CN117777620A - 一种耐低温柔性pvc塑料片材 - Google Patents
一种耐低温柔性pvc塑料片材 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117777620A CN117777620A CN202311833151.0A CN202311833151A CN117777620A CN 117777620 A CN117777620 A CN 117777620A CN 202311833151 A CN202311833151 A CN 202311833151A CN 117777620 A CN117777620 A CN 117777620A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- vanadium boride
- plastic sheet
- flame retardant
- pvc plastic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 title claims abstract description 35
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 52
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims abstract description 49
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims abstract description 34
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims abstract description 24
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims abstract description 24
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims abstract description 12
- AUVPWTYQZMLSKY-UHFFFAOYSA-N boron;vanadium Chemical compound [V]#B AUVPWTYQZMLSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- -1 vanadium boride amide Chemical class 0.000 claims description 50
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- IMQLKJBTEOYOSI-UHFFFAOYSA-N Phytic acid Natural products OP(O)(=O)OC1C(OP(O)(O)=O)C(OP(O)(O)=O)C(OP(O)(O)=O)C(OP(O)(O)=O)C1OP(O)(O)=O IMQLKJBTEOYOSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 229940068041 phytic acid Drugs 0.000 claims description 41
- 235000002949 phytic acid Nutrition 0.000 claims description 41
- 239000000467 phytic acid Substances 0.000 claims description 41
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 32
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 32
- IMQLKJBTEOYOSI-GPIVLXJGSA-N Inositol-hexakisphosphate Chemical compound OP(O)(=O)O[C@H]1[C@H](OP(O)(O)=O)[C@@H](OP(O)(O)=O)[C@H](OP(O)(O)=O)[C@H](OP(O)(O)=O)[C@@H]1OP(O)(O)=O IMQLKJBTEOYOSI-GPIVLXJGSA-N 0.000 claims description 30
