CN117810618A - 一种锂电池用防腐蚀保护膜及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种锂电池用防腐蚀保护膜及其制备方法和应用，属于锂电池用材料制备领域，本申请将聚氯乙烯树脂、丙烯酸改性醇酸树脂以及聚乙二醇复配树脂体系，能相互作用形成致密结构，且丙烯酸改性醇酸树脂中含有氧杂原子，也能充当吸附中心，使得与铝箔层具有更优异的结合界面，加入葡甘露聚糖以及十六烷基三甲基溴化铵，羟基和环氧基团的存在能与铝箔层材料产生静电作用以及配位作用，整体上达到缓蚀的目的。再将氧化硅、氧化锌、碳纳米管以及石墨烯按比例复配改性，改性填料不仅具有显著的分散性能以及优异的相容性，还能产生剪切热使聚合物完成接枝过程形成致密屏障，显著地提高锂电池防腐蚀保护膜的耐候性、防腐蚀性及力学强度。
Description
技术领域
本发明涉及锂电池用材料制备领域，具体而言，涉及一种锂电池用防腐蚀保护膜及其制备方法和应用。
背景技术
锂电池具有质量轻以及高比能的优点而被广泛应用，为了提高锂电池的安全性能以及正常工作，需要对锂电池的裸电芯进行封装，现有技术中一般通过铝塑膜或钢铁材料来包装锂电池，其中包装锂电池的材料一般包括封口粘结作用的粘结层、防止外部水汽渗入的金属层以及防止电池损伤，起保护作用的保护膜。从锂电池的成分分析，电解液中的锂盐水解具有极强的腐蚀性，碳酸盐基电解质极易受到Li2O与O2-等高氧化性放电中间体影响，使其形成不可逆的Li2CO3副产物,同时腐蚀损耗。由于外界环境也存在较多的腐蚀性成分，若外力刮伤保护层，腐蚀性侵入，造成金属锂的消耗，均会严重影响锂电池的循环使用寿命和电池使用过程中的安全性。因此，研究锂电池用的保护膜的防腐蚀性能具有极其重要的意义，现有技术中通过在锂电池的表面涂覆防腐涂料，但普遍存在防腐蚀作用有限而受到腐蚀影响的问题。
如中国专利公开号为CN103633264A的专利公开了一种在铝箔亮面上涂覆由锌粉、铝粉、铬酸、氟化物以及去离子水组成的防腐涂层来提高锂电池软包装材料的耐腐蚀性能。但该材料在制备过程中容易出现较多的缺陷使得吸收饮料造成应力集中，进而产生针孔，且涂覆使用时涂膜容易收缩导致应力集中，不利于锂电池的使用的问题。再如公布号为CN105751640B的中国发明专利公开了一种用于新能源锂电池组的PET薄膜，通过设置第一胶粘层、第一PET层、第二胶粘层、第二PET层以及离型涂层来保护锂电池，但该PET薄膜的耐腐蚀性、耐磨性以及耐候性依然有待进一步提高。
发明内容
本发明的目的在于提供一种锂电池用防腐蚀保护膜及其制备方法和应用以解决现有技术中锂电池用防腐蚀保护膜的耐腐蚀性、耐磨性以及耐候性不佳的问题。
为实现上述目的，本发明所提供的一种锂电池用防腐蚀保护膜及其制备方法和应用，具体方案如下：
一种锂电池用防腐蚀保护膜，按照重量份比计，包括以下制备原料：
聚氯乙烯树脂45份~55份、丙烯酸改性醇酸树脂32份~45份、聚乙二醇20份~23份、葡甘露聚糖16份~20份、十六烷基三甲基溴化铵3份~7份、改性填料1份~13份、增塑剂1份~5份、稳定剂1份~2份、分散剂1份~2份、表面活性剂1份~3份；
其中，所述改性填料的制备方法为：将氧化硅、氧化锌、碳纳米管以及石墨烯按比例混合，得到混合物，然后往所述混合物中加入无水乙醇进行第一次搅拌处理，再加入八甲基环四硅氧烷进行第二次搅拌处理，冷却至室温，经过洗涤处理、球磨处理以及干燥处理得到。
进一步地，按照质量比，所述氧化硅、所述氧化锌、所述碳纳米管以及所述石墨烯的比例为（1~5）：（2~7）：（1~7）：（4~13）。
进一步地，所述第一次搅拌处理的速度为50r/min~80r/min，时间为1h~3h。
