CN117881288A - 节肢动物防治产品 - Google Patents

Abstract

本发明涉及递送系统领域。更具体而言，本发明涉及一种水包油乳液，其包含固体脂质材料与油溶性活性节肢动物防治剂的组合。本发明还描述了制备所述乳液的方法以及包含所述乳液的消费品。

Description

节肢动物防治产品

技术领域

本发明涉及节肢动物防治(control)产品领域。更具体而言，本发明涉及一种水包油乳液，其包含固体脂质材料与油溶性活性节肢动物防治剂的组合。本发明还涉及所述乳液作为节肢动物防治产品的用途以及包含所述乳液的消费品。

背景技术

许多哺乳动物包括人类都受到节肢动物的侵害，因为他们代表了目标宿主生物体。一些节肢动物如蚊子和蜱虫对于诸如哺乳动物特别是人类受试者的脊椎动物来说是不受欢迎的，因为它们叮咬并因此引起瘙痒、疾病和/或细菌的传播，或者可能是其他疾病和/或病症的原因。

节肢动物防治产品包含活性物质，当将其施用于皮肤或衣服上时，会阻止节肢动物在该表面降落或攀爬。节肢动物防治剂有助于预防和控制节肢动物传播的疾病例如疟疾等的爆发。然而，当施用于皮肤或衣服时，此类组合物仅旨在阻止节肢动物与目标宿主生物体相互作用。它们仅提供短期补救措施，因为节肢动物防治组合物会随着时间的推移而降解或以其他方式失去其有效性。此外，由于已知的节肢动物防治组合物通常施用于目标宿主生物体，因此节肢动物在被趋避之前必须已经非常接近其目标，这增加了节肢动物克服节肢动物防治组合物的有效性并达到其目标的风险。

此外，一些已知的节肢动物防治剂和组合物具有某些缺点，例如负面嗅觉性质，例如没有气味或难闻的气味，或由于渗透到其所施用的待保护表面而导致长效性低，或者反过来只有弱的节肢动物防治，特别是节肢动物驱避特性。

因此，开发可施用于节肢动物本身或节肢动物经过区域的节肢动物产品，以阻止与其目标宿主生物体的接触，同时具有良好的长效性和良好的节肢动物防治性能，特别是节肢动物的驱避特性，仍然是一项技术挑战。

发明内容

本发明通过提供一种水包油乳液解决了上述问题，所述水包油乳剂包含与油溶性活性材料组合使用的固体脂质材料，所述水包油乳液可以直接施用于目标节肢动物或施用于目标节肢动物的栖息区域。

本发明的第一个目的是提供一种水包油乳液，其包含：

-分散油相，其包含至少一种固体脂质材料和至少一种油溶性节肢动物防治剂，和

-连续水相，其包含稳定剂，

其中所述乳液通过直接施用于目标节肢动物和/或施用于节肢动物的栖息区域而用作节肢动物防治产品。

本发明的第二种形态提供了一种制备用作节肢动物防治产品的水包油乳液的方法，所述方法包括以下步骤：

(i)在高于固体脂质材料熔点的温度下，将包含至少一种固体脂质材料和至少一种油溶性节肢动物防治剂的油相分散到包含稳定剂的连续水相中以获得水包油乳液；

(ii)将由此获得的乳液冷却至低于固体脂质材料熔点的温度。

本发明的第三个目的是一种消费品，其包含如上所定义的乳液。

本发明的第四个目的是一种用于防治节肢动物的方法，该方法包括将本文如上所定义的乳液施用或扩散到节肢动物上和/或节肢动物栖息区域中的步骤。

附图说明

图1：乳液1(A)和乳液2(B)的图像显示了由于调配工艺而导致的包含固体脂质材料的液滴形状的差异。

图2：黄粉虫(Tenebrio molitor)在场地中的运动轨迹，下半部用5％EO(A)、水(B)或乳液5(C)处理。上半部未经处理，用作避难所。

图3：不同节肢动物不同身体部位的显微图像，经过不同产品处理或未经处理。未经处理(A)或用乳液2(B)处理的美洲大蠊(Periplaneta Americana(L))的跗骨，以及未经处理(C)或用0.5％ GLf(D)或乳液2(E)处理的黄粉虫(Tenebrio molitor(L))的鞘翅。处理中加载了荧光剂，在不同的图中显示了活性物质的位置。

具体实施方式

除非另有说明，百分比(％)意指组合物的重量百分比。

本发明的第一个目的是提供一种水包油乳液，其包含：

-分散油相，其包含至少一种固体脂质材料和至少一种油溶性节肢动物防治剂，和

-连续水相，其包含稳定剂，

其中所述乳液通过直接施用于目标节肢动物和/或施用于节肢动物的栖息区域而用作节肢动物防治产品。

在本发明的一种实施方案中，乳液包含多于50％的水，优选60％、65％、68％、70％、73％、75％、80％、85％或更多。

在本发明的一种优选实施方案中，乳液包含超过70％的水，优选73％、75％、80％、85％或更多。

在本发明的另一种实施方案中，乳液包含多于0.01％的节肢动物防治剂，优选0.05％、0.1％、0.5％、1％、2％、5％、10％、20％、25％或更多。

水包油乳液广泛用于消费品。它们通常包含连续水相和含有油溶性活性成分的分散油相，所述活性成分例如药物活性成分、润肤剂、精油、维生素、色素或香料。水包油乳液的常见用法是以乳剂(lotion)或乳霜(cream)的形式直接施用在皮肤上。目标是活性物质渗透通过皮肤、活性物质沉积在皮肤上或者活性物质从皮肤蒸发。

然而，直到本发明为止，水包油乳液还没有用于通过直接施用在目标节肢动物上和/或施用到节肢动物的栖息区域来递送节肢动物防治剂。本发明乳液的优点是油相粘附到节肢动物的角质层，从而有助于防治剂的递送。

本发明提供一种乳液，相对于乳液的其他组分具有大量水和少量节肢动物防治剂。可以理解的是，与以高水平使用更昂贵和不太可持续的组分的替代实施方案相比，这些特征允许以低成本和可持续的方式制备乳液。

本发明的乳液包含含有至少一种固体脂质材料的油相。如所附实施例所示，该固体脂质材料在乳液中形成固体液滴并包含节肢动物防治剂。固体液滴的尺寸可以变化(如所附实施例和附图中所示)，这具有允许节肢动物防治剂在一定时间范围内从乳液扩散出去的有益效果。

本发明的形态涉及将本发明的乳液直接施用于目标节肢动物和/或施用于节肢动物的栖息区域。

通过“直接施用于目标节肢动物”，我们包括故意将乳液喷洒或施加到节肢动物上的位置。这可以通过本发明的乳液的使用者将分配装置直接瞄准目标节肢动物并将乳液直接分配到节肢动物上或如此靠近节肢动物以使得不可避免地至少有一些将施用于节肢动物的乳液被分配到节肢动物上来实现。

通过“施用于节肢动物的栖息区域”，我们包括故意将乳液喷洒或施用于节肢动物常规或定期居住的区域，例如巢穴、繁殖区域、聚集区域或其他此类适合节肢动物生活的区域，或预计节肢动物在其典型生活活动期间将经过的位置，例如在其生活区域的边界周围或在其生活区域和预期食物源之间移动。

根据一种实施方案，本发明不使用任何以磁方式极化的颗粒来粘附到基底。

进一步优选的实施方案是其中乳液和/或节肢动物防治剂未被包封。

根据定义，胶囊包含胶囊核(含有活性节肢动物防治剂±佐剂)和胶囊壳(将核与周围介质物理分离)。已包封的节肢动物防治产品是本领域已知的。

重要的是要注意，本发明的乳液不被认为是包封的，因为它不具有壳。本发明的乳液和/或防治剂中不存在包封了活性材料的壳是优于现有技术的重要优点，因为本发明的乳液中的固体液滴可以容易地结合到目标节肢动物的外骨骼上，允许节肢动物防治剂在目标外骨骼附近扩散，因此无意中被目标节肢动物分发。因此，节肢动物可以用作传播节肢动物防治剂的载体。事实上，节肢动物的外骨骼外部覆盖着一层蜡质层，该蜡质层位于角质层上方，该角质层主要由几丁质组成，保护昆虫免受脱水、微生物感染和身体伤害。另外，通过较长的接触时间增强了对角质层的破坏或穿透，并且本发明将提供这样的性质。

将节肢动物防治剂结合至目标节肢动物的外骨骼具有使节肢动物防治剂由目标节肢动物运输的优点。结果，节肢动物防治剂将被分发到难以或不可能施用此类试剂的位置，例如隐藏的缝隙。此外，在群居或真社会节肢动物的情况下，由于携带节肢动物防治剂的节肢动物将寻求加入同类，节肢动物防治剂将被带入该物种的聚集和/或藏匿地点。除了相对于物种具有特异性之外，这还会扰乱目标害虫群体，例如增加离开安全栖息地的可能性，并且面临捕食者或杀虫剂的更大风险。

US20170245493A1提到了使用蜡涂层附着到基底上的这种能力，但在其权利要求中，由于非共价缔合，涂层用于将微囊化的精油专门附着到无纺布上，因此教示偏离了使用本发明的非包封乳液组合物。

US20020179075A1描述了一种直接接触害虫目标的杀虫剂递送系统，但这里该系统由柔性材料制成，并且应该在受到冲击时破裂。

本文讨论的现有技术文献均未考虑本发明的乳液组合物的制备，更不用说未包封的乳液。

在本发明的另一种实施方案中，其中油溶性活性成分的Log P>0.5。

本发明的另一种实施方案是其中乳液不包含醇，特别是乙醇。

乳液：

如本文所用，术语“乳液”表示通常不混溶(即不溶)的两种或更多种液体的混合物。在乳液中，一种液体(分散相)分散在另一种液体(连续相)中。本发明涉及包含连续亲水相的水包油乳液，油溶相分散在该连续亲水相中。根据本发明，油溶性材料处于分散相中。然而，取决于活性成分的极性，一部分油溶性材料也可以存在于连续相中。

根据一种实施方案，乳液是粗乳液或纳米乳液。根据本发明的乳液可以通过施加机械力以乳化分散相液滴的任何方法制备，优选通过用高剪切混合器、胶体磨、叶轮混合器进行机械混合，或通过使用高压均质机。或者，此类乳液也可通过超声处理、通过膜乳化或通过使用微流体通道的乳化来制备。

乳液可以是凝胶形式，优选具有1mPa.s至1Pa.s，优选1mPa.s至500mPa.s的粘度，其中粘度是在25℃以100s^-1的剪切速率测量的。使用具有同心圆柱几何形状的TAInstruments AR2000流变仪(New Castle，DE,USA)来测量流动粘度。

重要的是要注意，本发明的乳液是“水包油”乳液而不是“油包水”乳液。“水包油”乳液在液体、水性环境中具有固体油滴，这对乳液中的活性成分很重要。相反，“油包水”乳液在液态油环境中具有水滴，这会改变活性成分在乳液中的有效性。

固体脂质材料：

本发明中使用的术语“固体脂质材料”是指在室温下为固体或糊状形式的脂质组分。它包括甘油酯和蜡。相比之下，本发明中使用的术语“油”是指在室温下为液体的有机组分。

使用固体脂质油材料意味着节肢动物防治剂被捕获在由固体脂质形成的基质中。这种组合物降低了活性节肢动物防治剂从基质中的扩散性并减慢了蒸发到空气中和在节肢动物表面上的速度，从而提高了其持久性并因此提高了其作用。

此外，埋陷在固体液滴核心中的活性剂也受到保护，免受恶劣环境条件的影响，降低了由于光等导致的降解风险，正如Nguyen等人(2012,doi:10.1002/ps.3268)所展示的那样，其中使用由涂有壳聚糖的固体蜂蜡制成的纳米颗粒。

