CN117794961A - 用于生产聚异丁烯与烯键式不饱和酰化剂的反应产物的方法 - Google Patents

用于生产聚异丁烯与烯键式不饱和酰化剂的反应产物的方法 Download PDF

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Abstract

提供了一种用于生产反应产物的方法,该方法包括使聚异丁烯与自由基引发剂和烯键式不饱和酰化剂在150℃至225℃的反应温度下反应以生产该反应产物,其中在添加该自由基引发剂之前使该聚异丁烯达到该反应温度;并且其中在添加该自由基引发剂之前或期间的任何时间添加该烯键式不饱和酰化剂。

Description

用于生产聚异丁烯与烯键式不饱和酰化剂的反应产物的方法
所公开的技术涉及用于生产聚异丁烯与引发剂和酰化剂反应的反应产物的方法。
酰化聚异丁烯,诸如聚异丁烯琥珀酸酐/酸(″PIBSA″),在生产大量化学组合物中用作化学中间体。如本文所用,术语″聚异丁烯琥珀酸酐″、″聚异丁烯琥珀酸″、″聚异丁烯琥珀酸酐/酸″和/或″PIBSA″意指包含与琥珀酸酐/酸单元(直接地或间接地)键合的聚异丁烯部分的任何分子(或包含此类分子的组合物)。用于生产PIBSA的已知方法可能需要危险化学品、高温、长反应时间和/或高能量需求,并且可能导致副产物和/或杂质(导致差的颜色和/或黑斑/树脂,其可能需要过滤产物),这减少了产物的可能市场并且/或者需要不期望的反应设备维护。
例如,含有高水平的三取代和四取代烯烃端基的聚异丁烯可与马来酸酐在氯的存在下反应以形成期望的PIBSA产物。该方法的缺点包括需要使用氯作为促进剂,这通常导致一些氯掺入最终PIBSA产物中,并且在产物中形成不溶性有色杂质。这些不溶性杂质的形成影响制造产量,因为这些固体可在反应罐内附聚,这导致为了清洁反应罐以去除这些不溶性固体而增加的维护停机时间。
又如,含有高水平的末端亚乙烯基烯烃端基的聚异丁烯可与马来酸酐在热量的存在下反应以形成期望的PIBSA产物。在商业制造设施中,这种转化具有几个缺点,包括形成期望的产物所需的高反应温度、长反应时间和在期望的反应发生之前促进酰化剂分解的可能性。这些加工条件的一个不期望的副作用是产物可能变得可见的有色(通常为橙色/浅棕色)。
这些例示性方法的一个替代方案包括使高亚乙烯基聚异丁烯与马来酸酐在较低反应温度下在自由基引发剂的存在下反应。US 5,112,507教导了在自由基引发剂和反应溶剂的存在下与马来酸酐反应的高亚乙烯基聚异丁烯形成在结构上与通过热方法形成的PIBSA和通过氯化方法制备的PIBSA均不同的PIBSA产物。在某些反应条件下,高反应性聚异丁烯和马来酸酐形成交替共聚物,其中单体单元由以下通式表示:
聚合度由n表示,并且指示共聚物中存在的重复单元的数目。反应温度受溶剂选择的影响,因为大多数反应在所示溶剂的回流温度下运行。反应在40℃与140℃之间运行。
US 5,565,528和US 5,616,668教导了可在不存在溶剂的情况下在比US 5,112,507中所教导的那些温度略高的反应温度下形成期望的反应产物。然而,长反应时间可促进在产物中形成颜色,并降低商业生产规模上的制造产量。
因此,所公开的技术提供了一种用于生产PIBSA的方法,该方法提供了对已知方法的至少一个上述缺点的改进,并且可提供更多期望的PIBSA反应产物,可能导致更高质量的反应产物和/或减少的反应设备维护。例如,本文所述的主题可允许以显著减少的时间周期制备PIBSA产物和/或可最小化可能导致有色杂质形成的不期望的马来酸酐分解。
本文所公开的主题提供了一种用于生产反应产物的方法,该方法包括使聚异丁烯(诸如高亚乙烯基聚异丁烯)与自由基引发剂和烯键式不饱和酰化剂在150℃至225℃的反应温度下反应以生产反应产物,其中在添加自由基引发剂之前使聚异丁烯达到反应温度;并且其中在添加自由基引发剂之前或期间的任何时间添加烯键式不饱和酰化剂。在某些实施方案中,烯键式不饱和酰化剂可在方法开始时与聚异丁烯合并。在某些实施方案中,烯键式不饱和酰化剂可与自由基引发剂合并以在使聚异丁烯达到反应温度之后添加到聚异丁烯中。在某些实施方案中,提供了一种用于生产反应产物的方法,该方法包括使聚异丁烯(诸如高亚乙烯基聚异丁烯)与自由基引发剂和烯键式不饱和酰化剂在150℃至225℃的反应温度下反应以生产反应产物,其中在添加自由基引发剂和烯键式不饱和酰化剂之前使该聚异丁烯达到反应温度。
如本文所用,术语″高亚乙烯基聚异丁烯″意指包含至少55(诸如至少60、至少65、至少70、至少75或至少80)重量%α-甲基-亚乙烯基聚异丁烯的化合物。在某些实施方案中,高亚乙烯基聚异丁烯可包含55重量%至80重量%(诸如55重量%至75重量%、55重量%至70重量%、55重量%至65重量%、55重量%至60重量%、60重量%至80重量%、60重量%至75重量%、60重量%至70重量%、60重量%至65重量%、65重量%至80重量%、65重量%至75重量%、65重量%至70重量%、70重量%至80重量%、70重量%至75重量%或75重量%至80重量%)的α-甲基-亚乙烯基聚异丁烯。高亚乙烯基聚异丁烯是熟知的,已知相对于其他聚异丁烯是高反应性的,并且在许多化学合成方法中用作化学中间体。
还提供了一种用于生产反应产物的方法,该方法包括使聚异丁烯(诸如高亚乙烯基聚异丁烯)与以两次或更多次添加的自由基引发剂和烯键式不饱和酰化剂在150℃至225℃的温度下反应以生产反应产物。
还提供了一种用于生产反应产物的方法,该方法包括使聚异丁烯(诸如高亚乙烯基聚异丁烯)与以两次或更多次添加的自由基引发剂和烯键式不饱和酰化剂在150℃至225℃的反应温度下反应以生产反应产物,其中该两次或更多次添加中的每次添加占待与聚异丁烯反应的自由基引发剂总量的至少5重量%和/或烯键式不饱和酰化剂总量的至少5重量%。
还提供了一种用于生产反应产物的方法,该方法包括使聚异丁烯(诸如高亚乙烯基聚异丁烯)与以两次或更多次添加的自由基引发剂和烯键式不饱和酰化剂在150℃至225℃的反应温度下反应以生产反应产物,其中该两次或更多次添加中的每次添加在时间上间隔该自由基引发剂半衰期的至少两倍。
还提供了一种用于生产反应产物的方法,该方法包括使聚异丁烯(诸如高亚乙烯基聚异丁烯)与以两次或更多次添加的自由基引发剂和烯键式不饱和酰化剂在150℃至225℃的反应温度下反应以生产反应产物;其中该两次或更多次添加中的每次添加占待与聚异丁烯反应的自由基引发剂总量的至少5重量%和/或烯键式不饱和酰化剂总量的至少5重量%;并且其中该两次或更多次添加中的每次添加在时间上间隔自由基引发剂半衰期的至少两倍。
还提供了一种用于生产反应产物的方法,该方法包括使聚异丁烯(诸如高亚乙烯基聚异丁烯)与自由基引发剂和烯键式不饱和酰化剂在150℃至225℃的温度下反应以生产反应产物,其中在开始将自由基引发剂连续添加到连续反应器中的聚异丁烯中之前,使聚异丁烯在连续反应器中达到反应温度;并且其中将烯键式不饱和酰化剂以如下方式添加到该连续反应器中:(i)作为与聚异丁烯的混合物;(ii)作为与自由基引发剂的混合物;和/或(iii)连续地且与聚异丁烯或自由基引发剂分开。
与已知的方法相比,本文所述的方法通常提供颜色较浅的反应产物(例如,在没有过滤的情况下不含黑斑/树脂)、获得大于2的官能度的能力、减少的能量消耗、减少的设备维护和/或减少的反应时间,如将在下面具体实施方式和实施例中变得显而易见。
设想了本主题的以下实施方案:
1.一种用于生产反应产物的方法,所述方法包括:使聚异丁烯与自由基引发剂和烯键式不饱和酰化剂在150℃至225℃的反应温度下反应以生产反应产物;其中在添加所述自由基引发剂之前使所述聚异丁烯达到所述反应温度;并且其中在添加所述自由基引发剂之前或期间的任何时间添加所述烯键式不饱和酰化剂。
2.根据实施方案1所述的方法,其中在所述方法开始时将所述烯键式不饱和酰化剂与所述聚异丁烯合并。
3.根据实施方案1所述的方法,其中在使所述聚异丁烯达到所述反应温度之后,将所述烯键式不饱和酰化剂与所述自由基引发剂合并以用于添加到所述聚异丁烯中。
4.根据实施方案1至3中任一项所述的方法,其中所述反应产物包含少于15重量%的包含通过一个或多个酰化剂单元连接的两个或更多个聚异丁烯单元的材料。
5.根据实施方案1至4中任一项所述的方法,其中所述聚异丁烯每分子包含平均3至56个异丁烯单体单元。
6.根据实施方案1至5中任一项所述的方法,其中所述自由基引发剂包含有机过氧化物引发剂或过酸引发剂。
7.根据实施方案6所述的方法,其中所述有机过氧化物引发剂包含二戊二酰(diglutaroyl)、过氧化二月桂酰、过氧化苯甲酰、过氧化二异丙苯、二(叔丁基)过氧化物、叔丁基过氧化氢、3,4-二甲基-3,4-二苯基-己烷、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化-3,5,5-三甲基-己酸叔丁酯、过氧化二(2,4-二氯苯甲酰)、过氧化二(2-甲基苯甲酰)或二(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯。
8.根据实施方案1至7中任一项所述的方法,其中所述烯键式不饱和酰化剂包含马来酸、富马酸、衣康酸、中康酸、亚甲基丙二酸、柠康酸、马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐或亚甲基丙二酸酐。
9.根据实施方案1至8中任一项所述的方法,其中所述反应产物包含至少一种以下通式I的化合物:
其中:每个R1独立地表示-(CH2)-(C(CH2))-(CH3)、H或是不存在的;其中当R1不存在时,虚线双键表示双键,并且当R1存在时,虚线双键表示单键;每个m独立地为1至52的整数;并且每个n独立地为0、1或2。
10.根据实施方案1至9中任一项所述的方法,其中所述反应产物包含至少30mol%的所述至少一种通式I的化合物。
11.根据实施方案1至10中任一项所述的方法,其中所述反应产物包含少于40重量%的未反应聚异丁烯。
12.一种组合物,所述组合物包含根据实施方案1至11中任一项所述的方法的反应产物。
下面将通过非限制性说明的方式描述本主题的各种特征和实施方案。
除非另有说明,否则本文所述的每种化学组分的量不包括任何溶剂或稀释油,这些溶剂或稀释油通常可存在于商业物质中,即在活性化学品基础上。然而,除非另有说明,否则本文提及的每种化学品或组合物应被解释为商品级物质,其可含有异构体、副产物、衍生物和通常理解为存在于商品级中的其他此类物质。
如本文所用,不定冠词″一种″/″一个″旨在表示一个或多于一个/一种或多于一种。如本文所用,短语″至少一种/至少一个″意指一种或多于一种/一个或多于一个以下术语。因此,″一种″/″一个″和″至少一种/至少一个″可互换使用。例如,″A、B或C中的至少一者″意指在另选的实施方案中,可包括A、B或C中的仅一者,并且可包括A、B和C中的两者或更多者的任何混合物。
如本文所用,术语″基本上″意指给定量的值在规定值的±10%以内。在其他实施方案中,该值在所陈述值的±5%以内。在其他实施方案中,该值在所陈述值的±2.5%以内。在其他实施方案中,该值在所陈述值的±1%以内。
如本文所用,术语″基本上不含″意指组分不包括该组分″基本上不含″的材料的任何有意添加或有意产生。例如,该组分可以包括该组分″基本上不含″的材料不超过杂质水平,这可以是不完全化学反应的结果和/或无意的/不期望的(但可能不可避免的)反应产物。
如本文所用,与″包含″、″含有″或″特征在于″同义的过渡术语″包括″是包括性或开放式的,而并不排除另外的、未列举的要素或方法步骤。然而,在本文对″包含″的每一次使用中,意在使该术语还涵盖作为替代实施方案的短语″基本上由......组成″和″由......组成″,其中,″由......组成″排除未指出的任何要素或步骤,并且″基本上由......组成″允许包括不实质上影响所考虑的组合物或方法的必要或基本和新颖特性的另外的未叙述的要素或步骤。
提供了一种用于生产反应产物的方法,该方法包括使聚异丁烯(诸如高亚乙烯基聚异丁烯)与自由基引发剂和烯键式不饱和酰化剂在150℃至225℃的反应温度下反应以生产反应产物,其中在添加自由基引发剂之前使聚异丁烯达到反应温度;并且其中在添加自由基引发剂之前或期间的任何时间添加烯键式不饱和酰化剂。不希望受理论所限制,据信通过在添加自由基引发剂之前使聚异丁烯达到反应温度,会显著减少或甚至可能消除不期望的反应产物。此类不期望的反应产物如上文所讨论。
在某些实施方案中,烯键式不饱和酰化剂可在方法开始时与聚异丁烯合并。在某些实施方案中,烯键式不饱和酰化剂可与自由基引发剂合并以在使聚异丁烯达到反应温度之后添加到聚异丁烯中。在某些实施方案中,提供了一种用于生产反应产物的方法,该方法包括使聚异丁烯(诸如高亚乙烯基聚异丁烯)与自由基引发剂和烯键式不饱和酰化剂在150℃至225℃的反应温度下反应以生产反应产物,其中在添加自由基引发剂和烯键式不饱和酰化剂之前使该聚异丁烯达到反应温度。
在某些实施方案中,反应温度为155℃至225℃、160℃至225℃、165℃至225℃、166℃至225℃、167℃至225℃、168℃至225℃、169℃至225℃、170℃至225℃、171℃至225℃、172℃至225℃、173℃至225℃、174℃至225℃、175℃至225℃、150℃至220℃、155℃至220℃、160℃至220℃、165℃至220℃、166℃至220℃、167℃至220℃、168℃至220℃、169℃至220℃、170℃至220℃、171℃至220℃、172℃至220℃、173℃至220℃、174℃至220℃、175℃至220℃、150℃至215℃、155℃至215℃、160℃至215℃、165℃至215℃、166℃至215℃、167℃至215℃、168℃至215℃、169℃至215℃、170℃至215℃、171℃至215℃、172℃至215℃、173℃至215℃、174℃至215℃、175℃至215℃、150℃至210℃、155℃至210℃、160℃至210℃、165℃至210℃、166℃至210℃、167℃至210℃、168℃至210℃、169℃至210℃、170℃至210℃、171℃至210℃、172℃至210℃、173℃至210℃、174℃至210℃、175℃至210℃、150℃至205℃、155℃至205℃、160℃至205℃、165℃至205℃、166℃至205℃、167℃至205℃、168℃至205℃、169℃至205℃、170℃至205℃、171℃至205℃、172℃至205℃、173℃至205℃、174℃至205℃、175℃至205℃、150℃至200℃、155℃至200℃、160℃至200℃、165℃至200℃、166℃至200℃、167℃至200℃、168℃至200℃、169℃至200℃、170℃至200℃、171℃至200℃、172℃至200℃、173℃至200℃、174℃至200℃、175℃至200℃、150℃至195℃、155℃至195℃、160℃至195℃、165℃至195℃、166℃至195℃、167℃至195℃、168℃至195℃、169℃至195℃、170℃至195℃、171℃至195℃、172℃至195℃、173℃至195℃、174℃至195℃、175℃至195℃、150℃至190℃、155℃至190℃、160℃至190℃、165℃至190℃、166℃至190℃、167℃至190℃、168℃至190℃、169℃至190℃、170℃至190℃、171℃至190℃、172℃至190℃、173℃至190℃、174℃至190℃、175℃至190℃、150℃至185℃、155℃至185℃、160℃至185℃、165℃至185℃、166℃至185℃、167℃至185℃、168℃至185℃、169℃至185℃、170℃至185℃、171℃至185℃、172℃至185℃、173℃至185℃、174℃至185℃、175℃至185℃、150℃至180℃、155℃至180℃、160℃至180℃、165℃至180℃、166℃至180℃、167℃至180℃、168℃至180℃、169℃至180℃、170℃至180℃、171℃至180℃、172℃至180℃、173℃至180℃、174℃至180℃、175℃至180℃、150℃至175℃、155℃至175℃、160℃至175℃、165℃至175℃、166℃至175℃、167℃至175℃、168℃至175℃、169℃至175℃、170℃至175℃、171℃至175℃、172℃至175℃、173℃至175℃、174℃至175℃、150℃至174℃、155℃至174℃、160℃至174℃、165℃至174℃、166℃至174℃、167℃至174℃、168℃至174℃、169℃至174℃、170℃至174℃、171℃至174℃、172℃至174℃、173℃至174℃、150℃至173℃、155℃至173℃、160℃至173℃、165℃至173℃、166℃至173℃、167℃至173℃、168℃至173℃、169℃至173℃、170℃至173℃、171℃至173℃、172℃至173℃、150℃至172℃、155℃至172℃、160℃至172℃、165℃至172℃、166℃至172℃、167℃至172℃、168℃至172℃、169℃至172℃、170℃至172℃、171℃至172℃、150℃至171℃、155℃至171℃、160℃至171℃、165℃至171℃、166℃至171℃、167℃至171℃、168℃至171℃、169℃至171℃、170℃至171℃、150℃至170℃、155℃至170℃、160℃至170℃、165℃至170℃、166℃至170℃、167℃至170℃、168℃至170℃或169℃至170℃。
在某些实施方案中,基于进行反应的聚异丁烯的量,在本文所述的方法期间添加的自由基引发剂的总量可为0.01当量至1当量(诸如0.01当量至0.9当量、0.01当量至0.8当量、0.01当量至0.7当量、0.01当量至0.6当量、0.01当量至0.5当量、0.01当量至0.45当量、0.01当量至0.4当量、0.01当量至0.35当量、0.01当量至0.3当量、0.01当量至0.25当量、0.01当量至0.2当量、0.01当量至0.19当量、0.01当量至0.18当量、0.01当量至0.17当量、0.01当量至0.16当量、0.01当量至0.15当量、0.01当量至0.14当量、0.01当量至0.13当量、0.01当量至0.12当量、0.01当量至0.11当量、0.01当量至0.1当量、0.02当量至0.9当量、0.02当量至0.8当量、0.02当量至0.7当量、0.02当量至0.6当量、0.02当量至0.5当量、0.02当量至0.45当量、0.02当量至0.4当量、0.02当量至0.35当量、0.02当量至0.3当量、0.02当量至0.25当量、0.02当量至0.2当量、0.02当量至0.19当量、0.02当量至0.18当量、0.02当量至0.17当量、0.02当量至0.16当量、0.02当量至0.15当量、0.02当量至0.14当量、0.02当量至0.13当量、0.02当量至0.12当量、0.02当量至0.11当量、0.02当量至0.1当量、0.03当量至0.9当量、0.03当量至0.8当量、0.03当量至0.7当量、0.03当量至0.6当量、0.03当量至0.5当量、0.03当量至0.45当量、0.03当量至0.4当量、0.03当量至0.35当量、0.03当量至0.3当量、0.03当量至0.25当量、0.03当量至0.2当量、0.03当量至0.19当量、0.03当量至0.18当量、0.03当量至0.17当量、0.03当量至0.16当量、0.03当量至0.15当量、0.03当量至0.14当量、0.03当量至0.13当量、0.03当量至0.12当量、0.03当量至0.11当量、0.03当量至0.1当量、0.04当量至0.9当量、0.04当量至0.8当量、0.04当量至0.7当量、0.04当量至0.6当量、0.04当量至0.5当量、0.04当量至0.45当量、0.04当量至0.4当量、0.04当量至0.35当量、0.04当量至0.3当量、0.04当量至0.25当量、0.04当量至0.2当量、0.04当量至0.19当量、0.04当量至0.18当量、0.04当量至0.17当量、0.04当量至0.16当量、0.04当量至0.15当量、0.04当量至0.14当量、0.04当量至0.13当量、0.04当量至0.12当量、0.04当量至0.11当量、0.04当量至0.1当量、0.05当量至0.9当量、0.05当量至0.8当量、0.05当量至0.7当量、0.05当量至0.6当量、0.05当量至0.5当量、0.05当量至0.45当量、0.05当量至0.4当量、0.05当量至0.35当量、0.05当量至0.3当量、0.05当量至0.25当量、0.05当量至0.2当量、0.05当量至0.19当量、0.05当量至0.18当量、0.05当量至0.17当量、0.05当量至0.16当量、0.05当量至0.15当量、0.05当量至0.14当量、0.05当量至0.13当量、0.05当量至0.12当量、0.05当量至0.11当量、0.05当量至0.1当量、0.06当量至0.9当量、0.06当量至0.8当量、0.06当量至0.7当量、0.06当量至0.6当量、0.06当量至0.5当量、0.06当量至0.45当量、0.06当量至0.4当量、0.06当量至0.35当量、0.06当量至0.3当量、0.06当量至0.25当量、0.06当量至0.2当量、0.06当量至0.19当量、0.06当量至0.18当量、0.06当量至0.17当量、0.06当量至0.16当量、0.06当量至0.15当量、0.06当量至0.14当量、0.06当量至0.13当量、0.06当量至0.12当量、0.06当量至0.11当量、0.06当量至0.1当量、0.07当量至0.9当量、0.07当量至0.8当量、0.07当量至0.7当量、0.07当量至0.6当量、0.07当量至0.5当量、0.07当量至0.45当量、0.07当量至0.4当量、0.07当量至0.35当量、0.07当量至0.3当量、0.07当量至0.25当量、0.07当量至0.2当量、0.07当量至0.19当量、0.07当量至0.18当量、0.07当量至0.17当量、0.07当量至0.16当量、0.07当量至0.15当量、0.07当量至0.14当量、0.07当量至0.13当量、0.07当量至0.12当量、0.07当量至0.11当量、0.07当量至0.1当量、0.08当量至0.9当量、0.08当量至0.8当量、0.08当量至0.7当量、0.08当量至0.6当量、0.08当量至0.5当量、0.08当量至0.45当量、0.08当量至0.4当量、0.08当量至0.35当量、0.08当量至0.3当量、0.08当量至0.25当量、0.08当量至0.2当量、0.08当量至0.19当量、0.08当量至0.18当量、0.08当量至0.17当量、0.08当量至0.16当量、0.08当量至0.15当量、0.08当量至0.14当量、0.08当量至0.13当量、0.08当量至0.12当量、0.08当量至0.11当量、0.08当量至0.1当量、0.09当量至0.9当量、0.09当量至0.8当量、0.09当量至0.7当量、0.09当量至0.6当量、0.09当量至0.5当量、0.09当量至0.45当量、0.09当量至0.4当量、0.09当量至0.35当量、0.09当量至0.3当量、0.09当量至0.25当量、0.09当量至0.2当量、0.09当量至0.19当量、0.09当量至0.18当量、0.09当量至0.17当量、0.09当量至0.16当量、0.09当量至0.15当量、0.09当量至0.14当量、0.09当量至0.13当量、0.09当量至0.12当量、0.09当量至0.11当量、0.09当量至0.1当量、0.1当量至0.9当量、0.1当量至0.8当量、0.1当量至0.7当量、0.1当量至0.6当量、0.1当量至0.5当量、0.1当量至0.45当量、0.1当量至0.4当量、0.1当量至0.35当量、0.1当量至0.3当量、0.1当量至0.25当量、0.1当量至0.2当量、0.1当量至0.19当量、0.1当量至0.18当量、0.1当量至0.17当量、0.1当量至0.16当量、0.1当量至0.15当量、0.1当量至0.14当量、0.1当量至0.13当量、0.1当量至0.12当量或0.1当量至0.11当量)。
