CN117883307A - 凝胶组合物及其制备和应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了凝胶组合物、相关凝胶及制备方法和应用，其基于N‑长链酰基氨基酸，不含增稠剂，外观透明/半透明，温和无刺激，具有非常好的耐热及耐寒性。相关凝胶产品携带方便，可以适用于各种环境和各种使用场景；使用时，非常容易冲洗。本发明提供的凝胶组合物可以应用于清洁组合物、洗涤组合物、化妆品组合物、皮肤护理组合物、牙膏组合物等。

Description

凝胶组合物及其制备和应用

技术领域

本发明涉及凝胶产品技术领域，特别涉及包含N-长链酰基氨基酸和碱性氨基酸/无机碱的凝胶组合物，以及相关的制备和在化妆品、清洁剂、牙膏等领域的应用。

背景技术

凝胶型产品由于外观清彻透明/半透明，具有特有的流变性能，可悬浮小颗粒，具有一定观赏性以及使用时无油腻感、易涂展、易清洗等特点，广泛应用于化妆品、清洁剂、牙膏等领域。

目前，主要是通过添加各种高分子增稠剂或凝胶化剂来形成凝胶。常用的增稠剂有纤维素类、粘多糖类、聚乙烯醇类、胶质类、聚丙烯酸钠类、聚乙烯基吡咯烷酮类、乙烯基聚合物类等。常用品种有淀粉、明胶、海藻酸钠、瓜尔胶、甲壳胶、阿拉伯树胶、黄原胶、大豆蛋白胶、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、改性石蜡树脂、卡波树脂、丁苯橡胶等。对于AES体系，则还可以使用氯化钠增稠。

CN107875037A公开了一种含彩蜡的柔肤啫喱，需要使用丙烯酸(酯)类/C10-30烷醇丙烯酸酯交联聚合物，配方中的精氨酸加入量仅为0.2-0.3％，且精氨酸并非用于形成凝胶。

CN106361596A公开了一种氨基酸发泡洁面啫喱，配方中需要加入丙烯酸酯类交联聚合物、羟乙基纤维素等，在表面活性剂体系中，羟丙基甲基纤维素通过凝胶化来延缓水分的排出。

JP2021161104A公开了一种啫喱状美发化妆品，通过含有聚乙烯吡咯烷酮作为成分(A)，双甘油作为成分(B)，精氨酸作为成分(C)黄原胶作为成分(D)，其中，精氨酸的加入是以赋予涂布后的毛发柔软的定型力并抑制剥落为目的，加入量也仅有0.01质量％以上且小于0.3质量％。

CN104812373A公开了一种用于敏感性和牙齿疼痛的口用凝胶，凝胶基质包含阴离子聚合物和碱性氨基酸，阴离子聚合物包含交联的聚(丙烯酸)。

US4010254A公开了基于被碱性氨基酸中和的乙烯基醚-马来酸酐共聚物的凝胶，乙烯基醚马来酸酐共聚物的水溶液具有形成凝胶的特性，但其水溶液的pH值明显呈酸性，具有刺激性。碱性氨基酸的中和主要是降低刺激作用，对凝胶的形成并不起作用。

JP2004123575A公开了一种外用凝胶成分，主要是利用水溶性乙烯基聚合物作为水性凝胶剂的基质，而碱性氨基酸(如精氨酸)主要起保湿作用。

上述文献，均采用常规凝胶形成思路，主要采用高分子增稠剂来制备凝胶，碱性氨基酸的加入量很少，也不起凝胶作用。常规的凝胶体系仍然存在很多问题。例如在存在盐的系统中，有时用高分子增稠剂较难使产品凝胶化，需要添加大量的水溶性高分子增稠剂，这对产品的功能性产生不利影响，对使用感受如肤感等也是不利的。又例如增稠剂/凝胶化剂的加入，有时在高温会出现变色现象；表面活性剂的泡沫特性被抑制；清洁时肤感被高分子影响，假滑、清洗不净、残留感强烈等。

CN104105686A公开了一种凝胶化剂，其含有如下结构的碱性氨基酸衍生物，该凝胶化剂在水系中发挥凝胶化能力，可以用于各类化妆品中。

CN104114535B公开了一种如下结构的两性离子型碱性氨基酸衍生物，同样能够在水系中发挥凝胶化能力。

上述文献使用氨基酸衍生物作为凝胶化剂，但其依赖于氨基酸衍生物的特殊结构，成本也较高，不利于大规模推广使用。

氨基酸表面活性剂具有温和、低毒、良好的生物降解性、良好的润湿性、起泡性、抗静电性、较好的配伍性及抗菌性等特点，广泛应用于护肤品、沐浴露、洗面奶、洗涤剂和牙膏等日用化学品配方中，还可用于生物医药等行业中。当配方中使用氨基酸表面活性剂，在制备凝胶产品时将面临更大的挑战。

针对包含氨基酸表面活性剂的凝胶产品，已经开展了一些研究，例如EP1505954A1公开了含有酰基氨基酸表面活性剂的强泡沫清洁凝胶，该化妆品清洁凝胶包含：a)浓度为60至90％重量的水，b)浓度为0.1至5％重量的增稠剂，c)浓度为0.1至6重量％的酰基氨基酸表面活性剂。为了形成凝胶，其将聚丙烯酸酯和/或黄原胶和/或丙烯酸酯/丙烯酸烷基酯交联聚合物用作增稠剂。

CN1798821A公开了一种凝胶状组合物，含有N-酰基氨基酸(A)和至少1种油性基质(B)，N-酰基氨基酸加入量很少(5％左右)，起到调节油性基质触感的作用。

虽然已经有了一定的研究，但是氨基酸表面活性剂体系增稠仍然非常困难，相关产品有时不得不配合发泡泵使用或者不将氨基酸表面活性剂作为主表面活性剂，仅作为传统的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐(AES)、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠等石油基表面活性剂的辅助表面活性剂。

开发高质量多功能环境友好型表面活性剂已成为表面活性剂工业的主要方向，氨基酸表面活性剂替代传统石油基表面活性剂是行业发展的趋势。联合利华已经宣布到2025年将石油基产品的使用量减半，2030年将石油基产品的使用量归零。因此，非常有必要解决氨基酸表面活性剂作为主表面活性剂时，相应凝胶产品的制备问题。尤其是在不使用传统增稠剂/凝胶化剂的情况下，制备出凝胶产品。

发明内容

有鉴于此，一方面，本发明的目的在于提供一种凝胶组合物，该组合物中所包含的表面活性剂以氨基酸表面活性剂为主。

另一方面，本发明提供一种凝胶，其外观透明/半透明，温和无刺激，具有非常好的耐热及耐寒性。作为产品，其携带方便，可以适用于各种非居家的环境如户外；使用时，非常容易冲洗。

再一方面，本发明的目的在于提供一种工艺简单、成本低、易于实现工业化生产的制备方法，该方法能够容易的获得基于氨基酸表面活性剂的凝胶产品。

最后一方面，本发明提供一种赋予清洁组合物凝胶特性的方法。

具体而言，本发明方案如下。

[1]一种凝胶组合物，其包含(a)N-长链酰基氨基酸，(b)碱性氨基酸，(c)水，其中，N-长链酰基氨基酸重量百分含量在30wt％以上，优选33wt％以上，更优选35wt％以上，碱性氨基酸重量百分含量在15wt％以上，优选17wt％以上，更优选20wt％以上；

或者，包含(a)N-长链酰基氨基酸，(b)碱性氨基酸，(c)水，(d)N-长链酰基氨基酸二肽，其中，N-长链酰基氨基酸与N-长链酰基氨基酸二肽的重量百分含量总和在20wt％以上，优选23wt％以上，更优选25wt％以上，碱性氨基酸重量百分含量在10wt％以上，优选12wt％以上，更优选14wt％以上；

或者，包含(a)N-长链酰基氨基酸，(b)碱性氨基酸，(c)水，其中，N-长链酰基氨基酸重量百分含量在20wt％以上，优选23wt％以上，更优选25wt％以上，N-长链酰基氨基酸与碱性氨基酸的摩尔比为1：0.98至1:0.85，优选1:0.96至1:0.88，更优选1:0.95至1:0.90。