根据一种实施方案，固体脂质油材料将结合至由疏水性物质制成的节肢动物的角质层，确保活性剂与目标节肢动物更好地接触和运输。这种基于重力和疏水性的粘附过程类似于昆虫病原分生孢子与昆虫外表皮之间自然发生的粘附(例如Boucias等人，1988，10.1128/aem.54.7.1795-1805.1988)，其允许固定然后传播。

根据一种实施方案，固体脂质材料从由植物脂肪和非植物脂肪构成的群组中选出。在一种实施方案中，固体脂肪是甘油三酯形式的植物脂肪酸和甘油的衍生物。在一种特定的实施方案中，甘油三酯是棕榈硬脂(palm stearin)。

根据一种实施方案，固体脂质材料从由植物蜡和非植物蜡构成的群组中选出。在一种特定的实施方案中，非植物蜡是蜂蜡。在一种具体实施方式中，植物蜡是巴西棕榈蜡或荷荷巴蜡。

在本发明的一种优选实施方案中，固体脂质材料是天然可生物降解蜡而不是非天然蜡。本发明该形态的优点是本发明的乳液将对环境具有较小的影响，因为天然蜡是已知的并且用于消费品中。此外，天然可生物降解蜡可以帮助解决与使用本发明的乳液有关的可能出现的任何监管机构的担忧。

根据一种实施方案，固体脂质材料从由蜂蜡、巴西棕榈蜡、棕榈硬脂、荷荷巴蜡以及它们的混合物构成的群组中选出。

根据一种实施方案，固体脂质材料不是蓖麻油。

基于油相的总重量，固体脂质材料的量优选为0.5重量％至50重量％，优选1重量％至10重量％，优选1重量％至5重量％，优选约1.5重量％。

在一种特定的实施方案中，由于含有活性剂的固体液滴核的脂质组合物，节肢动物防治剂可以在动物清洁自身(grooming)过程中被目标害虫摄入，例如进一步提高节肢动物防治剂的功效，该节肢动物防治剂将直接接触节肢动物味觉地带(gustatory tract)的更具渗透性的粘膜表面。在本发明中，含有活性剂的脂质核的组成和大小将直接有利于节肢动物的被动摄入。

油溶性活性材料：

油溶性材料为单一材料或多种材料的混合物——其与水混合时形成两相分散体。

本发明的一种优选实施方案是，其中油溶性活性材料可溶于油并且定义为LogP大于0.5，优选大于1，更优选大于1.2。

根据一种实施方案，油溶性活性材料具有大于0.5且小于8的LogP。根据另一种实施方案，油溶性活性材料具有大于0.5且小于5的LogP。根据另一种实施方案，油溶性活性材料具有大于0.5且小于3的LogP。

LogP是估计的辛醇-水分配系数的常用对数，被称为亲脂性的量度。

许多化合物的LogP值已报道于例如Pomona92数据库中，该数据库可从加利福尼亚州Irvine的Daylight Chemical Information Systems,Inc.(Daylight CIS)获得，其也包含对原始文献的引用。LogP值最方便地由Daylight CIS提供的“CLOGP”程序计算。当在Pomona92数据库中可用时，该程序还会列出实验logP值。“计算的logP”(cLogP)通过Hansch和Leo的片段方法确定(参见A.Leo的Comprehensive Medicinal Chemistry,Vol.4,C.Hansch,P.G.Sammens,J.B.Taylor and C.A.Ramsden,Eds.,p.295,Pergamon Press,1990)。片段方法基于每种香料油成分的化学结构，并考虑了原子的数量和类型、原子的连接性以及化学键合。在选择可用于本发明的加香化合物时，如果没有可用的实验LogP值，优选使用cLogP值，该值是对该物理化学性质的最可靠和最广泛使用的估计值。

根据一种优选的实施方案，节肢动物防治剂与固体脂质材料的比例为1:200、1:150、1:120、1:100、1:50、1:25、1:10、1:5、1:1、2:1、3:1、4:1、5:1、6:1、7:1、8:1、9:1、10:1或更大。优选节肢动物防治剂与固体脂质材料的比例为1:200、1:150、1:120、1:100、1:50、1:25、1:10、1:5、1:1、2:1、3:1、4:1、5:1、10:1。甚至更优选1:20至10:1。下面的实验数据提供了有利的节肢动物防治剂与固体脂质材料的比例的例子。

根据一种优选的实施方案，节肢动物防治剂包含至少一种节肢动物防治剂。

如所附实施例所示，本发明的乳液包含至少一种节肢动物防治剂，并且该试剂赋予乳液节肢动物防治活性。虽然术语“长效”是主观的，但在本文中，其旨在表示在以本发明的乳液形式制备时，节肢动物防治剂的节肢动物防治活性比以替代形式制备时(其中本发明的乳液中不存在节肢动物防治剂)持续更长的时间。尽管无意限制本发明的范围，但本发明的发明人认为，与制备节肢动物防治剂或以游离形式(即根本不在任何乳液中)的其他制剂相比，节肢动物防治剂以稳定形式存在于乳液中并以更受调节的方式释放以提供更持久的效果。

节肢动物防治剂：

术语“节肢动物”对于本技术领域的技术人员具有通常的含义。节肢动物包括无脊椎动物，例如昆虫、蛛形纲动物和甲壳类动物，其具有分段身体和关节附肢。节肢动物通常具有间隔蜕皮的几丁质外骨骼，以及连接到神经节腹侧链的背侧前脑。

在本发明的理解中，节肢动物涉及不期望的节肢动物，这意味着不期望它们存在于空气中、物品表面上、植物表面上或脊椎动物(例如人类受试者或其他哺乳动物，优选人类受试者(的表面上。优选地，不期望的节肢动物是影响植物和动物的有害节肢动物，以及影响人类物品例如建筑材料、衣服、食物、家具和其他生活方式物品的有害节肢动物。例如，蓟马、蚜虫、甲虫、蛾、粉蚧、蚧壳虫(scale)、黄蜂、大黄蜂、蚂蚁、白蚁、蟑螂、蠹鱼、蜘蛛等，甚至更优选影响脊椎动物的吸血节肢动物，例如咬蝇、臭虫、猎蝽(kissing bug)、跳蚤、虱子、蚊子、蜱虫等出于本申请的目的被认为是目标节肢动物。

本领域技术人员在选择时，节肢动物防治剂应当影响并允许防治任何节肢动物。在本发明的一种实施方案中，具有聚集倾向的节肢动物，优选地如果它们是群居的，是优选的目标。在本发明的另一种实施方案中，表现出真社会性的节肢动物例如属于膜翅目(蚂蚁、大黄蜂、黄蜂)或等翅目(白蚁)科的节肢动物是优选的目标。这些社会行为之间的差异是本领域技术人员已知的。

不希望出现节肢动物的原因可能是节肢动物在附近的存在令受试者感到不愉快、节肢动物与物品的接触会传播疾病和/或细菌、节肢动物正在与人类活动争夺必须受到保护的资源、节肢动物正在损害或破坏人类物品或节肢动物咬伤有机体并引起瘙痒、疾病和/或病菌的传播，或者节肢动物的进食可能是其他疾病和/或病症的原因。

表述“防治(control)”、“节肢动物防治”等对于本技术领域的技术人员具有通常的含义。在本发明的上下文中，“防治”定义了根据本发明的试剂或节肢动物防治组合物吸引、阻止、杀灭、弱化或驱避节肢动物，优选杀灭、阻止或驱避节肢动物，甚至更优选阻止或驱避节肢动物，并且还扰乱节肢动物群落并影响繁殖的能力。

然而，本发明的一种优选实施方案是其中节肢动物防治剂不杀灭节肢动物。本发明的该实施方案的优点是节肢动物可用作载体以将试剂转移或传送至其他节肢动物和/或将所述试剂转移至巢穴或其他此类栖息庇护处并因此将其他节肢动物暴露于节肢动物防治剂。

根据本发明的“吸引(attracting)”定义为试剂增加或促进相同或不同物种的节肢动物在节肢动物引诱剂源处的接触或存在的能力，例如在空气中、在庇护处或巢穴或其他基质表面上，其上聚集或不聚集这些节肢动物，或者在已施用节肢动物引诱剂或组合物的另一种节肢动物的表面上。

根据本发明的“阻止(deterring)”定义了节肢动物防治剂最小化、减少、遏制或防止节肢动物在节肢动物阻止源处的接触或存在的能力，例如在空气中、在庇护处或巢穴或其他基质表面上，其上聚集或不聚集这些节肢动物，或者在已施用节肢动物阻止剂或组合物的另一种节肢动物的表面上。通常，当在节肢动物上初次施用阻止剂或组合物之后用作阻止节肢动物休息或与同类聚集的阻止物时，显示出阻止效果。

根据本发明的“杀灭(killing)”定义了根据本发明的节肢动物防治剂杀灭组合物在节肢动物杀灭源处杀灭节肢动物的能力，例如在空气中、在庇护处或巢穴或其他基质表面上，其上聚集或不聚集这些节肢动物，或者在已施用节肢动物杀灭剂或组合物的另一种节肢动物的表面上。

根据本发明的“弱化(weaken)”定义了根据本发明的试剂弱化组合物通过增强干燥速率、增加昆虫病原性或捕食者攻击的成功率、降低同伴对节肢动物弱化源的识别来降低节肢动物的生存机会从而减弱节肢动物的抵抗力的能力，例如在空气中、在庇护处或巢穴或其他基质表面上，其上聚集或不聚集这些节肢动物，或者在已施用节肢动物弱化剂或组合物的另一种节肢动物的表面上。

根据本发明的“驱避性(repellency)”定义了根据本发明的节肢动物防治剂最小化、减少、遏制或防止节肢动物接近或存在于节肢动物驱避剂源处的能力，例如在空气中、例如在空气中、在庇护处或巢穴或其他基质表面上，其上聚集或不聚集这些节肢动物，或者在已施用节肢动物驱避剂或组合物的另一种节肢动物的表面上。

其他成分可以与节肢动物防治剂组合使用。此类成分的非限制性实例包括香料(日化香精)、恶臭消除剂、杀细菌剂、杀真菌剂、药物或农业化学成分、微生物剂、消毒剂以及它们的混合物。

根据一种特定的实施方案，节肢动物防治剂与一起改善、增强或修饰该试剂的递送的物质组合使用，例如前体、乳液或分散体，以及除了修饰或赋予效果之外还赋予附加益处的组合，所述额外益处例如持久、迸发、恶臭抵消、抗菌效果或微生物稳定性或微生物发育。