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 30
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 claims description 30
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 claims description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 18
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 18
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 18
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 14
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 14
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 13
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 11
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical group [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 claims description 4
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 claims description 4
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 claims description 3
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 claims description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 15
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 abstract description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 abstract description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 49
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 49
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 8
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 8
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 6
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 6
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 4
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 4
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 3
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical group OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding effect Effects 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000002341 toxic gas Substances 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种耐低温柔性PVC塑料片材,成分按照重量份数计算,包括:100份PVC树脂、25‑30份丁基橡胶、12‑22份乙烯‑辛烯共聚物、7‑13份乙烯‑醋酸乙烯共聚物、18‑26份轻质碳酸钙、6‑12份阻燃改性剂、2‑5份润滑剂、0.6‑1.8份热稳定剂和1‑2份光稳定剂。本发明在PVC材料里面添加了IIR、POE和EVA,大幅度增强了材料的柔韧性;而轻质碳酸钙具有良好的填充性能,作为填料使用能够增加材料的强度和硬度;此外,本发明还加入了自制的阻燃改性剂,该阻燃改性剂为无卤环保阻燃剂,不仅阻燃效果表现优异,而且能够对于材料的性能有较好的提升。
Description
技术领域
本发明涉及塑料领域,具体涉及一种耐低温柔性PVC塑料片材。
背景技术
PVC材质是一种常见的塑料材料,全称为聚氯乙烯(Polyvinyl Chloride)。聚氯乙烯是氯乙烯单体在过氧化物、偶氮化合物等引发剂或在光、热作用下按自由基聚合反应机理聚合而成的聚合物。它是一种具有良好可塑性、耐酸碱腐蚀、电绝缘性能好的合成材料。
聚氯乙烯改性料的阻燃剂一般分为反应型和添加型两类。反应型阻燃剂主要是在聚合和缩聚过程中在高聚物的主链或侧链上引入具有阻燃作用的基团以达到阻燃日的。它具有稳定性好、不易消失、毒性小、对高聚物性能影响小等优点,但合成和加工工艺复杂。因此在实际生产过程中主要应用添加型阻燃剂,长期以来聚氯乙烯改性料一直采用卤系阻燃剂来进行阻燃改性。尽管卤系阻燃剂拥有良好的阻燃性。但是在燃烧时会施放出大量的烟雾,产生有毒气体,并施放出的卤化氢等气体具有腐蚀性,使生命财产遇到严重损失。
此外,现有的PVC塑料的耐低温性能比较差,因此在一些比较寒冷的地区使用时,经常会因为温度过低导致PVC塑料变得很脆,再加上其本身柔性就不足,所以受到冲击时很容易破裂,使其应用的范围受到较大的限制。
发明内容
针对现有技术中存在的问题,本发明的目的是提供一种耐低温柔性PVC塑料片材。
本发明的目的采用以下技术方案来实现:
第一方面,本发明提供一种耐低温柔性PVC塑料片材,成分按照重量份数计算,包括:
100份PVC树脂、25-30份丁基橡胶、12-22份乙烯-辛烯共聚物、7-13份乙烯-醋酸乙烯共聚物、18-26份轻质碳酸钙、6-12份阻燃改性剂、2-5份润滑剂、0.6-1.8份热稳定剂和1-2份光稳定剂。
优选地,所述PVC树脂的牌号为SG-3、SG-5、S-700、S-1000、SR-800、SLK-1000中的一种或者多种混合。更优选地,所述PVC树脂的牌号为SG-5。
优选地,所述丁基橡胶的牌号为IIR-1675、IIR-1751、IIR-1751F、IIR-0745中的一种或多种组合。
优选地,所述乙烯-辛烯共聚物POE为POE-9071、POE-9371、POE-4053中的一种或多种组合。
优选地,所述乙烯-醋酸乙烯共聚物EVA中醋酸乙烯(VA)的质量含量为20%-40%,熔体流动速率为8-20g/10min(230℃/2.16kg),密度为0.92-0.98g/cm3。更优选地,所述乙烯-醋酸乙烯共聚物EVA中VA的质量含量为33%,熔体流动速率为15g/10min,密度为0.96g/cm3。
优选地,所述轻质碳酸钙轻质碳酸钙的密度在2.72-2.75g/cm3之间,更优选地,轻质碳酸钙轻质碳酸钙的密度为2.73g/cm3。
优选地,所述阻燃改性剂的制备过程是:先将硼化钒粉经过氨基偶联剂的氨基化处理后,制备得到氨基化硼化钒;然后将氨基化硼化钒与植酸进行结合,得到植酸基胺化硼化钒;之后将植酸基胺化硼化钒与环氧大豆油反应,最终制备得到阻燃改性剂。
优选地,所述润滑剂为硬脂酸钙或硬脂酸镁。
优选地,所述热稳定剂为TM-181FS、TM-281、TM-286、TM-698、TM-19中的一种或者多种混合。更优选地,所述热稳定剂为TM-286。
优选地,所述光稳定剂为UV-123、UV-292、UV-384-2、UV-400中的一种或者多种混合。更优选地,所述光稳定剂为UV-123。
优选地,所述阻燃改性剂的制备方法包括:
S1、称取氢氧化钠粉末和乙醇的水溶液混合,搅拌至澄清后,加入硼化钒粉(VB2),升温至沸腾后,保温回流反应2-6h,降温至室温,过滤出粉末,水洗至洗涤液呈现中性,在真空干燥箱内干燥后,得到活化硼化钒;
其中,乙醇的水溶液的质量分数是30%-80%,硼化钒粉的纯度>99%;氢氧化钠粉末、硼化钒粉和乙醇的水溶液的质量体积比是(0.2-0.6)g:1g:(10-15)mL;