[2]一种凝胶组合物，其包含(a)N-长链酰基氨基酸，(e)无机碱，(c)水，其中，N-长链酰基氨基酸重量百分含量在40wt％以上，优选43wt％以上，更优选45wt％以上，无机碱重量百分含量在5.5wt％以上,优选6wt％以上，更优选6.5wt％以上；

或者，包含(a)N-长链酰基氨基酸，(e)无机碱，(c)水，(d)N-长链酰基氨基酸二肽，其中，N-长链酰基氨基酸与N-长链酰基氨基酸二肽的重量百分含量总和在30wt％以上，优选33wt％以上，更优选35wt％以上，无机碱重量百分含量在4wt％以上,优选4.5wt％以上，更优选5wt％以上；

或者，包含(a)N-长链酰基氨基酸，(e)无机碱，(c)水，其中，N-长链酰基氨基酸重量百分含量在30wt％以上，优选33wt％以上，更优选35wt％以上，N-长链酰基氨基酸与无机碱的摩尔比为1：0.98至1:0.85，优选1:0.96至1:0.88，更优选1:0.95至1:0.90。

[3]根据[1]或[2]所述的凝胶组合物，所述N-长链酰基氨基酸中的N-长链酰基来源于碳原子数8～22的饱和或不饱和直链或支链的脂肪酸；

和/或，所述N-长链酰基氨基酸中的氨基酸来源于甘氨酸、丙氨酸、谷氨酸、肌氨酸、天冬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、缬氨酸、苏氨酸、脯氨酸、苯丙氨酸、精氨酸、赖氨酸、(甲基)牛磺酸中的一种或多种。

[4]根据[1]或[2]所述的凝胶组合物，所述N-长链酰基氨基酸中的N-长链酰基选自辛酰基、癸酰基、十一烷酰基、月桂酰基、肉豆蔻酰基、十五烷酰基、棕榈酰基、硬脂酰基、油酰基、亚油酰基、异硬脂酰基、椰子油脂肪酰基、棕榈油脂肪酰基中的一种或多种，优选椰子油脂肪酰基或月桂酰基，最优选月桂酰基；

和/或，所述N-长链酰基氨基酸中的氨基酸来源于丙氨酸、甘氨酸、谷氨酸、肌氨酸、精氨酸、赖氨酸、(甲基)牛磺酸中的一种或多种，优选丙氨酸，最优选L-丙氨酸。

[5]根据[1]或[2]所述的凝胶组合物，所述N-长链酰基氨基酸选自椰油酰基丙氨酸、月桂酰基丙氨酸、月桂酰肌氨酸、椰油酰肌氨酸、椰油酰谷氨酸、月桂酰谷氨酸、油酰谷氨酸、椰油酰甘氨酸、月桂酰甘氨酸、硬脂酰谷氨酸中的一种或多种，优选月桂酰基丙氨酸，尤其优选N-月桂酰-L-丙氨酸。

[6]根据[1]-[5]任一项所述的凝胶组合物，所述碱性氨基酸选自精氨酸、赖氨酸、瓜氨酸、鸟氨酸、肌酸、组氨酸、二氨基丁酸、二氨基丙酸中的一种或多种，优选精氨酸和/或赖氨酸，最优选精氨酸；

和/或，所述无机碱选自氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或多种，优选氢氧化钠。

[7]根据[1]-[6]任一项所述的凝胶组合物，所述N-长链酰基氨基酸二肽中的N-长链酰基来源于碳原子数8～22的饱和或不饱和直链或支链的脂肪酸；优选的，所述N-长链酰基氨基酸二肽中的N-长链酰基选自辛酰基、癸酰基、十一烷酰基、月桂酰基、肉豆蔻酰基、十五烷酰基、棕榈酰基、硬脂酰基、油酰基、亚油酰基、异硬脂酰基、椰子油脂肪酰基、棕榈油脂肪酰基中的一种或多种，优选椰子油脂肪酰基或月桂酰基，最优选月桂酰基；

和/或，所述N-长链酰基氨基酸二肽中的氨基酸来源于丙氨酸、甘氨酸、谷氨酸、肌氨酸、精氨酸、赖氨酸、(甲基)牛磺酸中的一种或多种，优选L-丙氨酸。

[8]根据[1]-[7]任一项所述的凝胶组合物，所述N-长链酰基氨基酸二肽选自长链酰基甘氨酰甘氨酸、长链酰基谷氨酰谷氨酸、长链酰基丙氨酰丙氨酸、长链酰基肌氨酰肌氨酸中的一种或多种。

[9]根据[1],[3]-[8]任一项所述的凝胶组合物，N-长链酰基氨基酸重量百分含量在55wt％以下，优选在50wt％以下，更优选在45wt％以下。

[10]根据[2]-[8]任一项所述的凝胶组合物，N-长链酰基氨基酸重量百分含量在75wt％以下，优选在65wt％以下，更优选在60wt％以下。

[11]根据权利要求[1]-[10]任一项所述的凝胶组合物，N-长链酰基氨基酸二肽重量百分含量在0.5wt％以上，优选在0.75wt％以上，更优选在1wt％以上；

和/或，N-长链酰基氨基酸与N-长链酰基氨基酸二肽重量比为20:1至1.5:1，优选15:1至3:1，更优选10:1至6:1。

[12]根据[1]-[11]任一项所述的凝胶组合物，所述碱性氨基酸或无机碱以足以部分或完全中和N-长链酰基氨基酸、N-长链酰基氨基酸二肽的量存在，优选中和度在85％以上，更优选中和度在88％或90％以上，且小于100％。

[13]根据[1]-[12]任一项所述的凝胶组合物，组合物中不含或基本不含增稠剂，优选完全不含增稠剂；

和/或，组合物中不含或基本不含氯化钠。

[14]根据[13]所述的凝胶组合物，所述增稠剂选自纤维素类、粘多糖类、聚乙烯醇类、胶质类、聚丙烯酸钠类、聚乙烯基吡咯烷酮类、乙烯基聚合物类中的一种或多种。

[15]根据[1]-[14]任一项所述的凝胶组合物，按GB/T 13531.1中规定的稀释法，测凝胶组合物的pH值，pH值在4.5以上，优选5以上，更优选5.5以上；且pH值在12以下，优选11以下，更优选10以下。

[16]根据[1]-[15]任一项所述的凝胶组合物，组合物形成凝胶后，利用日本RHEOTECH硬度计检测，在荷重2kg、适配器20mmφ、针入速度6cm/min、针入距离10mm的检测条件下，硬度在1.80以下，优选在1.50以下，更优选在1.00以下。

[17]根据[1]-[16]任一项所述的凝胶组合物，组合物进一步包含水溶性油脂和/或烷基糖苷。

[18]根据[17]所述的凝胶组合物，所述水溶性油脂选自PEG橄榄油酯类、PEG异硬脂酸酯类、PEG椰油基酯类、PEG鳄梨酯类中的一种或多种；优选PEG-10橄榄油甘油酯类、橄榄油PEG-7酯类、橄榄油PEG-8酯类、PEG-7橄榄油酸酯、PEG-15甘油异硬脂酸酯、PEG-9椰油基甘油酯类、PEG-11鳄梨甘油酯类中的一种或多种。

[19]一种凝胶，由[1]-[18]任一项所述的凝胶组合物制备得到。

[20]根据[19]所述的凝胶，凝胶在40±1℃保持24h，恢复室温后可正常使用；

和/或，凝胶在-8±2℃保持24h，恢复室温后可正常使用。

[21]根据[19]或[20]所述的凝胶，所述凝胶为清洁凝胶、护肤凝胶、洗发凝胶、沐浴凝胶、剃须凝胶、卸妆凝胶、按摩凝胶、化妆用凝胶、口腔用凝胶或多功能凝胶。

[22]一种[1]-[18]任一项所述的凝胶组合物的用途，用于清洁组合物、洗涤组合物、化妆品组合物、皮肤护理组合物或口腔护理组合物。

[23]一种牙膏，含有[1]-[18]任一项所述的凝胶组合物。

[24]一种化妆品，含有[1]-[18]任一项所述的凝胶组合物。

[25]一种清洁产品，含有[1]-[18]任一项所述的凝胶组合物。

[26]一种[1]-[18]任一项所述的凝胶组合物的制备方法，包含如下步骤：

在75-90℃，优选80-85℃条件下，混合(a)、(b)或(e)、(c)和任选的(d)；

优选的，先将(b)或(e)与(c)混合得到溶液I，之后在75-90℃、优选80-85℃条件下使得(a)和任选的(d)熔融得到溶液II，最后，在75-90℃、优选80-85℃条件下，将溶液I与溶液II混合。