在某些实施方案中,基于进行反应的聚异丁烯的量,在本文所述的方法期间添加的烯键式不饱和酰化剂的总量可为0.5当量至3当量(诸如0.5当量至2.9当量、0.5当量至2.8当量、0.5当量至2.7当量、0.5当量至2.6当量、0.5当量至2.5当量、0.5当量至2.4当量、0.5当量至2.3当量、0.5当量至2.4当量、0.5当量至2.3当量、0.5当量至2.2当量、0.5当量至2.1当量、0.5当量至2当量、0.5当量至1.9当量、0.5当量至1.8当量、0.5当量至1.7当量、0.5当量至1.6当量、0.5当量至1.5当量、0.5当量至1.4当量、0.5当量至1.3当量、0.5当量至1.2当量、0.5当量至1.1当量、0.5当量至1当量、0.6当量至3当量、0.6当量至2.9当量、0.6当量至2.8当量、0.6当量至2.7当量、0.6当量至2.6当量、0.6当量至2.5当量、0.6当量至2.4当量、0.6当量至2.3当量、0.6当量至2.4当量、0.6当量至2.3当量、0.6当量至2.2当量、0.6当量至2.1当量、0.6当量至2当量、0.6当量至1.9当量、0.6当量至1.8当量、0.6当量至1.7当量、0.6当量至1.6当量、0.6当量至1.5当量、0.6当量至1.4当量、0.6当量至1.3当量、0.6当量至1.2当量、0.6当量至1.1当量、0.6当量至1当量、0.7当量至3当量、0.7当量至2.9当量、0.7当量至2.8当量、0.7当量至2.7当量、0.7当量至2.6当量、0.7当量至2.5当量、0.7当量至2.4当量、0.7当量至2.3当量、0.7当量至2.4当量、0.7当量至2.3当量、0.7当量至2.2当量、0.7当量至2.1当量、0.7当量至2当量、0.7当量至1.9当量、0.7当量至1.8当量、0.7当量至1.7当量、0.7当量至1.6当量、0.7当量至1.5当量、0.7当量至1.4当量、0.7当量至1.3当量、0.7当量至1.2当量、0.7当量至1.1当量、0.7当量至1当量、0.8当量至3当量、0.8当量至2.9当量、0.8当量至2.8当量、0.8当量至2.7当量、0.8当量至2.6当量、0.8当量至2.5当量、0.8当量至2.4当量、0.8当量至2.3当量、0.8当量至2.4当量、0.8当量至2.3当量、0.8当量至2.2当量、0.8当量至2.1当量、0.8当量至2当量、0.8当量至1.9当量、0.8当量至1.8当量、0.8当量至1.7当量、0.8当量至1.6当量、0.8当量至1.5当量、0.8当量至1.4当量、0.8当量至1.3当量、0.8当量至1.2当量、0.8当量至1.1当量、0.8当量至1当量、0.9当量至3当量、0.9当量至2.9当量、0.9当量至2.8当量、0.9当量至2.7当量、0.9当量至2.6当量、0.9当量至2.5当量、0.9当量至2.4当量、0.9当量至2.3当量、0.9当量至2.2当量、0.9当量至2.1当量、0.9当量至2当量、0.9当量至1.9当量、0.9当量至1.8当量、0.9当量至1.7当量、0.9当量至1.6当量、0.9当量至1.5当量、0.9当量至1.4当量、0.9当量至1.3当量、0.9当量至1.2当量、0.9当量至1.1当量、0.9当量至1当量、1当量至3当量、1当量至2.9当量、1当量至2.8当量、1当量至2.7当量、1当量至2.6当量、1当量至2.5当量、1当量至2.4当量、1当量至2.3当量、1当量至2.2当量、1当量至2.1当量、1当量至2当量、1当量至1.9当量、1当量至1.8当量、1当量至1.7当量、1当量至1.6当量、1当量至1.5当量、1当量至1.4当量、1当量至1.3当量、1当量至1.2当量、1当量至1.1当量、1.1当量至3当量、1.1当量至2.9当量、1.1当量至2.8当量、1.1当量至2.7当量、1.1当量至2.6当量、1.1当量至2.5当量、1.1当量至2.4当量、1.1当量至2.3当量、1.1当量至2.2当量、1.1当量至2.1当量、1.1当量至2当量、1.1当量至1.9当量、1.1当量至1.8当量、1.1当量至1.7当量、1.1当量至1.6当量、1.1当量至1.5当量、1.1当量至1.4当量、1.1当量至1.3当量、1.1当量至1.2当量、1.2当量至3当量、1.2当量至2.9当量、1.2当量至2.8当量、1.2当量至2.7当量、1.2当量至2.6当量、1.2当量至2.5当量、1.2当量至2.4当量、1.2当量至2.3当量、1.2当量至2.2当量、1.2当量至2.1当量、1.2当量至2当量、1.2当量至1.9当量、1.2当量至1.8当量、1.2当量至1.7当量、1.2当量至1.6当量、1.2当量至1.5当量、1.2当量至1.4当量、1.2当量至1.3当量、1.3当量至3当量、1.3当量至2.9当量、1.3当量至2.8当量、1.3当量至2.7当量、1.3当量至2.6当量、1.3当量至2.5当量、1.3当量至2.4当量、1.3当量至2.3当量、1.3当量至2.2当量、1.3当量至2.1当量、1.3当量至2当量、1.3当量至1.9当量、1.3当量至1.8当量、1.3当量至1.7当量、1.3当量至1.6当量、1.3当量至1.5当量、1.3当量至1.4当量、1.4当量至3当量、1.4当量至2.9当量、1.4当量至2.8当量、1.4当量至2.7当量、1.4当量至2.6当量、1.4当量至2.5当量、1.4当量至2.4当量、1.4当量至2.3当量、1.4当量至2.2当量、1.4当量至2.1当量、1.4当量至2当量、1.4当量至1.9当量、1.4当量至1.8当量、1.4当量至1.7当量、1.4当量至1.6当量、1.4当量至1.5当量、1.5当量至3当量、1.5当量至2.9当量、1.5当量至2.8当量、1.5当量至2.7当量、1.5当量至2.6当量、1.5当量至2.5当量、1.5当量至2.4当量、1.5当量至2.3当量、1.5当量至2.2当量、1.5当量至2.1当量、1.5当量至2当量、1.5当量至1.9当量、1.5当量至1.8当量、1.5当量至1.7当量、1.5当量至1.6当量、1.6当量至3当量、1.6当量至2.9当量、1.6当量至2.8当量、1.6当量至2.7当量、1.6当量至2.6当量、1.6当量至2.5当量、1.6当量至2.4当量、1.6当量至2.3当量、1.6当量至2.2当量、1.6当量至2.1当量、1.6当量至2当量、1.6当量至1.9当量、1.6当量至1.8当量、1.6当量至1.7当量、1.7当量至3当量、1.7当量至2.9当量、1.7当量至2.8当量、1.7当量至2.7当量、1.7当量至2.6当量、1.7当量至2.5当量、1.7当量至2.4当量、1.7当量至2.3当量、1.7当量至2.2当量、1.7当量至2.1当量、1.7当量至2当量、1.7当量至1.9当量、1.7当量至1.8当量、1.8当量至3当量、1.8当量至2.9当量、1.8当量至2.8当量、1.8当量至2.7当量、1.8当量至2.6当量、1.8当量至2.5当量、1.8当量至2.4当量、1.8当量至2.3当量、1.8当量至2.2当量、1.8当量至2.1当量、1.8当量至2当量、1.8当量至1.9当量、1.9当量至3当量、1.9当量至2.9当量、1.9当量至2.8当量、1.9当量至2.7当量、1.9当量至2.6当量、1.9当量至2.5当量、1.9当量至2.4当量、1.9当量至2.3当量、1.9当量至2.2当量、1.9当量至2.1当量、1.9当量至2当量、2当量至3当量、2当量至2.9当量、2当量至2.8当量、2当量至2.7当量、2当量至2.6当量、2当量至2.5当量、2当量至2.4当量、2当量至2.3当量、2当量至2.2当量、2当量至2.1当量、2.1当量至3当量、2.1当量至2.9当量、2.1当量至2.8当量、2.1当量至2.7当量、2.1当量至2.6当量、2.1当量至2.5当量、2.1当量至2.4当量、2.1当量至2.3当量、2.1当量至2.2当量、2.2当量至3当量、2.2当量至2.9当量、2.2当量至2.8当量、2.2当量至2.7当量、2.2当量至2.6当量、2.2当量至2.5当量、2.2当量至2.4当量、2.2当量至2.3当量、2.3当量至3当量、2.3当量至2.9当量、2.3当量至2.8当量、2.3当量至2.7当量、2.3当量至2.6当量、2.3当量至2.5当量、2.3当量至2.4当量、2.4当量至3当量、2.4当量至2.9当量、2.4当量至2.8当量、2.4当量至2.7当量、2.4当量至2.6当量、2.4当量至2.5当量、2.5当量至3当量、2.5当量至2.9当量、2.5当量至2.8当量、2.5当量至2.7当量或2.5当量至2.6当量)。
在某些实施方案中,反应产物包含少于15重量%(诸如少于14重量%、13重量%、12重量%、11重量%、10重量%、9重量%、8重量%、7重量%、6重量%、5重量%、4.5重量%、4重量%、3.5重量%、3重量%、2.5重量%、2重量%、1.9重量%、1.8重量%、1.7重量%、1.6重量%、1.5重量%、1.4重量%、1.3重量%、1.2重量%、1.1重量%、1重量%、0.9重量%、0.8重量%、0.7重量%、0.6重量%、0.5重量%、0.4重量%、0.3重量%、0.2重量%或0.1重量%)的包含通过一个或多个酰化剂单元连接的两个或更多个聚异丁烯单元的材料。在某些实施方案中,反应产物基本上不含包含通过一个或多个酰化剂单元连接的两个或更多个聚异丁烯单元的材料。在某些实施方案中,反应产物包含0重量%(诸如大于0重量%)至15重量%(诸如14重量%、13重量%、12重量%、11重量%、10重量%、9重量%、8重量%、7重量%、6重量%、5重量%、4.5重量%、4重量%、3.5重量%、3重量%、2.5重量%、2重量%、1.9重量%、1.8重量%、1.7重量%、1.6重量%、1.5重量%、1.4重量%、1.3重量%、1.2重量%、1.1重量%、1重量%、0.9重量%、0.8重量%、0.7重量%、0.6重量%、0.5重量%、0.4重量%、0.3重量%、0.2重量%或0.1重量%)的包含通过一个或多个酰化剂单元连接的两个或更多个聚异丁烯单元的材料。在某些实施方案中,反应产物包含0重量%至15重量%(诸如0重量%至14重量%、0重量%至13重量%、0重量%至12重量%、0重量%至11重量%、0重量%至10重量%、0重量%至9重量%、0重量%至8重量%、0重量%至7重量%、0重量%至6重量%、0重量%至5重量%、0重量%至4.5重量%、0重量%至4重量%、0重量%至3.5重量%、0重量%至3重量%、0重量%至2.5重量%、0重量%至2重量%、0重量%至1.9重量%、0重量%至1.8重量%、0重量%至1.7重量%、0重量%至1.6重量%、0重量%至1.5重量%、0重量%至1.4重量%、0重量%至1.3重量%、0重量%至1.2重量%、0重量%至1.1重量%、0重量%至1重量%、0重量%至0.9重量%、0重量%至0.8重量%、0重量%至0.7重量%、0重量%至0.6重量%、0重量%至0.5重量%、0重量%至0.4重量%、0重量%至0.3重量%、0重量%至0.2重量%、0重量%至0.1重量%、大于0重量%至15重量%、大于0重量%至14重量%、大于0重量%至13重量%、大于0重量%至12重量%、大于0重量%至11重量%、大于0重量%至10重量%、大于0重量%至9重量%、大于0重量%至8重量%、大于0重量%至7重量%、大于0重量%至6重量%、大于0重量%至5重量%、大于0重量%至4.5重量%、大于0重量%至4重量%、大于0重量%至3.5重量%、大于0重量%至3重量%、大于0重量%至2.5重量%、大于0重量%至2重量%、大于0重量%至1.9重量%、大于0重量%至1.8重量%、大于0重量%至1.7重量%、大于0重量%至1.6重量%、大于0重量%至1.5重量%、大于0重量%至1.4重量%、大于0重量%至1.3重量%、大于0重量%至1.2重量%、大于0重量%至1.1重量%、大于0重量%至1重量%、大于0重量%至0.9重量%、大于0重量%至0.8重量%、大于0重量%至0.7重量%、大于0重量%至0.6重量%、大于0重量%至0.5重量%、大于0重量%至0.4重量%、大于0重量%至0.3重量%、大于0重量%至0.2重量%、大于0重量%至0.1重量%、0.1重量%至15重量%、0.1重量%至14重量%、0.1重量%至13重量%、0.1重量%至12重量%、0.1重量%至11重量%、0.1重量%至10重量%、0.1重量%至9重量%、0.1重量%至8重量%、0.1重量%至7重量%、0.1重量%至6重量%、0.1重量%至5重量%、0.1重量%至4.5重量%、0.1重量%至4重量%、0.1重量%至3.5重量%、0.1重量%至3重量%、0.1重量%至2.5重量%、0.1重量%至2重量%、0.1重量%至1.9重量%、0.1重量%至1.8重量%、0.1重量%至1.7重量%、0.1重量%至1.6重量%、0.1重量%至1.5重量%、0.1重量%至1.4重量%、0.1重量%至1.3重量%、0.1重量%至1.2重量%、0.1重量%至1.1重量%、0.1重量%至1重量%、0.1重量%至0.9重量%、0.1重量%至0.8重量%、0.1重量%至0.7重量%、0.1重量%至0.6重量%、0.1重量%至0.5重量%、0.1重量%至0.4重量%、0.1重量%至0.3重量%、0.1重量%至0.2重量%、0.2重量%至15重量%、0.2重量%至14重量%、0.2重量%至13重量%、0.2重量%至12重量%、0.2重量%至11重量%、0.2重量%至10重量%、0.2重量%至9重量%、0.2重量%至8重量%、0.2重量%至7重量%、0.2重量%至6重量%、0.2重量%至5重量%、0.2重量%至4.5重量%、0.2重量%至4重量%、0.2重量%至3.5重量%、0.2重量%至3重量%、0.2重量%至2.5重量%、0.2重量%至2重量%、0.2重量%至1.9重量%、0.2重量%至1.8重量%、0.2重量%至1.7重量%、0.2重量%至1.6重量%、0.2重量%至1.5重量%、0.2重量%至1.4重量%、0.2重量%至1.3重量%、0.2重量%至1.2重量%、0.2重量%至1.1重量%、0.2重量%至1重量%、0.2重量%至0.9重量%、0.2重量%至0.8重量%、0.2重量%至0.7重量%、0.2重量%至0.6重量%、0.2重量%至0.5重量%、0.2重量%至0.4重量%、0.2重量%至0.3重量%、0.3重量%至15重量%、0.3重量%至14重量%、0.3重量%至13重量%、0.3重量%至12重量%、0.3重量%至11重量%、0.3重量%至10重量%、0.3重量%至9重量%、0.3重量%至8重量%、0.3重量%至7重量%、0.3重量%至6重量%、0.3重量%至5重量%、0.3重量%至4.5重量%、0.3重量%至4重量%、0.3重量%至3.5重量%、0.3重量%至3重量%、0.3重量%至2.5重量%、0.3重量%至2重量%、0.3重量%至1.9重量%、0.3重量%至1.8重量%、0.3重量%至1.7重量%、0.3重量%至1.6重量%、0.3重量%至1.5重量%、0.3重量%至1.4重量%、0.3重量%至1.3重量%、0.3重量%至1.2重量%、0.3重量%至1.1重量%、0.3重量%至1重量%、0.3重量%至0.9重量%、0.3重量%至0.8重量%、0.3重量%至0.7重量%、0.3重量%至0.6重量%、0.3重量%至0.5重量%、0.3重量%至0.4重量%、0.4重量%至15重量%、0.4重量%至14重量%、0.4重量%至13重量%、0.4重量%至12重量%、0.4重量%至11重量%、0.4重量%至10重量%、0.4重量%至9重量%、0.4重量%至8重量%、0.4重量%至7重量%、0.4重量%至6重量%、0.4重量%至5重量%、0.4重量%至4.5重量%、0.4重量%至4重量%、0.4重量%至3.5重量%、0.4重量%至3重量%、0.4重量%至2.5重量%、0.4重量%至2重量%、0.4重量%至1.9重量%、0.4重量%至1.8重量%、0.4重量%至1.7重量%、0.4重量%至1.6重量%、0.4重量%至1.5重量%、0.4重量%至1.4重量%、0.4重量%至1.3重量%、0.4重量%至1.2重量%、0.4重量%至1.1重量%、0.4重量%至1重量%、0.4重量%至0.9重量%、0.4重量%至0.8重量%、0.4重量%至0.7重量%、0.4重量%至0.6重量%、0.4重量%至0.5重量%、0.5重量%至15重量%、0.5重量%至14重量%、0.5重量%至13重量%、0.5重量%至12重量%、0.5重量%至11重量%、0.5重量%至10重量%、0.5重量%至9重量%、0.5重量%至8重量%、0.5重量%至7重量%、0.5重量%至6重量%、0.5重量%至5重量%、0.5重量%至4.5重量%、0.5重量%至4重量%、0.5重量%至3.5重量%、0.5重量%至3重量%、0.5重量%至2.5重量%、0.5重量%至2重量%、0.5重量%至1.9重量%、0.5重量%至1.8重量%、0.5重量%至1.7重量%、0.5重量%至1.6重量%、0.5重量%至1.5重量%、0.5重量%至1.4重量%、0.5重量%至1.3重量%、0.5重量%至1.2重量%、0.5重量%至1.1重量%、0.5重量%至1重量%、0.5重量%至0.9重量%、0.5重量%至0.8重量%、0.5重量%至0.7重量%、0.5重量%至0.6重量%、0.6重量%至15重量%、0.6重量%至14重量%、0.6重量%至13重量%、0.6重量%至12重量%、0.6重量%至11重量%、0.6重量%至10重量%、0.6重量%至9重量%、0.6重量%至8重量%、0.6重量%至7重量%、0.6重量%至6重量%、0.6重量%至5重量%、0.6重量%至4.5重量%、0.6重量%至4重量%、0.6重量%至3.5重量%、0.6重量%至3重量%、0.6重量%至2.5重量%、0.6重量%至2重量%、0.6重量%至1.9重量%、0.6重量%至1.8重量%、0.6重量%至1.7重量%、0.6重量%至1.6重量%、0.6重量%至1.5重量%、0.6重量%至1.4重量%、0.6重量%至1.3重量%、0.6重量%至1.2重量%、0.6重量%至1.1重量%、0.6重量%至1重量%、0.6重量%至0.9重量%、0.6重量%至0.8重量%、0.6重量%至0.7重量%、0.7重量%至15重量%、0.7重量%至14重量%、0.7重量%至13重量%、0.7重量%至12重量%、0.7重量%至11重量%、0.7重量%至10重量%、0.7重量%至9重量%、0.7重量%至8重量%、0.7重量%至7重量%、0.7重量%至6重量%、0.7重量%至5重量%、0.7重量%至4.5重量%、0.7重量%至4重量%、0.7重量%至3.5重量%、0.7重量%至3重量%、0.7重量%至2.5重量%、0.7重量%至2重量%、0.7重量%至1.9重量%、0.7重量%至1.8重量%、0.7重量%至1.7重量%、0.7重量%至1.6重量%、0.7重量%至1.5重量%、0.7重量%至1.4重量%、0.7重量%至1.3重量%、0.7重量%至1.2重量%、0.7重量%至1.1重量%、0.7重量%至1重量%、0.7重量%至0.9重量%、0.7重量%至0.8重量%、0.8重量%至15重量%、0.8重量%至14重量%、0.8重量%至13重量%、0.8重量%至12重量%、0.8重量%至11重量%、0.8重量%至10重量%、0.8重量%至9重量%、0.8重量%至8重量%、0.8重量%至7重量%、0.8重量%至6重量%、0.8重量%至5重量%、0.8重量%至4.5重量%、0.8重量%至4重量%、0.8重量%至3.5重量%、0.8重量%至3重量%、0.8重量%至2.5重量%、0.8重量%至2重量%、0.8重量%至1.9重量%、0.8重量%至1.8重量%、0.8重量%至1.7重量%、0.8重量%至1.6重量%、0.8重量%至1.5重量%、0.8重量%至1.4重量%、0.8重量%至1.3重量%、0.8重量%至1.2重量%、0.8重量%至1.1重量%、0.8重量%至1重量%、0.8重量%至0.9重量%、0.9重量%至15重量%、0.9重量%至14重量%、0.9重量%至13重量%、0.9重量%至12重量%、0.9重量%至11重量%、0.9重量%至10重量%、0.9重量%至9重量%、0.9重量%至8重量%、0.9重量%至7重量%、0.9重量%至6重量%、0.9重量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在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至46个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至44个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至42个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至40个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至38个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至36个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至34个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至32个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至30个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