可存在于油溶性内相中的节肢动物防治剂的性质和类型不需要在此进行更详细的描述，其无论如何都是无法穷尽的，技术人员能够根据其一般知识并根据预期用途或应用来选择它们。

根据一种实施方案，油溶性活性剂是节肢动物防治剂或多种节肢动物防治剂的混合物。

根据一个具体实施方案，节肢动物防治剂从由如下构成的群组中选出：3-(乙酰基(丁基)氨基)丙酸乙酯N,N-二乙基-3-甲基苯甲酰胺(DEET)、对薄荷烷-3,8-二醇(PMD)、柠檬桉(Eucalyptus citriodora)油、香茅属(Citronella spp.)油、2-(2-羟乙基)哌啶-1-甲酸仲丁酯(派卡瑞丁)、香草醛、蓖麻油、雪松油、肉桂油、香茅醛、丁香油、玉米油、玉米薄荷、玉米薄荷油、棉籽油、4-烯丙基-2-甲氧基苯酚(丁子香酚)、大蒜油、(2E)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-醇(香叶醇)、天竺葵油、柠檬香茅(lemongrass)油、亚麻籽油、胡椒薄荷(Peppermint)、胡椒薄荷油、丙酸2-苯基乙酯、迷迭香油、芝麻油、大豆油、留兰香(Spearmint)、留兰香油、百里香油、薄荷、薄荷油、胡椒提取物、鹿蹄草(Wintergreen)油、薰衣草(Lavender)油、杂薰衣草(Lavandula hybrida)提取物、醒目薰衣草(Lavandin)油、柠檬油、苦楝树(Margosa)提取物、野薄荷(Mentha arvensis)提取物、甲氧苄氟菊酯(Metofluthrin)、壬酸、除虫菊酯和拟除虫菊酯、2,3,4,5-双(丁基-2-烯)四氢糠醛(MGKRepellent 11)、桉树脑、肉桂醛、柠檬醛、香茅醇、香豆素、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻氨基苯甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二甲酯、乙基香兰素、桉树油、诺卡酮、δ-辛内酯、δ-壬内酯、δ-癸内酯、δ-十一内酯、δ-十二内酯、γ-辛内酯、γ-壬内酯、γ-癸内酯、γ-十一内酯、γ-十二内酯、羟基香茅醛、酸橙油、柠檬烯、芳樟醇、邻氨基苯甲酸甲酯、绿薄荷(Mintspicata)、月桂烯、苦楝油、桧烯、β-石竹烯、(1H-吲哚-2-基)乙酸、茴香脑、茴香油、罗勒油、月桂叶油、樟脑、水杨酸乙酯、常绿油、松油、胺菊酯、丙烯除虫菊、(RS)-α-氰基-3苯氧基苄基-(1RS)-顺式、氯氰菊酯、炔丙菊酯(prallethrin)、啶虫脒(acetamiprid)、印楝素(azadirachtin)、恶虫威(bendiocarb)、联苯菊酯(bifenthrin)、毒死蜱(chlorpyrifos)、溴氰菊酯(deltamethrin)、二嗪磷(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos)、氟虫腈(fipronil)、吡虫啉(imidacloprid)、芳樟醇、马拉硫磷(malathion)、苦楝树提取物、尼古丁、氯菊酯(permethrin)、鱼藤酮(rotenone)、s-烯虫酯(S-methoprene)、多杀菌素(spinosad)(多杀霉素A)、多杀霉素D、四氟苯菊酯(transfluthrin)、茴香醇、八氢香豆素、(+-)-2,5-二甲基-2-茚满甲醇、4,4A,5,9B-四氢-茚并[1,2-D]-1,3-二氧杂环己熳、2,4-二甲基-4,4a,5,9b-四氢茚并[1,2-d][1,3]二氧杂环己熳，昆虫病原细菌例如芽孢杆菌科(Bacillaceae)、伯克霍尔德氏菌(Burkholderia)、色杆菌属(Chromobacterium)、假单胞菌属(Pseudomonas)、糖多孢菌属(Saccharopolyspora)、沙雷氏菌属(Serratia)、链霉菌属(Streptomyces)、耶尔森菌属(Yersinia)、致病杆菌属(Xenorhabdus)和光杆菌属(Photorhabdus)物种，昆虫病原真菌例如金龟子绿僵菌(Metarhizium anisopliae)、球孢白僵菌(Beauveria bassiana)、被毛菌(Hirsutella)、棒束孢属(Isaria)、蜡蚧菌(Lecanicillium)、拟青霉属(Paecilomyces)和轮枝菌属(Verticillium)物种，昆虫病原病毒，昆虫病原线虫例如斯氏线虫(Steinernema)和异小杆线虫(Heterorhabditis)物种，酵母，专门设计的RNAi，酶例如几丁质酶，化学信息素(semiochemicals)或费洛蒙(pheromones)例如引起性吸引力(例如蟑螂美洲大蠊(Periplaneta americana(L))和德国小蠊(Blattella germanica(L))各自的蜚蠊酮-B(periplanetone B)和龙胆醌异戊酸(gentisyl quinone isovalerate)、番茄潜叶蛾Tuta absoluta(Meyrick)的乙酸(E,Z,Z)-3,8,11-十四碳三烯酯)或聚集(例如山松甲虫(Dendroctonus ponderosae(Hopkins))等树皮甲虫作为抗聚集费洛蒙使用的马鞭草烯酮，或者火蚁Atta geminata(Fabricius)作为招募和作为定向费洛蒙使用的Z,E-α-法呢烯)或物种鉴定(例如白蚁如麻头堆砂白蚁(Cryptotermes brevis(Walker))、干木白蚁(C.cynocephalus(Light))、前砂白蚁(Procryptotermes corniceps(Snyder))、森林白蚁(Neotermes connexus(Snyder))的烯烃和其他碳氢化合物)或群落或巢友的识别(黄蜂如欧洲造纸胡蜂(Polistes dominulus(Christ))的表皮碳氢化合物谱的特定成分)或发育阶段信息(例如臭虫(Cimex lectularius(L))的氧代醛)或信息(例如由蚜虫例如忽布疣额蚜(Phorodon humuli(Schrank))和火蚁A.geminate(F)各自用作警报费洛蒙的E-β-法尼烯和二甲基吡嗪)的刺激物，以及它们的混合物。

生物农药例如昆虫病原性细菌、真菌、病毒或线虫的使用是本领域技术人员众所周知的，参见Kumar等人(2021，doi:10.3390/plants10061185)，其提供了不同活性剂的综述。

RNAi的使用可以介导特定目标基因的沉默，阻止目标害虫发育的关键蛋白质的表达。此类技术是本领域已知的，并且具有对目标害虫具有非常特异性的影响、避免对非目标生物体产生副作用并绕过抗性的优点。

在本发明的乳液中使用特定的酶例如几丁质酶将削弱目标节肢动物的外骨骼，使其更容易遭受脱水或被活性剂例如昆虫病原体或化学物质攻击的风险。

使用特定化合物例如信息素将极大地干扰个体之间的交流。我们可以考虑改变昆虫的碳氢化合物表皮特征，导致其亲属或同伴无法识别，从而导致社会性昆虫群落(例如蚂蚁、白蚁、黄蜂)的排斥或自我毁灭。固体液滴核允许节肢动物防治剂通过角质层之间的接触进行转移，这些新的碳氢化合物角质层特征可能会在群体内迅速传播，极大地扰乱群体结构。同样，将信息素传播到昆虫身上也会改变昆虫在同类中的地位。例如，由于外骨骼上存在固体液滴核而携带性信息素的蟑螂会吸引比所需更多的交配雄性伴侣，无论是雄性还是雌性。同样，举例而言，将装有若虫特异性信息素的固体液滴核散布到成年臭虫上将使它们对性伴侣失去吸引力，从而降低种群的繁殖适应性。如果习惯化是一种抵抗现象，那么在不使用物种特异性信息素的情况下寻找性伴侣将变得更加危险，对于臭虫来说，由于其创伤性授精方法，甚至是危险的。在这两种情况下，由于交配适应性和成功率较低，害虫的目标种群都会减少。此外，用警报信息素或专门选择的化学信息素喷洒节肢动物或节肢动物的栖息地，会导致同巢成员花费时间和资源来保护群体免受不存在的敌人的侵害。类似地，用招募或定向信息素喷洒节肢动物或节肢动物的栖息地会引起假足迹的产生，因此再次浪费同巢成员的时间和精力去寻找不存在的资源。

在本发明的一种优选实施方案中，节肢动物防治剂是液体。根据这样的特定实施方案，节肢动物防治剂从由如下构成的群组中选出：3-(乙酰基(丁基)氨基)丙酸乙酯N,N-二乙基-3-甲基苯甲酰胺(DEET)、对薄荷烷-3,8-二醇(PMD)、柠檬桉油、香茅属油、2-(2-羟乙基)哌啶-1-甲酸仲丁酯(派卡瑞丁)、香草醛、蓖麻油、雪松油、肉桂油、香茅醛、丁香油、玉米油、玉米薄荷、玉米薄荷油、棉籽油、4-烯丙基-2-甲氧基苯酚(丁子香酚)、大蒜油、(2E)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-醇(香叶醇)、天竺葵油、柠檬香茅油、亚麻籽油、胡椒薄荷、胡椒薄荷油、丙酸2-苯基乙酯、迷迭香油、芝麻油、大豆油、留兰香、留兰香油、百里香油、薄荷、薄荷油、胡椒提取物、鹿蹄草油、薰衣草油、杂薰衣草提取物、醒目薰衣草油、柠檬油、苦楝树提取物、野薄荷提取物、甲氧苄氟菊酯、壬酸、除虫菊酯和拟除虫菊酯、2,3,4,5-双(丁基-2-烯)四氢糠醛(MGK Repellent 11)、桉树脑、肉桂醛、柠檬醛、香茅醇、香豆素、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻氨基苯甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二甲酯、乙基香兰素、桉树油、诺卡酮、δ-辛内酯、δ-壬内酯、δ-癸内酯、δ-十一内酯、δ-十二内酯、γ-辛内酯、γ-壬内酯、γ-癸内酯、γ-十一内酯、γ-十二内酯、羟基香茅醛、酸橙油、柠檬烯、芳樟醇、邻氨基苯甲酸甲酯、绿薄荷、月桂烯、苦楝油、桧烯、β-石竹烯、(1H-吲哚-2-基)乙酸、茴香脑、茴香油、罗勒油、月桂叶油、樟脑、水杨酸乙酯、常绿油、松油、胺菊酯、丙烯除虫菊、(RS)-α-氰基-3苯氧基苄基-(1RS)-顺式、氯氰菊酯、炔丙菊酯、啶虫脒、印楝素、恶虫威、联苯菊酯、毒死蜱、溴氰菊酯、二嗪磷、敌敌畏、氟虫腈、吡虫啉、芳樟醇、马拉硫磷、苦楝树提取物、尼古丁、氯菊酯、鱼藤酮、S-烯虫酯、多杀菌素(多杀霉素A)、多杀霉素D、四氟苯菊酯、茴香醇、八氢香豆素、(+-)-2,5-二甲基-2-茚满甲醇、4,4A,5,9B-四氢-茚并[1,2-D]-1,3-二氧杂环己熳、2,4-二甲基-4,4a,5,9b-四氢茚并[1,2-d][1,3]二氧杂环己熳，酶例如几丁质酶，化学信息素或费洛蒙例如引起性吸引力(例如蟑螂美洲大蠊和德国小蠊各自的蜚蠊酮-B和龙胆醌异戊酸、番茄潜叶蛾Tuta absoluta(Meyrick)的乙酸(E,Z,Z)-3,8,11-十四碳三烯酯)或聚集(例如山松甲虫等树皮甲虫作为抗聚集费洛蒙使用的马鞭草烯酮，或者火蚁Atta geminata(Fabricius)作为招募和作为定向费洛蒙使用的Z,E-α-法呢烯)或物种鉴定(例如白蚁如麻头堆砂白蚁、干木白蚁、前砂白蚁、森林白蚁的烯烃和其他碳氢化合物)或群落或巢友的识别(黄蜂如欧洲造纸胡蜂的表皮碳氢化合物谱的特定成分)或发育阶段信息(例如臭虫的氧代醛)或信息(例如由蚜虫例如忽布疣额蚜和火蚁A.geminate(F)各自用作警报费洛蒙的E-β-法尼烯和二甲基吡嗪)的刺激物，以及它们的混合物。