[27]一种赋予清洁组合物凝胶特性的方法，清洁组合物包含(a)N-长链酰基氨基酸，(b)碱性氨基酸，N-长链酰基氨基酸重量百分含量在30wt％以上，优选33wt％以上，更优选35wt％以上，碱性氨基酸重量百分含量在15wt％以上，优选17wt％以上，更优选20wt％以上；

或者，清洁组合物包含(a)N-长链酰基氨基酸，(b)碱性氨基酸，(d)N-长链酰基氨基酸二肽，其中，N-长链酰基氨基酸与N-长链酰基氨基酸二肽的重量百分含量总和在20wt％以上，优选23wt％以上，更优选25wt％以上，碱性氨基酸重量百分含量在10wt％以上，优选12wt％以上，更优选14wt％以上；

或者，清洁组合物包含(a)N-长链酰基氨基酸，(b)碱性氨基酸，其中，N-长链酰基氨基酸重量百分含量在20wt％以上，优选23wt％以上，更优选25wt％以上，N-长链酰基氨基酸与碱性氨基酸的摩尔比为1：0.98至1:0.85，优选1:0.96至1:0.88，更优选1:0.95至1:0.90。

[28]一种赋予清洁组合物凝胶特性的方法，清洁组合物包含(a)N-长链酰基氨基酸，(e)无机碱，其中，N-长链酰基氨基酸重量百分含量在40wt％以上，优选43wt％以上，更优选45wt％以上，无机碱重量百分含量在5.5wt％以上,优选6wt％以上，更优选6.5wt％以上；

或者，清洁组合物包含(a)N-长链酰基氨基酸，(e)无机碱，(d)N-长链酰基氨基酸二肽，其中，N-长链酰基氨基酸与N-长链酰基氨基酸二肽的重量百分含量总和在30wt％以上，优选33wt％以上，更优选35wt％以上，无机碱重量百分含量在4wt％以上,优选4.5wt％以上，更优选5wt％以上；

或者，清洁组合物包含(a)N-长链酰基氨基酸，(e)无机碱，其中，N-长链酰基氨基酸重量百分含量在30wt％以上，优选33wt％以上，更优选35wt％以上，N-长链酰基氨基酸与无机碱的摩尔比为1：0.98至1:0.85，优选1:0.96至1:0.88，更优选1:0.95至1:0.90。

[29]根据[27]或[28]所述的方法，所述N-长链酰基氨基酸中的N-长链酰基选自辛酰基、癸酰基、十一烷酰基、月桂酰基、肉豆蔻酰基、十五烷酰基、棕榈酰基、硬脂酰基、油酰基、亚油酰基、异硬脂酰基、椰子油脂肪酰基、棕榈油脂肪酰基中的一种或多种，优选椰子油脂肪酰基或月桂酰基，最优选月桂酰基；

和/或，所述N-长链酰基氨基酸中的氨基酸来源于丙氨酸、甘氨酸、谷氨酸、肌氨酸、精氨酸、赖氨酸、(甲基)牛磺酸中的一种或多种，优选丙氨酸，最优选L-丙氨酸。

[30]根据[27]-[29]任一项所述的方法，所述碱性氨基酸选自精氨酸、赖氨酸、瓜氨酸、鸟氨酸、肌酸、组氨酸、二氨基丁酸、二氨基丙酸中的一种或多种，优选精氨酸和/或赖氨酸，最优选精氨酸；

和/或，所述无机碱选自氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或多种，优选氢氧化钠。

[31]根据[27]-[29]任一项所述的方法，所述N-长链酰基氨基酸二肽中的N-长链酰基选自辛酰基、癸酰基、十一烷酰基、月桂酰基、肉豆蔻酰基、十五烷酰基、棕榈酰基、硬脂酰基、油酰基、亚油酰基、异硬脂酰基、椰子油脂肪酰基、棕榈油脂肪酰基中的一种或多种，优选椰子油脂肪酰基或月桂酰基，最优选月桂酰基；

和/或，所述N-长链酰基氨基酸二肽中的氨基酸来源于丙氨酸、甘氨酸、谷氨酸、肌氨酸、精氨酸、赖氨酸、(甲基)牛磺酸中的一种或多种，优选丙氨酸，最优选L-丙氨酸。

优选的，所述N-长链酰基氨基酸二肽选自长链酰基甘氨酰甘氨酸、长链酰基谷氨酰谷氨酸、长链酰基丙氨酰丙氨酸、长链酰基肌氨酰肌氨酸中的一种或多种。

[32]根据[27]所述的方法，N-长链酰基氨基酸重量百分含量在55wt％以下，优选在50wt％以下，更优选在45wt％以下。

[33]根据[28]所述的方法，N-长链酰基氨基酸重量百分含量在75wt％以下，优选在65wt％以下，更优选在60wt％以下。

[34]根据[27]-[32]任一项所述的方法，N-长链酰基氨基酸二肽重量百分含量在0.5wt％以上，优选在0.75wt％以上，更优选在1wt％以上；和/或，N-长链酰基氨基酸与N-长链酰基氨基酸二肽重量比为20:1至1.5:1，优选15:1至3:1，更优选10:1至6:1。

[35]根据[27]-[33]任一项所述的方法，组合物中不含或基本不含增稠剂；和/或，组合物中不含或基本不含氯化钠。

[36]根据[27]-[34]任一项所述的方法，所述碱性氨基酸或无机碱以足以部分或完全中和N-长链酰基氨基酸、N-长链酰基氨基酸二肽的量存在，优选中和度在85％以上，更优选中和度在88％以上，且小于100％。

[37]根据前述任一项所述，组合物由(a)N-长链酰基氨基酸，(b)碱性氨基酸，(c)水和任选的(d)N-长链酰基氨基酸二肽组成；或者，组合物由(a)N-长链酰基氨基酸，(e)无机碱，(c)水和任选的(d)N-长链酰基氨基酸二肽组成；或者，由(a)N-长链酰基氨基酸，(b)碱性氨基酸/(e)无机碱，(c)水和任选的(d)N-长链酰基氨基酸二肽，防腐剂和/或甜味剂组成。

与现有技术相比，本发明具有有益的技术效果：

1.本发明的凝胶组合物/凝胶产品以氨基酸表面活性剂((a)成分)作为主表面活性剂/唯一表面活性剂，尤其是在与碱性氨基酸((b)成分)复配时，产品绿色、环保，无毒无害，在使用过程中对人体皮肤非常温和，无刺激，并可减少对石油基产品的依赖。

2.本发明在不使用传统增稠剂/凝胶化剂的情况下，制备出凝胶产品，避免了增稠剂/凝胶化剂对产品性能(颜色、泡沫、功效、使用感受等)的影响。

3.出人意料的发现，N-长链酰基氨基酸二肽的加入，能够大大降低原料使用量(即，使用更少量的N-长链酰基氨基酸即可形成凝胶)，也能够一定程度提升凝胶的耐热和耐寒性能，提升凝胶的挤出和截断性能。

4.出人意料的发现，中和度在85％以上且小于100％时(即，N-长链酰基氨基酸/二肽未被完全中和，体系内含有少量N-长链酰基氨基酸/二肽)，能够大大降低原料使用量，凝胶更软，提升凝胶的挤出和截断性能。

5.凝胶态的清洁产品携带方便，非常适用于户外、商超等各种非居家场景。

6.复配(a)N-长链酰基氨基酸、(b)碱性氨基酸以及任选的(d)N-长链酰基氨基酸二肽形成的凝胶具有多功能性，有非常好的清洁力，可以作为洗手产品、沐浴产品、洗发产品、卸妆产品使用，也可以作为牙膏使用；在户外，可以作为野外餐具等的清洁剂使用。

