14天、60℃加速老化研究设计进行另外的研究，其中测试溶液的浓度和/或组分发生变化。
在一个实验中，将硝酸钾跟TSPP或STPP对氯化亚锡的稳定作用与对氟化亚锡的作用进行比较。如下表所示，发现STPP在稳定氯化亚锡方面比TSPP略微更有效，尽管两种聚磷酸盐都提供了对两种亚锡盐的有效稳定。
在另一个实验中，将硝酸钠或氯化钾与硝酸钾进行比较以进一步评估硝酸钾在稳定亚锡方面的作用。结果在下表中示出。发现硝酸钠提供与硝酸钾相当的稳定作用，而氯化钾不提供附加的稳定作用。在SnF2/KCl/TSPP或SnF2/KCl/STPP体系中获得的亚锡稳定性与以上对于SnF2/TSPP或SnF2/STPP体系获得的结果相当，如实施例1中所示(第14天时使用STPP为32％亚锡，以及使用TSPP时为37％)。因此，明显地，硝酸根阴离子提供了独特的稳定作用，其为使用等电子且相当尺寸的氯阴离子无法获得的。此外，看出阳离子相对于硝酸根阴离子的选择使得对结果的差异可忽略。
在另一个实验中，改变氟化亚锡的初始浓度以确定KNO3/聚磷酸盐体系提供稳定作用的范围。评估了两个稳定体系：1:1:1摩尔比的SnF2/KNO3/TSPP，和1:2:1摩尔比的SnF2/KNO2/STPP。结果在下表中示出。出乎意料地发现，KNO3/TSPP体系在0.1％至1.7％的初始氟化亚锡浓度范围内提供了高度有效的稳定化，但该功效在更低的初始氟化亚锡浓度下下降。相比之下，KNO3/STPP体系在测试的整个氟化亚锡浓度范围内提供了有效的稳定。
在另外的实验中，在不同的pH值下评估氯化亚锡/硝酸钾/TSPP(1:1亚锡:硝酸盐，1:1或1:1.5亚锡:TSPP)体系和氯化亚锡/硝酸钾/STPP(1:2亚锡:硝酸盐，1:1、1:1.5或1:3亚锡:STPP)体系。为了实现最初澄清、均匀的溶液，在较高的pH值(pH 8或9)下需要较高浓度的聚磷酸盐。在pH 9下，基于STPP的体系(1:2:3摩尔比)最初略微混浊，但其在研究结束前变得澄清。出乎意料地发现，与基于TSPP的体系相比，基于STPP的体系在略微更宽的pH范围内提供了改善的稳定。结果在下表中示出：
实施例5-洁齿剂制剂
根据本公开内容的示例性洁齿剂组合物可以如下配制(量以按组合物的重量计的％示出)：
实施例6-透明度确定
不受理论束缚，认为高水洁齿剂中未溶解的亚锡离子的存在可以显著地有助于不透明性。因此认为根据本公开内容的亚锡离子的溶解(通过与硝酸根和聚磷酸根离子的相互作用)消除了这种对澄清度和透明度的阻碍。与适量的炭结合，根据本公开内容的适当配制的洁齿剂组合物可以实现与现有技术的炭洁齿剂组合物相比在澄清度和透明度方面的显著改善。
另外的示例性半透明炭洁齿剂组合物示于下表中。
为了评估炭浓度对透射率和浊度的影响，制备了以下组合物：
图1中示出了放置在具有以永久标记物标记的黑色X的白纸上的以上制剂的8mm至9mm直径的圆柱形膏体(nurdle)的照片。明显地，制剂G-1至G-4提供了基本上不透明的膏体，而制剂G-5提供了半透明且带明显黑色的膏体。相比之下，添加了二氧化钛的制剂G-6产生灰色不透明的膏体。
使用如下的组合物制备了另外的一组洁齿剂膏体：
G-7 G-8 G-9 G-10 G-5
水 适量(约30) 适量(约30) 适量(约30) 适量(约30) 适量(约30)
炭 0.0095 0.0090 0.0085 0.0080 0.0075
二氧化钛 0 0 0 0 0
PEG-12 2 2 2 2 2
黄原胶 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4
氟化亚锡 0.454 0.454 0.454 0.454 0.454
硝酸钾 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
TSPP 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2
山梨糖醇 43 43 43 43 43
二氧化硅 23 23 23 23 23
SLS(月桂基硫酸钠) 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5
甜菜碱 1.25 1.25 1.25 1.25 1.25
调味剂和甜味剂 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8
图2中示出了放置在具有以永久标记物标记的黑色X的白纸上的以上制剂的8mm至9mm直径的圆柱形膏体的照片。明显地，制剂G-7和G-8提供了基本上不透明的膏体，制剂G-9提供了轻微半透明的膏体，而仅制剂G-10和G-5提供了半透明且带明显黑色的膏体。
