CN117913465A - 隔膜及其制备方法、二次电池和用电装置 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种隔膜及其制备方法、二次电池和用电装置，其包括：基膜；所述基膜沿着厚度方向至少设置有一层陶瓷涂层；在所述陶瓷涂层的表面涂覆有A层；在所述基膜的另一面设置有B层；所述A层包括第一涂胶层；所述B层包括第二涂胶层；所述A层的粘结力为a；B层的粘结力为b；满足0.2＜a/b＜1。本发明方案可以有效降低循环析锂风险，以提高在快充体系下的循环性能，进一步提升电池的循环寿命。
Description
技术领域
本发明涉及二次电池技术领域，尤其是涉及一种隔膜及其制备方法、二次电池和用电装置。
背景技术
目前消费类软包电池在快充体系(≥3C)下，由于动力学不足，长循环过程中容易出现严重的界面析锂，从而导致电池厚度膨胀失效，具体表现为拐角位析锂扩散。经验表明，拐角位析锂主要由有三种原因导致。第一，负极嵌锂空间不足。第二，负极嵌锂阻力太大。第三，正极侧锂离子传输速度过快，而负极嵌锂反应不及时，导致负极侧离子浓度过高，在快充体系下电流密度大，更容易形成更高的浓差极化，导致较多的锂离子无法嵌入负极导致在表面形成析锂。
隔膜是锂离子电池体系的关键材料之一，可以起到隔离正负极并且提供锂离子传输路径的作用。但是，目前商用的陶瓷&PVDF混合油系隔膜在快充体系下不具有降低循环析锂风险，提升电池寿命的作用。
因此，本发明有必要提出一种新的隔膜，针对软包电池的快充体系(≥3C)，有效降低循环析锂风险，提升电池寿命。
发明内容
本发明旨在至少解决现有技术中存在的技术问题之一。为此，本发明第一方面提出一种隔膜，在快充体系(≥3C)，有效降低循环析锂风险，提升电池寿命。
本发明第二方面还提供一种隔膜的制备方法。
本发明第三方面还提供一种二次电池。
本发明第四方面还提供一种用电装置。
根据本发明的第一方面实施例提供的一种隔膜，包括：
基膜；所述基膜沿着厚度方向至少设置有一层陶瓷涂层；在所述陶瓷涂层的表面涂覆有A层；在所述基膜的另一面设置有B层；
所述A层包括第一涂胶层；所述B层包括第二涂胶层；
所述A层的粘结力为a；B层的粘结力为b；满足0.2＜a/b＜1。
根据本发明实施例的隔膜，至少具有如下有益效果：
本发明通过在基膜的两面设置A层和B层，并通过控制A层的粘结力为a；B层的粘结力为b；满足0.2＜a/b＜1时，可以有效降低循环析锂风险，提升电池的循环寿命。这是因为通过控制A层和B层的粘结力，从而减缓A层的脱锂速度和增强B层的嵌锂速度，以提高在快充体系下的循环性能。
根据本发明的一些实施例，本发明所述的基膜与正极相对的那一面为A层；所述基膜与负极相对的那一面为B层。
根据本发明的一些实施例，满足0.5≤a/b≤0.8。
根据本发明的一些实施例，所述A层的粘结力的范围为0N/m＜a≤15N/m。
根据本发明的一些实施例，所述B层的粘结力的范围为6N/m≤b≤20N/m。
根据本发明的一些实施例，所述A层的粘结力和B层的粘结力是指A层或B层与极片之间的粘结力。
根据本发明的一些实施例，所述粘结力的测试方法为：1、样品组装：按极片、隔膜、极片顺序叠放入铝塑膜袋中，注入5ml电解液，静置0.5h待电解液完全浸润极片和隔膜，制得测试样品。
2、样品热压：热压条件，温度80±5℃，压力1Mpa，热压时间1h。
3、粘接力测试：裁取宽度25mm，长度240mm的矩形式样，拉力机测试速度为100mm/min，测试隔膜与极片180°剥离力。
根据本发明的一些实施例，所述第一涂胶层和第二涂胶层中的组分独立地选自粘结剂、胶黏剂和润湿剂中至少一种。
根据本发明的一些实施例，所述粘结剂、胶黏剂和润湿剂的质量比为(90～99.5)：(0.5～5)：(0.1～3)。
根据本发明的一些实施例，所述粘结剂包括第一粘结剂和/或第二粘结剂。
根据本发明的一些实施例，所述第一粘结剂的粒径满足0.3μm≤D50≤3μm；