至28个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至26个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至24个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至22个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至20个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至18个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至16个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至14个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至12个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至10个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至9个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至8个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至7个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至6个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至5个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至4个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至46个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至44个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至42个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至40个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至38个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至36个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至34个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至32个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至30个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至28个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至26个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至24个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至22个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至20个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至18个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至16个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至14个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至12个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至10个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至9个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至8个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至7个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至6个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至5个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至46个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至44个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至42个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至40个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至38个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至36个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至34个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至32个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至30个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至28个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至26个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至24个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至22个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至20个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至18个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至16个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至14个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至12个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至10个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至9个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至8个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至7个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至6个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至46个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至44个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至42个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至40个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至38个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至36个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至34个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至32个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至30个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至28个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至26个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至24个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至22个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至20个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至18个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至16个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至14个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至12个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至10个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至9个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至8个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至7个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至46个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至44个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至42个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至40个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至38个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至36个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至34个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至32个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至30个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至28个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至26个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至24个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至22个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至20个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至18个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至16个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至14个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至12个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至10个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至9个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至8个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至46个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至44个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至42个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至40个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至38个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至36个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至34个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至32个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至30个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至28个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至26个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至24个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至22个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至20个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至18个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至16个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至14个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至12个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至10个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至9个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至46个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至44个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至42个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至40个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至38个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至36个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至34个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至32个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至30个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至28个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至26个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至24个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至22个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至20个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至18个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至16个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至14个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至12个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至10个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至46个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至44个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至42个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至40个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至38个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至36个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至34个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至32个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至30个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至28个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至26个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至24个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至22个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至20个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至18个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至16个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至14个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至12个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均12至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均12至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均12至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均12至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均12至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均12至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均12至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均12至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均12至46个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均12至44个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均