附图说明

图1为实施例1-7的凝胶外观，其中，a～g依次为实施例1～7凝胶的外观；

图2为实施例8-10的凝胶外观，其中，a～c依次为实施例8～10凝胶的外观(a为实施例8凝胶外观，b为实施例9凝胶外观，c为实施例10凝胶外观)；

图3为实施例11-12的凝胶外观，其中，a为实施例11凝胶外观，b为实施例12凝胶外观；

图4为实施例13-15的凝胶外观，其中，a～c依次为实施例13～15凝胶的外观；

图5为实施例16的凝胶外观。

具体实施方式

在一个实施方式中，提供一种凝胶组合物。该组合物包含(a)N-长链酰基氨基酸，(b)碱性氨基酸，(c)水。

对于组分(a)，N-长链酰基氨基酸中的N-长链酰基来源于碳原子数8～22的饱和或不饱和直链或支链的脂肪酸。进一步的，所述N-长链酰基氨基酸中的N-长链酰基选自辛酰基、癸酰基、十一烷酰基、月桂酰基、肉豆蔻酰基、十五烷酰基、棕榈酰基、硬脂酰基、油酰基、亚油酰基、异硬脂酰基、椰子油脂肪酰基、棕榈油脂肪酰基中的一种或多种，优选椰子油脂肪酰基或月桂酰基，最优选月桂酰基。

N-长链酰基氨基酸中的氨基酸来源于甘氨酸、丙氨酸、谷氨酸、肌氨酸、天冬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、缬氨酸、苏氨酸、脯氨酸、苯丙氨酸、精氨酸、赖氨酸中的一种或多种。进一步的，所述N-长链酰基氨基酸中的氨基酸来源于丙氨酸、甘氨酸、谷氨酸、肌氨酸、精氨酸、赖氨酸、(甲基)牛磺酸中的一种或多种，优选丙氨酸，最优选L-丙氨酸。

本文所述N-长链酰基(甲基)牛磺酸是指N-长链酰基甲基牛磺酸或N-长链酰基牛磺酸。

作为实例，N-长链酰基氨基酸可选自椰油酰基丙氨酸、月桂酰基丙氨酸、椰油酰基肌氨酸、月桂酰肌氨酸、月桂酰谷氨酸、椰油酰谷氨酸、油酰谷氨酸、椰油酰甘氨酸、月桂酰甘氨酸、硬脂酰谷氨酸等，优选月桂酰基丙氨酸、月桂酰肌氨酸，尤其优选N-月桂酰-L-丙氨酸。也可以选择相关N-长链酰基氨基酸的盐作为起始原料，本领域技术人员能够理解，其与相应酸作为起始原料，并无本质区别，属于等同技术特征。

N-长链酰基氨基酸的合成工艺，可以参照N-酰基氨基酸型表面活性剂的一般合成方法，分为直接法和间接法。脂肪酸原料直接合成法包括酶催化合成和脱水缩合。间接合成法有脂肪酰氯酰化、脂肪腈水解酰化、脂肪酸酐酰化、酰胺羰基化反应等。较为优选的，是通过脂肪酰氯与氨基酸的氨基反应(Shotten-Baumann缩合反应或肖顿-鲍曼反应)来制备。

适合本发明的典型制备过程如：氨基酸和氢氧化钠溶于水或水和丙酮的混合溶液中得到氨基酸盐溶液；之后向氨基酸盐溶液中缓慢滴加月桂酰氯、氢氧化钠溶液，控制反应体系的pH，滴加完毕后，进行产物的后处理。代表性的方法公开于CN1798821A、US6703517B2、CN102875409B、JPH0570418A等。

对于N-长链酰基氨基酸产物的后处理，可以使用常规的重结晶、水洗涤、干燥等。优选后处理包含如下步骤：将N-长链酰基氨基酸粗品与溶剂混合，任选搅拌，控制混合后体系的温度T在长链脂肪酸熔点以上且在N-长链酰基氨基酸熔点以下，所述溶剂为水或有机溶剂或水与有机溶剂的混合溶液；体系控温后，进行固液分离操作。相关方法被本发明人公开于CN202210867760.7、PCT/CN2022/107270，在此，将相关内容一并引入。

对于组分(b)，碱性氨基酸选自精氨酸、赖氨酸、瓜氨酸、鸟氨酸、肌酸、组氨酸、二氨基丁酸、二氨基丙酸中的一种或多种，优选精氨酸和/或赖氨酸，最优选精氨酸。一方面，精氨酸有利于凝胶产品的耐热性和耐寒性，且凝胶适宜挤出；另一方面，在口腔凝胶方面，精氨酸具有促进钙磷离子沉积于牙本质表面和牙本质小管的能力，同时具有隔绝外界刺激、延缓牙本质敏感的作用。

对于上述组分(a)和(b)，也可以直接添加N-长链酰基氨基酸的碱性氨基酸盐，其与分别添加组分(a)和(b)并无本质区别，也涵盖在本发明保护的范围内。

对于组分(c)，没有特别限定。具体地，可以使用离子交换水，蒸馏水、纯净水、河水、井水，天然水，地下水，城市水，硬水，软水等。可以使用这些中的一种，或者可以混合使用从上述组中选择的两种以上。从本发明产品的储存稳定性和卫生的观点出发，优选离子交换水、蒸馏水、纯净水。

本实施方式中使用的组分(a)N-长链酰基氨基酸重量百分含量在30wt％以上，优选31wt％、32wt％、33wt％、34wt％、35wt％以上，如果用量过低，则难以获得凝胶。如无特殊说明，本发明中的重量百分含量均相对于组合物而言。

组分(a)N-长链酰基氨基酸重量百分含量在55wt％以下，优选54wt％、53wt％、52wt％、51wt％、50wt％、49wt％、48wt％、47wt％、46wt％、45wt％、44wt％、43wt％、42wt％、41wt％、40wt％以下，如果用量过高，则凝胶偏硬，不利于挤出和截断。

组分(b)碱性氨基酸重量百分含量在15wt％以上，优选16wt％、17wt％、18wt％、19wt％、20wt％、21wt％、22wt％以上。

在一个实施方式中，提供一种凝胶组合物。该组合物包含(a)N-长链酰基氨基酸，(b)碱性氨基酸，(c)水，其中，N-长链酰基氨基酸重量百分含量在20wt％以上，优选23wt％以上，更优选25wt％以上。组分(a)、(b)、(c)参见其他实施方式中的相关描述。

优选的，碱性氨基酸以足以部分或完全中和N-长链酰基氨基酸的量存在。在一优选方案中，中和度在85％以上，更优选中和度在88％以上。例如中和度为86％、87％、88％、89％、90％、91％、92％、93％、94％、95％、96％、97％、98％。

进一步的，从摩尔比的角度，N-长链酰基氨基酸与碱性氨基酸的摩尔比为1：0.98至1:0.85，优选1:0.96至1:0.88，更优选1:0.95至1:0.90。示例性的，当N-长链酰基氨基酸为1mol时，碱性氨基酸为0.98、0.97、0.96、0.95、0.94、0.93、0.92、0.91、0.90、0.89、0.88、0.87、0.86或0.85mol。

本发明出人意料的发现，中和度在85％以上且小于100％时，组合物体系内含有少量未中和的N-长链酰基氨基酸和/或N-长链酰基氨基酸二肽，能够大大降低原料使用量，使得凝胶更软，提升凝胶的挤出和截断性能。但是如果N-长链酰基氨基酸和/或N-长链酰基氨基酸二肽残留过多，则对体系稳定性有不利影响，过多的N-长链酰基氨基酸可能在产品使用过程中逐渐析出或者出现泛白现象。

在一个实施方式中，提供一种凝胶组合物。该组合物包含(a)N-长链酰基氨基酸，(b)碱性氨基酸，(c)水，(d)N-长链酰基氨基酸二肽。

组分(a)、(b)、(c)参见其他实施方式中的相关描述，在此，不再赘述。组分(d)N-长链酰基氨基酸二肽是已知概念，长链酰基氨基酸二肽是指长链酰基氨基酰基氨基酸，典型的如长链酰基甘氨酰甘氨酸、长链酰基谷氨酰谷氨酸、长链酰基丙氨酰丙氨酸、长链酰基肌氨酰肌氨酸等，例如参见CN100448968C、PCT/CN2022/107270等。