进一步地，所述第二次搅拌处理的速度为100r/min~150r/min，温度为45℃~65℃，时间为2h~5h。
进一步地，所述改性填料的厚径比为0.20nm~0.35nm。
进一步地，所述增塑剂为氨基硅油、邻苯二甲酸酯、磷酸三甲苯酯以及聚癸二酸丙二醇酯中的一种或多种混合物。
进一步地，所述稳定剂为马来酸二辛基锡、季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)、辛基氧化锡、双丁基氧化锡以及辛基硫醇锡中的一种或多种混合物。
进一步地，所述分散剂为十二烷基苯磺酸钠以及聚丙烯酸中至少一种。
另外，本申请提供一种锂电池用防腐蚀保护膜的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
将聚氯乙烯树脂、丙烯酸改性醇酸树脂、聚乙二醇、葡甘露聚糖以及十六烷基三甲基溴化铵添加至混合釜中，混合均匀后，得到混合物A；
往所述混合物A中添加改性填料、增塑剂以及分散剂，于搅拌速度为150r/min~300r/min，温度为55℃~90℃的条件下搅拌处理2h~5h后，超声处理20min~40min，得到混合物B；
往所述混合物B中加入稳定剂以及表面活性剂，以5℃/min~10℃/min的升温速度升温至150℃~200℃，处理1h~3h，经流延到表面光洁的冷却辊上迅速冷却，得到锂电池用防腐蚀保护膜。
本申请还提供一种锂电池用防腐蚀保护膜的应用，所述应用为所述锂电池用防腐蚀保护膜作为锂电池铝塑膜的表面保护膜的使用，且所述使用方法如下：
所述锂电池铝塑膜包括铝箔层，将所述铝箔层的表面进行等离子体处理，然后将所述锂电池用防腐蚀保护膜贴合于铝箔层的两侧，且所述锂电池用防腐蚀保护膜与所述铝箔层之间涂覆有粘合剂，再进行干法复合。
上述方案中通过将聚氯乙烯树脂、丙烯酸改性醇酸树脂以及聚乙二醇复配树脂体系，相容性佳能相互作用形成致密结构，且丙烯酸改性醇酸树脂中含有氧杂原子，也能充当吸附中心，使得与铝箔层具有更优异的结合界面。然后在体系中加入葡甘露聚糖以及十六烷基三甲基溴化铵，羟基和环氧基团的存在能与铝箔层材料产生静电作用以及配位作用，整体上达到缓蚀的目的。再将氧化硅、氧化锌、碳纳米管以及石墨烯按比例复配改性，改性填料不仅具有显著的分散性能，在本申请复配树脂体系具有优异的相容性，还能产生剪切热使聚合物完成接枝过程形成致密屏障，显著地提高本申请锂电池防腐蚀保护膜的耐候性、防腐蚀性以及力学强度。
具体实施方式
为了使得本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合其实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用以解释本发明，并不限定本发明的保护范围。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施方式的目的，不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“ 及/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
本发明一实施例中的一种锂电池用防腐蚀保护膜，按照重量份比计，包括以下制备原料：
聚氯乙烯树脂45份~55份、丙烯酸改性醇酸树脂32份~45份、聚乙二醇20份~23份、葡甘露聚糖16份~20份、十六烷基三甲基溴化铵3份~7份、改性填料1份~13份、增塑剂1份~5份、稳定剂1份~2份、分散剂1份~2份、表面活性剂1份~3份；
其中，所述改性填料的制备方法为：将氧化硅、氧化锌、碳纳米管以及石墨烯按比例混合，得到混合物，然后往所述混合物中加入无水乙醇进行第一次搅拌处理，再加入八甲基环四硅氧烷进行第二次搅拌处理，冷却至室温，经过洗涤处理、球磨处理以及干燥处理得到。