将活化硼化钒分散于去离子水中,超声使分散均匀化,之后加入偶联剂KH-540,升温至40-50℃,保温搅拌8-12h,处理结束后过滤出粉末,得到氨基化硼化钒;
其中,活化硼化钒、偶联剂KH-540和去离子水的质量体积比是1g:(0.2-0.4)g:(10-15)mL。
S2、称取氨基化硼化钒与去离子水混合,超声分散均匀,形成氨基化硼化钒溶液;称取植酸逐滴地加入氨基化硼化钒溶液内,滴加时间控制在半小时,滴加完毕后,在40-50℃下搅拌4-6h,反应结束后,过滤收集固体,醇洗三次,真空箱内干燥,得到植酸基胺化硼化钒;
其中,氨基化硼化钒和去离子水的质量体积比是1g:(10-15)mL;植酸和氨基化硼化钒溶液的质量体积比是(0.6-1.2)g:(10-20)mL;
S3、将环氧大豆油和N,N-二甲基甲酰胺混合,搅拌至溶解均匀后,加入植酸基胺化硼化钒,搅拌分散均匀,然后滴加三乙胺,升温至60-80℃,搅拌处理6-10h后,过滤除去溶剂,丙酮洗涤三次,真空箱内干燥,得到阻燃改性剂;
其中,植酸基胺化硼化钒、环氧大豆油和N,N-二甲基甲酰胺的质量体积比是1g:(0.27-0.54)g:(10-15)mL;三乙胺加入量是环氧大豆油质量的3%-8%。
第二方面,本发明提供一种耐低温柔性PVC塑料片材的制备方法,包括以下步骤:
(1)取PVC树脂、丁基橡胶、乙烯-辛烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物混合至搅拌机内,在65-75℃的条件下充分混合,然后依次加入轻质碳酸钙、阻燃改性剂、润滑剂、热稳定剂和光稳定剂,在115-125℃的条件下搅拌混合0.6-1h;
(2)将步骤(1)混合得到的混合料置于双螺杆挤出机内,挤出机工作温度为165-195℃,螺杆转速是350-450rpm,螺杆长径比是26-35:1,经过挤出成型后,得到PVC塑料片材。
本发明的有益效果为:
1、本发明制备了一种不仅耐低温和柔性表现较好,且阻燃效果和强度也表现优异的PVC塑料片材。本发明在PVC材料里面添加了IIR、POE和EVA,大幅度增强了材料的柔韧性;而轻质碳酸钙具有良好的填充性能,作为填料使用能够增加材料的强度和硬度;此外,本发明还加入了自制的阻燃改性剂,该阻燃改性剂为无卤环保阻燃剂,不仅阻燃效果表现优异,而且能够对于材料的性能有较好的提升。
2、本发明所制备的阻燃改性剂是以硼化钒粉作为基料,在其表面改性后制备得到。其中对于硼化钒的改性过程包括:先对硼化钒进行表面氨基活化处理,使其表面富氨基化,再使用含有多磷酸基团的植酸处理氨基化硼化钒,植酸中的磷酸基团能够与硼化钒上的氨基结合,从而使植酸固定于硼化钒表面;然后使用环氧大豆油处理植酸基胺化硼化钒,环氧大豆油中的环氧基能够与植酸基胺化硼化钒表面多余的磷酸基结合,使环氧大豆油固定在硼化钒的表面,最终制备得到多种有机物包覆硼化钒的阻燃改性剂。
3、硼化钒的强度高、硬度大,且硼和钒元素本身为阻燃元素,因此本发明将其作为阻燃剂的基体使用。植酸是植物中磷元素的主要储存形态,分子中磷含量高(28wt%),含有6个磷酸根基团,具备较强催化成炭能力,是构筑高效环保阻燃体系的理想选择之一,本发明利用磷酸基与氨基的结合特性,使植酸固定于硼化钒的表面,且磷酸基与硼化钒的氨基生成的氮磷化合键对于阻燃性也有一定的提升。环氧大豆油是一种使用广泛的环保增塑剂,与PVC树脂相容性好,挥发性低、迁移性小,本发明利用其分子结构内的环氧基与植酸基胺化硼化钒上的磷酸基结合开环,使得环氧大豆油能够包覆于硼化钒表面,不仅大幅增强了与PVC材料的相容性,而且环氧大豆油本身对于PVC有增塑效果,因此对于PVC的塑性也有一定提升。
附图说明
利用附图对本发明作进一步说明,但附图中的实施例不构成对本发明的任何限制,对于本领域的普通技术人员,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据以下附图获得其它的附图。
图1是本发明实施例1制备的阻燃改性剂的扫描电镜(SEM)示意图。
具体实施方式
以下通过特定的具体实例说明本发明的技术方案。应理解,本发明提到的一个或多个方法步骤并不排斥在所述组合步骤前后还存在其他方法步骤或在这些明确提到的步骤之间还可以插入其他方法步骤;还应理解,这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。而且,除非另有说明,各方法步骤的编号仅为鉴别各方法步骤的便利工具,而非为限制各方法步骤的排列次序或限定本发明可实施的范围,其相对关系的改变或调整,在无实质变更技术内容的情况下,当亦视为本发明可实施的范畴。