N-长链酰基氨基酸二肽可以由N-长链酰基氨基酸衍生的酰氯和氨基酸通过肖顿-鲍曼反应等制备；或者通过氨基酸二肽如谷氨酰谷氨酸与酰氯反应。优选采用PCT/CN2022/107270公开的相关制备方法获得，在此，将相关内容一并引入。

N-长链酰基氨基酸二肽中的N-长链酰基选自辛酰基、癸酰基、十一烷酰基、月桂酰基、肉豆蔻酰基、十五烷酰基、棕榈酰基、硬脂酰基、油酰基、亚油酰基、异硬脂酰基、椰子油脂肪酰基、棕榈油脂肪酰基中的一种或多种，优选椰子油脂肪酰基或月桂酰基，最优选月桂酰基；

所述N-长链酰基氨基酸二肽中的氨基酸来源于丙氨酸、甘氨酸、谷氨酸、肌氨酸、精氨酸、赖氨酸、(甲基)牛磺酸中的一种或多种，优选L-丙氨酸。本发明优选N-长链酰基-L-丙氨酸二肽，尤其是月桂酰丙氨酰丙氨酸。

N-长链酰基氨基酸二肽的引入可以大大降低原料使用量(即，使用更少量的N-长链酰基氨基酸即可形成凝胶)，也能够一定程度提升凝胶的耐热性能和耐寒性能，提升凝胶的挤出和截断性能。

优选的，N-长链酰基氨基酸与N-长链酰基氨基酸二肽的重量百分含量总和在20wt％以上，优选21wt％、22wt％、23wt％、24wt％、25wt％、26wt％、27wt％、28wt％以上。如果用量过低，则难以获得凝胶。具体加入量，主要根据N-长链酰基氨基酸二肽含量进行调整，N-长链酰基氨基酸二肽含量越高，则相应N-长链酰基氨基酸与N-长链酰基氨基酸二肽的重量百分含量总和越低。

N-长链酰基氨基酸二肽重量百分含量在0.5wt％以上，优选在0.75wt％、1wt％、1.5wt％、2wt％以上。

N-长链酰基氨基酸与N-长链酰基氨基酸二肽重量比为20:1至1.5:1，优选15:1至3:1，更优选10:1至6:1。N-长链酰基氨基酸与N-长链酰基氨基酸二肽的重量比值例如为20、19、18、17、16、15、14、13、12、11、10、9、8、7、6、5、4、3。

组分(a)N-长链酰基氨基酸重量百分含量在55wt％以下，优选54wt％、53wt％、52wt％、51wt％、50wt％、49wt％、48wt％、47wt％、46wt％、45wt％、44wt％、43wt％、42wt％、41wt％、40wt％以下，如果用量过高，则凝胶偏硬，不利于挤出和截断。

组分(b)碱性氨基酸重量百分含量在10wt％以上，优选11wt％、12wt％、13wt％、14wt％、15wt％、16wt％、17wt％以上。优选的，碱性氨基酸以足以部分或完全中和N-长链酰基氨基酸和N-长链酰基氨基酸二肽的量存在，例如可以参照前述实施方式中碱性氨基酸的加入量。当中和度小于100％，且组合物含有N-长链酰基氨基酸二肽时，原料使用量(指N-长链酰基氨基酸及二肽)可以降到最低，产品硬度也相对达到最低，方便凝胶更容易、轻松的罐装。

在一个实施方式中，提供一种凝胶组合物。该组合物包含(a)N-长链酰基氨基酸，(e)无机碱，(c)水。

组分(a)、(c)参见其他实施方式中的相关描述。组分(e)无机碱选自氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或多种，优选氢氧化钠。一般而言，采用常规的氢氧化钠即可，并无特殊要求，如果采用氢氧化钠溶液，则用量指的是氢氧化钠的用量，而非氢氧化钠溶液的用量。

对于上述组分(a)和(e)，也可以直接添加相应N-长链酰基氨基酸的盐，其与分别添加组分(a)和(e)并无本质区别，也涵盖在本发明保护的范围内。

组分(a)N-长链酰基氨基酸重量百分含量在40wt％以上，优选43wt％以上，更优选45wt％以上。如果用量过低，则难以获得凝胶。

组分(a)N-长链酰基氨基酸重量百分含量在75wt％以下，优选70wt％、68wt％、65wt％、64wt％、63wt％、62wt％、61wt％、60wt％、59wt％、58wt％、57wt％、56wt％、55wt％以下，如果用量过高，则凝胶偏硬，不利于挤出和截断。

组分(e)无机碱重量百分含量在5.5wt％以上，优选6wt％以上，更优选6.5wt％以上。优选的，无机碱以足以部分或完全中和N-长链酰基氨基酸的量存在。

在一个实施方式中，提供一种凝胶组合物。该组合物包含(a)N-长链酰基氨基酸，(e)无机碱，(c)水，其中，N-长链酰基氨基酸重量百分含量在30wt％以上，优选33wt％以上，更优选35wt％以上。

优选的，无机碱以足以部分或完全中和N-长链酰基氨基酸的量存在。在一优选方案中，中和度在85％以上，更优选中和度在88％以上。例如中和度为86％、87％、88％、89％、90％、91％、92％、93％、94％、95％、96％、97％、98％。

进一步的，从摩尔比的角度，N-长链酰基氨基酸与无机碱的摩尔比为1：0.98至1:0.85，优选1:0.96至1:0.88，更优选1:0.95至1:0.90。示例性的，当N-长链酰基氨基酸为1mol时，无机碱为0.98、0.97、0.96、0.95、0.94、0.93、0.92、0.91、0.90、0.89、0.88、0.87、0.86或0.85mol。

本发明出人意料的发现，中和度在85％以上且小于100％时，组合物体系内含有少量N-长链酰基氨基酸和/或N-长链酰基氨基酸二肽，能够大大降低原料使用量，使得凝胶更软，提升凝胶的挤出和截断性能。

在一个实施方式中，提供一种凝胶组合物。该组合物包含(a)N-长链酰基氨基酸，(e)无机碱，(c)水，(d)N-长链酰基氨基酸二肽。组分(a)、(e)、(c)、(d)参见其他实施方式中的相关描述。

N-长链酰基氨基酸二肽的引入可以大大降低原料使用量(即，使用更少量的N-长链酰基氨基酸即可形成凝胶)，也能够一定程度提升凝胶的耐热和耐寒性能，提升凝胶的挤出和截断性能。

优选的，N-长链酰基氨基酸与N-长链酰基氨基酸二肽的重量百分含量总和在30wt％以上，优选31wt％、32wt％、33wt％、34wt％、35wt％、36wt％、37wt％、38wt％、39wt％以上。如果用量过低，则难以获得凝胶。具体加入量，主要根据N-长链酰基氨基酸二肽含量进行调整，N-长链酰基氨基酸二肽含量越高，则相应N-长链酰基氨基酸与N-长链酰基氨基酸二肽的重量百分含量总和越低。

N-长链酰基氨基酸二肽重量百分含量在0.5wt％以上，优选在0.75wt％、1wt％、1.5wt％、2wt％以上。

N-长链酰基氨基酸与N-长链酰基氨基酸二肽重量比为20:1至1.5:1，优选15:1至3:1，更优选10:1至6:1。N-长链酰基氨基酸与N-长链酰基氨基酸二肽的重量比值例如为20、19、18、17、16、15、14、13、12、11、10、9、8、7、6、5、4、3。

组分(a)N-长链酰基氨基酸重量百分含量在75wt％以下，优选70wt％、68wt％、65wt％、64wt％、63wt％、62wt％、61wt％、60wt％、59wt％、58wt％、57wt％、56wt％、55wt％以下，如果用量过高，则凝胶偏硬，不利于挤出和截断。

组分(e)无机碱重量百分含量在4wt％以上，优选4.5wt％以上，更优选5wt％以上。优选的，无机碱以足以部分或完全中和N-长链酰基氨基酸和N-长链酰基氨基酸二肽的量存在。