12至42个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均12至40个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均12至38个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均12至36个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均12至34个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均12至32个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均12至30个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均12至28个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均12至26个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均12至24个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均12至22个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均12至20个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均12至18个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均12至16个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均12至14个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均14至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均14至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均14至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均14至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均14至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均14至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均14至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均14至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均14至46个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均14至44个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均14至42个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均14至40个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均14至38个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均14至36个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均14至34个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均14至32个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均14至30个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均14至28个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均14至26个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均14至24个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均14至22个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均14至20个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均14至18个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均14至16个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均16至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均16至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均16至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均16至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均16至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均16至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均16至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均16至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均16至46个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均16至44个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均16至42个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均16至40个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均16至38个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均16至36个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均16至34个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均16至32个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均16至30个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均16至28个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均16至26个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均16至24个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均16至22个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均16至20个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均16至18个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均18至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均18至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均18至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均18至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均18至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均18至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均18至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均18至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均18至46个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均18至44个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均18至42个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均18至40个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均18至38个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均18至36个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均18至34个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均18至32个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均18至30个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均18至28个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均18至26个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均18至24个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均18至22个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均18至20个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均20至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均20至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均20至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均20至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均20至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均20至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均20至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均20至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均20至46个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均20至44个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均20至42个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均20至40个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均20至38个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均20至36个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均20至34个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均20至32个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均20至30个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均20至28个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均20至26个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均20至24个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均20至22个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均22至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均22至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均22至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均22至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均22至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均22至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均22至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均22至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均22至46个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均22至44个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均22至42个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均22至40个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均22至38个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均22至36个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均22至34个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均22至32个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均22至30个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均22至28个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均22至26个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均22至24个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均24至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均24至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均24至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均24至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均24至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均24至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均24至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均24至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均24至46个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均24至44个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均24至42个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均24至40个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均24至38个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均24至36个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均24至34个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均24至32个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均24至30个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均24至28个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均24至26个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均26至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均26至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均26至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均26至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均26至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均26至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均26至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均26至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均26至46个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均26至44个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均26至42个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均26至40个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均26至38个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均26至36个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均26至34个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均26至32个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均26至30个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均26至28个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均28至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均28至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均28至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均28至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均28至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均28至