根据本发明的一些实施例，Tg温度＜100℃，分解温度＞130℃；
根据本发明的一些实施例，所述第一粘结剂的单体包括甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯酸乙酯、丙烯腈、偏氟乙烯、丙烯酰胺中的一种或多种。
根据本发明的一些实施例，所述第二粘结剂的粒径满足2.0μm≤D50≤10μm；
根据本发明的一些实施例，Tg温度＜100℃，分解温度＞130℃；
根据本发明的一些实施例，所述第二粘结剂为核壳结构，其中核壳结构的核半径和壳壁厚比≥3:1；
根据本发明的一些实施例，所述第二粘结剂的单体包括甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸酯、苯乙烯、丙烯酸乙酯、丙烯腈、丙烯酰胺中的至少一种。
根据本发明的一些实施例，所述基膜包括PE膜、PP膜、PI膜、PET膜、PP/PE膜、PP/PE/PP膜、无纺布隔膜中的一种。
根据本发明的一些实施例，所述陶瓷涂层的组分包括三氧化二铝、勃姆石、二氧化硅、氢氧化镁中至少一种。
根据本发明的一些实施例，所述陶瓷涂层中的陶瓷颗粒的粒径为0.1μm～2μm。
根据本发明的一些实施例，所述陶瓷涂层的厚度为0.2～3um。
根据本发明的第二方面实施例提供的上述所述的隔膜的制备方法，包括如下步骤：
S1、提供基膜和陶瓷浆料，将所述陶瓷浆料涂布在所述基膜的至少一个表面上并干燥形成陶瓷涂层；
S2、提供第一涂胶层浆料和第二涂胶层浆料，将所述第一涂胶层浆料和第二涂胶层浆料涂布在步骤S1的基膜上并干燥，即得隔膜。
根据本发明的一些实施例，所述第一涂层胶层浆料或第二涂胶层浆料通过如下方法制备：
步骤1、将所述第一粘结剂和/或第二粘结剂、水混合进行第一搅拌均匀，固含量为1～10％；
步骤2、将步骤1分散好的物质、胶黏剂和润湿剂进行混合第二搅拌即得。
根据本发明的一些实施例，所述第一搅拌的转速不高于1500rpm/min。
根据本发明的一些实施例，所述第二搅拌的转速不高于800rpm/min。
本发明第三方面提供一种二次电池，包括上述所述的隔膜。
根据本发明的一些实施例，所述二次电池还包括正极极片、负极极片和电解质。
正极极片包括正极集流体以及设置在正极集流体至少一个表面的正极膜层，所述正极膜层包括正极活性材料。
作为示例，正极集流体具有在其自身厚度方向相对的两个表面，正极膜层设置在正极集流体相对的两个表面的其中任意一者或两者上。
根据本发明的一些实施例，所述正极集流体可采用金属箔片或复合集流体。例如，作为金属箔片，可采用铝箔。复合集流体可包括高分子材料基层和形成于高分子材料基层至少一个表面上的金属层。复合集流体可通过将金属材料(铝、铝合金、镍、镍合金、钛、钛合金、银及银合金等)形成在高分子材料基材(如聚丙烯(PP)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚苯乙烯(PS)、聚乙烯(PE)等的基材)上而形成。
根据本发明的一些实施例，正极活性材料可采用本领域公知的用于电池的正极活性材料。作为示例，正极活性材料可包括以下材料中的至少一种：橄榄石结构的含锂磷酸盐、锂过渡金属氧化物及其各自的改性化合物。但本申请并不限定于这些材料，还可以使用其他可被用作电池正极活性材料的传统材料。这些正极活性材料可以仅单独使用一种，也可以将两种以上组合使用。