在各实施方式中，未论述的详情在内容不冲突的情况下，可以参照其他实施方式的相关指导。

在各实施方式中，本发明的组合物不含或基本不含增稠剂。所谓“基本不含”，是指组合物中增稠剂的量不会显著影响产品的性能，增稠剂的量不足以形成凝胶，即本发明的凝胶形成并非源于增稠剂的作用。优选的，本发明的组合物完全不含有传统的增稠剂。如背景技术中所述，传统增稠剂/凝胶化剂对产品性能(颜色、泡沫、功效、使用感受等)有不利影响。

进一步的，本发明组合物不含有纤维素类、粘多糖类、聚乙烯醇类、胶质类、聚丙烯酸钠类、聚乙烯基吡咯烷酮类、乙烯基聚合物类等增稠剂。例如本发明组合物不含有淀粉、明胶、海藻酸钠、瓜尔胶、甲壳胶、阿拉伯树胶、黄原胶、大豆蛋白胶、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、改性石蜡树脂、卡波树脂、丁苯橡胶等。

进一步的，本发明组合物不涉及AES体系，不需要氯化钠增稠，所以组合物中不含或基本不含氯化钠，所谓“基本不含”，是指组合物中氯化钠的量不会显著影响产品的性能，氯化钠的量不足以形成凝胶。

在各实施方式中，本发明的凝胶组合物pH值落在弱酸性至弱碱性对应用有利。具体而言，按GB/T 13531.1中规定的稀释法，测凝胶组合物的pH值，pH值在4.5以上，优选5以上，更优选5.5以上；且pH值在12以下，优选11以下，更优选10以下。

在各实施方式中，本发明的凝胶组合物形成凝胶后，利用日本RHEOTECH硬度计检测，在荷重2kg、适配器20mmφ、针入速度6cm/min、针入距离10mm的检测条件下，硬度在1.80以下，优选在1.70、1.60、1.50、1.40、1.30、1.20、1.10或1.00以下，更优选在0.90、0.80、0.70、0.50、0.40、0.30或0.20以下，凝胶硬度越低，越有利于管状产品的充填。

本发明还提供一种凝胶，其由前述凝胶组合物制备得到。优选的，本发明的凝胶具有良好的耐热性能和耐寒性能，具体而言，凝胶在40±1℃保持24h，恢复室温后可正常使用；凝胶在-8±2℃保持24h，恢复室温后可正常使用。所述“可正常使用”，是指凝胶外观及性能无明显变化，不影响使用。

本发明的凝胶可以作为清洁凝胶、护肤凝胶、洗发凝胶、剃须凝胶、卸妆凝胶、按摩凝胶、化妆用凝胶、口腔用凝胶或多功能凝胶。所述多功能性，是指可以用于多种场景、具有多种用途。例如可以作为洗手产品、沐浴产品、洗发产品、卸妆产品使用，也可以作为牙膏使用；在户外，可以作为各类器具如野外餐具的清洁剂使用。

本发明还提供一种牙膏，其含有前述的凝胶组合物。作为牙膏产品，根据产品性能的需要，还可以加入摩擦剂、保湿剂、甜味剂、香精、防腐剂、着色剂等。

本发明还提供一种化妆品，其含有前述的凝胶组合物。作为化妆品产品，根据产品性能的需要，还可以加入保湿剂、香精、防腐剂、着色剂、油类、悬浮颗粒等。所述悬浮颗粒选自油不溶性的固体颗粒或油不混溶液体。其中所述油不溶性的固体颗粒包括云母、淀粉、氧化锌、二氧化钛、滑石粉和有机硅弹性体。所述油不混溶液体包括甘油、水和多元醇。

本发明还提供一种清洁产品，其含有前述的凝胶组合物。作为清洁产品，根据产品性能的需要，还可以加入柔软剂、螯合剂、防腐剂、甘油和香精等。

本发明还提供一种极简配方的清洁产品，其仅含有前述(a)N-长链酰基氨基酸，(b)碱性氨基酸/(e)无机碱，(c)水。或者，仅含有前述(a)N-长链酰基氨基酸，(b)碱性氨基酸/(e)无机碱，(c)水及必要的防腐剂和/或甜味剂。

本发明提供一种凝胶组合物的制备方法，其包含如下步骤：在75-90℃，优选80-85℃条件下，混合(a)、(b)或(e)、(c)和任选的(d)。

优选的，先将(b)或(e)与(c)混合得到溶液I，之后在75-90℃、优选80-85℃条件下使得(a)和任选的(d)熔融得到溶液II，最后，在75-90℃、优选80-85℃条件下，将溶液I与溶液II混合。

本发明还提供一种赋予清洁组合物凝胶特性的方法，清洁组合物包含(a)N-长链酰基氨基酸，(b)碱性氨基酸，N-长链酰基氨基酸重量百分含量在30wt％以上，优选33wt％以上，更优选35wt％以上，碱性氨基酸重量百分含量在15wt％以上，优选17wt％以上，更优选20wt％以上；

或者，包含(a)N-长链酰基氨基酸，(b)碱性氨基酸，(d)N-长链酰基氨基酸二肽，其中，N-长链酰基氨基酸与N-长链酰基氨基酸二肽的重量百分含量总和在20wt％以上，优选23wt％以上，更优选25wt％以上，碱性氨基酸重量百分含量在10wt％以上，优选12wt％以上，更优选14wt％以上；

或者，清洁组合物包含(a)N-长链酰基氨基酸，(b)碱性氨基酸，其中，N-长链酰基氨基酸重量百分含量在20wt％以上，优选23wt％以上，更优选25wt％以上，N-长链酰基氨基酸与碱性氨基酸的摩尔比为1：0.98至1:0.85，优选1:0.96至1:0.88，更优选1:0.95至1:0.90。

组分(a)、(b)、(d)及其用量参见其他实施方式中的相关描述。当采用上述组分时，可以赋予清洁组合物凝胶特性。

本发明还提供另一种赋予清洁组合物凝胶特性的方法，清洁组合物包含(a)N-长链酰基氨基酸，(e)无机碱，其中，N-长链酰基氨基酸重量百分含量在40wt％以上，优选43wt％以上，更优选45wt％以上，无机碱重量百分含量在5.5wt％以上,优选6wt％以上，更优选6.5wt％以上；

或者，包含(a)N-长链酰基氨基酸，(e)无机碱，(d)N-长链酰基氨基酸二肽，其中，N-长链酰基氨基酸与N-长链酰基氨基酸二肽的重量百分含量总和在30wt％以上，优选33wt％以上，更优选35wt％以上，无机碱重量百分含量在4wt％以上,优选4.5wt％以上，更优选5wt％以上；

或者，清洁组合物包含(a)N-长链酰基氨基酸，(e)无机碱，其中，N-长链酰基氨基酸重量百分含量在30wt％以上，优选33wt％以上，更优选35wt％以上，N-长链酰基氨基酸与无机碱的摩尔比为1：0.98至1:0.85，优选1:0.96至1:0.88，更优选1:0.95至1:0.90。

组分(a)、(e)、(d)及其用量参见其他实施方式中的相关描述。当采用上述组分时，可以赋予清洁组合物凝胶特性。

下面结合附图和实施例对本发明作进一步的阐述，应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后本领域技术人员可以对本发明做各种改动或修改，这些等价同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。

下面将结合具体实施例进一步描述本发明。

实施例

将碱性氨基酸或氢氧化钠与水混合得到溶液I；在85℃条件下使得N-长链酰基氨基酸(N-长链酰基氨基酸二肽)熔融得到溶液II；最后，在85℃条件下，边搅拌边将溶液I逐渐加入溶液II，最终形成凝胶(部分实施例为溶液)，详细记录于表1。实施例1-7的凝胶外观见图1；实施例8-10的凝胶外观见图2；实施例11-12的凝胶外观见图3；实施例13-15的凝胶外观见图4；实施例16的凝胶外观见图5。

如图1所示，N-月桂酰-L-丙氨酸重量百分含量达到30wt％时，已经开始出现凝胶，随着N-月桂酰-L-丙氨酸含量的增加，凝胶逐渐增多，当达到33wt％时，所有溶液全部成为凝胶。

如图2所示，如果将精氨酸替换为氢氧化钠，N-月桂酰-L-丙氨酸重量百分含量35wt％时，产品仍然是溶液；当N-月桂酰-L-丙氨酸重量百分含量40wt％时，大部分形成凝胶，仅有少量溶液；进一步增加N-月桂酰-L-丙氨酸含量，则全部形成凝胶。

如图3所示，如果将N-月桂酰-L-丙氨酸替换为月桂酰肌氨酸，则月桂酰肌氨酸重量百分含量33wt％时，开始出现凝胶，增加含量至35％时，完全形成凝胶。

如图4所示，如果将精氨酸替换为赖氨酸，同样可以形成凝胶。

如图5所示，如果进一步引入月桂酰丙氨酰丙氨酸(月桂酰丙氨酸二肽)，则N-月桂酰-L-丙氨酸与二肽总含量25wt％时，已经可以形成凝胶。

进一步研究发现，当中和度在85％以上且小于100％时，同样能够大大降低长链酰基氨基酸使用量，且凝胶更软(参见实施例17-23)。当添加少量二肽且不完全中和(实施例20)时，能够进一步降低长链酰基氨基酸的添加量。

表1.