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均28至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均28至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均28至46个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均28至44个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均28至42个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均28至40个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均28至38个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均28至36个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均28至34个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均28至32个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均28至30个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均30至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均30至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均30至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均30至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均30至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均30至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均30至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均30至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均30至46个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均30至44个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均30至42个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均30至40个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均30至38个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均30至36个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均30至34个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均30至32个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均32至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均32至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均32至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均32至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均32至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均32至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均32至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均32至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均32至46个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均32至44个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均32至42个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均32至40个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均32至38个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均32至36个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均32至34个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均34至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均34至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均34至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均34至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均34至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均34至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均34至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均34至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均34至46个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均34至44个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均34至42个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均34至40个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均34至38个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均34至36个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均36至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均36至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均36至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均36至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均36至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均36至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均36至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均36至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均36至46个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均36至44个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均36至42个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均36至40个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均36至38个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均38至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均38至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均38至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均38至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均38至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均38至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均38至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均38至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均38至46个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均38至44个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均38至42个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均38至40个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均40至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均40至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均40至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均40至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均40至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均40至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均40至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均40至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均40至46个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均40至44个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均40至42个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均42至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均42至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均42至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均42至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均42至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均42至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均42至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均42至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均42至46个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均42至44个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均44至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均44至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均44至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均44至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均44至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均44至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均44至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均44至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均44至46个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均46至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均46至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均46至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均46至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均46至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均46至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均46至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均46至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均48至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均48至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均48至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均48至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均48至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均48至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均48至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均50至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均50至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均50至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均50至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均50至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均50至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均51至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均51至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均51至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均51至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均51至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均52至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均52至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均52至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均52至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均53至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均53至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均53至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均54至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均54至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均55至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3个、4个、5个、6个、7个、8个、9个、10个、12个、14个、16个、18个、20个、22个、24个、26个、28个、30个、32个、34个、36个、38个、40个、42个、44个、46个、48个、50个、51个、52个、53个、54个、55个或56个异丁烯单体单元。
在某些实施方案中,自由基引发剂可以是任何合适的自由基引发剂,并且可包括有机过氧化物引发剂或过酸引发剂。
在某些实施方案中,有机过氧化物引发剂包含二戊二酰、过氧化二月桂酰、过氧化苯甲酰、过氧化二异丙苯、二(叔丁基)过氧化物、叔丁基过氧化氢、3,4-二甲基-3,4-二苯基-己烷、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化-3,5,5-三甲基-己酸叔丁酯、过氧化二(2,4-二氯苯甲酰)、过氧化二(2-甲基苯甲酰)或二(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯。这些和其他自由基引发剂的半衰期在相关科学文献中可广泛获得。
在某些实施方案中,烯键式不饱和酰化剂包含至少一种单烯键式不饱和C3-C28单羧酸或其酯或至少一种C4-C28二羧酸、其酸酐或其酯。
在某些实施方案中,烯键式不饱和酰化剂可包含一种或多种落入以下通式内的化合物:
其中X和X′是相同的或不同的,条件是X和X′中的至少一者是如下的基团,其能够反应以酯化醇、与氨或胺形成酰胺或胺盐、与反应性金属或基本上反应的金属化合物形成金属盐并且另外充当酰化剂。在某些实施方案中,X和/或X′是-OH、-O-烃基、OM+,其中M+表示-当量的金属、铵或胺阳离子、-NH2、-Cl、-Br,并且/或者X和X′一起可以是-O-以便形成酸酐。在某些实施方案中,X和X′使得两个羧基官能团均可进入酰化反应。合适的反应物包括:马来酸酐;单苯基马来酸酐;单甲基马来酸酐、二甲基马来酸酐、单氯马来酸酐、单溴马来酸酐、单氟马来酸酐、二氯马来酸酐和二氟马来酸酐;N-苯基马来酰亚胺和其他取代的马来酰亚胺、异马来酰亚胺;富马酸、马来酸、马来酸烷基氢酯和富马酸烷基氢酯、富马酸二烷基酯和马来酸二烷基酯、富马酸一酰替苯胺(fumaronilic acid)和马来酸一酰替苯胺(maleanic acid);以及马来腈和富马腈。
在某些实施方案中,具有3至28个碳原子的单烯键式不饱和二羧酸或酸酐可以选自下组,该组包含马来酸、富马酸、衣康酸、中康酸、亚甲基丙二酸、柠康酸、马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐和亚甲基丙二酸酐以及这些与彼此的混合物。