在其中一个实施例中，按照质量比，所述氧化硅、所述氧化锌、所述碳纳米管以及所述石墨烯的比例为（1~5）：（2~7）：（1~7）：（4~13）。
在其中一个实施例中，按照料液比，混合物与无水乙醇的比例为1g：（10mL~15mL）。
在其中一个实施例中，所述第一次搅拌处理的速度为50r/min~80r/min，时间为1h~3h。
在其中一个实施例中，按照料液比，混合物与八甲基环四硅氧烷的比例为1g：（10mL~15mL）。
在其中一个实施例中，所述第二次搅拌处理的速度为100r/min~150r/min，温度为45℃~65℃，时间为2h~5h。
在其中一个实施例中，所述洗涤处理采用去离子水进行洗涤。
在其中一个实施例中，所述球磨处理的转速为250r/min~500r/min，时间为20min~60min。
在其中一个实施例中，所述干燥处理的温度为45℃~85℃。
在其中一个实施例中，所述改性填料的厚径比为0.20nm~0.35nm。
在其中一个实施例中，所述增塑剂为氨基硅油、邻苯二甲酸酯、磷酸三甲苯酯以及聚癸二酸丙二醇酯中的一种或多种混合物。
在其中一个实施例中，所述稳定剂为马来酸二辛基锡、季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)、辛基氧化锡、双丁基氧化锡以及辛基硫醇锡中的一种或多种混合物。
在其中一个实施例中，所述分散剂为十二烷基苯磺酸钠以及聚丙烯酸中至少一种。
在其中一个实施例中，所述表面活性剂为烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或两种混合物。
另外，本申请提供一种锂电池用防腐蚀保护膜的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
将聚氯乙烯树脂、丙烯酸改性醇酸树脂、聚乙二醇、葡甘露聚糖以及十六烷基三甲基溴化铵添加至混合釜中，混合均匀后，得到混合物A；
往所述混合物A中添加改性填料、增塑剂以及分散剂，于搅拌速度为150r/min~300r/min，温度为55℃~90℃的条件下搅拌处理2h~5h后，超声处理20min~40min，得到混合物B；
往所述混合物B中加入稳定剂以及表面活性剂，以5℃/min~10℃/min的升温速度升温至150℃~200℃，处理1h~3h，经流延到表面光洁的冷却辊上迅速冷却，得到锂电池用防腐蚀保护膜。
在其中一个实施例中，所述超声处理的功率为50W~100W。
在其中一个实施例中，本申请请还提供一种锂电池用防腐蚀保护膜的应用，所述应用为所述锂电池用防腐蚀保护膜作为锂电池铝塑膜的表面保护膜的使用，且所述使用方法如下：
所述锂电池铝塑膜包括铝箔层，将所述铝箔层的表面进行等离子体处理，然后将所述锂电池用防腐蚀保护膜贴合于铝箔层的两侧，且所述锂电池用防腐蚀保护膜与所述铝箔层之间涂覆有粘合剂，再进行干法复合。
在其中一个实施例中，所述等离子体放电功率为5kW~7kW，处理时间为1min~2min。
在其中一个实施例中，所述粘合剂为聚氨酯。
上述方案中的锂电池用防腐蚀保护膜不仅具有显著的防腐蚀性能，还具有较佳的耐候性以及力学强度。
下面将结合具体实施例对本发明的实施方案进行详细描述。
实施例1：一种锂电池用防腐蚀保护膜的制备方法，包括以下步骤：
将质量比为5：3：7：11的氧化硅、氧化锌、碳纳米管以及石墨烯混合，得到混合物，然后按照料液比为1g：10mL，往所述混合物中加入无水乙醇，以50r/min的速度进行第一次搅拌处理3h，再按照料液比为1g：10mL，加入八甲基环四硅氧烷，以速度为100r/min，温度为65℃的条件，进行第二次搅拌处理3h，冷却至室温，采用去离子水洗涤处理，以250r/min的转速球磨处理30min，后在85℃的温度下干燥处理，得到厚径比为0.30nm的改性填料；