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*1.通过月桂酰肌氨酸钠水溶液与盐酸反应制备获得。

*2.由赖氨酸盐酸盐水溶液与氢氧化钠反应制备得到。

*3.二肽指月桂酰丙氨酰丙氨酸，“N-月桂酰-L-丙氨酸+二肽”参照PCT/CN2022/107270实施例503#、实施例6的方法制备得到。

*4.实施例(VI)中除N-月桂酰-L-丙氨酸和精氨酸外，余量为水，摩尔比是指N-月桂酰-L-丙氨酸：精氨酸。

*5.实施例20中长链酰基氨基酸的组成为：95％N-月桂酰-L-丙氨酸+5％月桂酰丙氨酸二肽。

性能评价

触感：3名专业评测人员分别评测，综合判断得出。

硬度：测试仪器：日本RHEOTECH硬度计/流变仪，测试条件：荷重2kg(选择2K/20N)，适配器20mmφ，针入速度6cm/min，针入距离10mm。

pH：按GB/T 13531.1中规定的稀释法，测所获得溶液的pH值。

耐热性测试：40℃保持24h，60℃、70℃、80℃各保持1h，之后恢复室温，观察凝胶在高温条件下的稳定性以及恢复室温后能否正常使用。

耐寒性测试：-6℃保持24h，-18℃保持12h，之后恢复室温，观察凝胶在低温条件下的稳定性以及恢复室温后能否正常使用。

稳定性测试：-6℃、50℃、Cycle试验、耐光试验各做一个月后停止观察。其中，Cycle试验：0℃×2日→25℃×2日→40℃×2日循环；耐光试验：荧光灯照射条件：约23000Lux/day、25℃。

40℃观察3个月，5℃观察3个月，常温观察3个月。

测试结果记录于表2。

表2.

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-：未测试

◎：凝胶非常稳定，恢复室温可正常使用，恢复速度快

○：凝胶稳定，恢复室温可正常使用，恢复速度较快

△：凝胶不太稳定，恢复室温后形貌发生变化，性能有差异

×：凝胶不稳定，恢复室温后不能正常使用

从实验的综合结果来看，N-长链酰基氨基酸与精氨酸的组合稳定性非常好，其中，N-月桂酰-L-丙氨酸与精氨酸的组合在耐热、耐寒、稳定性方面表现良好，且清洁力优异；月桂酰肌氨酸与精氨酸的组合在耐热、耐寒、稳定性方面表现优异，但清洁力有所欠缺。

N-月桂酰-L-丙氨酸与赖氨酸的组合，稳定性较差(尤其是低温稳定性)；N-月桂酰-L-丙氨酸与氢氧化钠的组合稳定性中等。

N-月桂酰-L-丙氨酸、月桂酰丙氨酰丙氨酸(二肽)与精氨酸的组合，性能最佳。一方面，产品在耐热、耐寒、稳定性方面表现优秀；另一方面，其清洁力高，有利于各场景的使用。

进一步研究发现，当中和度在85％以上且小于100％时，形成的凝胶非常软，更加适合管状产品的充填。当中和度较低时(如85％以下)，发现耐热、耐寒循环试验中，有时会出现泛白现象(可能是过量未中和的月桂酰丙氨酸会逐渐析出)。当添加少量二肽且不完全中和(实施例20)时，使用25％左右的长链酰基氨基酸即可形成稳定的软凝胶。

此外，本领域的技术人员能够理解，尽管在此所述的一些实施例包括其它实施例中所包括的某些特征而不是其它特征，但是不同实施例的特征的组合意味着处于本发明的范围之内并且形成不同的实施例。例如，在下面的权利要求书中，所要求保护的实施例的任意之一都可以以任意的组合方式来使用。

Claims (27)

1.一种凝胶组合物，其特征在于，包含(a)N-长链酰基氨基酸，(b)碱性氨基酸，(c)水，其中，N-长链酰基氨基酸重量百分含量在30wt％以上，优选33wt％以上，更优选35wt％以上，碱性氨基酸重量百分含量在15wt％以上，优选17wt％以上，更优选20wt％以上；

或者，包含(a)N-长链酰基氨基酸，(b)碱性氨基酸，(c)水，(d)N-长链酰基氨基酸二肽，其中，N-长链酰基氨基酸与N-长链酰基氨基酸二肽的重量百分含量总和在20wt％以上，优选23wt％以上，更优选25wt％以上，碱性氨基酸重量百分含量在10wt％以上，优选12wt％以上，更优选14wt％以上；

或者，包含(a)N-长链酰基氨基酸，(b)碱性氨基酸，(c)水，其中，N-长链酰基氨基酸重量百分含量在20wt％以上，优选23wt％以上，更优选25wt％以上，N-长链酰基氨基酸与碱性氨基酸的摩尔比为1：0.98至1:0.85，优选1:0.96至1:0.88，更优选1:0.95至1:0.90。

2.一种凝胶组合物，其特征在于，包含(a)N-长链酰基氨基酸，(e)无机碱，(c)水，其中，N-长链酰基氨基酸重量百分含量在40wt％以上，优选43wt％以上，更优选45wt％以上，无机碱重量百分含量在5.5wt％以上,优选6wt％以上，更优选6.5wt％以上；

或者，包含(a)N-长链酰基氨基酸,(e)无机碱,(c)水，(d)N-长链酰基氨基酸二肽，其中，N-长链酰基氨基酸与N-长链酰基氨基酸二肽的重量百分含量总和在30wt％以上，优选33wt％以上，更优选35wt％以上，无机碱重量百分含量在4wt％以上,优选4.5wt％以上，更优选5wt％以上；

或者，包含(a)N-长链酰基氨基酸，(e)无机碱，(c)水，其中，N-长链酰基氨基酸重量百分含量在30wt％以上，优选33wt％以上，更优选35wt％以上，N-长链酰基氨基酸与无机碱的摩尔比为1：0.98至1:0.85，优选1:0.96至1:0.88，更优选1:0.95至1:0.90。

3.根据权利要求1或2所述的凝胶组合物，其特征在于，所述N-长链酰基氨基酸中的N-长链酰基来源于碳原子数8～22的饱和或不饱和直链或支链的脂肪酸；

和/或，所述N-长链酰基氨基酸中的氨基酸来源于甘氨酸、丙氨酸、谷氨酸、肌氨酸、天冬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、缬氨酸、苏氨酸、脯氨酸、苯丙氨酸、精氨酸、赖氨酸、(甲基)牛磺酸中的一种或多种。

4.根据权利要求1或2所述的凝胶组合物，其特征在于，所述N-长链酰基氨基酸中的N-长链酰基选自辛酰基、癸酰基、十一烷酰基、月桂酰基、肉豆蔻酰基、十五烷酰基、棕榈酰基、硬脂酰基、油酰基、亚油酰基、异硬脂酰基、椰子油脂肪酰基、棕榈油脂肪酰基中的一种或多种，优选椰子油脂肪酰基或月桂酰基，最优选月桂酰基；

和/或，所述N-长链酰基氨基酸中的氨基酸来源于丙氨酸、甘氨酸、谷氨酸、肌氨酸、精氨酸、赖氨酸、(甲基)牛磺酸中的一种或多种，优选丙氨酸，最优选L-丙氨酸。

5.根据权利要求1-4任一项所述的凝胶组合物，其特征在于，所述碱性氨基酸选自精氨酸、赖氨酸、瓜氨酸、鸟氨酸、肌酸、组氨酸、二氨基丁酸、二氨基丙酸中的一种或多种，优选精氨酸和/或赖氨酸，最优选精氨酸；