其中，锂过渡金属氧化物的示例可包括但不限于锂钴氧化物(如LiCoO2)、锂镍氧化物(如LiNiO2)、锂锰氧化物(如LiMnO2、LiMn2O4)、锂镍钴氧化物、锂锰钴氧化物、锂镍锰氧化物、锂镍钴锰氧化物(如LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2(也可以简称为NCM333)、LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2(也可以简称为NCM523)、LiNi0.5Co0.25Mn0.25O2(也可以简称为NCM211)、LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2(也可以简称为NCM622)、LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2(也可以简称为NCM811)、锂镍钴铝氧化物(如LiNi0.85Co0.15Al0.05O2)及其改性化合物等中的至少一种。橄榄石结构的含锂磷酸盐的示例可包括但不限于磷酸铁锂(如LiFePO4(也可以简称为LFP))、磷酸铁锂与碳的复合材料、磷酸锰锂(如LiMnPO4)、磷酸锰锂与碳的复合材料、磷酸锰铁锂、磷酸锰铁锂与碳的复合材料中的至少一种。
根据本发明的一些实施例，所述正极活性材料在所述正极膜层中的含量为70-98重量％，基于所述正极膜层的总重量计。
根据本发明的一些实施例，正极膜层还可选地包括粘结剂。作为示例，所述粘结剂可以包括聚偏氟乙烯(PVDF)、聚四氟乙烯(PTFE)、偏氟乙烯-四氟乙烯-丙烯三元共聚物、偏氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯三元共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物及含氟丙烯酸酯树脂中的至少一种。
根据本发明的一些实施例，所述粘结剂占所述正极膜层的质量百分比为0.1％至15％。
根据本发明的一些实施例，正极膜层还可选地包括导电剂。作为示例，所述导电剂可以包括超导碳、乙炔黑、炭黑、科琴黑、碳点、碳纳米管、石墨烯及碳纳米纤维中的至少一种。
根据本发明的一些实施例，所述导电剂占所述正极膜层的质量百分比为0.1％至15％。
根据本发明的一些实施例，可以通过以下方式制备正极极片：将上述用于制备正极极片的组分，例如正极活性材料、导电剂、粘结剂和任意其他的组分分散于溶剂(例如N-甲基吡咯烷酮)中，形成正极浆料；将正极浆料涂覆在正极集流体上，经烘干、冷压等工序后，即可得到正极极片。
根据本发明的一些实施例，负极极片包括负极集流体以及设置在负极集流体至少一个表面上的负极膜层，所述负极膜层包括负极活性材料。
作为示例，负极集流体具有在其自身厚度方向相对的两个表面，负极膜层设置在负极集流体相对的两个表面中的任意一者或两者上。
根据本发明的一些实施例，所述负极集流体可采用金属箔片或复合集流体。例如，作为金属箔片，可以采用铜箔。复合集流体可包括高分子材料基层和形成于高分子材料基材至少一个表面上的金属层。复合集流体可通过将金属材料(铜、铜合金、镍、镍合金、钛、钛合金、银及银合金等)形成在高分子材料基材(如聚丙烯(PP)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚苯乙烯(PS)、聚乙烯(PE)等的基材)上而形成。
根据本发明的一些实施例，负极活性材料可采用本领域公知的用于电池的负极活性材料。作为示例，负极活性材料可包括以下材料中的至少一种：人造石墨、天然石墨、软炭、硬炭、硅基材料、锡基材料和钛酸锂等。所述硅基材料可选自单质硅、硅氧化合物、硅碳复合物、硅氮复合物以及硅合金中的至少一种。所述锡基材料可选自单质锡、锡氧化合物以及锡合金中的至少一种。但本申请并不限定于这些材料，还可以使用其他可被用作电池负极活性材料的传统材料。这些负极活性材料可以仅单独使用一种，也可以将两种以上组合使用。
根据本发明的一些实施例，所述负极活性材料占所述负极膜层的质量百分比为75％至99％，可选80％至98％。
根据本发明的一些实施例，负极膜层还可选地包括粘结剂。所述粘结剂可选自丁苯橡胶(SBR)、聚丙烯酸(PAA)、聚丙烯酸钠(PAAS)、聚丙烯酰胺(PAM)、聚乙烯醇(PVA)、海藻酸钠(SA)、聚甲基丙烯酸(PMAA)及羧甲基壳聚糖(CMCS)中的至少一种。