按重量份，将45份聚氯乙烯树脂、35份丙烯酸改性醇酸树脂、20份聚乙二醇、20份葡甘露聚糖以及3份十六烷基三甲基溴化铵添加至混合釜中，混合均匀后，得到混合物A；
往所述混合物A中添加9份改性填料、1份邻苯二甲酸酯以及1份十二烷基苯磺酸钠，于搅拌速度为150r/min，温度为75℃的条件下搅拌处理3h后，以功率50W超声处理35min，得到混合物B；
往所述混合物B中加入1份双丁基氧化锡以及1份烷基酚聚氧乙烯醚，以10℃/min的升温速度升温至200℃，处理2h，经流延到表面光洁的冷却辊上迅速冷却，得到锂电池用防腐蚀保护膜。
将实施例1薄膜所述锂电池用防腐蚀保护膜作为锂电池铝塑膜的表面保护膜的使用，且所述使用方法如下所述锂电池铝塑膜包括铝箔层，将所述铝箔层的表面进行等离子体处理且等离子体放电功率为5kW，处理时间为1min，然后将所述锂电池用防腐蚀保护膜贴合于铝箔层的两侧，且所述锂电池用防腐蚀保护膜与所述铝箔层之间涂覆有聚氨酯，再进行干法复合。
实施例2：一种锂电池用防腐蚀保护膜的制备方法，包括以下步骤：
将质量比为4：4：6：12的氧化硅、氧化锌、碳纳米管以及石墨烯混合，得到混合物，然后按照料液比为1g：12mL，往所述混合物中加入无水乙醇，以50r/min的速度进行第一次搅拌处理3h，再按照料液比为1g：10mL，加入八甲基环四硅氧烷，以速度为120r/min，温度为60℃的条件，进行第二次搅拌处理4h，冷却至室温，采用去离子水洗涤处理，以300r/min的转速球磨处理35min，后在80℃的温度下干燥处理，得到厚径比为0.32nm的改性填料；
按重量份，将47份聚氯乙烯树脂、32份丙烯酸改性醇酸树脂、20份聚乙二醇、17份葡甘露聚糖以及4份十六烷基三甲基溴化铵添加至混合釜中，混合均匀后，得到混合物A；
往所述混合物A中添加10份改性填料、1份邻苯二甲酸酯以及1份十二烷基苯磺酸钠，于搅拌速度为150r/min，温度为80℃的条件下搅拌处理3h后，超声处理35min，得到混合物B；
往所述混合物B中加入1份马来酸二辛基锡以及1份烷基酚聚氧乙烯醚，以10℃/min的升温速度升温至200℃，处理2h，经流延到表面光洁的冷却辊上迅速冷却，得到锂电池用防腐蚀保护膜。
将实施例2薄膜所述锂电池用防腐蚀保护膜作为锂电池铝塑膜的表面保护膜的使用，且所述使用方法如下所述锂电池铝塑膜包括铝箔层，将所述铝箔层的表面进行等离子体处理且等离子体放电功率为5kW，处理时间为1min，然后将所述锂电池用防腐蚀保护膜贴合于铝箔层的两侧，且所述锂电池用防腐蚀保护膜与所述铝箔层之间涂覆有聚氨酯，再进行干法复合。
实施例3：一种锂电池用防腐蚀保护膜的制备方法，包括以下步骤：
将质量比为4：7：5：10的氧化硅、氧化锌、碳纳米管以及石墨烯混合，得到混合物，然后按照料液比为1g：10mL，往所述混合物中加入无水乙醇，以50r/min的速度进行第一次搅拌处理3h，再按照料液比为1g：10mL，加入八甲基环四硅氧烷，以速度为100r/min，温度为60℃的条件，进行第二次搅拌处理3h，冷却至室温，采用去离子水洗涤处理，以280r/min的转速球磨处理35min，后在80℃的温度下干燥处理，得到厚径比为0.35nm的改性填料；
按重量份，将46份聚氯乙烯树脂、37份丙烯酸改性醇酸树脂、22份聚乙二醇、18份葡甘露聚糖以及5份十六烷基三甲基溴化铵添加至混合釜中，混合均匀后，得到混合物A；