为了更好的理解上述技术方案,下面更详细地描述本发明的示例性实施例。虽然显示了本发明的示例性实施例,然而应当理解,可以以各种形式实现本发明而不应被这里阐述的实施例所限制。相反,提供这些实施例是为了能够更透彻地理解本发明,并且能够将本发明的范围完整的传达给本领域的技术人员。
下面结合以下实施例对本发明作进一步描述。
实施例1
一种耐低温柔性PVC塑料片材,成分按照重量份数计算,包括:
100份PVC树脂SG-5、25-30份丁基橡胶IIR-1675、12-22份乙烯-辛烯共聚物POE-9071、7-13份乙烯-醋酸乙烯共聚物、18-26份轻质碳酸钙、6-12份阻燃改性剂、2-5份润滑剂硬脂酸钙、0.6-1.8份热稳定剂TM-286和1-2份光稳定剂UV-123。
乙烯-醋酸乙烯共聚物EVA中VA的质量含量为33%,熔体流动速率为15g/10min,密度为0.96g/cm3。轻质碳酸钙轻质碳酸钙的密度在2.72-2.75g/cm3之间,更轻质碳酸钙轻质碳酸钙的密度为2.73g/cm3。
阻燃改性剂的制备方法包括:
S1、称取氢氧化钠粉末和质量分数50%乙醇的水溶液混合,搅拌至澄清后,加入粒径为10±1μm的硼化钒粉(VB2),升温至沸腾后,保温回流反应4h,降温至室温,过滤出粉末,水洗至洗涤液呈现中性,在真空干燥箱内干燥后,得到活化硼化钒;其中,氢氧化钠粉末、硼化钒粉和乙醇的水溶液的质量体积比是0.4g:1g:12mL;
将活化硼化钒分散于去离子水中,超声使分散均匀化,之后加入偶联剂KH-540,升温至45℃,保温搅拌10h,处理结束后过滤出粉末,得到氨基化硼化钒;其中,活化硼化钒、偶联剂KH-540和去离子水的质量体积比是1g:0.3g:12mL。
S2、称取氨基化硼化钒与去离子水混合,超声分散均匀,形成氨基化硼化钒溶液;称取植酸逐滴地加入氨基化硼化钒溶液内,滴加时间控制在半小时,滴加完毕后,在45℃下搅拌5h,反应结束后,过滤收集固体,醇洗三次,真空箱内干燥,得到植酸基胺化硼化钒;其中,氨基化硼化钒和去离子水的质量体积比是1g:12mL;植酸和氨基化硼化钒溶液的质量体积比是0.9g:15mL;
S3、将环氧大豆油和N,N-二甲基甲酰胺混合,搅拌至溶解均匀后,加入植酸基胺化硼化钒,搅拌分散均匀,然后滴加三乙胺,升温至70℃,搅拌处理8h后,过滤除去溶剂,丙酮洗涤三次,真空箱内干燥,得到阻燃改性剂;其中,植酸基胺化硼化钒、环氧大豆油和N,N-二甲基甲酰胺的质量体积比是1g:0.41g:12mL;三乙胺加入量是环氧大豆油质量的5%。
上述耐低温柔性PVC塑料片材的制备方法,包括以下步骤:
(1)取PVC树脂、丁基橡胶、乙烯-辛烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物混合至搅拌机内,在70℃的条件下充分混合,然后依次加入轻质碳酸钙、阻燃改性剂、润滑剂、热稳定剂和光稳定剂,在120℃的条件下搅拌混合0.8h;
(2)将步骤(1)混合得到的混合料置于双螺杆挤出机内,挤出机工作温度区间为165-195℃,螺杆转速是400rpm,螺杆长径比是30:1,经过挤出成型后,得到PVC塑料片材。
实施例2
一种耐低温柔性PVC塑料片材,成分按照重量份数计算,包括:
100份PVC树脂SG-3、25份丁基橡胶IIR-1751、22份乙烯-辛烯共聚物POE-9371、7份乙烯-醋酸乙烯共聚物、26份轻质碳酸钙、6份阻燃改性剂、5份润滑剂硬脂酸镁、0.6份热稳定剂TM-281和2份光稳定剂UV-292。
乙烯-醋酸乙烯共聚物EVA中VA的质量含量为33%,熔体流动速率为15g/10min,密度为0.96g/cm3。轻质碳酸钙轻质碳酸钙的密度在2.72-2.75g/cm3之间,更轻质碳酸钙轻质碳酸钙的密度为2.73g/cm3。
阻燃改性剂的制备方法包括:
S1、称取氢氧化钠粉末和乙醇的水溶液混合,搅拌至澄清后,加入粒径为10±1μm的硼化钒粉(VB2),升温至沸腾后,保温回流反应2h,降温至室温,过滤出粉末,水洗至洗涤液呈现中性,在真空干燥箱内干燥后,得到活化硼化钒;其中,乙醇的水溶液的质量分数是30%,硼化钒粉的纯度>99%;氢氧化钠粉末、硼化钒粉和乙醇的水溶液的质量体积比是0.2g:1g:10mL;
将活化硼化钒分散于去离子水中,超声使分散均匀化,之后加入偶联剂KH-540,升温至40℃,保温搅拌8h,处理结束后过滤出粉末,得到氨基化硼化钒;其中,活化硼化钒、偶联剂KH-540和去离子水的质量体积比是1g:0.2g:10mL。