在Hach-2100Q便携式浊度计上测试G-5至G-10的洁齿剂的浊度。浊度以0 NTU至1000NTU的尺度表示，其中O表示完全的光学澄清度。洁齿剂的透射率在Turbiscan LAB稳定性分析仪上测试为透射穿过10mm竖直样品的光的百分比(100％为光学澄清度)。注意，浊度和透射率二者取决于穿过测试样品的路径长度(对于均匀样品，浊度和透射率与路径长度成线性比例)。虽然从牙膏管中挤出的洁齿剂形成厚度为7mm至10mm的带状物，但所使用的仪器需要用测试组合物填充具有24.8mm路径长度的样品立方体。作为结果，与实际实现的值相比，获得的透射率和浊度的值降低(即，样品G-10作为8mm至9mm厚的膏体具有高度半透明的外观)。数据结果示于下表中。
G-7 G-8 G-9 G-10 G-5
炭(重量％) 0.0095 0.0090 0.0085 0.0080 0.0075
浊度(0NTU至1000NTU) 554
透射率(％) 0 O 0.61 2.91 25.2
结果显示，在所测量的路径长度下，制剂G-9具有轻微透明度，G-10具有中等水平的透明度，以及制剂G-5具有高水平的澄清度和透明度，与照片结果一致。相比之下，实施例G-7、G-8和G-9的制剂具有基本上零澄清度和透明度。
测试组合物的颜色特征以确定颜色为黑色。颜色可以通过比色法，使用任何合适的仪器例如Minolta色度计例如型号CR-400(Minolta Corp.，Ramsey，N.J.)来测量。该仪器可以被编程例如以根据由国际照明委员会(CIE)建立的标准测量L*a*b*值。L*a*b*系统提供三维颜色空间的数字表示，其中L*表示明度轴，a*表示红-绿轴，以及b*表示黄-蓝轴。L*值的范围为0至100，以及为0的L*值为完全黑色，而为100的L*值为完全白色。a*和b*值各自的范围为-50至+50。接近零的值表示这些颜色没有显著的贡献，并且与沿白-灰-黑范围内的颜色一致。测试结果示于下表中。
G-7 G-8 G-9 G-10 G-5
炭(重量％) 0.0095 0.0090 0.0085 0.0080 0.0075
L* 11.8 9.4 19.17 6.48 12.01
a* 0.05 0.08 -0.06 -0.09 0.00
b* -0.06 0.21 -0.78 -0.21 0.18
这些结果表明，全部五种膏体的颜色均为黑色，其中红-绿或黄-蓝轴颜色基本上没有贡献。
结果证明根据本发明的洁齿剂为黑色和半透明的二者。具体地，数据证明根据本发明的具有0.005％至0.009％的炭的洁齿剂的8mm至9mm直径的圆柱形膏体为黑色且半透明的。将理解，不同截面(例如扁平带状、矩形、椭圆形等)的膏体或不同厚度(例如小于8mm的最大厚度)的膏体将在较高炭浓度(例如高至0.025％的炭)下实现黑色和半透明性。类似地，将理解，不同截面或不同厚度(例如大于8mm的直径)的膏体可以在较低炭浓度(例如低至0.001％)下保持半透明性和黑色。
实施例6-可变厚度透明度确定
将装置构造成用于确定穿过可变厚度的洁齿剂样品的光的透射率。图3(a)和图3(b)中示出了该装置和该装置中使用的可变光学元件的示意图。如图3(a)所示，该装置使用具有以与检测器的出口约90度角放置的入射光入口的积分球。将挡板定位在入口与出口之间以阻挡光从入口直接冲击至出口。在检测器处收集的所有光都是由积分球的整个内部反射的光。积分球的所有内表面都涂覆有反射材料。反射材料跨250nm至2500nm的波长具有95％至100％的反射率。积分球的使用允许光由于积分球内部的内反射而在所有方向上均匀地积分，并且这提供了透射率的更加准确且一致的测量结果。
进入积分球的光穿过包含洁齿剂样品的可变长度光学元件。如图3(b)所示，可变长度光学元件包括与样品元件的长边排成一线放置的宽带光源(400nm至700nm)。可以改变元件的光学路径长度以允许光在进入积分球之前行进穿过较短或较长厚度的洁齿剂。宽带光源为具有光纤和准直器的卤素灯，其允许光线直接穿过牙膏样品并进入积分球中。附接的光谱仪测量光穿过洁齿剂样品的透射率，从而提供强度(透射率)相对于波长的图。
根据本发明的洁齿剂样品的测试将证明它们在与洁齿剂组合物相关的路径长度(例如5mm至15mm)下具有高透射率(>50％)。

Claims (19)

1.一种黑色半透明单组分口腔护理组合物，包含：
(i)氟化亚锡或氯化亚锡；
(ii)硝酸或水溶性硝酸盐；
(iii)水溶性碱金属聚磷酸盐；按所述组合物的重量计大于10％的水；以及