往所述混合物A中添加11份改性填料、1份磷酸三甲苯酯以及2份十二烷基苯磺酸钠，于搅拌速度为180r/min，温度为80℃的条件下搅拌处理3h后，超声处理40min，得到混合物B；
往所述混合物B中加入1份马来酸二辛基锡以及1份烷基酚聚氧乙烯醚，以10℃/min的升温速度升温至180℃，处理3h，经流延到表面光洁的冷却辊上迅速冷却，得到锂电池用防腐蚀保护膜。
将实施例3薄膜所述锂电池用防腐蚀保护膜作为锂电池铝塑膜的表面保护膜的使用，且所述使用方法如下所述锂电池铝塑膜包括铝箔层，将所述铝箔层的表面进行等离子体处理且等离子体放电功率为5kW，处理时间为1min，然后将所述锂电池用防腐蚀保护膜贴合于铝箔层的两侧，且所述锂电池用防腐蚀保护膜与所述铝箔层之间涂覆有聚氨酯，再进行干法复合。
对比例1：对比例1与实施例3的区别在于，对比例1中改性填料的成分以及配比不同，其它与实施例3相同，对比例1中改性填料的成分以及配比如下：
将质量比为9：7：10的氧化硅、氧化锌以及碳纳米管混合，得到混合物，然后按照料液比为1g：10mL，往所述混合物中加入无水乙醇，以50r/min的速度进行第一次搅拌处理3h，再按照料液比为1g：10mL，加入八甲基环四硅氧烷，以速度为100r/min，温度为60℃的条件，进行第二次搅拌处理3h，冷却至室温，采用去离子水洗涤处理，以280r/min的转速球磨处理35min，后在80℃的温度下干燥处理，得到厚径比为0.35nm的改性填料。
对比例2：对比例2与实施例3的区别在于，对比例2中改性填料的成分以及配比不同，其它与实施例3相同，对比例2中改性填料的成分以及配比如下：
将质量比为7：9：10的氧化锌、碳纳米管以及石墨烯混合，得到混合物，然后按照料液比为1g：10mL，往所述混合物中加入无水乙醇，以50r/min的速度进行第一次搅拌处理3h，再按照料液比为1g：10mL，加入八甲基环四硅氧烷，以速度为100r/min，温度为60℃的条件，进行第二次搅拌处理3h，冷却至室温，采用去离子水洗涤处理，以280r/min的转速球磨处理35min，后在80℃的温度下干燥处理，得到厚径比为0.35nm的改性填料。
对比例3：对比例3与实施例3的区别在于，对比例3中改性填料的成分以及配比不同，其它与实施例3相同，对比例3中改性填料的成分以及配比如下：
将质量比为6：10：10的氧化硅、碳纳米管以及石墨烯混合，得到混合物，然后按照料液比为1g：10mL，往所述混合物中加入无水乙醇，以50r/min的速度进行第一次搅拌处理3h，再按照料液比为1g：10mL，加入八甲基环四硅氧烷，以速度为100r/min，温度为60℃的条件，进行第二次搅拌处理3h，冷却至室温，采用去离子水洗涤处理，以280r/min的转速球磨处理35min，后在80℃的温度下干燥处理，得到厚径比为0.35nm的改性填料。
对比例4：对比例4与实施例3的区别在于，对比例4中的填料未经过处理，其它与实施例3相同，即对比例4中将质量比为4：7：5：10的氧化硅、氧化锌、碳纳米管以及石墨烯混合后，直接添加使用。
对比例5：对比例5与实施例3的区别在于，对比例5中的填料改性方法不同，其它与实施例3相同，对比例5的填料改性处理如下：
将质量比为4：7：5：10的氧化硅、氧化锌、碳纳米管以及石墨烯混合，得到混合物，然后按照料液比为1g：10mL，往所述混合物中加入无水乙醇，以50r/min的速度进行第一次搅拌处理5h，然后采用去离子水洗涤处理，以280r/min的转速球磨处理35min，后在80℃的温度下干燥处理，得到厚径比为0.35nm的改性填料。
对比例6：对比例6与对比例5的区别在于，对比例6中的无水乙醇替换为有机硅氧烷，其它与对比例5相同。
对比例7：对比例7与实施例3的区别在于，对比例7中未添加丙烯酸改性醇酸树脂，其它与实施例3相同。