S2、称取氨基化硼化钒与去离子水混合,超声分散均匀,形成氨基化硼化钒溶液;称取植酸逐滴地加入氨基化硼化钒溶液内,滴加时间控制在半小时,滴加完毕后,在40℃下搅拌4h,反应结束后,过滤收集固体,醇洗三次,真空箱内干燥,得到植酸基胺化硼化钒;其中,氨基化硼化钒和去离子水的质量体积比是1g:10mL;植酸和氨基化硼化钒溶液的质量体积比是0.6g:10mL;
S3、将环氧大豆油和N,N-二甲基甲酰胺混合,搅拌至溶解均匀后,加入植酸基胺化硼化钒,搅拌分散均匀,然后滴加三乙胺,升温至60℃,搅拌处理6h后,过滤除去溶剂,丙酮洗涤三次,真空箱内干燥,得到阻燃改性剂;其中,植酸基胺化硼化钒、环氧大豆油和N,N-二甲基甲酰胺的质量体积比是1g:0.27g:10mL;三乙胺加入量是环氧大豆油质量的3%。
上述耐低温柔性PVC塑料片材的制备方法,包括以下步骤:
(1)取PVC树脂、丁基橡胶、乙烯-辛烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物混合至搅拌机内,在65℃的条件下充分混合,然后依次加入轻质碳酸钙、阻燃改性剂、润滑剂、热稳定剂和光稳定剂,在115℃的条件下搅拌混合0.6h;
(2)将步骤(1)混合得到的混合料置于双螺杆挤出机内,挤出机工作温度为165-195℃,螺杆转速是350rpm,螺杆长径比是26:1,经过挤出成型后,得到PVC塑料片材。
实施例3
一种耐低温柔性PVC塑料片材,成分按照重量份数计算,包括:
100份PVC树脂SR-800、30份丁基橡胶IIR-0745、12份乙烯-辛烯共聚物POE-4053、13份乙烯-醋酸乙烯共聚物、18份轻质碳酸钙、12份阻燃改性剂、2份润滑剂硬脂酸钙、1.8份热稳定剂TM-698和1份光稳定剂UV-400。
乙烯-醋酸乙烯共聚物EVA中VA的质量含量为33%,熔体流动速率为15g/10min,密度为0.96g/cm3。轻质碳酸钙轻质碳酸钙的密度在2.72-2.75g/cm3之间,更轻质碳酸钙轻质碳酸钙的密度为2.73g/cm3。
阻燃改性剂的制备方法包括:
S1、称取氢氧化钠粉末和乙醇的水溶液混合,搅拌至澄清后,加入粒径为10±1μm的硼化钒粉(VB2),升温至沸腾后,保温回流反应6h,降温至室温,过滤出粉末,水洗至洗涤液呈现中性,在真空干燥箱内干燥后,得到活化硼化钒;其中,乙醇的水溶液的质量分数是80%,硼化钒粉的纯度>99%;氢氧化钠粉末、硼化钒粉和乙醇的水溶液的质量体积比是0.6g:1g:15mL;
将活化硼化钒分散于去离子水中,超声使分散均匀化,之后加入偶联剂KH-540,升温至50℃,保温搅拌12h,处理结束后过滤出粉末,得到氨基化硼化钒;其中,活化硼化钒、偶联剂KH-540和去离子水的质量体积比是1g:0.4g:15mL。
S2、称取氨基化硼化钒与去离子水混合,超声分散均匀,形成氨基化硼化钒溶液;称取植酸逐滴地加入氨基化硼化钒溶液内,滴加时间控制在半小时,滴加完毕后,在50℃下搅拌6h,反应结束后,过滤收集固体,醇洗三次,真空箱内干燥,得到植酸基胺化硼化钒;其中,氨基化硼化钒和去离子水的质量体积比是1g:15mL;植酸和氨基化硼化钒溶液的质量体积比是1.2g:20mL;
S3、将环氧大豆油和N,N-二甲基甲酰胺混合,搅拌至溶解均匀后,加入植酸基胺化硼化钒,搅拌分散均匀,然后滴加三乙胺,升温至80℃,搅拌处理10h后,过滤除去溶剂,丙酮洗涤三次,真空箱内干燥,得到阻燃改性剂;其中,植酸基胺化硼化钒、环氧大豆油和N,N-二甲基甲酰胺的质量体积比是1g:0.54g:15mL;三乙胺加入量是环氧大豆油质量的8%。
上述耐低温柔性PVC塑料片材的制备方法,包括以下步骤:
(1)取PVC树脂、丁基橡胶、乙烯-辛烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物混合至搅拌机内,在75℃的条件下充分混合,然后依次加入轻质碳酸钙、阻燃改性剂、润滑剂、热稳定剂和光稳定剂,在125℃的条件下搅拌混合1h;
(2)将步骤(1)混合得到的混合料置于双螺杆挤出机内,挤出机工作温度为165-195℃,螺杆转速是450rpm,螺杆长径比是35:1,经过挤出成型后,得到PVC塑料片材。
对比例1
一种PVC塑料片材,与实施例1的区别在于,将成分中的阻燃改性剂替换为粒径为10±1μm的硼化钒粉(VB2)。
对比例2
一种PVC塑料片材,与实施例1的区别在于,将成分中的阻燃改性剂替换为氨基化硼化钒(制备同实施例1)。
对比例3
一种PVC塑料片材,与实施例1的区别在于,将成分中的阻燃改性剂替换为环氧大豆油和氨基化硼化钒的混合物,环氧大豆油和氨基化硼化钒的质量比为1:0.41。
实验检测