根据本发明的一些实施例，所述粘结剂占所述负极膜层的质量百分比为0.1％至3.5％，可选0.5％至2.5％。
根据本发明的一些实施例，负极膜层还可选地包括导电剂。导电剂可选自超导碳、乙炔黑、炭黑、科琴黑、碳点、碳纳米管、石墨烯及碳纳米纤维中的至少一种。
根据本发明的一些实施例，所述导电剂占所述负极膜层的质量百分比为0.1％至5％，可选为0.3％至3％。
根据本发明的一些实施例，负极膜层还可选地包括其他助剂，例如增稠剂(如羧甲基纤维素钠(CMC-Na))等。
根据本发明的一些实施例，可以通过以下方式制备负极极片：将上述用于制备负极极片的组分，例如负极活性材料、导电剂、粘结剂和任意其他组分分散于溶剂(例如去离子水)中，形成负极浆料；将负极浆料涂覆在负极集流体上，经烘干、冷压等工序后，即可得到负极极片。
根据本发明的一些实施例，电解质在正极极片和负极极片之间起到传导离子的作用。本申请对电解质的种类没有具体的限制，可根据需求进行选择。例如，电解质可以是液态的、凝胶态的或全固态的。
根据本发明的一些实施例，所述电解质采用电解液。所述电解液包括电解质盐和溶剂。
根据本发明的一些实施例，电解质盐可选自六氟磷酸锂、四氟硼酸锂、高氯酸锂、六氟砷酸锂、双氟磺酰亚胺锂、双三氟甲磺酰亚胺锂、三氟甲磺酸锂、二氟磷酸锂、二氟草酸硼酸锂、二草酸硼酸锂、二氟二草酸磷酸锂及四氟草酸磷酸锂中的至少一种。
根据本发明的一些实施例，电解质盐在非水电解液中的浓度为0.5～2mol/L(摩尔/升)，可选为0.7～1.3mol/L。
根据本发明的一些实施例，溶剂可选自碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二丙酯、碳酸甲丙酯、碳酸乙丙酯、碳酸亚丁酯、氟代碳酸亚乙酯、甲酸甲酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、1,4-丁内酯、环丁砜、二甲砜、甲乙砜及二乙砜中的至少一种。
根据本发明的一些实施例，所述电解液还可选地包括添加剂。例如添加剂可以包括负极成膜添加剂、正极成膜添加剂，还可以包括能够改善电池某些性能的添加剂，例如改善电池过充性能的添加剂、改善电池高温或低温性能的添加剂等。
根据本发明的一些实施例，正极极片、负极极片和隔膜可通过卷绕工艺或叠片工艺制成。
本发明第四方面提供一种用电装置，包括上述所述的二次电池。
根据本发明的一些实施例，所述用电装置可以包括移动设备(例如手机、笔记本电脑等)、电动车辆(例如纯电动车、混合动力电动车、插电式混合动力电动车、电动自行车、电动踏板车、电动高尔夫球车、电动卡车等)、电气列车、船舶及卫星、储能系统等，但不限于此。
本发明的其它特征和优点将在随后的说明书中阐述，并且，部分地从说明书中变得显而易见，或者通过实施本发明而了解。
具体实施方式
以下是本发明的具体实施例，并结合实施例对本发明的技术方案作进一步的描述，但本发明并不限于这些实施例。
本发明所采用的试剂、方法和设备，如无特殊说明，均为本技术领域常规试剂、方法和设备。
第一粘结剂：聚甲基丙烯酸甲酯，瑞翁的BM-2570M，粒径D50为0.6μm。
第二粘结剂：聚甲基丙烯酸甲酯，茵地乐的FS-400，粒径D50为5μm。
实施例1
本实施例提供一种隔膜，隔膜总厚度为8μm，包括：
基膜；基膜沿着厚度方向设置有陶瓷涂层，在陶瓷涂层的表面设置有A层，在基膜的另一面设置有B层；A层包括第一涂胶层；B层包括第二涂胶层；
A层的粘结力为a；B层的粘结力为b；a/b的值见表1。
隔膜的制备方法包括如下步骤：
(1)基膜：聚烯烃湿法膜，孔隙率为35％，厚度为5μm，透气度为140s/100cc。
(2)陶瓷涂层的制备：
步骤1，将氧化铝陶瓷颗粒、羧酸盐分散剂、羧甲基纤维素钠增稠剂和部分去离子水进行混合，制得陶瓷颗粒分散液；