对比例8：对比例8与实施例3的区别在于，对比例8中未添加葡甘露聚糖，其它与实施例3相同。
对比例9：对比例9与实施例3的区别在于，对比例9中未添加十六烷基三甲基溴化铵，其它与实施例3相同。
对比例10：对比例10与实施例3的区别在于，对比例10中未添加改性填料，其它与实施例3相同。
对比例11：市场售卖的锂电池组用的PET保护膜。
将实施例1~3制备的锂电池用防腐蚀保护膜与对比例1~10制备的锂电池用防腐蚀保护膜以及对比例11中的PET保护膜进行性能测试，其中，拉伸强度参考GB/T1040.1-2006，弯曲强度参考ISO178-93，极限氧指数参考GB/T2406-1993，结果如下表1所示。
表1：性能测试结果
从表1的数据分析可知，本申请通过优化配方成分以及成分的配比，能获得力学性能以及致密性优异的锂电池用防腐蚀保护膜。对比例1~5针对填料的成分以及成分配比，改性处理进行研究，可以明显地知道，填料的成分以及成分配比的改变，改性条件的改变，均会影响制备的锂电池防腐蚀保护膜的力学性能以及致密性，说明本申请将限定比例的氧化硅、氧化锌、碳纳米管以及石墨烯混合，采用本申请的改性方法获得的改性填料，对树脂体系能起到积极的作用。对比例7~10均为本申请锂电池用防腐蚀保护膜的制备原料的改变，从表1中也能看出，经过成分改变后，并不能获得力学性能以及致密性更优于本申请的产品，说明本申请制备的锂电池用防腐蚀保护膜的性能是在配方的综合作用下得到，割裂成分均匀影响本申请锂电池用防腐蚀保护膜的力学性能以及致密性能。
另外，将实施例3制备的锂电池用防腐蚀保护膜以及对比例1~11中的产品分别应用于：作为锂电池铝塑膜的表面保护膜的使用，且所述使用方法如下所述锂电池铝塑膜包括铝箔层，将所述铝箔层的表面进行等离子体处理且等离子体放电功率为5kW，处理时间为1min，然后将所述锂电池用防腐蚀保护膜贴合于铝箔层的两侧，且所述锂电池用防腐蚀保护膜与所述铝箔层之间涂覆有聚氨酯，再进行干法复合。然后测试应用过程中的相关性能，其中，锂电池用防腐蚀保护膜的厚度为25μm，附着力测试参考CB/T9286-1998。抗UV老化参考SAEJ1344。耐腐蚀测试参考GB/T10125-2012人造气氛腐蚀试验盐雾试验，采用中性盐雾试验（NSS）试验，试验周期为24h、48h、72h、96h、144h、168h、192h、216h、240h、264h、288h以及312h。根据起泡或锈斑的量来判断受腐蚀情况，若出现起泡或锈斑即停止试验，记录抗盐雾腐蚀试验结果，试验312h后仍未出现起泡或锈斑，则停止试验，结果记为312h。结果如下表2所示。
表2：应用性能测试结果
从表2中的数据分析可知，本申请中通过成分以及成分配比的优化后，能有助于提高制备的锂电池防腐蚀保护膜的附着力、耐候性以及耐腐蚀性。在看UV老化试验中不容易出现脱落、开裂的情况，在耐腐蚀性测试中，不容易发生溶解、膨胀、脱落、起泡以及翘起的现象，应用于锂电池中，能有效保护锂电池。对比例1~3中改变了填料的成分，虽然对附着力的影响不大，但抗UV老化效果以及耐腐蚀性比实施例3明显差。对比例4中将氧化硅、氧化锌、碳纳米管以及石墨烯混合后，直接添加使用，附着力较实施例3差，且耐候性以及耐腐蚀性均比实施例3差，说明填料的改性也会影响本申请锂电池用防腐蚀保护膜的性能。对比例5~对比例6中改变了填料的改性条件，使得制备的锂电池用防腐蚀保护膜不如实施例3。对比例7~10改变了锂电池用防腐蚀保护膜体系的原料，使得树脂体系中相容性以及稳定性改变，导致制备的锂电池用防腐蚀保护膜的耐候性以及耐腐蚀性较实施例3差。对比例11为市售的PET保护膜，虽然具有优异的附着力，但是耐候性以及耐腐蚀性明显比实施例3的锂电池用防腐蚀保护膜差。说明本申请经过成分复配后，整体上能获得附着力、耐候性以及耐腐蚀性的锂电池用防腐蚀保护膜，具有更佳的应用价值。