本发明的一种优选实施方案是其中节肢动物防治剂不是N,N-二乙基-3-甲基苯甲酰胺(DEET)。

本发明的一种优选实施方案是其中节肢动物防治剂不是3-(乙酰基(丁基)氨基)丙酸乙酯

除了油溶性活性材料，连续相可以包含分散或溶解的亲水性活性成分，优选从由如下构成的群组中选出：干血(dried blood)、月桂基硫酸盐、苹果酸、(2E,4E)-己-2,4-二烯酸钾、腐烂的全蛋固体、氯化钠、硫酸单十二烷基酯、钠盐、锌、硼酸、柠檬酸、麦芽糊精、二氧化硅，以及它们的混合物。

为了本发明的目的，进入试剂组合物内部的附加成分还包括共同保护、改善、增强或修饰试剂递送的物质的组合，例如化合物前体、乳液或分散体，以及除了改良或赋予气味之外还赋予额外益处的组合，所述额外益处例如持久、迸发、恶臭抵消、抗菌效果、微生物稳定性、节肢动物防治或微生物发育。

存在于油相中的加香成分的性质和类型不保证在此进行更详细的描述，其无论如何都是无法详尽的，技术人员能够基于其普通常识并根据预期使用或应用以及所需的感官效果来选择它们。一般而言，这些加香成分属于不同的化学类别，如醇类、醛类、酮类、酯类、醚类、乙酸酯类、腈类、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油，并且所述加香助成分可以是天然来源的或合成来源的。无论如何，这些助成分中的许多都是本领域技术人员所熟知的，或者在类似性质的其他著作中，以及在香料、信息素、化学信息素和昆虫病原性生物防治剂领域的大量专利文献中。还应当理解，所述成分还可以是已知的以受控方式释放各种类型附加成分的化合物。

附加成分可以添加在本领域技术人员熟知的本领域当前使用的溶剂中。溶剂优选不是醇。此类溶剂的例子为邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、(松香树脂，可从伊士曼(Eastman)获得)、苯甲酸苄酯、柠檬酸乙酯、柠檬烯或其他萜烯或异链烷烃。优选地，该溶剂是非常疏水的和高度空间受阻的，例如/>或苯甲酸苄酯。优选地，附加成分包含少于30％的溶剂。更优选地，附加成分包含少于20％、甚至更优选少于10％的溶剂，所有这些百分比均按相对于香料总重量的重量来定义。最优选地，附加成分基本上不含溶剂。

根据一种实施方案，乳液可包含共溶剂(co-solvent)。根据一种实施方案，共溶剂是植物油和/或动物油。

油混溶性共溶剂：

根据一种实施方案，分散相包含油混溶性共溶剂。

可用于本发明的油混溶性共溶剂可以是例如O-乙酰基柠檬酸三丁酯、柠檬酸三乙酯、辛酸甘油三酯、三乙酸甘油酯、椰子烷烃(和)椰子辛酸酯/癸酸酯、二辛酸丙二醇酯、辛酸1,3-丙二酯、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、油酸乙酯、三庚酸甘油酯、辛酸/癸酸甘油酯、十一烷和十三烷、C15-C19烷烃、角鲨烯、有机硅油，二醇醚如三丙二醇甲醚、二丙二醇正丙醚、DIPG单甲醚，己二酸二甲酯/戊二酸二甲酯、苯甲酸苄酯、胡椒基丁醚、椰子油，以及它们的混合物。

在优选的实施方案中，共溶剂是O-乙酰基柠檬酸三丁酯或柠檬酸三乙酯。

优选地，油混溶性共溶剂从由苯甲酸苄酯、胡椒基丁醚、椰子油以及它们的混合物构成的群组中选出，以获得均匀的分散相。当存在时，共溶剂优选以基于油相总重量的5重量％至30重量％，优选10重量％至25重量％使用。

水混溶性共溶剂：

根据一种实施方案，水性连续相包含水混溶性共溶剂，优选从由单羟基和多羟基溶剂构成的群组中选出。此类溶剂的非限制性例子可选自包含乙醇、丙醇、1,2-丙二醇、1,6-己二醇、二丙二醇、甘油、丙酮缩甘油、丁二醇(1,3-丁二醇)、1,2-丁二醇、2,3-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇和异丙醇以及它们的混合物的群组。当存在时，共溶剂优选以基于水相总重量的5重量％至30重量％、优选10重量％至25重量％使用。

稳定剂：

根据本发明，连续相包含分散在水中的稳定剂。

根据一种特定的实施方案，稳定剂是分子乳化剂。

“分子乳化剂”是两亲性分子，它们集中在两相之间的界面处并改变该界面的性质。稳定剂的例子是本领域技术人员众所周知的。

根据一种实施方案，分子乳化剂是多聚乳化剂。

优选使用多聚乳化剂而不是非离子乳化剂，因为这些稳定剂比非离子乳化剂具有更高的稳定性(即电荷和空间排斥性)并且还防止固体液滴之间的聚集。而且，非离子乳化剂如PEG和PPG基表面活性剂是非天然的，因此通过从本发明的乳液中排除这类分子，不存在污染物如1,4二恶烷、游离二醇醚和游离环氧乙烷的危险。因此，本发明的优选实施方案是其中稳定剂不是非离子乳化剂，优选稳定剂不是聚乙二醇(PEG)或PPG或者聚乙二醇(PEG)或PPG的衍生物，例如乙氧基化醇。

另一种实施方案是其中本发明的乳液不包含聚乙二醇(PEG)或PPG或者聚乙二醇(PEG)或PPG的衍生物，例如乙氧基化醇。

多聚乳化剂的另一个优点是，根据美国EPA 40 CFR 152.25(f)的最低风险豁免规定，此类分子被通知为最低风险农药产品中允许的成分，并列在FIFRA第25b节的产品中，这意味着本发明的乳液的商业利用存在较少的监管障碍。

作为非限制性例子，分子乳化剂可从由如下构成的群组中选出：改性淀粉、阿拉伯胶、果胶、酪蛋白、环糊精、卵磷脂、大豆蛋白、皂皮树(quillaja)皂苷，以及它们的混合物。

当存在时，稳定剂优选以基于乳液总重量的0.5重量％至15重量％，优选1重量％至10重量％使用。

本发明的一种优选实施方案是，其中分子乳化剂是多聚乳化剂，并且以基于乳液总重量的5重量％或更多存在，优选基于乳液总重量为6％、7％、8％、9％或10重量％。

含水量

重要的是强调本发明的乳液包含多于50％的水，优选60％、65％、68％、70％、73％、75％、80％、85％或更多。这很重要，因为乳液是“水包油”乳液而不是“油包水”乳液。

含有超过50％的水的优点包括乳液的稳定性，因为超过50％的其他组分可能导致乳液固化或在某些环境条件下变得无法使用。此外，由于水是低成本商品，因此可以降低单位成本。

从所附实施例可以看出，发明人制备了本发明的一系列水包油乳液。每种乳液的含水量超过70％。因此，本发明的一种优选实施方案是其中本发明的乳液包含多于70％的水，优选73％、75％、80％、85％或更多。

可选使用的成分：

乳液还可以包含可选使用的成分，例如增重剂(例如酯胶、达玛胶、乙酰基柠檬酸三丁酯)、增粘剂、胶凝剂(例如琼脂胶、结冷胶、瓜尔胶、黄蓍胶、纤维素衍生物、黄原胶)、pH调节剂、以及它们的混合物。

可用于本发明的增粘剂的例子包括羧酸均聚物、羧酸共聚物。

根据本发明，乳液组合物还可包含可选使用的其他成分，例如着色剂、防腐剂、润肤剂、保湿剂、抗氧化剂、自由基清除剂、POV修复剂、清凉剂、维生素、定香剂(fixatives)、美容有益剂、螯合剂、功能性聚合物、营养物质、生长培养基或电解质。

此类可选使用的成分可占不超过10％、3％w/w或甚至2％w/w，百分比以相对于乳液的总重量计。

可用于本发明的清凉剂的例子包括薄荷醇、薄荷醇甲基醚、薄荷醇碳酸乙二醇酯(FEMA GRAS 3805)、薄荷醇碳酸丙二醇酯(FEMA GRAS 3806)、薄荷基-N-乙基草酸酯、琥珀酸单薄荷酯(FEMA GRAS 3810)、谷氨酸单薄荷酯(FEMA GRAS 4006)、薄荷氧基-1,2-丙二醇(FEMA GRAS 3784)、3-羟甲基对薄荷烷、乙氧基羟基乙酸薄荷酯、2-(4-乙基苯氧基)-N-(1H-吡唑-5-基)-N-(2-噻吩基甲基)乙酰胺，WS23(2-异丙基-N,2,3-三甲基丁酰胺)，FEMA3804；WS-3(N-乙基-对薄荷烷-3-甲酰胺)，FEMA 3455；WS-5[3-(对薄荷烷-3-甲酰胺基)乙酸乙酯]，FEMA 4309；WS-12(1R,2S,5R)-N-(4-甲氧基苯基)-对薄荷烷甲酰胺，FEMA 4681；WS27(N-乙基-2,2-二异丙基丁酰胺)，FEMA 4557；N-环丙基-5-甲基-2-异丙基环己烷甲酰胺，FEMA 4693，WS-116(N-(1,1-二甲基-2-羟乙基)-2,2-二乙基丁酰胺)，N-(1,1-二甲基-2-羟乙基)2,2-二乙基丁酰胺，FEMA 4603，薄荷氧基乙醇，FEMA 4154，N-(4-氰基甲基苯基)-对薄荷烷甲酰胺，FEMA 4496；N-(2-(吡啶-2-基)乙基)-3-对薄荷烷甲酰胺，FEMA4549；N-(2-羟乙基)-2-异丙基-2,3-二甲基丁酰胺，FEMA 4602和(还有N-(4-(氨基甲酰基甲基)苯基)-薄荷基甲酰胺，FEMA 4684；(1R,2S,5R)-N-(4-甲氧基苯基)-对薄荷烷甲酰胺(WS-12)，FEMA 4681；(2S,5R)-N-[4-(2-氨基-2-氧代乙基)苯基]-对薄荷烷甲酰胺，FEMA4684；和N-环丙基-5-甲基-2-异丙基环己烷碳甲酰胺，FEMA 4693；2-[(2-对薄荷氧基)乙氧基]乙醇，FEMA 4718；(2,6-二乙基-5-异丙基-2-甲基四氢吡喃，FEMA 4680)；反式-4-叔丁基环己醇，FEMA 4724；2-(对甲苯氧基)-N-(1H-吡唑-5-基)-N-((噻吩-2-基)甲基)乙酰胺，FEMA 4809；薄荷酮甘油缩酮，FEMA 3807；薄荷酮甘油缩酮，FEMA 3808；(-)-薄荷氧基丙烷-1,2-二醇；3-(L-薄荷氧基)-2-甲基丙烷-1,2-二醇，FEMA 3849；异蒲勒醇；(+)-顺式和(-)-反式对薄荷烷-3,8-二醇，比率～62:38，FEMA 4053；2,3-二羟基-对薄荷烷；3,3,5-三甲基环己酮甘油缩酮；薄荷基吡咯烷酮甲酸酯；(1R,3R,4S)-3-薄荷基-3,6-二氧杂庚酸酯；甲氧基乙酸(1R,2S,5R)-3-薄荷酯；3,6,9-三氧杂十二烷酸(1R,2S,5R)-3-薄荷酯；3.6,9-三氧杂十二烷酸(1R,2S,5R)-3-薄荷酯；(2-羟基乙氧基)乙酸(1R,2S,5R)-3-薄荷酯；11-羟基-3,6,9-三氧杂十一烷酸(1R,2S,5R)-薄荷酯；荜澄茄醇，FEMA 4497；N-(4-氰基甲基苯基)对薄荷烷甲酰胺，FEMA 4496；4-(二甲基氨基)-4-氧代丁酸2-异丙基-5-甲基环己酯，FEMA4230；N-(4-氰基甲基苯基)对薄荷烷甲酰胺，FEMA 4496；N-(2-吡啶-2-基乙基)对薄荷烷甲酰胺，FEMA 4549，乳酸薄荷酯，FEMA 3748；6-异丙基-3,9-二甲基-1,4-二氧杂螺[4.5]癸-2-酮，FEMA 4285；N-苯并[l,3]二氧杂环戊-5-基-3-对薄荷烷甲酰胺；N-(1-异丙基-1,2-二甲基丙基)-1,3-苯并二氧杂环戊熳-5-甲酰胺；N-(R)-2-氧代四氢呋喃-3-基-(1R,2S,5R)-对薄荷烷-3-甲酰胺；2,2,5,6,6-五甲基-2,3,6,6a-四氢并环戊熳(tetrahydropentalen)-3a(lH)-醇和5-(2-羟基-2-甲基丙基)-3,4,4-三甲基环戊-2-烯-1-酮的混合物；(1R,2S,5R)-2-异丙基-5-甲基-N-(2-(吡啶-2-基)乙基)环己烷甲酰胺，FEMA 4549；(2S,5R)-2-异丙基-5-甲基-N-(2-(吡啶-4-基)乙基)环己烷甲酰胺；N-(4-氰基甲基苯基)对薄荷烷甲酰胺，FEMA 4496；(1S,2S,5R)-N-(4-(氰基甲基)苯基)-2-异丙基-5-甲基环己烷甲酰胺；1/7-异丙基-4/5-甲基-双环[2.2.2]辛-5-烯衍生物；4-甲氧基-N-苯基-N-[2-(吡啶-2-基)乙基]苯甲酰胺；4-甲氧基-N-苯基-N-[2-(吡啶-2-基)乙基]苯磺酰胺；4-氯-N-苯基-N-[2-(吡啶-2-基)乙基]苯磺酰胺；4-氰基-N-苯基-N-[2-(吡啶-2-基)乙基]苯磺酰胺；4-((二苯甲基氨基(benzhydrylamino))甲基)-2-甲氧基苯酚；4-((双(4-甲氧基苯基)-甲基氨基)-甲基)-2-甲氧基苯酚；4-((1,2-二苯基乙基氨基)甲基)-2-甲氧基苯酚；4-((二苯甲基氧基(benzhydryloxy))甲基)-2-甲氧基苯酚，4-((9H-芴-9-基氨基)甲基)-2-甲氧基苯酚；4-((二苯甲基氨基)甲基)-2-乙氧基苯酚；4-甲氧基苯甲酸1-(4-甲氧基苯基)-2-(1-甲基-1H-苯并[d]咪唑-2-基)乙烯基酯；4-甲氧基苯甲酸2-(1-异丙基-6-甲基-1H-苯并[d]咪唑-2-基)-1-(4-甲氧基苯基)乙烯基酯；(Z)-2-(1-异丙基-5-甲基-1H-苯并[d]咪唑-2-基)-1-(4-甲氧基-苯基)乙烯基-4-甲氧基苯甲酸酯；3-烷基-对薄荷-3-醇衍生物；葑基、D-冰片基、L-冰片基、外-降冰片基、2-甲基异冰片基、2-乙基葑基、2-甲基冰片基、顺式-蒎-2-基、马鞭基(verbanyl)和异冰片基的衍生物；草酸薄荷酯衍生物；3-氧代甲酸薄荷酯；N-α-(薄荷烷羰基)氨基酸酰胺；对薄荷烷甲酰胺和WS-23类似物；(-)-(lR,2R,4S)-二氢伞柳醇(dihydroumbellulol)；对薄荷烷烷氧基酰胺；环己烷衍生物；丁酮(butone)衍生物；3-薄荷氧基-1-丙醇和1-薄荷氧基-2-丙醇的混合物；1-[2-羟基苯基]-4-[2-硝基苯基-]-1,2,3,6-四氢嘧啶-2-酮；4-甲基-3-(1-吡咯烷基)-2[5H]-呋喃酮；以及它们的组合。