(iv)按重量计0.001％至0.025％的炭；其中所述组合物被配制为洁齿剂。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物包含按重量计0.001％至0.020％的炭、或按重量计0.001％至0.015％的炭、或按重量计0.001％至0.012％的炭、或按重量计0.005％至0.010％的炭、或按重量计0.005％至0.009％的炭、或按重量计0.005％至0.0085％的炭、或按重量计0.005％至0.008％的炭、或按重量计0.006％至0.008％的炭、或按重量计0.007％至0.008％的炭、或按重量计约0.0075％的炭。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述组合物的对10mm厚的样品测量的浊度小于1000 NTU，例如小于750 NTU、或小于600NTU、或为300 NTU至700 NTU、或为400 NTU至600NTU、或为约550NTU。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中所述组合物具有L为1至50和/或a为-0.1至0.1和/或b为-0.25至0.25的L*a*b色值。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中所述组合物不包含任何白色颜料。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其中所述水溶性硝酸盐选自碱金属或碱土金属硝酸盐、或者硝酸锌、硝酸银、或硝酸铵。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其中所述水溶性硝酸盐选自硝酸锂、硝酸钠、硝酸钾、硝酸镁、和硝酸钙。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，其中所述水溶性硝酸盐为硝酸钾。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物，其中所述水溶性碱金属聚磷酸盐选自焦磷酸盐、三聚磷酸盐、四磷酸盐或六偏磷酸盐。
10.根据权利要求9所述的组合物，其中所述水溶性碱金属聚磷酸盐选自焦磷酸钠、焦磷酸钾、三聚磷酸钠和三聚磷酸钾。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的组合物，其中所述水溶性硝酸盐为硝酸钾以及所述水溶性碱金属聚磷酸盐为焦磷酸四钠。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含至少1:1，例如1:1至5:1、或1:1至4:1、或1:1至3:1、或1:1至2:1、或1.5:1至5:1、或2:1至5:1、或2:1至4:1、或2:1至3:1、或约1:1的碱金属聚磷酸盐(例如焦磷酸四钠)与氟化亚锡或氯化亚锡的摩尔比。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含至少0.3:1，例如0.3:1至20:1、或0.5:1至20:1、或1:1至20:1、或1:1至15:1、或1:1至10:1、或1:1至5:1或1:1至3:1、或约1:1的硝酸或水溶性硝酸盐(例如硝酸钾)与氟化亚锡或氯化亚锡的摩尔比。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含按所述组合物的重量计0.1％至2％，例如0.1％至1％、或0.25％至0.75％、或约0.45％的氟化亚锡或氯化亚锡；以及其中所述组合物包含按所述组合物的重量计0.1％至5％，例如0.1％至2％、或0.1％至1％、或0.1％至0.5％、或0.2％至0.4％、或约0.3％的所述硝酸或水溶性硝酸盐(例如硝酸钾)；以及其中所述组合物包含按所述组合物的重量计0.1％至5％，例如0.8％至5％、或0.8％至4％、或0.8％至3％、或0.8％至2％、或0.8％至1.0％、或约0.8％的所述碱金属聚磷酸盐(例如焦磷酸四钠)。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含按所述组合物的重量计至少15％的水。
16.根据权利要求1至14中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含按所述组合物的重量计10％至50％的水，例如15％至40％、或20％至40％、或25％至35％、或约30％的水。
17.一种口腔护理包，包含根据权利要求1至16中任一项所述的组合物，其中所述包包括：容器，所述容器包括单个储存隔室，所述隔室容纳有所述组合物；和密封所述隔室的封闭件(例如旋盖式封闭件)。
18.一种治疗或预防牙龈炎、牙菌斑、龋齿和/或牙齿超敏性的方法，所述方法包括向有此需要的人的口腔施加根据权利要求1至16中任一项所述的组合物，例如通过刷涂，例如每天刷涂一次或更多次。
19.一种配制黑色半透明洁齿剂的方法，所述方法包括以下步骤：(1)提供洁齿剂基质，(2)以按重量计0.01％至0.25％的量添加炭(例如活性炭)，以及(3)添加任何其他期望的口腔护理成分。
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