步骤2，向陶瓷颗粒分散液中加入全部水性环氧树脂黏结剂和剩余去离子水，搅拌混合，得陶瓷隔膜浆料；
步骤3，将陶瓷复合浆料涂布于基膜，干燥得厚度为2um的陶瓷涂层隔膜。
(3)第一涂胶层浆料的制备：
步骤1，将所述第一粘结剂、水混合进行第一搅拌均匀，转速为1200rpm/min，固含量为5％；
步骤2，将步骤1分散好的物质、胶黏剂水性环氧树脂和润湿剂聚乙烯醇进行混合，其中粘结剂、胶黏剂和润湿剂的质量比为96：3：1，第二搅拌即得，转速为500rpm/min。
步骤3，将第一涂胶层浆料涂布于陶瓷涂层面基材之上。
(4)第二涂胶层浆料的制备：
步骤1，将所述第二粘结剂、水混合进行第一搅拌均匀，转速为1200rpm/min，固含量为5％；
步骤2，将步骤1分散好的物质、胶黏剂水性环氧树脂和润湿剂聚乙烯醇进行混合，其中粘结剂、胶黏剂和润湿剂的质量比为96：3：1，第二搅拌即得，转速为500rpm/min。
步骤3，将第二涂胶层浆料涂布于非陶瓷涂层面基材之上。
实施例2～5
实施例2～5提供一系列隔膜，其制备方法和组分基本同实施例1，其区别在于，A层粘结力、B层粘结力不相同，具体见表1。
实施例6～9
实施例6～9提供一系列隔膜，其制备方法和组分基本同实施例1，其区别在于，A层粘结力、B层粘结力不相同，具体见表1。
对比例1
对比例1提供一种商用的陶瓷&PVDF混合油系隔膜，有机溶剂为NMP体系，陶瓷：PVDF的质量比＝6:4，隔膜总厚度为8μm，实测A面粘接力18，B面粘接力17，即A/B＝1.05。
对比例2～5
对比例2～5提供一系列隔膜，其制备方法和组分基本同实施例1，其区别在于，A层粘结力、B层粘结力不相同，具体见表1。
表1实施例1～9和对比例1～5
| 粘结力a/N/m | 粘结力b/N/m | a/b | |
| 实施例1 | 12 | 20 | 0.6 |
| 实施例2 | 8 | 15 | 0.53 |
| 实施例3 | 12 | 15 | 0.8 |
| 实施例4 | 6 | 15 | 0.4 |
| 实施例5 | 12 | 13 | 0.92 |
| 实施例6 | 15 | 20 | 0.75 |
| 实施例7 | 17 | 20 | 0.85 |
| 实施例8 | 4 | 5 | 0.8 |
| 实施例9 | 12 | 22 | 0.54 |
| 对比例1 | 18 | 17 | 1.05 |
| 对比例2 | 5 | 25 | 0.2 |
| 对比例3 | 12 | 12 | 1 |
| 对比例4 | 12 | 10 | 1.2 |
| 对比例5 | 8 | 6 | 1.33 |
性能测试
二次电池的制备
1、正极极片的制备
将正极活性材料LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2(NCM811)、导电剂炭黑(Super P)、粘结剂聚偏二氟乙烯(PVDF)按质量比96.2:2.7:1.1在适量的溶剂N-甲基吡咯烷酮(NMP)中混合均匀，得到正极浆料，将正极浆料涂布于正极集流体铝箔上，通过烘干、冷压、分条、裁切工序，得到正极极片。正极面密度为0.207mg/mm2，压实密度为3.5g/cm3。
2、负极极片的制备
将负极活性材料人造石墨、导电剂炭黑(Super P)、粘结剂丁苯橡胶(SBR)和羧甲基纤维素钠(CMC-Na)按质量比96.4:0.7:1.8:1.1在适量的溶剂去离子水中混合均匀，得到负极浆料，将负极浆料涂布于负极集流体铜箔上，通过烘干、冷压、分条、裁切工序，得到负极极片。负极面密度为0.126mg/mm2，压实密度为1.7g/cm3。
3、隔膜：采用上述实施例和对比例制备的隔膜。
4、电解液的制备
将碳酸亚乙酯(EC)和碳酸甲乙酯(EMC)按质量比30:70进行混合，得到有机溶剂，将充分干燥的电解质盐LiPF6溶解于上述混合溶剂中，电解质盐的浓度为1.0mol/L，混合均匀后获得电解液。
5、二次电池的制备