可用于本发明的定香剂的例子包括例如辛基醇(caprylyl alcohol)、辛醇(octanol)、丁基辛醇、异十三烷醇、己基癸醇、异鲸蜡醇、异硬脂醇、辛基癸醇、辛基十二烷醇、癸基十四烷醇、十四烷基十八烷醇、新戊二醇二乙基己酸酯、PPG-3肉豆蔻醇醚和PPG-20甲基葡萄糖醚。

根据一种实施方案，该乳液不含防晒剂，并且该乳液不起到防晒剂的作用。

本发明的优选乳液

以下水包油乳液由发明人制备并显示在所附实施例中。因此它们是本发明的优选实施方案。

本发明的一种优选实施方案是其中乳液包含：8.55％的稳定剂(优选阿拉伯胶)；1.88％的pH调节剂(优选1.28％的柠檬酸氢二钠倍半水合物和0.6％的柠檬酸二钠)；0.18％的防腐剂(优选0.09％的苯甲酸钠和0.09％的山梨酸钾)；74.9％的溶剂(优选水)；0.5％的节肢动物防治剂(优选0.25％的香叶醇和0.25％的柠檬香茅油)；1.5％的固体脂质材料(优选蜂蜡)；和12.5％的增重剂(优选柠檬酸三乙酯)。

本发明进一步优选的实施方案是其中乳液包含：8.65％的稳定剂(优选阿拉伯胶)；1.91％的pH调节剂(优选1.3％的柠檬酸氢二钠倍半水合物和0.61％的柠檬酸二钠)；0.18％的防腐剂(优选0.09％的苯甲酸钠和0.09％的山梨酸钾)；75.76％的溶剂(优选水)；5％的节肢动物防治剂(优选1.85％的香叶醇、1％的丁香油、1％的胡椒薄荷油、0.15％的肉桂油和1％的百里香油)；1.5％的固体脂质材料(优选蜂蜡)；和7％的增重剂(优选柠檬酸三乙酯)。

本发明进一步优选的实施方案是其中乳液包含：9％的稳定剂(优选阿拉伯胶)；1.98％的pH调节剂(优选1.35％的柠檬酸氢二钠倍半水合物和0.63％的柠檬酸二钠)；0.18％的防腐剂(优选0.09％的苯甲酸钠和0.09％的山梨酸钾)；78.84％的溶剂(优选水)；0.5％的节肢动物防治剂(优选0.25％的香叶醇和0.25％的柠檬香茅油)；1.5％的固体脂质材料(优选蜂蜡)；和8％的增重剂(优选柠檬酸三乙酯)。

本发明进一步优选的实施方案是其中乳液包含：9.14％的稳定剂(优选阿拉伯胶)；2.01％的pH调节剂(优选1.37％的柠檬酸氢二钠倍半水合物和0.64％的柠檬酸二钠)；0.18％的防腐剂(优选0.09％的苯甲酸钠和0.09％的山梨酸钾)；80.09％的溶剂(优选水)；0.08％的节肢动物防治剂(优选炔丙菊酯)；1.5％的固体脂质材料(优选蜂蜡)；和7％的增重剂(优选柠檬酸三乙酯)。

制备水包油乳液的方法

本发明的另一个目的是通过直接施用于目标节肢动物和/或施用于节肢动物栖息区域来制备用作节肢动物防治产品的水包油乳液的方法，所述方法包括以下步骤：

(i)在高于固体脂质材料熔点的温度下，将包含至少一种固体脂质材料和至少一种油溶性节肢动物防治剂的油相分散到包含稳定剂的连续水相中以获得水包油乳液；

(ii)将由此获得的乳液冷却至低于固体脂质材料熔点的温度。

根据一种实施方案，分散相的熔融温度为40℃至80℃，优选40℃至70℃，更优选45℃至65℃。

因此，本发明的一种实施方案是其中步骤i)在低于65℃下进行。本发明的此实施方案的一个优点是活性成分的降解比在高于65℃的温度下要少。此外，在较低温度下，更多的活性成分将包含在固体材料基质中，因此在使用前储存乳液期间不会暴露于水或空气中。

在步骤i)中，将形成水相的稳定剂和试剂与水混合以获得均匀的连续相。在室温下将脂质混合物(固体脂质材料和油溶性材料)添加到连续相中，并且在乳化之前将试剂一起加热到超过固体脂质材料的熔点。或者，也可以将脂质混合物单独加热到超过固体脂质材料的熔点，然后在乳化步骤之前或期间添加到温热的水相中。乳化步骤包括使用任何已知的乳化方法，例如高剪切机械混合、超声处理或高压均化。此类乳化方法是本领域技术人员众所周知的。

有利的是，乳液呈现平均直径(d50)为0.1至20微米，优选0.5至20微米，最优选0.5至10微米的液滴尺寸。

本发明的另一种优选实施方案是其中本发明的方法用于制备特征在于各种各样的液滴尺寸的乳液。优选地，液滴尺寸在0.1至20微米的范围内。即，乳液不以具有均匀尺寸的液滴为主，而是液滴尺寸分布在该尺寸范围内。

液滴尺寸可以通过任何成熟的方法测量，该方法允许在最多5％，优选低于1％的实验误差内准确测量。合适的成熟方法使用激光衍射粒度分析仪(例如，来自BeckmanCoulter,Brea,CA,USA的Coulter LS13 320)。分析后，确定体积统计数据(d_4,3)来表征乳液。

在该方法的步骤ii)中，将由此获得的乳液冷却至低于分散相熔点的温度。

通常，冷却步骤通过将乳液的温度以5至40℃/小时、优选10至25℃/小时、优选12至15℃/小时降低来进行。

消费品

本发明的乳液可有利地用于不同领域，例如害虫防治工业、家居护理或农业。

因此，本发明的另一个目的在于包含如上所定义的乳液的消费品。

消费品的成分的性质和类型在此不保证更详细的描述，其无论如何都是无法详尽无遗的，技术人员能够根据其一般知识并根据所述产品的特性及期望的效果来选择它们。这些配方不保证在此进行详细的描述，其无论如何都是无法详尽无遗的。配制此类消费品领域的技术人员完全能够基于其一般知识和可获得的文献来选择合适的组分。

根据一种特定的实施方案，节肢动物防治产品包含节肢动物防治剂，并且消费品用于节肢动物防治。

通过“节肢动物防治物品”，应理解为指这样一种消费品，其可以向所施用的害虫目标(例如蟑螂、臭虫、蚂蚁、白蚁、蚜虫或易于转移巢穴或庇护所的介体)提供有效的节肢动物防治效果(例如更高的长效性、更低的所需剂量、更有针对性的施用或更高的成功率)。为了清楚起见，所述消费品不可被目标生物体(人类或哺乳动物宠物或家畜)食用。

消费品可以是可喷雾溶液、或凝胶/粘性溶液的形式。理想情况下，将节肢动物防治剂直接喷洒在节肢动物上。节肢动物在移动时会传播活性剂的效果。在一种特定的实施方案中，可以喷洒目标害虫附近的空间，例如巢穴、庇护所或群体区，预见到目标害虫将接触将与其角质层结合的节肢动物防治剂。

根据一种实施方案，乳液不从非目标载体生物体转移至目标生物体或目标位点。

现在将通过实施例进一步描述本发明。应当理解，所要求保护的本发明无意以任何方式被这些实施例所限制。

实施例

实施例1：根据本发明的乳液(用香叶醇和柠檬香茅油作为油溶性节肢动物防治剂)

水相制备：在100ml玻璃烧瓶中，将0.1g苯甲酸钠、0.1g山梨酸钾、0.7g柠檬酸二氢钠和1.5g柠檬酸氢二钠倍半水合物加入到87.6g水中并在磁力搅拌下溶解。然后将10g阿拉伯胶缓慢添加到溶液中并继续磁力搅拌4小时以溶解成分并获得均质的相。