在某些实施方案中,单烯键式不饱和C3-C28-一元羧酸可选自下组,该组包含丙烯酸、甲基丙烯酸、二甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、巴豆酸、烯丙基乙酸和乙烯基乙酸。另一组合适的单体是单烯键式不饱和C3-C10一元羧酸或二元羧酸的C1-C40烷基酯,诸如丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、2-丙烯酸乙酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十八烷基酯和14至28个碳原子的工业醇混合物的酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、马来酸单丁酯、马来酸二丁酯、马来酸单癸酯、马来酸双十二烷基酯、马来酸单十八烷基酯和马来酸双十八烷基酯。
在某些实施方案中,烯键式不饱和酰化剂包含马来酸、富马酸、衣康酸、中康酸、亚甲基丙二酸、柠康酸、马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐或亚甲基丙二酸酐。
在某些实施方案中,反应产物包含至少一种通式I的化合物:
其中:
每个R1独立地表示-(CH2)-(C(CH2))-(CH3)、H或是不存在的;其中当R1不存在时,虚线双键表示双键,并且当R1存在时,虚线双键表示单键;
每个m独立地为1至54的整数;并且
每个n独立地为0、1或2。
在某些实施方案中,每个m独立地为1至53、1至52、1至51、1至50、1至49、1至48、1至46、1至44、1至42、1至40、1至38、1至36、1至34、1至32、1至30、1至28、1至26、1至24、1至22、1至20、1至18、1至16、1至14、1至12、1至10、1至8、1至7、1至6、1至5、1至4、1至3、1至2、2至54、2至53、2至52、2至51、2至50、2至49、2至48、2至46、2至44、2至42、2至40、2至38、2至36、2至34、2至32、2至30、2至28、2至26、2至24、2至22、2至20、2至18、2至16、2至14、2至12、2至10、2至8、2至7、2至6、2至5、2至4、2至3、3至54、3至53、3至52、3至51、3至50、3至49、3至48、3至46、3至44、3至42、3至40、3至38、3至36、3至34、3至32、3至30、3至28、3至26、3至24、3至22、3至20、3至18、3至16、3至14、3至12、3至10、3至8、3至7、3至6、3至5、3至4、4至54、4至53、4至52、4至51、4至50、4至49、4至48、4至46、4至44、4至42、4至40、4至38、4至36、4至34、4至32、4至30、4至28、4至26、4至24、4至22、4至20、4至18、4至16、4至14、4至12、4至10、4至8、4至7、4至6、4至5、5至54、5至53、5至52、5至51、5至50、5至49、5至48、5至46、5至44、5至42、5至40、5至38、5至36、5至34、5至32、5至30、5至28、5至26、5至24、5至22、5至20、5至18、5至16、5至14、5至12、5至10、5至8、5至7、5至6、6至54、6至53、6至52、6至51、6至50、6至49、6至48、6至46、6至44、6至42、6至40、6至38、6至36、6至34、6至32、6至30、6至28、6至26、6至24、6至22、6至20、6至18、6至16、6至14、6至12、6至10、6至8、6至7、7至54、7至53、7至52、7至51、7至50、7至49、7至48、7至46、7至44、7至42、7至40、7至38、7至36、7至34、7至32、7至30、7至28、7至26、7至24、7至22、7至20、7至18、7至16、7至14、7至12、7至10、7至8、8至54、8至53、8至52、8至51、8至50、8至49、8至48、8至46、8至44、8至42、8至40、8至38、8至36、8至34、8至32、8至30、8至28、8至26、8至24、8至22、8至20、8至18、8至16、8至14、8至12、8至10、10至54、10至53、10至52、10至51、10至50、10至49、10至48、10至46、10至44、10至42、10至40、10至38、10至36、10至34、10至32、10至30、10至28、10至26、10至24、10至22、10至20、10至18、10至16、10至14、10至12、12至54、12至53、12至52、12至51、12至50、12至49、12至48、12至46、12至44、12至42、12至40、12至38、12至36、12至34、12至32、12至30、12至28、12至26、12至24、12至22、12至20、12至18、12至16、12至14、14至54、14至53、14至52、14至51、14至50、14至49、14至48、14至46、14至44、14至42、14至40、14至38、14至36、14至34、14至32、14至30、14至28、14至26、14至24、14至22、14至20、14至18、14至16、16至54、16至53、16至52、16至51、16至50、16至49、16至48、16至46、16至44、16至42、16至40、16至38、16至36、16至34、16至32、16至30、16至28、16至26、16至24、16至22、16至20、16至18、18至54、18至53、18至52、18至51、18至50、18至49、18至48、18至46、18至44、18至42、18至40、18至38、18至36、18至34、18至32、18至30、18至28、18至26、18至24、18至22、18至20、20至54、20至53、20至52、20至51、20至50、20至49、20至48、20至46、20至44、20至42、20至40、20至38、20至36、20至34、20至32、20至30、20至28、20至26、20至24、20至22、22至54、22至53、22至52、22至51、22至50、22至49、22至48、22至46、22至44、22至42、22至40、22至38、22至36、22至34、22至32、22至30、22至28、22至26、22至24、24至54、24至53、24至52、24至51、24至50、24至49、24至48、24至46、24至44、24至42、24至40、24至38、24至36、24至34、24至32、24至30、24至28、24至26、26至54、26至53、26至52、26至51、26至50、26至49、26至48、26至46、26至44、26至42、26至40、26至38、26至36、26至34、26至32、26至30、26至28、28至54、28至53、28至52、28至51、28至50、28至49、28至48、28至46、28至44、28至42、28至40、28至38、28至36、28至34、28至32、28至30、30至54、30至53、30至52、30至51、30至50、30至49、30至48、30至46、30至44、30至42、30至40、30至38、30至36、30至34、30至32、32至54、32至53、32至52、32至51、32至50、32至49、32至48、32至46、32至44、32至42、32至40、32至38、32至36、32至34、34至54、34至53、34至52、34至51、34至50、34至49、34至48、34至46、34至44、34至42、34至40、34至38、34至36、36至54、36至53、36至52、36至51、36至50、36至49、36至48、36至46、36至44、36至42、36至40、36至38、38至54、38至53、38至52、38至51、38至50、38至49、38至48、38至46、38至44、38至42、38至40、40至54、40至53、40至52、40至51、40至50、40至49、40至48、40至46、40至44、40至42、42至54、42至53、42至52、42至51、42至50、42至49、42至48、42至46、42至44、44至54、44至53、44至52、44至51、44至50、44至49、44至48、44至46、46至54、46至53、46至52、46至51、46至50、46至49、46至48、48至54、48至53、48至52、48至51、48至50、48至49、49至54、49至53、49至52、49至51、49至50、50至54、50至53、50至52、50至51、51至54、51至53、51至52、51至51、52至54、52至53或53至54的整数。在某些实施方案中,每个m独立地为1、2、3、4、5、6、7、8、10、12、14、16、18、20、22、24、26、28、30、32、34、36、38、40、42、44、46、48、49、50、51、52、53或54。
在某些实施方案中,反应产物包含至少30mol%(诸如至少35mol%、40mol%、45mol%、50mol%、55mol%、60mol%、65mol%、70mol%、75mol%、80mol%、85mol%、90mol%、95mol%或99mol%)的至少一种通式I的化合物。在某些实施方案中,反应产物包含30mol%至100mol%(诸如35mol%至100mol%、40mol%至100mol%、45mol%至100mol%、50mol%至100mol%、55mol%至100mol%、60mol%至100mol%、65mol%至100mol%、70mol%至100mol%、75mol%至100mol%、80mol%至100mol%、85mol%至100mol%、90mol%至100mol%、95mol%至100mol%、99mol%至100mol%、30mol%至99mol%、35mol%至99mol%、40mol%至99mol%、45mol%至99mol%、50mol%至99mol%、55mol%至99mol%、60mol%至99mol%、65mol%至99mol%、70mol%至99mol%、75mol%至99mol%、80mol%至99mol%、85mol%至99mol%、90mol%至99mol%、95mol%至99mol%、30mol%至95mol%、35mol%至95mol%、40mol%至95mol%、45mol%至95mol%、50mol%至95mol%、55mol%至95mol%、60mol%至95mol%、65mol%至95mol%、70mol%至95mol%、75mol%至95mol%、80mol%至95mol%、85mol%至95mol%、90mol%至95mol%、30mol%至90mol%、35mol%至90mol%、40mol%至90mol%、45mol%至90mol%、50mol%至90mol%、55mol%至90mol%、60mol%至90mol%、65mol%至90mol%、70mol%至90mol%、75mol%至90mol%、80mol%至90mol%、85mol%至90mol%、30mol%至85mol%、35mol%至85mol%、40mol%至85mol%、45mol%至85mol%、50mol%至85mol%、55mol%至85mol%、60mol%至85mol%、65mol%至85mol%、70mol%至85mol%、75mol%至85mol%、80mol%至85mol%、30mol%至80mol%、35mol%至80mol%、40mol%至80mol%、45mol%至80mol%、50mol%至80mol%、55mol%至80mol%、60mol%至80mol%、65mol%至80mol%、70mol%至80mol%、75mol%至80mol%、30mol%至75mol%、35mol%至75mol%、40mol%至75mol%、45mol%至75mol%、50mol%至75mol%、55mol%至75mol%、60mol%至75mol%、65mol%至75mol%、70mol%至75mol%、30mol%至70mol%、35mol%至70mol%、40mol%至70mol%、45mol%至70mol%、50mol%至70mol%、55mol%至70mol%、60mol%至70mol%、65mol%至70mol%、30mol%至65mol%、35mol%至65mol%、40mol%至65mol%、45mol%至65mol%、50mol%至65mol%、55mol%至65mol%、60mol%至65mol%、30mol%至60mol%、35mol%至60mol%、40mol%至60mol%、45mol%至60mol%、50mol%至60mol%、55mol%至60mol%、30mol%至55mol%、35mol%至55mol%、40mol%至55mol%、45mol%至55mol%、50mol%至55mol%、30mol%至50mol%、35mol%至50mol%、40mol%至50mol%、45mol%至50mol%、30mol%至45mol%、35mol%至45mol%、40mol%至45mol%、30mol%至40mol%、35mol%至40mol%或30mol%至35mol%)的至少一种通式I的化合物。
在某些实施方案中,反应产物包含少于40重量%(诸如少于35重量%、30重量%、25重量%、20重量%、15重量%、14重量%、13重量%、12重量%、11重量%、10重量%、9重量%、8重量%、7重量%、6重量%、5重量%、4重量%、3重量%、2重量%或1重量%)的未反应聚异丁烯。在某些实施方案中,反应产物包含0重量%至40重量%(诸如0重量%至35重量%、0重量%至30重量%、0重量%至25重量%、0重量%至20重量%、0重量%至15重量%、0重量%至14重量%、0重量%至13重量%、0重量%至12重量%、0重量%至11重量%、0重量%至10重量%、0重量%至9重量%、0重量%至8重量%、0重量%至7重量%、0重量%至6重量%、0重量%至5重量%、0重量%至4重量%、0重量%至3重量%、0重量%至2重量%、0重量%至1重量%、大于0重量%至40重量%、大于0重量%至35重量%、大于0重量%至30重量%、大于0重量%至25重量%、大于0重量%至20重量%、大于0重量%至15重量%、大于0重量%至14重量%、大于0重量%至13重量%、大于0重量%至12重量%、大于0重量%至11重量%、大于0重量%至10重量%、大于0重量%至9重量%、大于0重量%至8重量%、大于0重量%至7重量%、大于0重量%至6重量%、大于0重量%至5重量%、大于0重量%至4重量%、大于0重量%至3重量%、大于0重量%至2重量%、大于0重量%至1重量%、大于0重量%至35重量%、1重量%至40重量%、1重量%至35重量%、1重量%至30重量%、1重量%至25重量%、1重量%至20重量%、1重量%至15重量%、1重量%至14重量%、1重量%至13重量%、1重量%至12重量%、1重量%至11重量%、1重量%至10重量%、1重量%至9重量%、1重量%至8重量%、1重量%至7重量%、1重量%至6重量%、1重量%至5重量%、1重量%至4重量%、1重量%至3重量%、1重量%至2重量%、2重量%至40重量%、2重量%至35重量%、2重量%至30重量%、2重量%至25重量%、2重量%至20重量%、2重量%至15重量%、2重量%至14重量%、2重量%至13重量%、2重量%至12重量%、2重量%至11重量%、2重量%至10重量%、2重量%至9重量%、2重量%至8重量%、2重量%至7重量%、2重量%至6重量%、2重量%至5重量%、2重量%至4重量%、2重量%至3重量%、3重量%至40重量%、3重量%至35重量%、3重量%至30重量%、3重量%至25重量%、3重量%至20重量%、3重量%至15重量%、3重量%至14重量%、3重量%至13重量%、3重量%至12重量%、3重量%至11重量%、3重量%至10重量%、3重量%至9重量%、3重量%至8重量%、3重量%至7重量%、3重量%至6重量%、3重量%至5重量%、3重量%至4重量%、4重量%至40重量%、4重量%至35重量%、4重量%至30重量%、4重量%至25重量%、4重量%至20重量%、4重量%至15重量%、4重量%至14重量%、4重量%至13重量%、4重量%至12重量%、4重量%至11重量%、4重量%至10重量%、4重量%至9重量%、4重量%至8重量%、4重量%至7重量%、4重量%至6重量%、4重量%至5重量%、5重量%至40重量%、5重量%至35重量%、5重量%至30重量%、5重量%至25重量%、5重量%至20重量%、5重量%至15重量%、5重量%至14重量%、5重量%至13重量%、5重量%至12重量%、5重量%至11重量%、5重量%至10重量%、5重量%至9重量%、5重量%至8重量%、5重量%至7重量%、5重量%至6重量%、6重量%至40重量%、6重量%至35重量%、6重量%至30重量%、6重量%至25重量%、6重量%至20重量%、6重量%至15重量%、6重量%至14重量%、6重量%至13重量%、6重量%至12重量%、6重量%至11重量%、6重量%至10重量%、6重量%至9重量%、6重量%至8重量%、6重量%至7重量%、7重量%至40重量%、7重量%至35重量%、7重量%至30重量%、7重量%至25重量%、7重量%至20重量%、7重量%至15重量%、7重量%至14重量%、7重量%至13重量%、7重量%至12重量%、7重量%至11重量%、7重量%至10重量%、7重量%至9重量%、7重量%至8重量%、8重量%至40重量%、8重量%至35重量%、8重量%至30重量%、8重量%至25重量%、8重量%至20重量%、8重量%至15重量%、8重量%至14重量%、8重量%至13重量%、8重量%至12重量%、8重量%至11重量%、8重量%至10重量%、8重量%至9重量%、9重量%至40重量%、9重量%至35重量%、9重量%至30重量%、9重量%至25重量%、9重量%至20重量%、9重量%至15重量%、9重量%至14重量%、9重量%至13重量%、9重量%至12重量%、9重量%至11重量%、9重量%至10重量%、10重量%至40重量%、10重量%至35重量%、10重量%至30重量%、10重量%至25重量%、10重量%至20重量%、10重量%至15重量%、10重量%至14重量%、10重量%至13重量%、10重量%至12重量%、10重量%至11重量%、11重量%至40重量%、11重量%至35重量%、11重量%至30重量%、11重量%至25重量%、11重量%至20重量%、11重量%至15重量%、11重量%至14重量%、11重量%至13重量%、11重量%至12重量%、12重量%至40重量%、12重量%至35重量%、12重量%至30重量%、12重量%至25重量%、12重量%至20重量%、12重量%至15重量%、12重量%至14重量%、12重量%至13重量%、13重量%至40重量%、13重量%至35重量%、13重量%至30重量%、13重量%至25重量%、13重量%至20重量%、13重量%至15重量%、13重量%至14重量%、14重量%至40重量%、14重量%至35重量%、14重量%至30重量%、14重量%至25重量%、14重量%至20重量%、14重量%至15重量%、15重量%至40重量%、15重量%至35重量%、15重量%至30重量%、15重量%至25重量%、15重量%至20重量%、20重量%至40重量%、20重量%至35重量%、20重量%至30重量%、20重量%至25重量%、25重量%至40重量%、25重量%至35重量%、25重量%至30重量%、30重量%至40重量%、30重量%至35重量%或35重量%至40重量%)的未反应聚异丁烯。
还提供了上述方法的实施方案,其中该方法包括使聚异丁烯与以两次或更多次添加的自由基引发剂和烯键式不饱和酰化剂在150℃至225℃的反应温度下反应以生产反应产物。在某些实施方案中,将自由基引发剂和烯键式不饱和酰化剂以两次至十次添加(诸如两次至九次、两次至八次、两次至七次、两次至六次、两次至五次、两次至四次、两次至三次或三次添加)来添加。