以上这些实施例应理解为仅用于说明本发明而不用于限制本发明的保护范围。在阅读了本发明的记载的内容之后，技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等效变化和修饰同样落入本发明权利要求所限定的范围。
Claims (10)
1.一种锂电池用防腐蚀保护膜，其特征在于，按照重量份比计，包括以下制备原料：
聚氯乙烯树脂45份~55份、丙烯酸改性醇酸树脂32份~45份、聚乙二醇20份~23份、葡甘露聚糖16份~20份、十六烷基三甲基溴化铵3份~7份、改性填料1份~13份、增塑剂1份~5份、稳定剂1份~2份、分散剂1份~2份、表面活性剂1份~3份；
其中，所述改性填料的制备方法为：将氧化硅、氧化锌、碳纳米管以及石墨烯按比例混合，得到混合物，然后往所述混合物中加入无水乙醇进行第一次搅拌处理，再加入八甲基环四硅氧烷进行第二次搅拌处理，冷却至室温，经过洗涤处理、球磨处理以及干燥处理得到。
2.根据权利要求1所述的锂电池用防腐蚀保护膜，其特征在于，按照质量比，所述氧化硅、所述氧化锌、所述碳纳米管以及所述石墨烯的比例为（1~5）：（2~7）：（1~7）：（4~13）。
3.根据权利要求1所述的锂电池用防腐蚀保护膜，其特征在于，所述第一次搅拌处理的速度为50r/min~80r/min，时间为1h~3h。
4.根据权利要求1所述的锂电池用防腐蚀保护膜，其特征在于，所述第二次搅拌处理的速度为100r/min~150r/min，温度为45℃~65℃，时间为2h~5h。
5.根据权利要求1所述的锂电池用防腐蚀保护膜，其特征在于，所述改性填料的厚径比为0.20nm~0.35nm。
6.根据权利要求1所述的锂电池用防腐蚀保护膜，其特征在于，所述增塑剂为氨基硅油、邻苯二甲酸酯、磷酸三甲苯酯以及聚癸二酸丙二醇酯中的一种或多种混合物。
7.根据权利要求1所述的锂电池用防腐蚀保护膜，其特征在于，所述稳定剂为马来酸二辛基锡、季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)、辛基氧化锡、双丁基氧化锡以及辛基硫醇锡中的一种或多种混合物。
8.根据权利要求1所述的锂电池用防腐蚀保护膜，其特征在于，所述分散剂为十二烷基苯磺酸钠以及聚丙烯酸中的至少一种。
9.一种锂电池用防腐蚀保护膜的制备方法，其特征在于，所述制备方法用于制备如权利要求1~8任一项所述的锂电池用防腐蚀保护膜，所述制备方法包括以下步骤：
将聚氯乙烯树脂、丙烯酸改性醇酸树脂、聚乙二醇、葡甘露聚糖以及十六烷基三甲基溴化铵添加至混合釜中，混合均匀后，得到混合物A；
往所述混合物A中添加改性填料、增塑剂以及分散剂，于搅拌速度为150r/min~300r/min，温度为55℃~90℃的条件下搅拌处理2h~5h后，超声处理20min~40min，得到混合物B；
往所述混合物B中加入稳定剂以及表面活性剂，以5℃/min~10℃/min的升温速度升温至150℃~200℃，处理1h~3h，经流延到表面光洁的冷却辊上迅速冷却，得到锂电池用防腐蚀保护膜。
10.一种锂电池用防腐蚀保护膜的应用，其特征在于，所述应用为权利要求1~8任一项所述锂电池用防腐蚀保护膜作为锂电池铝塑膜的表面保护膜的使用，且所述使用方法如下：
所述锂电池铝塑膜包括铝箔层，将所述铝箔层的表面进行等离子体处理，然后将所述锂电池用防腐蚀保护膜贴合于铝箔层的两侧，且所述锂电池用防腐蚀保护膜与所述铝箔层之间涂覆有粘合剂，再进行干法复合。
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