乳液1的制备：在20ml玻璃瓶中，通过称取0.05g香叶醇和柠檬香茅油[比例1:1]、0.15g蜂蜡和1.25g柠檬酸三乙酯来制备乳液1。将油相加热至65℃并保持30分钟以获得液体且均质的油相。另外，将水相加热至65℃，并将8.55g水相添加到油相中。使用超声波探头将含有两相的温热溶液剪切30秒以产生水包油乳液。然后将样品浸入到水浴中并使其冷却至室温。

乳液2的制备：在另一个20ml玻璃瓶中，通过称取0.05g香叶醇和柠檬香茅油[比例1:1]、0.15g蜂蜡、1.25g柠檬酸三乙酯和8.55g水相来制备乳液2。将混合物在65℃下加热30分钟，使所有成分变成液体。使用超声波探头将含有两相的温热溶液剪切30秒以产生水包油乳液。然后将样品浸入到水浴中并使其冷却至室温。

表1：乳液的组成

1)Superstab^TM胶；来源：Nexira

2)来源：Sigma Aldrich

3)来源：Sigma Aldrich

4)来源：Alfa Aesar

5)来源：Alfa Aesar

6)来源：Firmenich

7)来源：Firmenich

8)来源：Sigma Aldrich

9)来源：Firmenich

获得了均质且可喷雾的乳液。

实施例2：根据实施例1的不同形状和均匀性的液滴

如图1所示，含有固体脂质材料(即蜂蜡)的液滴的大小和形状因配制过程而异。事实上，在乳液1中，所有液滴都具有相似的尺寸(平均尺寸约为3mm)，并且会以受调节的方式均匀地递送活性成分(图1A)。另一方面，乳液2包含不同尺寸的液滴，这将允许不同的递送速率和更长的发散时间，因为较大的液滴比小液滴含有更多的活性，并且排空得更慢(图1B)。

还值得注意的是，液滴的非球形方面以及在液滴表面观察到的高对比度证明了它们在液体连续相环境中的固体/半固体物理状态。事实上，如本领域技术人员已知的那样，用乳化剂例如阿拉伯胶乳化在液态水相中的液态脂质材料将分散为完美的球形液滴，并且在相同的观察条件下通过简单的透射光显微镜将显示出低得多的对比度。

实施例3：根据本发明的乳液(具有不同的油溶性节肢动物防治剂)

水相制备：在100ml玻璃烧瓶中，将0.1g苯甲酸钠、0.1g山梨酸钾、0.7g柠檬酸二氢钠和1.5g柠檬酸氢二钠倍半水合物加入到87.6g水中并在磁力搅拌下溶解。然后将10g阿拉伯胶缓慢添加到溶液中并继续磁力搅拌4小时以溶解成分并获得均质的相。

乳液3的制备：在20ml玻璃瓶中，通过称取0.1g丁香油、0.1g椒样薄荷油、0.185g香叶醇、0.015g肉桂油和0.1g百里香油来制备乳液3。手动轻轻摇动油混合物，然后添加0.15g蜂蜡、0.7g柠檬酸三乙酯和8.65g水相。将混合物在65℃下加热30分钟，使所有成分变成液体。使用超声波探头将含有两相的温热溶液剪切30秒以产生水包油乳液。然后将样品浸入到水浴中并使其冷却至室温。

乳液4的制备：在20ml玻璃瓶中，通过称取0.05g香叶醇和柠檬香茅油[比例1:1]、0.15g蜂蜡、0.8g柠檬酸三乙酯和9g水相来制备乳液4。将混合物在65℃下加热30分钟，使所有成分变成液体。使用超声波探头将含有两相的温热溶液剪切30秒以产生水包油乳液。然后将样品浸入到水浴中并使其冷却至室温。

乳液5的制备：在20ml玻璃瓶中，通过称取0.008g炔丙菊酯、0.15g蜂蜡、0.7g柠檬酸三乙酯和9.14g水相来制备乳液5。将混合物在65℃下加热30分钟，使所有成分变成液体。使用超声波探头将含有两相的温热溶液剪切30秒以产生水包油乳液。然后将样品浸入到水浴中并使其冷却至室温。

表2：乳液的组成

1)Superstab^TM胶；来源：Nexira

2)来源：Sigma Aldrich

3)来源：Sigma Aldrich

4)来源：Alfa Aesar

5)来源：Alfa Aesar

6)来源：Aldrich

7)来源：Firmenich

表3：乳液组合物的油溶性节肢动物防治剂

8)来源：Firmenich

9)来源：Firmenich

10)丁香精油；来源：Firmenich

11)来源：Firmenich

12)肉桂精油；来源：Firmenich

13)百里香精油；来源：Firmenich

14)来源：Firmenich

在所有情况下均获得了均质且可喷雾的乳液。

实施例4：作为对比例制备的溶液

通过将表3中提到的精油混合物直接添加到水和乙醇中并在使用前剧烈摇动来制备另外的溶液作为对比例，即0.5％的香叶醇与柠檬香茅油的混合物(与乳液4中的活性含量相同)加入到5％的乙醇和94.5％的水中，称为0.5％GL，以及5％的丁香油、胡椒薄荷油、香叶醇、肉桂油和百里香油的混合物(与乳液3中的活性含量相同)加入到5％的乙醇和90％的水中，称为5％EO。

实施例5：实施例1和3的乳液对蟑螂的防治功效

对美洲大蠊(Periplaneta americana(L))的若虫进行了防治功效测试。选择该物种是因为它被认为是携带本领域技术人员已知的许多病原性人类微生物的对人类有害的生物。此外，不同种类的蟑螂通过聚集在庇护所表现出群居行为。

评估实施例1(表1)中描述的乳液2和实施例3(表2)中描述的乳液3、4和5的功效。将平均544mg±9mg的根据实施例1和3的乳液喷洒到每只蟑螂上，导致昆虫负载82mg±3mg的活性和脂质物质，其余的在喷洒和蟑螂运动期间损失。然后将其直接单独放入封闭的塑料培养皿(85mm)中并定期观察死亡率。

在所有实验中均使用纯水作为对照样品。

如表4所示，当在水-乙醇混合物(19:1)中稀释时，实施例4中描述的以低浓度(0.5％)使用的香叶醇与柠檬香茅油的共混物0.5％GL不足以杀死任何蟑螂。然而，使用根据本发明的乳液2将相同量的活性成分施用到蟑螂上足以杀死所有三次重复中的蟑螂(表4)。其中两只在施用后一小时内死亡，最后一只在施用后18小时死亡。为了证明配方的重要性，乳液4使用不同量的溶剂，仅在施用后16小时杀死测试的三只蟑螂中的一只(表4)。如上所述，值得注意的是，所有昆虫都接收了相似量的活性成分(表4)。

表4：含有0.5％精油共混物作为油溶性节肢动物防治剂的不同配方的功效

	重复数	死亡蟑螂数	蟑螂负载量
				对照	2	0	0mg
0.5％GL	3	0	84mg
				乳液2	3	3	79mg
乳液4	3	1	80mg

0.5％GL对应于实施例4中所示的乳液2和4中的活性共混物，即0.5％的香叶醇+柠檬香茅油

如表5所示，在水-乙醇混合物(18:1)(5％EO)中稀释时，使用比前一实施例更高浓度(5％)的不同精油共混物足以杀死蟑螂。使用后出现击倒效果，但需要1小时至8小时才能达到死亡。另一方面，使用本发明中描述的乳液3将相同量的活性成分施用到蟑螂上足以在施用后第一小时内杀死所有三次重复中的蟑螂(表5)。由于与其他乳剂相比，在施用乳液3后观察到长时间的清洁自身，可以想象最快的杀灭效果与害虫摄入固体脂质材料中负载的活性成分有关。如上所述，值得注意的是，所有昆虫都接收了相似量的活性成分(表5)。

表5：含有5％精油共混物作为油溶性节肢动物防治剂的不同配方的功效

	重复数	死亡蟑螂数	蟑螂负载量
				对照	2	0	0mg
5％EO	2	2	87mg
				乳液3	3	3	81mg

5％EO对应于实施例4中所示的乳液3中的活性共混物，即5％的精油

如表6所示，本发明所述的乳液5足以杀死所有重复中的蟑螂。然而炔丙菊酯是强力杀灭剂，并且由于通过本发明乳液中的固体脂质材料的扩散较低，因此需要>12小时才能杀死蟑螂。在自然界中，这段时间会让蟑螂回到它的庇护所，并在它的社区内传播毒药。

表6：含有炔丙菊酯的配方的功效

	重复数	死亡蟑螂数	蟑螂负载量
				对照	2	0	0mg
乳液5	2	2	82mg

实施例6：根据本发明的乳液(用香叶醇和柠檬香茅油作为油溶性节肢动物防治剂)

水相制备：在100ml玻璃烧瓶中，将0.1g苯甲酸钠、0.1g山梨酸钾、0.7g柠檬酸二氢钠和1.5g柠檬酸氢二钠倍半水合物加入到87.6g水中并在磁力搅拌下溶解。然后将10g阿拉伯胶缓慢添加到溶液中并磁力搅拌4小时以溶解成分并获得均质的相。

乳液6的制备：在20ml玻璃瓶中，通过称取0.05g香叶醇和柠檬香茅油[比例1:1]、0.15g蜂蜡、0.6g O-乙酰基柠檬酸三丁酯和9.2g水相来制备乳液6。将混合物在65℃下加热30分钟，使所有成分变成液体。使用超声波探头将含有两相的温热溶液剪切30秒以产生水包油乳液。然后将样品浸入到水浴中并使其冷却至室温。

表7：乳液6的组成

1)Superstab^TM胶；来源：Nexira

2)来源：Sigma Aldrich

3)来源：Sigma Aldrich

4)来源：Alfa Aesar

5)来源：Alfa Aesar

6)来源：Firmenich

7)来源：Firmenich

8)来源：Sigma Aldrich

9)来源：Sigma Aldrich

获得了均质且可喷雾的乳液。

实施例7：由于释放精油作为油溶性节肢动物防治剂的乳液而改变蟑螂的行为

对美洲大蠊(Periplaneta americana(L))的若虫进行了防治功效测试。选择该物种是因为它被认为是携带本领域技术人员已知的许多病原性人类微生物的对人类有害的生物。此外，不同种类的蟑螂通过聚集在庇护所表现出群居行为。该实验是在若虫身上进行的，以避免与性行为相关的任何混淆效应。

分别评估实施例1(表1)、实施例3(表2)和实施例6(表7)中描述的乳液2、4和6的功效。另外，实施例4中描述的共混物0.5％GL用作不含固体脂质材料的活性成分的对照。市售产品Zevo含有相似的活性成分水平，即还评估了溶解在作为惰性载体材料的白矿物油、异丙醇、乳酸丁酯、肉豆蔻酸异丙酯和柠檬酸三乙酯的混合物中的0.25％香叶醇和0.25％柠檬香茅油。

在该实验中，一只蟑螂在被喷洒测试产品或进行假手术之前进行标记。然后将这只经过处理的蟑螂放入一个已经装有另外两只未经处理的蟑螂的塑料场地(直径260mm)中。记录三只蟑螂之间的互动，并报告引入经过处理的蟑螂后30分钟内每只蟑螂之间有意接触的次数。