在某些实施方案中,该两次或更多次添加中的每次添加独立地占待与聚异丁烯反应的自由基引发剂总量的至少5重量%(诸如至少10重量%、15重量%、20重量%、25重量%、30重量%、35重量%、40重量%、45重量%或50重量%)和/或烯键式不饱和酰化剂总量的至少5重量%(诸如至少10重量%、15重量%、20重量%、25重量%、30重量%、35重量%、40重量%、45重量%或50重量%)。在某些实施方案中,该两次或更多次添加中的每次添加独立地占待与聚异丁烯反应的自由基引发剂总量的至多95重量%(诸如至多90重量%、85重量%、80重量%、75重量%、70重量%、65重量%、60重量%、55重量%、50重量%、45重量%、40重量%、35重量%、30重量%、25重量%、20重量%、15重量%或10重量%)和/或烯键式不饱和酰化剂总量的至多95重量%(诸如至多90重量%、85重量%、80重量%、75重量%、70重量%、65重量%、60重量%、55重量%、50重量%、45重量%、40重量%、35重量%、30重量%、25重量%、20重量%、15重量%或10重量%)。在某些实施方案中,该两次或更多次添加中的每次添加独立地包含5重量%至95重量%(诸如5重量%至90重量%、5重量%至85重量%、5重量%至80重量%、5重量%至75重量%、5重量%至70重量%、5重量%至65重量%、5重量%至60重量%、5重量%至55重量%、5重量%至50重量%、5重量%至45重量%、5重量%至40重量%、5重量%至35重量%、5重量%至30重量%、5重量%至25重量%、5重量%至20重量%、5重量%至15重量%、5重量%至10重量%、10重量%至95重量%、10重量%至90重量%、10重量%至85重量%、10重量%至80重量%、10重量%至75重量%、10重量%至70重量%、10重量%至65重量%、10重量%至60重量%、10重量%至55重量%、10重量%至50重量%、10重量%至45重量%、10重量%至40重量%、10重量%至35重量%、10重量%至30重量%、10重量%至25重量%、10重量%至20重量%、10重量%至15重量%、15重量%至95重量%、15重量%至90重量%、15重量%至85重量%、15重量%至80重量%、15重量%至75重量%、15重量%至70重量%、15重量%至65重量%、15重量%至60重量%、15重量%至55重量%、15重量%至50重量%、15重量%至45重量%、15重量%至40重量%、15重量%至35重量%、15重量%至30重量%、15重量%至25重量%、15重量%至20重量%、20重量%至95重量%、20重量%至90重量%、20重量%至85重量%、20重量%至80重量%、20重量%至75重量%、20重量%至70重量%、20重量%至65重量%、20重量%至60重量%、20重量%至55重量%、20重量%至50重量%、20重量%至45重量%、20重量%至40重量%、20重量%至35重量%、20重量%至30重量%、20重量%至25重量%、25重量%至95重量%、25重量%至90重量%、25重量%至85重量%、25重量%至80重量%、25重量%至75重量%、25重量%至70重量%、25重量%至65重量%、25重量%至60重量%、25重量%至55重量%、25重量%至50重量%、25重量%至45重量%、25重量%至40重量%、25重量%至35重量%、25重量%至30重量%、30重量%至95重量%、30重量%至90重量%、30重量%至85重量%、30重量%至80重量%、30重量%至75重量%、30重量%至70重量%、30重量%至65重量%、30重量%至60重量%、30重量%至55重量%、30重量%至50重量%、30重量%至45重量%、30重量%至40重量%、30重量%至35重量%、35重量%至95重量%、35重量%至90重量%、35重量%至85重量%、35重量%至80重量%、35重量%至75重量%、35重量%至70重量%、35重量%至65重量%、35重量%至60重量%、35重量%至55重量%、35重量%至50重量%、35重量%至45重量%、35重量%至40重量%、40重量%至95重量%、40重量%至90重量%、40重量%至85重量%、40重量%至80重量%、40重量%至75重量%、40重量%至70重量%、40重量%至65重量%、40重量%至60重量%、40重量%至55重量%、40重量%至50重量%、40重量%至45重量%、45重量%至95重量%、45重量%至90重量%、45重量%至85重量%、45重量%至80重量%、45重量%至75重量%、45重量%至70重量%、45重量%至65重量%、45重量%至60重量%、45重量%至45重量%、45重量%至50重量%、50重量%至95重量%、50重量%至90重量%、50重量%至85重量%、50重量%至80重量%、50重量%至75重量%、50重量%至70重量%、50重量%至65重量%、50重量%至60重量%或50重量%至55重量%)的自由基引发剂的总量,和/或5重量%至95重量%(诸如5重量%至90重量%、5重量%至85重量%、5重量%至80重量%、5重量%至75重量%、5重量%至70重量%、5重量%至65重量%、5重量%至60重量%、5重量%至55重量%、5重量%至50重量%、5重量%至45重量%、5重量%至40重量%、5重量%至35重量%、5重量%至30重量%、5重量%至25重量%、5重量%至20重量%、5重量%至15重量%、5重量%至10重量%、10重量%至95重量%、10重量%至90重量%、10重量%至85重量%、10重量%至80重量%、10重量%至75重量%、10重量%至70重量%、10重量%至65重量%、10重量%至60重量%、10重量%至55重量%、10重量%至50重量%、10重量%至45重量%、10重量%至40重量%、10重量%至35重量%、10重量%至30重量%、10重量%至25重量%、10重量%至20重量%、10重量%至15重量%、15重量%至95重量%、15重量%至90重量%、15重量%至85重量%、15重量%至80重量%、15重量%至75重量%、15重量%至70重量%、15重量%至65重量%、15重量%至60重量%、15重量%至55重量%、15重量%至50重量%、15重量%至45重量%、15重量%至40重量%、15重量%至35重量%、15重量%至30重量%、15重量%至25重量%、15重量%至20重量%、20重量%至95重量%、20重量%至90重量%、20重量%至85重量%、20重量%至80重量%、20重量%至75重量%、20重量%至70重量%、20重量%至65重量%、20重量%至60重量%、20重量%至55重量%、20重量%至50重量%、20重量%至45重量%、20重量%至40重量%、20重量%至35重量%、20重量%至30重量%、20重量%至25重量%、25重量%至95重量%、25重量%至90重量%、25重量%至85重量%、25重量%至80重量%、25重量%至75重量%、25重量%至70重量%、25重量%至65重量%、25重量%至60重量%、25重量%至55重量%、25重量%至50重量%、25重量%至45重量%、25重量%至40重量%、25重量%至35重量%、25重量%至30重量%、30重量%至95重量%、30重量%至90重量%、30重量%至85重量%、30重量%至80重量%、30重量%至75重量%、30重量%至70重量%、30重量%至65重量%、30重量%至60重量%、30重量%至55重量%、30重量%至50重量%、30重量%至45重量%、30重量%至40重量%、30重量%至35重量%、35重量%至95重量%、35重量%至90重量%、35重量%至85重量%、35重量%至80重量%、35重量%至75重量%、35重量%至70重量%、35重量%至65重量%、35重量%至60重量%、35重量%至55重量%、35重量%至50重量%、35重量%至45重量%、35重量%至40重量%、40重量%至95重量%、40重量%至90重量%、40重量%至85重量%、40重量%至80重量%、40重量%至75重量%、40重量%至70重量%、40重量%至65重量%、40重量%至60重量%、40重量%至55重量%、40重量%至50重量%、40重量%至45重量%、45重量%至95重量%、45重量%至90重量%、45重量%至85重量%、45重量%至80重量%、45重量%至75重量%、45重量%至70重量%、45重量%至65重量%、45重量%至60重量%、45重量%至45重量%、45重量%至50重量%、50重量%至95重量%、50重量%至90重量%、50重量%至85重量%、50重量%至80重量%、50重量%至75重量%、50重量%至70重量%、50重量%至65重量%、50重量%至60重量%或50重量%至55重量%)的烯键式不饱和酰化剂的总量,以与聚异丁烯反应。
在某些实施方案中,该两次或更多次添加中的至少两次添加在时间上间隔至少自由基引发剂的半衰期。在某些实施方案中,该两次或更多次添加中的至少两次添加在时间上间隔自由基引发剂的半衰期的至少1.1倍(诸如至少1.2倍、1.3倍、1.4倍、1.5倍、1.6倍、1.7倍、1.8倍、1.9倍、2倍、2.1倍、2.2倍、2.3倍、2.4倍、2.5倍、2.6倍、2.7倍、2.8倍、2.9倍、3倍、3.1倍、3.2倍、3.3倍、3.4倍、3.5倍、3.6倍、3.7倍、3.8倍、3.9倍、4倍、4.2倍、4.4倍、4.6倍、4.8倍、5倍、5.5倍、6倍、6.5倍、7倍、7.5倍、8倍、8.5倍、9倍、9.5倍或10倍)。在某些实施方案中,该两次或更多次添加中的每次添加在时间上间隔自由基引发剂的半衰期的1倍至10倍(诸如1.1倍至10倍、1.2倍至10倍、1.3倍至10倍、1.4倍至10倍、1.5倍至10倍、1.6倍至10倍、1.7倍至10倍、1.8倍至10倍、1.9倍至10倍、2倍至10倍、2.1倍至10倍、2.2倍至10倍、2.3倍至10倍、2.4倍至10倍、2.5倍至10倍、2.6倍至10倍、2.7倍至10倍、2.8倍至10倍、2.9倍至10倍、3倍至10倍、3.1倍至10倍、3.2倍至10倍、3.3倍至10倍、3.4倍至10倍、3.5倍至10倍、3.6倍至10倍、3.7倍至10倍、3.8倍至10倍、3.9倍至10倍、4倍至10倍、4.2倍至10倍、4.4倍至10倍、4.6倍至10倍、4.8倍至10倍、5倍至10倍、5.5倍至10倍、6倍至10倍、6.5倍至10倍、7倍至10倍、7.5倍至10倍、8倍至10倍、8.5倍至10倍、9倍至10倍、9.5倍至10倍、1倍至9.5倍、1.1倍至9.5倍、1.2倍至9.5倍、1.3倍至9.5倍、1.4倍至9.5倍、1.5倍至9.5倍、1.6倍至9.5倍、1.7倍至9.5倍、1.8倍至9.5倍、1.9倍至9.5倍、2倍至9.5倍、2.1倍至9.5倍、2.2倍至9.5倍、2.3倍至9.5倍、2.4倍至9.5倍、2.5倍至9.5倍、2.6倍至9.5倍、2.7倍至9.5倍、2.8倍至9.5倍、2.9倍至9.5倍、3倍至9.5倍、3.1倍至9.5倍、3.2倍至9.5倍、3.3倍至9.5倍、3.4倍至9.5倍、3.5倍至9.5倍、3.6倍至9.5倍、3.7倍至9.5倍、3.8倍至9.5倍、3.9倍至9.5倍、4倍至9.5倍、4.2倍至9.5倍、4.4倍至9.5倍、4.6倍至9.5倍、4.8倍至9.5倍、5倍至9.5倍、5.5倍至9.5倍、6倍至9.5倍、6.5倍至9.5倍、7倍至9.5倍、7.5倍至9.5倍、8倍至9.5倍、8.5倍至9.5倍、9倍至9.5倍、1倍至9倍、1.1倍至9倍、1.2倍至9倍、1.3倍至9倍、1.4倍至9倍、1.5倍至9倍、1.6倍至9倍、1.7倍至9倍、1.8倍至9倍、1.9倍至9倍、2倍至9倍、2.1倍至9倍、2.2倍至9倍、2.3倍至9倍、2.4倍至9倍、2.5倍至9倍、2.6倍至9倍、2.7倍至9倍、2.8倍至9倍、2.9倍至9倍、3倍至9倍、3.1倍至9倍、3.2倍至9倍、3.3倍至9倍、3.4倍至9倍、3.5倍至9倍、3.6倍至9倍、3.7倍至9倍、3.8倍至9倍、3.9倍至9倍、4倍至9倍、4.2倍至9倍、4.4倍至9倍、4.6倍至9倍、4.8倍至9倍、5倍至9倍、5.5倍至9倍、6倍至9倍、6.5倍至9倍、7倍至9倍、7.5倍至9倍、8倍至9倍、8.5倍至9倍、1倍至8.5倍、1.1倍至8.5倍、1.2倍至8.5倍、1.3倍至8.5倍、1.4倍至8.5倍、1.5倍至8.5倍、1.6倍至8.5倍、1.7倍至8.5倍、1.8倍至8.5倍、1.9倍至8.5倍、2倍至8.5倍、2.1倍至8.5倍、2.2倍至8.5倍、2.3倍至8.5倍、2.4倍至8.5倍、2.5倍至8.5倍、2.6倍至8.5倍、2.7倍至8.5倍、2.8倍至8.5倍、2.9倍至8.5倍、3倍至8.5倍、3.1倍至8.5倍、3.2倍至8.5倍、3.3倍至8.5倍、3.4倍至8.5倍、3.5倍至8.5倍、3.6倍至8.5倍、3.7倍至8.5倍、3.8倍至8.5倍、3.9倍至8.5倍、4倍至8.5倍、4.2倍至8.5倍、4.4倍至8.5倍、4.6倍至8.5倍、4.8倍至8.5倍、5倍至8.5倍、5.5倍至8.5倍、6倍至8.5倍、6.5倍至8.5倍、7倍至8.5倍、7.5倍至8.5倍、8倍至8.5倍、1倍至8倍、1.1倍至8倍、1.2倍至8倍、1.3倍至8倍、1.4倍至8倍、1.5倍至8倍、1.6倍至8倍、1.7倍至8倍、1.8倍至8倍、1.9倍至8倍、2倍至8倍、2.1倍至8倍、2.2倍至8倍、2.3倍至8倍、2.4倍至8倍、2.5倍至8倍、2.6倍至8倍、2.7倍至8倍、2.8倍至8倍、2.9倍至8倍、3倍至8倍、3.1倍至8倍、3.2倍至8倍、3.3倍至8倍、3.4倍至8倍、3.5倍至8倍、3.6倍至8倍、3.7倍至8倍、3.8倍至8倍、3.9倍至8倍、4倍至8倍、4.2倍至8倍、4.4倍至8倍、4.6倍至8倍、4.8倍至8倍、5倍至8倍、5.5倍至8倍、6倍至8倍、6.5倍至8倍、7倍至8倍、7.5倍至8倍、1倍至7.5倍、1.1倍至7.5倍、1.2倍至7.5倍、1.3倍至7.5倍、1.4倍至7.5倍、1.5倍至7.5倍、1.6倍至7.5倍、1.7倍至7.5倍、1.8倍至7.5倍、1.9倍至7.5倍、2倍至7.5倍、2.1倍至7.5倍、2.2倍至7.5倍、2.3倍至7.5倍、2.4倍至7.5倍、2.5倍至7.5倍、2.6倍至7.5倍、2.7倍至7.5倍、2.8倍至7.5倍、2.9倍至7.5倍、3倍至7.5倍、3.1倍至7.5倍、3.2倍至7.5倍、3.3倍至7.5倍、3.4倍至7.5倍、3.5倍至7.5倍、3.6倍至7.5倍、3.7倍至7.5倍、3.8倍至7.5倍、3.9倍至7.5倍、4倍至7.5倍、4.2倍至7.5倍、4.4倍至7.5倍、4.6倍至7.5倍、4.8倍至7.5倍、5倍至7.5倍、5.5倍至7.5倍、6倍至7.5倍、6.5倍至7.5倍、7倍至7.5倍、1倍至7倍、1.1倍至7倍、1.2倍至7倍、1.3倍至7倍、1.4倍至7倍、1.5倍至7倍、1.6倍至7倍、1.7倍至7倍、1.8倍至7倍、1.9倍至7倍、2倍至7倍、2.1倍至7倍、2.2倍至7倍、2.3倍至7倍、2.4倍至7倍、2.5倍至7倍、2.6倍至7倍、2.7倍至7倍、2.8倍至7倍、2.9倍至7倍、3倍至7倍、3.1倍至7倍、3.2倍至7倍、3.3倍至7倍、3.4倍至7倍、3.5倍至7倍、3.6倍至7倍、3.7倍至7倍、3.8倍至7倍、3.9倍至7倍、4倍至7倍、4.2倍至7倍、4.4倍至7倍、4.6倍至7倍、4.8倍至7倍、5倍至7倍、5.5倍至7倍、6倍至7倍、6.5倍至7倍、1倍至6.5倍、1.1倍至6.5倍、1.2倍至6.5倍、1.3倍至6.5倍、1.4倍至6.5倍、1.5倍至6.5倍、1.6倍至6.5倍、1.7倍至6.5倍、1.8倍至6.5倍、1.9倍至6.5倍、2倍至6.5倍、2.1倍至6.5倍、2.2倍至6.5倍、2.3倍至6.5倍、2.4倍至6.5倍、2.5倍至6.5倍、2.6倍至6.5倍、2.7倍至6.5倍、2.8倍至6.5倍、2.9倍至6.5倍、3倍至6.5倍、3.1倍至6.5倍、3.2倍至6.5倍、3.3倍至6.5倍、3.4倍至6.5倍、3.5倍至6.5倍、3.6倍至6.5倍、3.7倍至6.5倍、3.8倍至6.5倍、3.9倍至6.5倍、4倍至6.5倍、4.2倍至6.5倍、4.4倍至6.5倍、4.6倍至6.5倍、4.8倍至6.5倍、5倍至6.5倍、5.5倍至6.5倍、6倍至6.5倍、1倍至6倍、1.1倍至6倍、1.2倍至6倍、1.3倍至6倍、1.4倍至6倍、1.5倍至6倍、1.6倍至6倍、1.7倍至6倍、1.8倍至6倍、1.9倍至6倍、2倍至6倍、2.1倍至6倍、2.2倍至6倍、2.3倍至6倍、2.4倍至6倍、2.5倍至6倍、2.6倍至6倍、2.7倍至6倍、2.8倍至6倍、2.9倍至6倍、3倍至6倍、3.1倍至6倍、3.2倍至6倍、3.3倍至6倍、3.4倍至6倍、3.5倍至6倍、3.6倍至6倍、3.7倍至6倍、3.8倍至6倍、3.9倍至6倍、4倍至6倍、4.2倍至6倍、4.4倍至6倍、4.6倍至6倍、4.8倍至6倍、5倍至6倍、5.5倍至6倍、1倍至5.5倍、1.1倍至5.5倍、1.2倍至5.5倍、1.3倍至5.5倍、1.4倍至5.5倍、1.5倍至5.5倍、1.6倍至5.5倍、1.7倍至5.5倍、1.8倍至5.5倍、1.9倍至5.5倍、2倍至5.5倍、2.1倍至5.5倍、2.2倍至5.5倍、2.3倍至5.5倍、2.4倍至5.5倍、2.5倍至5.5倍、2.6倍至5.5倍、2.7倍至5.5倍、2.8倍至5.5倍、2.9倍至5.5倍、3倍至5.5倍、3.1倍至5.5倍、3.2倍至5.5倍、3.3倍至5.5倍、3.4倍至5.5倍、3.5倍至5.5倍、3.6倍至5.5倍、3.7倍至5.5倍、3.8倍至5.5倍、3.9倍至5.5倍、4倍至5.5倍、4.2倍至5.5倍、4.4倍至5.5倍、4.6倍至5.5倍、4.8倍至5.5倍、5倍至5.5倍、1倍至5倍、1.1倍至5倍、1.2倍至5倍、1.3倍至5倍、1.4倍至5倍、1.5倍至5倍、1.6倍至5倍、1.7倍至5倍、1.8倍至5倍、1.9倍至5倍、2倍至5倍、2.1倍至5倍、2.2倍至5倍、2.3倍至5倍、2.4倍至5倍、2.5倍至5倍、2.6倍至5倍、2.7倍至5倍、2.8倍至5倍、2.9倍至5倍、3倍至5倍、3.1倍至5倍、3.2倍至5倍、3.3倍至5倍、3.4倍至5倍、3.5倍至5倍、3.6倍至5倍、3.7倍至5倍、3.8倍至5倍、3.9倍至5倍、4倍至5倍、4.2倍至5倍、4.4倍至5倍、4.6倍至5倍、4.8倍至5倍、1倍至4.8倍、1.1倍至4.8倍、1.2倍至4.8倍、1.3倍至4.8倍、1.4倍至4.8倍、1.5倍至4.8倍、1.6倍至4.8倍、1.7倍至4.8倍、1.8倍至4.8倍、1.9倍至4.8倍、2倍至4.8倍、2.1倍至4.8倍、2.2倍至4.8倍、2.3倍至4.8倍、2.4倍至4.8倍、2.5倍至4.8倍、2.6倍至4.8倍、2.7倍至4.8倍、2.8倍至4.8倍、2.9倍至4.8倍、3倍至4.8倍、3.1倍至4.8倍、3.2倍至4.8倍、3.3倍至4.8倍、3.4倍至4.8倍、3.5倍至4.8倍、3.6倍至4.8倍、3.7倍至4.8倍、3.8倍至4.8倍、3.9倍至4.8倍、4倍至4.8倍、4.2倍至4.8倍、4.4倍至4.8倍、4.6倍至4.8倍、1倍至4.6倍、1.1倍至4.6倍、1.2倍至4.6倍、1.3倍至4.6倍、1.4倍至4.6倍、1.5倍至4.6倍、1.6倍至4.6倍、1.7倍至4.6倍、1.8倍至4.6倍、1.9倍至4.6倍、2倍至4.6倍、2.1倍至4.6倍、2.2倍至4.6倍、2.3倍至4.6倍、2.4倍至4.6倍、2.5倍至4.6倍、2.6倍至4.6倍、2.7倍至4.6倍、2.8倍至4.6倍、2.9倍至4.6倍、3倍至4.6倍、3.1倍至4.6倍、3.2倍至4.6倍、3.3倍至4.6倍、3.4倍至4.6倍、3.5倍至4.6倍、3.6倍至4.6倍、3.7倍至4.6倍、3.8倍至4.6倍、3.9倍至4.6倍、4倍至4.6倍、4.2倍至4.6倍、4.4倍至4.6倍、1倍至4.4倍、1.1倍至4.4倍、1.2倍至4.4倍、1.3倍至4.4倍、1.4倍至4.4倍、1.5倍至4.4倍、1.6倍至4.4倍、1.7倍至4.4倍、1.8倍至4.4倍、1.9倍至4.4倍、2倍至4.4倍、2.1倍至4.4倍、2.2倍至4.4倍、2.3倍至4.4倍、2.4倍至4.4倍、2.5倍至4.4倍、2.6倍至4.4倍、2.7倍至4.4倍、2.8倍至4.4倍、2.9倍至4.4倍、3倍至4.4倍、3.1倍至4.4倍、3.2倍至4.4倍、3.3倍至4.4倍、3.4倍至4.4倍、3.5倍至4.4倍、3.6倍至4.4倍、3.7倍至4.4倍、3.8倍至4.4倍、3.9倍至4.4倍、4倍至4.4倍、4.2倍至4.4倍、1倍至4.2倍、1.1倍至4.2倍、1.2倍至4.2倍、1.3倍至4.2倍、1.4倍至4.2倍、1.5倍至4.2倍、1.6倍至4.2倍、1.7倍至4.2倍、1.8倍至4.2倍、1.9倍至4.2倍、2倍至4.2倍、2.1倍至4.2倍、2.2倍至4.2倍、2.3倍至4.2倍、2.4倍至4.2倍、2.5倍至4.2倍、2.6倍至4.2倍、2.7倍至4.2倍、2.8倍至4.2倍、2.9倍至4.2倍、3倍至4.2倍、3.1倍至4.2倍、3.2倍至4.2倍、3.3倍至4.2倍、3.4倍至4.2倍、3.5倍至4.2倍、3.6倍至4.2倍、3.7倍至4.2倍、3.8倍至4.2倍、3.9倍至4.2倍、4倍至4.2倍、1倍至4倍、1.1倍至4倍、1.2倍至4倍、1.3倍至4倍、1.4倍至4倍、1.5倍至4倍、1.6倍至4倍、1.7倍至4倍、1.8倍至4倍、1.9倍至4倍、2倍至4倍、2.1倍至4倍、2.2倍至4倍、2.3倍至4倍、2.4倍至4倍、2.5倍至4倍、2.6倍至4倍、2.7倍至4倍、2.8倍至4倍、2.9倍至4倍、3倍至4倍、3.1倍至4倍、3.2倍至4倍、3.3倍至4倍、3.4倍至4倍、3.5倍至4倍、3.6倍至4倍、3.7倍至4倍、3.8倍至4倍、3.9倍至4倍、1倍至3.9倍、1.1倍至3.9倍、1.2倍至3.9倍、1.3倍至3.9倍、1.4倍至3.9倍、1.5倍至3.9倍、1.6倍至3.9倍、1.7倍至3.9倍、1.8倍至3.9倍、1.9倍至3.9倍、2倍至3.9倍、2.1倍至3.9倍、2.2倍至3.9倍、2.3倍至3.9倍、2.4倍至3.9倍、2.5倍至3.9倍、2.6倍至3.9倍、2.7倍至3.9倍、2.8倍至3.9倍、2.9倍至3.9倍、3倍至3.9倍、3.1倍至3.9倍、3.2倍至3.9倍、3.3倍至3.9倍、3.4倍至3.9倍、3.5倍至3.9倍、3.6倍至3.9倍、3.7倍至3.9倍、3.8倍至3.9倍、1倍至3.8倍、1.1倍至3.8倍、1.2倍至3.8倍、1.3倍至3.8倍、1.4倍至3.8倍、1.5倍至3.8倍、1.6倍至3.8倍、1.7倍至3.8倍、1.8倍至3.8倍、1.9倍至3.8倍、2倍至3.8倍、2.1倍至3.8倍、2.2倍至3.8倍、2.3倍至3.8倍、2.4倍至3.8倍、2.5倍至3.8倍、2.6倍至3.8倍、2.7倍至3.8倍、2.8倍至3.8倍、2.9倍至3.8倍、3倍至3.8倍、3.1倍至3.8倍、3.2倍至3.8倍、3.3倍至3.8倍、3.4倍至3.8倍、3.5倍至3.8倍、3.6倍至3.8倍、3.7倍至3.8倍、1倍至3.7倍、1.1倍至3.7倍、1.2倍至3.7倍、1.3倍至3.7倍、1.4倍至3.7倍、1.5倍至3.7倍、1.6倍至3.7倍、1.7倍至3.7倍、1.8倍至3.7倍、1.9倍至3.7倍、2倍至3.7倍、2.1倍至3.7倍、2.2倍至3.7倍、2.3倍至3.7倍、2.4倍至3.7倍、2.5倍至3.7倍、2.6倍至3.7倍、2.7倍至3.7倍、2.8倍至3.7倍、2.9倍至3.7倍、3倍至3.7倍、3.1倍至3.7倍、3.2倍至3.7倍、3.3倍至3.7倍、3.4倍至3.7倍、3.5倍至3.7倍、3.6倍至3.7倍、1倍至3.6倍、1.1倍至3.6倍、1.2倍至3.6倍、1.3倍至3.6倍、1.4倍至3.6倍、1.5倍至3.6倍、1.6倍至3.6倍、1.7倍至3.6倍、1.8倍至3.6倍、1.9倍至3.6倍、2倍至3.6倍、2.1倍至3.6倍、2.2倍至3.6倍、2.3倍至3.6倍、2.4倍至3.6倍、2.5倍至3.6倍、2.6倍至3.6倍、2.7倍至3.6倍、2.8倍至3.6倍、2.9倍至3.6倍、3倍至3.6倍、3.1倍至3.6倍、3.2倍至3.6倍、3.3倍至3.6倍、3.4倍至3.6倍、3.5倍至3.6倍、1倍至3.5倍、1.1倍至3.5倍、1.2倍至3.5倍、1.3倍至3.5倍、1.4倍至3.5倍、1.5倍至3.5倍、1.6倍至3.5倍、1.7倍至3.5倍、1.8倍至3.5倍、1.9倍至3.5倍、2倍至3.5倍、2.1倍至3.5倍、2.2倍至3.5倍、2.3倍至3.5倍、2.4倍至3.5倍、2.5倍至3.5倍、2.6倍至3.5倍、2.7倍至3.5倍、2.8倍至3.5倍、2.9倍至3.5倍、3倍至3.5倍、3.1倍至3.5倍、3.2倍至3.5倍、3.3倍至3.5倍、3.4倍至3.5倍、1倍至3.4倍、1.1倍至3.4倍、1.2倍至3.4倍、1.3倍至3.4倍、1.4倍至3.4倍、1.5倍至3.4倍、1.6倍至3.4倍、1.7倍至3.4倍、1.8倍至3.4倍、1.9倍至3.4倍、2倍至3.4倍、2.1倍至3.4倍、2.2倍至3.4倍、2.3倍至3.4倍、2.4倍至3.4倍、2.5倍至3.4倍、2.6倍至3.4倍、2.7倍至3.4倍、2.8倍至3.4倍、2.9倍至3.4倍、3倍至3.4倍、3.1倍至3.4倍、3.2倍至3.4倍、3.3倍至3.4倍、1倍至3.3倍、1.1倍至3.3倍、1.2倍至3.3倍、1.3倍至3.3倍、1.4倍至3.3倍、1.5倍至3.3倍、1.6倍至3.3倍、1.7倍至3.3倍、1.8倍至3.3倍、1.9倍至3.3倍、2倍至3.3倍、2.1倍至3.3倍、2.2倍至3.3倍、2.3倍至3.3倍、2.4倍至3.3倍、2.5倍至3.3倍、2.6倍至3.3倍、2.7倍至3.3倍、2.8倍至3.3倍、2.9倍至3.3倍、3倍至3.3倍、3.1倍至3.3倍、3.2倍至3.3倍、1倍至3.2倍、1.1倍至3.2倍、1.2倍至3.2倍、1