和/或，所述无机碱选自氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或多种。

6.根据权利要求1-5任一项所述的凝胶组合物，其特征在于，所述N-长链酰基氨基酸二肽中的N-长链酰基选自辛酰基、癸酰基、十一烷酰基、月桂酰基、肉豆蔻酰基、十五烷酰基、棕榈酰基、硬脂酰基、油酰基、亚油酰基、异硬脂酰基、椰子油脂肪酰基、棕榈油脂肪酰基中的一种或多种，优选椰子油脂肪酰基或月桂酰基，最优选月桂酰基；

和/或，所述N-长链酰基氨基酸二肽中的氨基酸来源于丙氨酸、甘氨酸、谷氨酸、肌氨酸、精氨酸、赖氨酸、(甲基)牛磺酸中的一种或多种，优选丙氨酸，最优选L-丙氨酸。

7.根据权利要求1-6任一项所述的凝胶组合物，其特征在于，所述N-长链酰基氨基酸二肽选自长链酰基甘氨酰甘氨酸、长链酰基谷氨酰谷氨酸、长链酰基丙氨酰丙氨酸、长链酰基肌氨酰肌氨酸中的一种或多种。

8.根据权利要求1,3-7任一项所述的凝胶组合物，其特征在于，N-长链酰基氨基酸重量百分含量在55wt％以下，优选在50wt％以下，更优选在45wt％以下。

9.根据权利要求2-7任一项所述的凝胶组合物，其特征在于，N-长链酰基氨基酸重量百分含量在75wt％以下，优选在65wt％以下，更优选在60wt％以下。

10.根据权利要求1-9任一项所述的凝胶组合物，其特征在于，组合物中N-长链酰基氨基酸二肽重量百分含量在0.5wt％以上，优选在0.75wt％以上，更优选在1wt％以上；

和/或，N-长链酰基氨基酸与N-长链酰基氨基酸二肽重量比为20:1至1.5:1，优选15:1至3:1，更优选10:1至6:1。

11.根据权利要求1-10任一项所述的凝胶组合物，其特征在于，所述碱性氨基酸或无机碱以足以部分或完全中和N-长链酰基氨基酸、N-长链酰基氨基酸二肽的量存在，优选中和度在85％以上且小于100％，更优选中和度在88％以上且小于100％。

12.根据权利要求1-11任一项所述的凝胶组合物，其特征在于，组合物中不含或基本不含增稠剂；

和/或，组合物中不含或基本不含氯化钠。

13.根据权利要求12所述的凝胶组合物，其特征在于，所述增稠剂选自纤维素类、粘多糖类、聚乙烯醇类、胶质类、聚丙烯酸钠类、聚乙烯基吡咯烷酮类、乙烯基聚合物类中的一种或多种。

14.根据权利要求1-13任一项所述的凝胶组合物，其特征在于，按GB/T 13531.1中规定的稀释法，测凝胶组合物的pH值，pH值在4.5以上，优选5以上，更优选5.5以上；且pH值在13以下，优选11以下，更优选10以下。

15.根据权利要求1-14任一项所述的凝胶组合物，其特征在于，组合物形成凝胶后，利用日本RHEOTECH硬度计检测，在荷重2kg、适配器20mmφ、针入速度6cm/min、针入距离10mm的检测条件下，硬度在1.80以下，优选在1.50以下，更优选在1.00以下。

16.根据权利要求1-15任一项所述的凝胶组合物，其特征在于，组合物进一步包含水溶性油脂和/或烷基糖苷。

17.根据权利要求16所述的凝胶组合物，其特征在于，所述水溶性油脂选自PEG橄榄油酯类、PEG异硬脂酸酯类、PEG椰油基酯类、PEG鳄梨酯类中的一种或多种；优选PEG-10橄榄油甘油酯类、橄榄油PEG-7酯类、橄榄油PEG-8酯类、PEG-7橄榄油酸酯、PEG-15甘油异硬脂酸酯、PEG-9椰油基甘油酯类、PEG-11鳄梨甘油酯类中的一种或多种。

18.一种凝胶，其特征在于，由权利要求1-17任一项所述的凝胶组合物制备得到。

19.根据权利要求18所述的凝胶，其特征在于，凝胶在40±1℃保持24h，恢复室温后可正常使用；

和/或，凝胶在-8±2℃保持24h，恢复室温后可正常使用。

20.根据权利要求18或19所述的凝胶，其特征在于，所述凝胶为清洁凝胶、护肤凝胶、洗发凝胶、沐浴凝胶、剃须凝胶、卸妆凝胶、按摩凝胶、化妆用凝胶、口腔用凝胶或多功能凝胶。

21.一种权利要求1-17任一项所述的凝胶组合物的用途，其特征在于，用于清洁组合物、洗涤组合物、化妆品组合物、皮肤护理组合物或口腔护理组合物。

22.一种牙膏，其特征在于，含有权利要求1-17任一项所述的凝胶组合物。

23.一种化妆品，其特征在于，含有权利要求1-17任一项所述的凝胶组合物。

24.一种清洁产品，其特征在于，含有权利要求1-17任一项所述的凝胶组合物。

25.一种权利要求1-17任一项所述的凝胶组合物的制备方法，其特征在于，包含如下步骤：

在75-90℃，优选80-85℃条件下，混合组分(a)N-长链酰基氨基酸、(b)碱性氨基酸或(e)无机碱、(c)水和任选的(d)N-长链酰基氨基酸二肽；

优选的，先将组分(b)或(e)与(c)混合得到溶液I，之后在75-90℃、优选80-85℃条件下使得(a)和任选的(d)熔融得到溶液II，最后，在75-90℃、优选80-85℃条件下，将溶液I与溶液II混合。

26.一种赋予清洁组合物凝胶特性的方法，其特征在于，清洁组合物包含(a)N-长链酰基氨基酸,(b)碱性氨基酸，N-长链酰基氨基酸重量百分含量在30wt％以上，优选33wt％以上，更优选35wt％以上；碱性氨基酸重量百分含量在15wt％以上，优选17wt％以上，更优选20wt％以上；

或者，清洁组合物包含(a)N-长链酰基氨基酸,(b)碱性氨基酸,(d)N-长链酰基氨基酸二肽，其中，N-长链酰基氨基酸与N-长链酰基氨基酸二肽的重量百分含量总和在20wt％以上，优选23wt％以上，更优选25wt％以上，碱性氨基酸重量百分含量在10wt％以上，优选12wt％以上，更优选14wt％以上；

或者，清洁组合物包含(a)N-长链酰基氨基酸，(b)碱性氨基酸，其中，N-长链酰基氨基酸重量百分含量在20wt％以上，优选23wt％以上，更优选25wt％以上，N-长链酰基氨基酸与碱性氨基酸的摩尔比为1：0.98至1:0.85，优选1:0.96至1:0.88，更优选1:0.95至1:0.90。

27.一种赋予清洁组合物凝胶特性的方法，其特征在于，清洁组合物包含(a)N-长链酰基氨基酸，(e)无机碱，其中，N-长链酰基氨基酸重量百分含量在40wt％以上，优选43wt％以上，更优选45wt％以上，无机碱重量百分含量在5.5wt％以上,优选6wt％以上，更优选6.5wt％以上；

或者，清洁组合物包含(a)N-长链酰基氨基酸,(e)无机碱，(d)N-长链酰基氨基酸二肽，其中，N-长链酰基氨基酸与N-长链酰基氨基酸二肽的重量百分含量总和在30wt％以上，优选33wt％以上，更优选35wt％以上，无机碱重量百分含量在4wt％以上,优选4.5wt％以上，更优选5wt％以上；

或者，清洁组合物包含(a)N-长链酰基氨基酸，(e)无机碱，其中，N-长链酰基氨基酸重量百分含量在30wt％以上，优选33wt％以上，更优选35wt％以上，N-长链酰基氨基酸与无机碱的摩尔比为1：0.98至1:0.85，优选1:0.96至1:0.88，更优选1:0.95至1:0.90。