在第一个实验中，测量了有意接触未经处理的蟑螂的次数；经过处理或未经处理的蟑螂与未经处理的蟑螂接触了多少次。如表8所示，在没有任何处理的对照实验中，与两只未经处理的蟑螂之间的接触次数(19.5)相比，经过标记和假处理的蟑螂引起的接触次数(18.25)仅减少了6％。使用活性成分共混物进行处理后，有意接触的次数有所减少(表8)。事实上，当蟑螂用活性成分但没有固体脂质材料(即0.5％GL)处理时，经过处理的蟑螂和未处理过的蟑螂之间的接触次数(10.5)以及未经处理的蟑螂之间的接触次数(10.3)都减少了(表8)。然而，与对照组一样，两组之间的有意接触次数仍然没有差异(对于经过处理的蟑螂而言+2％)。相比之下，当用固体脂质材料中负载的活性成分(即乳液2、4和6)处理蟑螂时，与两只未经处理的蟑螂之间的差异(10.4；表8)相比，经过处理的蟑螂和未经处理的蟑螂之间的接触次数(2.8)大大减少(-73％)。总之，活性成分存在于场地中的个体身上往往会减少蟑螂之间互动的次数，无论是否经过处理。此外，当用所负载的固体脂质材料处理的蟑螂携带活性成分时，它们接触未经处理的蟑螂的可能性较低，从而导致社区内更多的通讯中断。

表8：经过处理的蟑螂与未经处理的蟑螂之间以及未经处理的蟑螂之间的有意接触的测量

在一个类似的实验中，对场地中存在的两只未经处理的蟑螂引起的互动进行了单独评估；它们对另一只未经处理的蟑螂和经过处理的蟑螂引起了多少次有意接触。如表9所示，在对照实验中，未经处理的蟑螂与经过标记和假处理的蟑螂的接触比例(57.9％)与其他未经处理的蟑螂的接触比例(42.1％)相似。当在不存在固体脂质材料的情况下用活性成分处理蟑螂时，未经处理的蟑螂与蟑螂的接触较少，即对于0.5％GL和Zevo溶液分别为-24％和-22％(表9)。但是，当活性成分负载在根据本发明的固体脂质材料内时，这种减少甚至更加剧烈，未经处理的蟑螂与经过处理的蟑螂的接触平均为12.8％±7.4％，相当于接触减少了46％(表9)。总之，场地中个体身上存在活性成分会导致群体其他成员与该个体的直接接触减少，从而扰乱社区内的沟通。当活性成分负载在根据本发明的固体脂质材料内时，这种效果甚至更加明显。

表9：未经处理的蟑螂与未经处理或经过处理的蟑螂的接触比率

实施例8：根据本发明的乳液(不含油溶性节肢动物防治剂)

水相制备：在100ml玻璃烧瓶中，将0.1g苯甲酸钠、0.1g山梨酸钾、0.7g柠檬酸二氢钠和1.5g柠檬酸氢二钠倍半水合物加入到87.6g水中并在磁力搅拌下溶解。然后将10g阿拉伯胶缓慢添加到溶液中并磁力搅拌4小时以溶解成分并获得均质的相。

乳液7的制备：在20ml玻璃瓶中，通过称取0.15g蜂蜡、1.25g柠檬酸三乙酯和8.6g水相来制备乳液7。将混合物在65℃下加热30分钟，使所有成分变成液体。使用超声波探头将含有两相的温热溶液剪切30秒以产生水包油乳液。然后将样品浸入到水浴中并使其冷却至室温。

乳液8的制备：在20ml玻璃瓶中，通过称取0.15g蜂蜡、0.7g柠檬酸三乙酯和9.15g水相来制备乳液8。将混合物在65℃下加热30分钟，使所有成分变成液体。使用超声波探头将含有两相的温热溶液剪切30秒以产生水包油乳液。然后将样品浸入到水浴中并使其冷却至室温。

表10：不含油溶性节肢动物防治剂的乳液组合物

1)Superstab^TM胶；来源：Nexira

2)来源：Sigma Aldrich

3)来源：Sigma Aldrich

4)来源：Alfa Aesar

5)来源：Alfa Aesar

6)来源：Aldrich

7)来源：Firmenich

获得了均质且可喷雾的乳液。

实施例9：由于固体脂质材料而改变蟑螂的行为

测试方案与实施例7相同。

评估实施例1(表1)、实施例3(表2)、实施例6(表7)和实施例8(表10)中描述的乳液1、4、5、6、7和8的功效。另外，实施例4中所示的共混物0.5％GL用作不含固体脂质材料的活性成分的对照。

在该实验中，在引入经过处理的蟑螂后30分钟内，及时测量了场地中存在的三只蟑螂中每只蟑螂的活动。因此，对每一只步行、休息或清洁自身所花费的时间百分比进行了量化。

在第一个实验中，测量了经过处理的蟑螂的活动。如表11所示，在对照实验中，经过标记和假处理的蟑螂(对照)花费43％的时间在地面上行走，57％的时间在休息。施用活性驱虫剂成分(0.5％GL)不会对这种活动模式产生太大影响：移动和静息活动仅平均改变3％(表11)。另一方面，施用负载在固体脂质材料中的相同活性成分明显减少了经过处理的蟑螂的行走时间，而使用乳液1、4和6则明显增加了清洁自身所花费的时间(+21％)(表11)。但使用乳液7(+17％)也获得了类似的效果，乳液7由仅负载有溶剂柠檬酸三乙酯的固体脂质材料制成，且不含油溶性节肢动物防治剂(表11)。因此，我们可以得出结论，喷洒在蟑螂身上的固体脂质材料增加了其清洁自身的时间。它增强了本发明中展示的固体脂质材料作为使蟑螂摄入防治剂的良好方法的兴趣。

表11：经过处理的蟑螂的活动百分比

对照

0.5％GL

乳液1

乳液6

乳液4

乳液7

停止

57％

60％

77％

76％

81％

74％

行走

43％

40％

23％

24％

19％

26％

在第二个实验中，测量了未经处理的蟑螂的活动。如表12所示，在对照实验中，未经处理的蟑螂有50％的时间在地面上行走，50％的时间在休息。该模式与经过标记和假处理的蟑螂相似，平均活动变化为3％(表11和表12)。将活性驱虫成分施用在蟑螂身上，可以通过增加未经处理的蟑螂的行走活动来改变它们的活动模式(表12)。事实上，当场地中存在用0.5％GL或乳液6处理的蟑螂时，未经处理的蟑螂的移动分别增加了+12％和+14％(表12)。另一方面，不含挥发性驱虫活性成分，而仅负载有溶剂(乳液8)或杀虫剂(乳液5)的固体脂质材料的乳液导致未经处理的蟑螂与对照非常相似的活动模式，分别增加了3％和0％的移动(表12)。总之，该实验证明了挥发性活性物质从本发明乳液的固体脂质材料中的相关释放。

表12：未经处理的蟑螂的活动百分比

	停止	行走
			对照	50％	50％
0.5％GL	38％	62％
			乳液6	36％	64％
乳液8	53％	47％
			乳液5	50％	50％

实施例10：由于固体脂质材料沉积在一个区域上而改变黄粉虫甲虫的行为

黄粉虫甲虫(Tenebrio molitor(L))被认为是对人类而言有害的生物，因为幼虫和成虫以储存的食物为食。它们繁殖力强，可以大量聚集，特别是在鸡舍等保护区，它们会造成巨大的破坏。由于其非模型生物的状态，如本领域技术人员所知，黄粉虫可用于进行概念验证研究。

在该测定中，将根据本发明的乳液(544mg±9mg)施加到在场地中转化的塑料培养皿(85mm)的一半上。这一面被命名为测试侧，而另一半面则没有产品，作为节肢动物的庇护所(对照侧)。每次将一只昆虫放置在对照侧，记录其活动并观察两个小时，即在培养皿的每一半中行走或不动的时间。

评估实施例3(表2)中描述的乳液3和实施例8(表10)中描述的乳液8的功效。作为对照，实施例4中描述且在表3中详述的5％EO溶液以及水也被施加到场地的测试侧。值得注意的是，乳液3含有与乳液8相同的固体脂质材料，但负载了溶液5％EO的活性成分。对黄粉虫甲虫在场地两个半侧之间的运动进行了比较。

在第一个实验中，跟踪并报告了场地内黄粉虫甲虫的位移，如图2所示。可以清楚地观察到用5％EO或乳液3配方处理的测试侧的回避情况；粉虫甲虫大多在对照侧行走(图2的A和C)。另一方面，当测试侧用水处理时记录的黄粉虫甲虫的跟踪路径证明了场地的两个半侧之间的相似性(图2的B)。

通过量化在场地两侧行走的时间证实了这一结果。事实上，如表13所示，当测试侧用水处理时，黄粉虫甲虫在场地的测试侧(52％)和对照侧(48％)之间花费的时间相似。正如预期的那样，当测试侧用5％EO或乳液3处理时，测试侧花费的时间分别减少了46％和43％。有趣的是，与乳液3相对应但不含油溶性节肢动物防治剂的乳液8并没有减少黄粉虫在测试侧内行走的时间，甚至似乎吸引它的时间多了20％。测试侧与用水处理的对照侧进行比较(表13)。还需要注意的是，尽管与5％EO配方的游离油相比，乳液3中的活性成分释放量较低，但效果相当，但由于本发明中显示的固体脂质材料保留特性，乳液3的功效应持续更长时间。

表13：粉虫甲虫在部分处理的场地内移动所花费的时间百分比

	对照侧	测试侧
			对照	48％	52％
乳液8	28％	72％
			0.5％GL	94％	6％
乳液3	91％	9％

实施例11：由于固体脂质材料沉积在一个区域上而改变黄粉虫甲虫的行为

测试方案与实施例10相同。

评估实施例1(表1)中描述的乳液1和实施例6(表7)中描述的乳液6的功效。作为对照，实施例4中所示的0.5％GL溶液以及水也被施加到场地的测试侧。值得注意的是，乳液1和乳液6以及0.5％GL都含有相同量的油溶性节肢动物防治剂，如表3所示。这些溶液之间的差异在于固体脂质材料中负载活性成分的溶剂，即乳液1中的柠檬酸三乙酯和乳液6中的O-乙酰基柠檬酸三丁酯，并且0.5％GL中不存在固体脂质材料。对黄粉虫的活动及其在场地的两个半侧之间的运动进行了比较。

关于黄粉虫甲虫的活动，对在场地内移动和不移动所花费的时间进行了量化。如表14所示，当测试侧用水处理后，节肢动物几乎在整个测试过程中都在场地内移动，只有18％的时间不移动。另一方面，当活性成分存在于场地中时，节肢动物移动的时间大大减少(-58％)，表现出更多的冻结行为(表14)。乳液6，随后乳液1，然后0.5％GL引发了黄粉虫甲虫的较少运动，分别减少了69％、55％和51％(表14)。我们可以得出结论，场地中活性成分的存在增加了黄粉虫甲虫的冻结行为。此外，活性成分的配方也会影响这种行为，可能是由于黄粉虫甲虫花费了额外的时间进行自身清洁。

表14：部分处理的场地内黄粉虫甲虫的活动

	对照侧	测试侧
			对照	18％	82％
0.5％GL	69％	31％
			乳液1	73％	27％
乳液6	87％	13％

在随后的实验中，对在场地两侧行走所花费的时间进行了量化。如表13所示，与用水处理的处理侧相比，当用活性成分处理测试侧时，存在明显的趋势：在对照侧花费更多时间(+26％)(表15)。事实上，与对照相比，用0.5％GL、乳液1和乳液6处理的测试侧花费的时间分别减少了19％、40％和19％(表15)。

可以注意到实施例10与实施例11之间节肢动物防治剂的驱避功效较低，这可以直接与活性成分的特性以及最重要的是所施用的浓度相关，即实施例10中的活性成分为5％，而实施例11中的活性成分为0.5％。因此，这两个实验之间可以得出相同的结论，证明了本发明中展示的水包油乳液的令人感兴趣之处。