.3倍至3.2倍、1.4倍至3.2倍、1.5倍至3.2倍、1.6倍至3.2倍、1.7倍至3.2倍、1.8倍至3.2倍、1.9倍至3.2倍、2倍至3.2倍、2.1倍至3.2倍、2.2倍至3.2倍、2.3倍至3.2倍、2.4倍至3.2倍、2.5倍至3.2倍、2.6倍至3.2倍、2.7倍至3.2倍、2.8倍至3.2倍、2.9倍至3.2倍、3倍至3.2倍、3.1倍至3.2倍、1倍至3.1倍、1.1倍至3.1倍、1.2倍至3.1倍、1.3倍至3.1倍、1.4倍至3.1倍、1.5倍至3.1倍、1.6倍至3.1倍、1.7倍至3.1倍、1.8倍至3.1倍、1.9倍至3.1倍、2倍至3.1倍、2.1倍至3.1倍、2.2倍至3.1倍、2.3倍至3.1倍、2.4倍至3.1倍、2.5倍至3.1倍、2.6倍至3.1倍、2.7倍至3.1倍、2.8倍至3.1倍、2.9倍至3.1倍、3倍至3.1倍、1倍至3倍、1.1倍至3倍、1.2倍至3倍、1.3倍至3倍、1.4倍至3倍、1.5倍至3倍、1.6倍至3倍、1.7倍至3倍、1.8倍至3倍、1.9倍至3倍、2倍至3倍、2.1倍至3倍、2.2倍至3倍、2.3倍至3倍、2.4倍至3倍、2.5倍至3倍、2.6倍至3倍、2.7倍至3倍、2.8倍至3倍、2.9倍至3倍、1倍至2.9倍、1.1倍至2.9倍、1.2倍至2.9倍、1.3倍至2.9倍、1.4倍至2.9倍、1.5倍至2.9倍、1.6倍至2.9倍、1.7倍至2.9倍、1.8倍至2.9倍、1.9倍至2.9倍、2倍至2.9倍、2.1倍至2.9倍、2.2倍至2.9倍、2.3倍至2.9倍、2.4倍至2.9倍、2.5倍至2.9倍、2.6倍至2.9倍、2.7倍至2.9倍、2.8倍至2.9倍、1倍至2.8倍、1.1倍至2.8倍、1.2倍至2.8倍、1.3倍至2.8倍、1.4倍至2.8倍、1.5倍至2.8倍、1.6倍至2.8倍、1.7倍至2.8倍、1.8倍至2.8倍、1.9倍至2.8倍、2倍至2.8倍、2.1倍至2.8倍、2.2倍至2.8倍、2.3倍至2.8倍、2.4倍至2.8倍、2.5倍至2.8倍、2.6倍至2.8倍、2.7倍至2.8倍、1倍至2.7倍、1.1倍至2.7倍、1.2倍至2.7倍、1.3倍至2.7倍、1.4倍至2.7倍、1.5倍至2.7倍、1.6倍至2.7倍、1.7倍至2.7倍、1.8倍至2.7倍、1.9倍至2.7倍、2倍至2.7倍、2.1倍至2.7倍、2.2倍至2.7倍、2.3倍至2.7倍、2.4倍至2.7倍、2.5倍至2.7倍、2.6倍至2.7倍、1倍至2.6倍、1.1倍至2.6倍、1.2倍至2.6倍、1.3倍至2.6倍、1.4倍至2.6倍、1.5倍至2.6倍、1.6倍至2.6倍、1.7倍至2.6倍、1.8倍至2.6倍、1.9倍至2.6倍、2倍至2.6倍、2.1倍至2.6倍、2.2倍至2.6倍、2.3倍至2.6倍、2.4倍至2.6倍、2.5倍至2.6倍、1倍至2.5倍、1.1倍至2.5倍、1.2倍至2.5倍、1.3倍至2.5倍、1.4倍至2.5倍、1.5倍至2.5倍、1.6倍至2.5倍、1.7倍至2.5倍、1.8倍至2.5倍、1.9倍至2.5倍、2倍至2.5倍、2.1倍至2.5倍、2.2倍至2.5倍、2.3倍至2.5倍、2.4倍至2.5倍、1倍至2.4倍、1.1倍至2.4倍、1.2倍至2.4倍、1.3倍至2.4倍、1.4倍至2.4倍、1.5倍至2.4倍、1.6倍至2.4倍、1.7倍至2.4倍、1.8倍至2.4倍、1.9倍至2.4倍、2倍至2.4倍、2.1倍至2.4倍、2.2倍至2.4倍、2.3倍至2.4倍、1倍至2.3倍、1.1倍至2.3倍、1.2倍至2.3倍、1.3倍至2.3倍、1.4倍至2.3倍、1.5倍至2.3倍、1.6倍至2.3倍、1.7倍至2.3倍、1.8倍至2.3倍、1.9倍至2.3倍、2倍至2.3倍、2.1倍至2.3倍、2.2倍至2.3倍、1倍至2.2倍、1.1倍至2.2倍、1.2倍至2.2倍、1.3倍至2.2倍、1.4倍至2.2倍、1.5倍至2.2倍、1.6倍至2.2倍、1.7倍至2.2倍、1.8倍至2.2倍、1.9倍至2.2倍、2倍至2.2倍、2.1倍至2.2倍、1倍至2.1倍、1.1倍至2.1倍、1.2倍至2.1倍、1.3倍至2.1倍、1.4倍至2.1倍、1.5倍至2.1倍、1.6倍至2.1倍、1.7倍至2.1倍、1.8倍至2.1倍、1.9倍至2.1倍、2倍至2.1倍、1倍至2倍、1.1倍至2倍、1.2倍至2倍、1.3倍至2倍、1.4倍至2倍、1.5倍至2倍、1.6倍至2倍、1.7倍至2倍、1.8倍至2倍、1.9倍至2倍、1倍至1.9倍、1.1倍至1.9倍、1.2倍至1.9倍、1.3倍至1.9倍、1.4倍至1.9倍、1.5倍至1.9倍、1.6倍至1.9倍、1.7倍至1.9倍、1.8倍至1.9倍、1倍至1.8倍、1.1倍至1.8倍、1.2倍至1.8倍、1.3倍至1.8倍、1.4倍至1.8倍、1.5倍至1.8倍、1.6倍至1.8倍、1.7倍至1.8倍、1倍至1.7倍、1.1倍至1.7倍、1.2倍至1.7倍、1.3倍至1.7倍、1.4倍至1.7倍、1.5倍至1.7倍、1.6倍至1.7倍、1倍至1.6倍、1.1倍至1.6倍、1.2倍至1.6倍、1.3倍至1.6倍、1.4倍至1.6倍、1.5倍至1.6倍、1倍至1.5倍、1.1倍至1.5倍、1.2倍至1.5倍、1.3倍至1.5倍、1.4倍至1.5倍、1倍至1.4倍、1.1倍至1.4倍、1.2倍至1.4倍、1.3倍至1.4倍、1倍至1.3倍、1.1倍至1.3倍、1.2倍至1.3倍、1倍至1.2倍、1.1倍至1.3倍或1倍至1.1倍)。
还提供了上述方法的实施方案,其中该方法包括使聚异丁烯(诸如高亚乙烯基聚异丁烯)与自由基引发剂和烯键式不饱和酰化剂在150℃至225℃的温度下反应以生产反应产物,其中在开始将自由基引发剂连续添加到连续反应器中的聚异丁烯中之前,使聚异丁烯在连续反应器中达到反应温度;并且其中将烯键式不饱和酰化剂以如下方式添加到该连续反应器中:(i)作为与聚异丁烯的混合物;(ii)作为与自由基引发剂的混合物;和/或(iii)连续地且与聚异丁烯或自由基引发剂分开。
本文所述方法的说明性非限制性实施方案可包括在170℃下将聚异丁烯进料至两级或三级反应器系统中,其中每级包括将马来酸酐酰化剂和二叔丁基过氧化物引发剂添加到流经反应器系统的聚异丁烯中。在二叔丁基过氧化物的半衰期为约6分钟的情况下,允许每级反应约20分钟以允许大部分引发剂在添加另一个剂量之前被消耗掉。在两级或三级之后,在约40分钟至60分钟内,反应完成并且已经获得期望的反应产物。
还提供了包含上述反应产物的组合物。
还提供了包含反应产物的组合物,该反应产物通过上文所阐述的各种实施方案中所描述的任何方法来生产。
参考以下实施例可以更好地理解本文公开的主题,这些实施例仅用于进一步展示本文公开的主题。示例性实施例不应被解释为以任何方式限制主题。
通常表征的PIBSA特性包括总酸值、游离马来酸酐、非极性百分比、颜色和计算转化率。
通过将样品溶解在甲苯中并且用0.1N甲醇钠溶液滴定至百里酚蓝终点来测定总酸值(″TAN″)。记录维持溶液颜色为深蓝色最少30秒所需的滴定剂体积;该体积被称为样品滴定体积。酸值(mg KOH/g)=((样品滴定体积(mL)-空白滴定(mL))*0.1(甲醇钠溶液的当量浓度)*112.2)/样品质量(g)。
通过将PIBSA产物的样品称重到具有100ml甲苯和50ml醇水溶液(通过混合800ml蒸馏水和200ml异丙醇制备)的分液漏斗中来测定游离马来酸酐(″MAA″)(也称为未反应的MAA)。塞住分液漏斗并振摇以溶解样品,根据需要使漏斗排出。将分离漏斗置于蒸汽浴或非常热的水中以促进相分离。将下层水相排入Erlenmeyer烧瓶中。将前述程序再重复两次,将各水相合并到同--个Erlenmeyer烧瓶中。向Erlenmeyer烧瓶中添加5滴酚酞指示剂并用0.1N KOH滴定至第一个粉红色终点。使用下式计算游离MAA(%):游离MAA%=ml KOH*NKOH*4.90/样品重量(g)
通过以下方法测定非极性百分比(″非极性%″)。通过添加约5g硅胶和1g超滤士(superfiltrol)制备色谱柱(15mm内径)。添加石脑油溶剂以填充柱。使用不锈钢刮刀混合该柱以除去气泡,并排出石脑油溶剂至凝胶上方的1/8。将含有0.5g-0.7g PIBSA的样品溶解在约30ml石脑油中,然后倒在柱上。将石脑油流出物保留在配衡烧杯中。在完全排空柱之后,再添加30ml并将流出物排入同一个烧杯中。重复该流出物冲洗直到烧杯中收集到约100ml。将烧杯置于蒸汽浴上并蒸发至完全。将烧杯置于室温下的真空烘箱中最少1/2小时。然后测量重量,减去皮重量,并由此获得残余物的克数。最后,使用以下公式计算PIBSA活性%:PIBSA活性%=100-(残余物重量(g)*100)/样品重量(g)。非极性%等于100减去PIBSA活性%。该测试的结果是极性PIBSA产物粘到柱上,而非极性未反应的聚异丁烯(″PIB″)用流出物冲洗通过柱。注意,在一些情况下,IR分析表明一些极性材料与产物一起离开柱,因此完全非极性的未反应PIB的水平可人为地膨胀。
计算的转化率是考虑到未反应的PIB和未反应的MAA两者的数值,并且描述每分子的已反应聚合物的MAA单元的平均数。PIBSA转化率=聚合物Mn/(PIBSA Mn-98)。聚合物Mn是指通过起始PIB的凝胶渗透色谱法(GPC)分析获得的Mn值。PIBSA Mn=(112200*(100-非极性物质%))/(100/(TAN-(游离MAA%*11.45)))。
通过ASTM D 1500测量最终PIBSA产物的颜色。
代表性的分批自由基官能化反应方法:
向配备有Dean-Stark分水器、加料漏斗、温度探头和顶置式搅拌器的12-L圆底烧瓶中填装2300Mn HV PIB(8000g)。将马来酸酐(435g,1.11当量)和二叔丁基过氧化物(16.2g,0.028当量)在小广口瓶中独立地分成6等份。(另选地,可将MAA和DTBPX在合适的载体溶剂诸如丙酮中预混合并均质化。然后,在添加到反应烧瓶中之前,将该混合物分成等份。将2300Mn PIB加热至170℃,并将第一份马来酸酐(MAA)和过氧化叔丁基(DTBPX)添加到反应器中。将反应混合物在170℃下保持20分钟,然后添加第二份MAA和DTBPX。用剩余的4份MAA和DTBPX在总共120分钟的过程中重复相同的过程。PIB∶MAA∶DTBPX的最终摩尔比为1.0∶1.11∶0.028。一旦所有6次添加完成,将反应混合物用氮气汽提以去除挥发性副产物,然后将其冷却并倒入广口瓶中。
代表性的连续自由基官能化反应方法:
用三个5L反应烧瓶构建连续反应器系统。每个烧瓶配备有搅拌器、热电偶探头、PIB进料口、MAA进料管、引发剂进料管和MAA冷凝管。所有进料管均为表面上的。将所有MAA冷凝管捆绑在一起并连接到氮气背压鼓泡器上。使用陶瓷泵将PIBSA从烧瓶泵送到烧瓶中。在每个烧瓶之间包括样品阀。将1000Mn HV PIB泵送到每个烧瓶中,直到每个烧瓶中为约2,000g。将反应器系统中的PIB加热至170℃。将MAA和二叔丁基过氧化物分别以两种原材料的总装料的33%填装到所有3个烧瓶中。将PIB以100g/min泵送,并且将MAA和引发剂以提供1.0PIB∶1.0MAA∶0.15引发剂的最终摩尔比并且在整个反应中进行调整以维持该化学计量的速率泵送。将反应产物泵送到5加仑罐中。
代表性的热烯官能化反应方法:
用15%硝酸将配备有空气冷凝器、空气冷却的Friedrich冷凝器、热电偶套管、氮气入口和机械搅拌器的1L 4颈圆底烧瓶冲洗15分钟。烧瓶通常用去离子(DI)水冲洗,然后用丙酮冲洗,然后彻底干燥。干燥后,向烧瓶中填装1000Mn高亚乙烯基聚异丁烯(600.0g)和MAA(72.8g)。用氮气吹扫顶部空间10分钟,然后添加塞子以产生氮气背压(通过鼓泡器排出)。将反应在氮气下加热至203℃,同时以450rpm搅拌并保持24小时。将氮气入口切换至表面下入口,并且将冷凝器用两个90°连接头替换至具有用于去除未反应MAA的冷指(coldfinger)的接收烧瓶。用氮气吹扫反应2小时以去除MAA。收集到4.9g MAA。将产物冷却至约180℃并倒入1夸脱广口瓶中(651.6g,96.8%产率)。
如下所述通过下述代表性方法进行如下所述的实施例,其中考虑到如下所述的特定反应条件、反应物特性和/或其他反应方面进行适当改变。
下表1显示了在实验室规模上通过自由基官能化反应制备的PIBSA与通过热烯官能化反应制备的PIBSA之间的比较。实施例1和实施例3通过自由基官能化制备(实施例1通过连续RF制备,并且实施例3通过分批RF制备),并且实施例2和实施例4通过热烯官能化制备。注意,与热官能化方法相比,当使用自由基官能化方法时,反应时间可大大减少,并且产物颜色浅得多,同时TAN值是可比较的。尽管由自由基官能化方法得到的产物的非极性物%的测量值更高,但是自由基官能化PIB的测量值似乎是人为膨胀的。结果的这种人为膨胀的证据可通过获得在上述测试方法中使用的烧杯中留下的物质的IR光谱来发现。滤液的IR分析表明在1700波数与1850波数之间存在峰,其指示期望的酸酐产物。尽管不希望受特定理论的束缚,但怀疑自由基官能化可以不仅仅限于在聚合物的烯烃末端的反应,因为官能化也可以在沿着聚合物主链的其他位置发生。沿着主链官能化的聚合物可能不太容易被上述测试方法中用于分离的柱内的极性介质吸附。
表1
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4
PIB Mn;方法 1000Mn;RF 1000Mn;热 2300Mn;RF 2300Mn;热
添加次数 3次添加 1次添加 6次添加 1次添加
反应时间,小时 1小时 24小时 2小时 24小时
PIB/MAA/引发剂 1/1.0/0.15 1/1.3/0.0 1/1.11/0.028 1/1.45/0.0
TAN(mg KOH/g) 105 108 59 47
游离MAA,% 0.08 0.2 0.07 0.11
非极性物,% 29 15 32 17
计算的转化率 1.51 1.24 1.56 1.2
颜色 L0.5 L5.0 L1.0 L5.0
表2中的实施例证明,自由基官能化方法可通过分批方法或连续方法成功地进行。实施例5和实施例6利用1300Mn聚异丁烯作为起始材料,并且实施例3和实施例7利用2300Mn聚异丁烯作为起始材料。
表2
实施例5 实施例6 实施例3 实施例7
PIB Mn 1300 1300 2300 2300
分批或连续 分批 连续 分批 连续
反应时间,小时 3小时 1小时 2小时 1小时
TAN(mg KOH/g) 94 93 58 64
PIB/MAA/引发剂 1/1.2/0.1 1/1.11/0.028 1/1.47/0.12
游离MAA,% 0.05 0.12 0.07 0.26
非极性物,% 29 30 30 31
计算的转化率 1.72 1.71 1.56 1.96
在100℃下的粘度(cSt) 874 856 2849 2755
表3包括在两个不同反应温度下在MAA与500Mn PIB之间的分批自由基官能化反应的PIBSA数据。在下表中所示的时间段内将MAA和引发剂连续进料到反应器中。
表3
实施例8 实施例9
反应温度(℃) 170 200
反应时间,小时 3 2
进料时间,小时 2 1.5
TAN(mg KOH/g) 174 177
游离MAA,% 0.05 0.29
非极性物,% 19 16
计算的转化率 1.17 1.43
表4显示了在不同的MAA和引发剂进料次数的情况下包括1000Mn PIB的实施例。实施例1和实施例10证明,无论在连续自由基官能化方法中使用两次或三次MAA和引发剂进料,均可制备一致的产物。实施例11和实施例12仅使用一次MAA和引发剂进料来制备。注意,与实施例1和实施例10相比,在实施例11和实施例12中实现了更低的TAN值和更高的粘度值。粘度的显著增加可能是由于聚异丁烯和MAA共聚物的形成,如在US 5,565,528中所述。实施例12不仅使用一个剂量的MAA和引发剂,而且还显示较低反应温度对所获得产物的影响。较低反应温度有利于形成MAA和聚异丁烯的共聚物。
表4
表5表明引发剂浓度和身份对使用1000Mn PIB的自由基官能化反应产物的影响。实施例1提供了使用0.15摩尔引发剂/摩尔PIB制备的基线产物。实施例13表明将引发剂的量降低至0.05mol%导致较低TAN产物和较高水平的非极性副产物。实施例14、实施例15和实施例16分别使用不同的引发剂,即过氧化二异丙苯、过氧苯甲酸叔丁酯和过氧化2-乙基己酸叔丁酯。
表5
实施例1 实施例13 实施例14 实施例15 实施例16
反应温度(℃) 170 200 170 170 90-100
反应时间,分钟 60 30 120 50 360
引发剂 DTBPX DTBPX 二枯基 TBPB TBPE
PIB/MAA/引发剂 1/1/0.15 1/1/0.05 1/1/0.2 1/1/0.5 1/1/0.35
TAN(mg KOH/g) 105 82 120 98 94
游离MAA,% 0.08 0.11 0.12 0.1 0.05
非极性物,% 29 44 30 38 29
计算的转化率 1.51 1.49 1.76 1.62 1.33
二枯基=过氧化二异丙苯
TBPB=过氧化苯甲酸叔丁酯
TBPE=过氧化-2-乙基己酸叔丁酯
表6中的数据再次显示了当在连续自由基官能化方法中使用1300Mn PIB与仅一次MAA和引发剂进料时发生的粘度增加。对实施例17(一次进料)与实施例6(3次进料)进行比较。实施例18表明当使用更高的MAA∶PIB比率时,可获得更高的转化率。
表6
实施例6 实施例17 实施例18
进料 3 1 3
反应温度(℃) 170 170 170
反应时间,分钟 60 20 60
TAN(mg KOH/g) 93 92 128
PIB/MAA/引发剂 1/1.2/0.11 1/1.2/0.11 1/1.73/0.15
游离MAA,% 0.12 0.43 0.56
非极性物,% 30 41 29
计算的转化率 1.71 1.96 2.33
在100℃下的粘度(cSt) 856 1076 1733
总之,上文呈现的实施例证明PIB成功进行自由基官能化以形成期望的PIBSA产物,其具有非常浅的颜色,并且在许多不同的反应条件下跨越多种PIB Mn反应物的反应时间大大减少。产生合适的PIBSA的反应时间减少是特别期望的,因为这增加了制造这些材料用于工业用途的理论容量。这些结果表明,改变许多反应条件和/或PIB Mn和/或引发剂可提供具有类似特性的PIBSA,这可能是多种应用所期望的。
除非在实施例中或另外明确指出或背景所要求,否则本说明书中指定物质量、反应条件、分子量、碳原子数目等的所有数值量应理解为由词语"约″修饰。如本文所用,术语″约″意指给定量的值在规定值的±20%以内。在其他实施方案中,该值在所陈述值的±15%以内。在其他实施方案中,该值在所陈述值的±10%以内。在其他实施方案中,该值在所陈述值的±5%以内。在其他实施方案中,该值在所陈述值的±2.5%以内。在其他实施方案中,该值在所陈述值的±1%以内。在其他实施方案中,该值在本领域普通技术人员基于本文提供的公开内容将理解的明确描述的值的范围内,以基本上类似于包括本文描述的字面量的组合物来实施。
应当理解,本文所述的量、范围和比率的上限和下限可以独立地组合,并且在所公开的范围内的任何量被认为在替代实施方案中提供较窄范围的最小值或最大值(当然,前提是范围的最小量必须低于同一范围的最大量)。类似地,本文所公开的主题的每种要素的范围和量可与任何其他要素的范围或量一起使用。
虽然为了说明本文所公开的主题的目的已示出了某些代表性实施方案和细节,但对于本领域的技术人员而言显而易见的是,在不脱离本主题的范围的情况下可在其中进行各种变化和修改。就这一点而言,本发明的范围仅由以下权利要求限定。

Claims (12)

1.一种用于生产反应产物的方法,所述方法包括:
使聚异丁烯与自由基引发剂和烯键式不饱和酰化剂在150℃至225℃的反应温度下反应以生产所述反应产物;
其中在添加所述自由基引发剂之前使所述聚异丁烯达到所述反应温度;并且
其中在添加所述自由基引发剂之前或期间的任何时间添加所述烯键式不饱和酰化剂。
2.根据权利要求1所述的方法,其中将所述烯键式不饱和酰化剂在所述方法开始时与所述聚异丁烯合并。
3.根据权利要求1所述的方法,其中在使所述聚异丁烯达到所述反应温度之后,将所述烯键式不饱和酰化剂与所述自由基引发剂合并以用于添加到所述聚异丁烯中。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法,其中所述反应产物包含少于15重量%的包含通过一个或多个酰化剂单元连接的两个或更多个聚异丁烯单元的材料。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法,其中所述聚异丁烯每分子包含平均3至56个异丁烯单体单元。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法,其中所述自由基引发剂包含有机过氧化物引发剂或过酸引发剂。
7.根据权利要求6所述的方法,其中所述有机过氧化物引发剂包含二戊二酰、过氧化二月桂酰、过氧化苯甲酰、过氧化二异丙苯、二(叔丁基)过氧化物、叔丁基过氧化氢、3,4-二甲基-3,4-二苯基-己烷、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化-3,5,5-三甲基-己酸叔丁酯、过氧化二(2,4-二氯苯甲酰)、过氧化二(2-甲基苯甲酰)或二(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法,其中所述烯键式不饱和酰化剂包含马来酸、富马酸、衣康酸、中康酸、亚甲基丙二酸、柠康酸、马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐或亚甲基丙二酸酐。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的方法,其中所述反应产物包含至少一种以下通式I的化合物:
其中:
每个R1独立地表示:-(CH2)-(C(CH2))-(CH3)、H或是不存在的;其中当R1不存在时,虚线双键表示双键,并且当R1存在时,虚线双键表示单键;
每个m独立地为1至52的整数;并且
每个n独立地为0、1或2。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的方法,其中所述反应产物包含至少30mol%的所述至少一种通式I的化合物。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的方法,其中所述反应产物包含少于40重量%的未反应聚异丁烯。
12.一种组合物,所述组合物包含根据权利要求1至11中任一项所述的方法的反应产物。
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