将正极极片、隔膜、负极极片按顺序叠好，使隔膜处于正、负极极片之间起到隔离的作用，卷绕；将上述制备好的电解液注入到干燥后的二次电池中，经过真空封装、静置、化成、整形工序，获得二次电池。
在25℃环境下，将上述的二次电池以3C恒流恒压充电至4.30V，再以1.8C恒流恒压充电至4.48V，截止电流为0.05C，然后再以0.7C放电至3.0V。按照上述方法，将锂离子电池进行800次循环测试，记录第800次循环的容量保持率和厚度变化率(满电对半电)，恒流充电时间取循环第10周3C电流的充电时间，其结果见表2。
表2实施例和对比例的数据
从实施案例1～3可以看到，隔膜A层和B层粘接力满足0.5≤a/b≤0.8时，800循环后阳极片界面无析锂，循环容量保持率较高(85％以上)，厚度变化率较低。
从实施例4/5可以看到，隔膜A层和B层粘接力不满足0.5≤a/b≤0.8，但满足0.2≤a/b≤1时，800循环后阳极片界面存在轻微析锂，循环容量保持率和厚度变化率表现仍较好，略低于实施案例1～3。
从对比案例1～5可以看到，隔膜A层和B层粘接力不满足0.2≤a/b≤1时，800循环后阳极片界面存在严重析锂，循环容量保持率和厚度变化率表现变差。
上面结合本发明实施例作了详细说明，但本发明不限于上述实施例，在所属技术领域普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本发明宗旨的前提下作出各种变化。
Claims (10)
1.一种隔膜，其特征在于，包括：
基膜；所述基膜沿着厚度方向至少设置有一层陶瓷涂层；在所述陶瓷涂层的表面涂覆有A层；在所述基膜的另一面设置有B层；
所述A层包括第一涂胶层；所述B层包括第二涂胶层；
所述A层的粘结力为a；B层的粘结力为b；满足0.2＜a/b＜1。
2.根据权利要求1所述的隔膜，其特征在于，满足0.5≤a/b≤0.8。
3.根据权利要求1所述的隔膜，其特征在于，所述A层的粘结力的范围为0N/m＜a≤15N/m。
4.根据权利要求1所述的隔膜，其特征在于，所述B层的粘结力的范围为6N/m≤b≤20N/m2。
5.根据权利要求1所述的隔膜，其特征在于，所述第一涂胶层和第二涂胶层中的组分独立地选自粘结剂、胶黏剂和润湿剂中至少一种；
优选地，所述粘结剂包括第一粘结剂和/或第二粘结剂。
6.根据权利要求5所述的隔膜，其特征在于，所述第一粘结剂的粒径满足0.3μm≤D50≤3μm；
和/或；Tg温度＜100℃，分解温度＞130℃；
和/或；所述第一粘结剂的单体包括甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯酸乙酯、丙烯腈、偏氟乙烯、丙烯酰胺中的一种或多种。
7.根据权利要求5所述的隔膜，其特征在于，所述第二粘结剂的粒径满足2.0μm≤D50≤10μm；
和/或；Tg温度＜100℃，分解温度＞130℃；
和/或；所述第二粘结剂为核壳结构，其中核壳结构的核半径和壳壁厚比≥3:1；
和/或；所述第二粘结剂的单体包括甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸酯、苯乙烯、丙烯酸乙酯、丙烯腈、丙烯酰胺中的至少一种。
8.根据权利要求1～7任一项所述的隔膜的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1、提供基膜和陶瓷浆料，将所述陶瓷浆料涂布在所述基膜的至少一个表面上并干燥形成陶瓷涂层；
S2、提供第一涂胶层浆料和第二涂胶层浆料，将所述第一涂胶层浆料和第二涂胶层浆料涂布在步骤S1的基膜上并干燥，即得隔膜。
9.一种二次电池，其特征在于，包括权利要求1～7任一项所述的隔膜。
10.一种用电装置，其特征在于，包括权利要求9所述的二次电池。
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