表15：黄粉虫甲虫在部分处理的场地内移动所花费的时间百分比

	对照侧	测试侧
			对照	48％	52％
0.5％GL	67％	33％
			乳液1	88％	12％
乳液6	67％	33％

实施例12：由于固体脂质材料沉积在一个区域而改变蟑螂的行为

测试方案与实施例10相同。然而，黄粉虫(Tenebrio molitor(L))被美洲大蠊(Periplaneta americana(L))取代作为目标生物。此外，该实验的目的主要是评估固体脂质材料中负载的活性物质的杀灭功效，同时未将其直接喷洒到其封闭环境中的目标节肢动物上。

对于该实验，将用作对照的水和乳液8(描述于实施例8的表10)与描述于实施例3的表2的炔丙菊酯水包油乳液(乳液5)进行比较。每一种刺激物都喷洒在场地的一半上，而另一半则未经处理作为庇护所。观察蟑螂的活动，并测量在场地每一侧花费的时间。

击倒效应(本领域技术人员将其定义为部分麻痹)在乳液5存在下34分钟后发生。在此之前，蟑螂在场地的对照侧停留约20分钟，在测试侧停留约14分钟。几个小时后它就死了。

另一方面，放入用水或乳液8处理过的测试侧的场地中的蟑螂分别花费35％和33％在测试侧行走，并且在实验结束后几天仍然存活。

该结果证明了将负载在固体脂质材料中的防治剂从基底传送到蟑螂身体上的功效，并对其有效地起作用。

实施例13：固体脂质材料的角质层结合特性的证明

本次体验的目的是直观地展示节肢动物角质层上活性物质的存在。选择节肢动物的两个不同部分作为例子：美洲大蠊的跗骨和黄粉虫的鞘翅。将实施例1中描述的乳液2和下述实施例4中描述的配方0.5％GLf喷洒到昆虫上，之后在共焦显微镜(Leica TCS SP 8；物镜x20；激发波长552nm)下检查。

为了更精确地观察活性成分的位置，使用了3mg/ml的荧光剂(尼罗红，来自Fluka)添加到柠檬酸三乙酯中，并如实施例1中所述制备乳液2。类似地，将3mg/ml尼罗红添加到实施例4中描述的0.5％GL制剂的油相中。

如图所示(图3的A和B)，水包油乳液在蟑螂的角质层上清晰可见，形成清晰的荧光固体脂质材料重叠簇(图3的B右侧的白点)。水包油乳液中水的蒸发将留下负载有活性节肢动物剂的固体脂质材料，充当活性剂通过角质层缓慢扩散的储存库，并用于节肢动物和巢中的其他动物潜在摄取活性剂。

需要注意的是，与蟑螂腿的复感器相比，固体脂质材料的大小。

如图所示(图3的C和E)，黄粉虫甲虫的角质层上清晰可见水包油乳液，形成清晰的荧光固体脂质材料重叠簇(图3的E左侧和顶部中央的白色斑点)。另一方面，图3的C和D中的图像还允许显示在使用0.5％GLf实施例4溶液后黄粉虫甲虫角质层表面存在疏水性活性成分。但比较图3的D和E中的图像时，可以清楚地看到，与喷洒水包油乳液2时明显且分布的荧光相比，喷洒0.5％GLf后的荧光(图3的D)更加扩散、铺展和微弱。

Claims (14)

1.一种水包油乳液，其包含：

-分散油相，其包含至少一种固体脂质材料和至少一种油溶性节肢动物防治剂，和

-连续水相，其包含稳定剂，

其中所述乳液通过直接施用于目标节肢动物和/或施用于节肢动物的栖息区域而用作节肢动物防治产品。

2.根据权利要求1所述的水包油乳液，其中基于该乳液的总重量，该油溶性节肢动物防治剂的量为0.01重量％至25重量％。

3.根据权利要求1或2所述的水包油乳液，其中基于该油相的总重量，该固体脂质材料的量占1重量％至50重量％，优选5重量％至20重量％。

4.根据前述权利要求中任一项所述的水包油乳液，其中该节肢动物防治剂从由如下构成的群组中选出：3-(乙酰基(丁基)氨基)丙酸乙酯N,N-二乙基-3-甲基苯甲酰胺(DEET)、对薄荷烷-3,8-二醇(PMD)、柠檬桉油、香茅属油、2-(2-羟乙基)哌啶-1-甲酸仲丁酯(派卡瑞丁)、香草醛、蓖麻油、雪松油、肉桂油、香茅醛、丁香油、玉米油、玉米薄荷、玉米薄荷油、棉籽油、4-烯丙基-2-甲氧基苯酚(丁子香酚)、大蒜油、(2E)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-醇(香叶醇)、天竺葵油、柠檬香茅油、亚麻籽油、胡椒薄荷、胡椒薄荷油、丙酸2-苯基乙酯、迷迭香油、芝麻油、大豆油、留兰香、留兰香油、百里香油、薄荷、薄荷油、胡椒提取物、鹿蹄草油、薰衣草油、杂薰衣草提取物、醒目薰衣草油、柠檬油、苦楝树提取物、野薄荷提取物、甲氧苄氟菊酯、壬酸、除虫菊酯和拟除虫菊酯、2,3,4,5-双(丁基-2-烯)四氢糠醛(MGKRepellent 11)、桉树脑、肉桂醛、柠檬醛、香茅醇、香豆素、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻氨基苯甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二甲酯、乙基香兰素、桉树油、诺卡酮、δ-辛内酯、δ-壬内酯、δ-癸内酯、δ-十一内酯、δ-十二内酯、γ-辛内酯、γ-壬内酯、γ-癸内酯、γ-十一内酯、γ-十二内酯、羟基香茅醛、酸橙油、柠檬烯、芳樟醇、邻氨基苯甲酸甲酯、绿薄荷、月桂烯、苦楝油、桧烯、β-石竹烯、(1H-吲哚-2-基)乙酸、茴香脑、茴香油、罗勒油、月桂叶油、樟脑、水杨酸乙酯、常绿油、松油、胺菊酯、丙烯除虫菊、(RS)-α-氰基-3苯氧基苄基-(1RS)-顺式、氯氰菊酯、炔丙菊酯、啶虫脒、印楝素、恶虫威、联苯菊酯、毒死蜱、溴氰菊酯、二嗪磷、敌敌畏、氟虫腈、吡虫啉、芳樟醇、马拉硫磷、苦楝树提取物、尼古丁、氯菊酯、鱼藤酮、S-烯虫酯、多杀菌素(多杀霉素A)、多杀霉素D、四氟苯菊酯、茴香醇、八氢香豆素、(+-)-2,5-二甲基-2-茚满甲醇、4,4A,5,9B-四氢-茚并[1,2-D]-1,3-二氧杂环己熳、2,4-二甲基-4,4a,5,9b-四氢茚并[1,2-d][1,3]二氧杂环己熳，昆虫病原细菌例如芽孢杆菌科、伯克霍尔德氏菌、色杆菌属、假单胞菌属、糖多孢菌属、沙雷氏菌属、链霉菌属、耶尔森菌属、致病杆菌属和光杆菌属物种，昆虫病原真菌例如金龟子绿僵菌、球孢白僵菌、被毛菌、棒束孢属、蜡蚧菌、拟青霉属和轮枝菌属物种，昆虫病原病毒，昆虫病原线虫如斯氏线虫和异小杆属物种，酵母，专门设计的RNAi，酶例如几丁质酶，化学信息素或费洛蒙例如引起性吸引力(例如蟑螂美洲大蠊和德国小蠊各自的蜚蠊酮-B和龙胆醌异戊酸、番茄潜叶蛾Tuta absoluta(Meyrick)的乙酸(E,Z,Z)-3,8,11-十四碳三烯酯)或聚集(例如山松甲虫等树皮甲虫作为抗聚集费洛蒙使用的马鞭草烯酮，或者火蚁Atta geminata(Fabricius)作为招募和作为定向费洛蒙使用的Z,E-α-法呢烯)或物种鉴定(例如白蚁如麻头堆砂白蚁、干木白蚁、前砂白蚁、森林白蚁的烯烃和其他碳氢化合物)或群落或巢友的识别(黄蜂如欧洲造纸胡蜂的表皮碳氢化合物谱的特定成分)或发育阶段信息(例如臭虫的氧代醛)或信息(例如由蚜虫例如忽布疣额蚜和火蚁A.geminate(F)各自用作警报费洛蒙的E-β-法尼烯和二甲基吡嗪)的刺激物，以及它们的混合物。

5.根据前述权利要求中任一项所述的水包油乳液，其中该连续相包含亲水性活性成分，优选从由如下构成的群组中选出：干血、月桂基硫酸盐、苹果酸、(2E,4E)-己-2,4-二烯酸钾、腐烂的全蛋固体、氯化钠、硫酸单十二烷基酯钠盐、锌、硼酸、柠檬酸、麦芽糊精、二氧化硅，以及它们的混合物。

6.根据前述权利要求中任一项所述的水包油乳液，其中该固体脂质材料从由如下构成的群组中选出：非植物甘油酯、植物甘油酯、非植物蜡、植物蜡，优选从由如下构成的群组中选出：蜂蜡、巴西棕榈蜡、棕榈硬脂、荷荷巴蜡，以及它们的混合物。

7.根据前述权利要求中任一项所述的水包油乳液，其中该乳液包含油混溶性共溶剂，优选从由如下构成的群组中选出：O-乙酰基柠檬酸三丁酯、柠檬酸三乙酯、辛酸甘油三酯、三乙酸甘油酯、椰子烷烃(和)椰子辛酸酯/癸酸酯、二辛酸丙二醇酯、辛酸1,3-丙二酯、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、油酸乙酯、三庚酸甘油酯、辛酸/癸酸甘油酯、十一烷和十三烷、C15-C19烷烃、角鲨烯、有机硅油，二醇醚如三丙二醇甲醚、二丙二醇正丙醚、DIPG单甲醚，己二酸二甲酯/戊二酸二甲酯、苯甲酸苄酯、胡椒基丁醚、椰子油，以及它们的混合物。

8.根据前述权利要求中任一项所述的水包油乳液，其中该乳液包含水混溶性共溶剂，优选从由如下构成的群组中选出：乙醇、丙醇、1,2-丙二醇、1,6-己二醇、二丙二醇、甘油、丙酮缩甘油、丁二醇(1,3-丁二醇)、1,2-丁二醇、2,3-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇和异丙醇、以及它们的混合物。

9.根据前述权利要求中任一项所述的水包油乳液，其中该稳定剂从由如下构成的群组中选出：阿拉伯胶、果胶、酪蛋白、环糊精、卵磷脂、大豆蛋白、皂皮树皂苷、二氧化硅、碳酸钙、氧化锌、以及它们的混合物。

10.根据前述权利要求中任一项所述的水包油乳液，其中其包含从由增重剂、增粘剂、胶凝剂以及它们的混合物构成的群组中选出的附加组分。

11.制备用作节肢动物防治产品的水包油乳液的方法，所述方法包括以下步骤：

-在高于固体脂质材料熔点的温度下，将包含至少一种固体脂质材料和至少一种油溶性节肢动物防治剂的油相分散到包含稳定剂的连续水相中以获得水包油乳液；

-将由此获得的乳液冷却至低于固体脂质材料熔点的温度。

12.根据权利要求11所述的方法，其中该固体脂质材料的熔点为40℃至80℃，更优选40℃至70℃，甚至更优选45℃至65℃。

13.一种消费品，其包含前述权利要求中任一项所定义的乳液。

14.根据权利要求13所述的消费品，其中其为可喷雾溶液或凝胶/粘性乳剂的形式。