对于实施例1、对比例1-3制备得到的PVC塑料片材的相应性能进行检测,结果如表1所示,其中,拉伸强度和断裂伸长率参考GB/T 1040.1-2018;缺口冲击强度的参考GB/T1843-2008(检测包括常温25℃和低温-18℃);氧指数参考GB/T 2406.1-2009。
检测结果如下:
表1不同PVC塑料片材的检测结果
从表1能够看出,相比较于其他的对比例,实施例1制备的PVC塑料片材的强度更高,并且无论常温下的韧性还是低温下的韧性都有较大程度的提升,此外实施例1的塑料片材的阻燃性表现更好,能够在更广的范围内进行应用,特别是在低温恶劣条件下的使用。
在本说明书的描述中,参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中,对上述术语的示意性表述不应理解为必须针对的是相同的实施例或示例。而且,描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外,本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例进行接合和组合。
尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例,可以理解的是,上述实施例是示例性的,不能理解为对本发明的限制,本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。
Claims (10)
1.一种耐低温柔性PVC塑料片材,其特征在于,成分按照重量份数计算,包括:
100份PVC树脂、25-30份丁基橡胶、12-22份乙烯-辛烯共聚物、7-13份乙烯-醋酸乙烯共聚物、18-26份轻质碳酸钙、6-12份阻燃改性剂、2-5份润滑剂、0.6-1.8份热稳定剂和1-2份光稳定剂;
所述阻燃改性剂的制备过程是:先将硼化钒粉经过氨基偶联剂的氨基化处理后,制备得到氨基化硼化钒;然后将氨基化硼化钒与植酸进行结合,得到植酸基胺化硼化钒;之后将植酸基胺化硼化钒与环氧大豆油反应,最终制备得到阻燃改性剂。
2.根据权利要求1所述的一种耐低温柔性PVC塑料片材,其特征在于,所述PVC树脂的牌号为SG-3、SG-5、S-700、S-1000、SR-800、SLK-1000中的一种或者多种混合。
3.根据权利要求1所述的一种耐低温柔性PVC塑料片材,其特征在于,所述丁基橡胶的牌号为IIR-1675、IIR-1751、IIR-1751F、IIR-0745中的一种或多种组合。
4.根据权利要求1所述的一种耐低温柔性PVC塑料片材,其特征在于,所述乙烯-辛烯共聚物POE为POE-9071、POE-9371、POE-4053中的一种或多种组合。
5.根据权利要求1所述的一种耐低温柔性PVC塑料片材,其特征在于,所述乙烯-醋酸乙烯共聚物EVA中醋酸乙烯的质量含量为20%-40%,熔体流动速率在230℃和2.16kg的条件下为8-20g/10min,密度为0.92-0.98g/cm3。
6.根据权利要求1所述的一种耐低温柔性PVC塑料片材,其特征在于,所述轻质碳酸钙轻质碳酸钙的密度在2.72-2.75g/cm3之间。
7.根据权利要求1所述的一种耐低温柔性PVC塑料片材,其特征在于,所述润滑剂为硬脂酸钙或硬脂酸镁。
8.根据权利要求1所述的一种耐低温柔性PVC塑料片材,其特征在于,所述热稳定剂为TM-181FS、TM-281、TM-286、TM-698、TM-19中的一种或者多种混合。
9.根据权利要求1所述的一种耐低温柔性PVC塑料片材,其特征在于,所述光稳定剂为UV-123、UV-292、UV-384-2、UV-400中的一种或者多种混合。
10.根据权利要求1所述的一种耐低温柔性PVC塑料片材,其特征在于,所述阻燃改性剂的氨基化处理过程包括:
S1、将硼化钒粉在碱液内回流处理后,得到活化硼化钒;然后将活化硼化钒使用偶联剂KH-540处理,得到氨基化硼化钒;
S2、称取氨基化硼化钒与去离子水混合,超声分散均匀,形成氨基化硼化钒溶液;称取植酸逐滴地加入氨基化硼化钒溶液内,滴加时间控制在半小时,滴加完毕后,在40-50℃下搅拌4-6h,反应结束后,过滤收集固体,醇洗三次,真空箱内干燥,得到植酸基胺化硼化钒;
其中,氨基化硼化钒和去离子水的质量体积比是1g:(10-15)mL;植酸和氨基化硼化钒溶液的质量体积比是(0.6-1.2)g:(10-20)mL;
S3、将环氧大豆油和N,N-二甲基甲酰胺混合,搅拌至溶解均匀后,加入植酸基胺化硼化钒,搅拌分散均匀,然后滴加三乙胺,升温至60-80℃,搅拌处理6-10h后,过滤除去溶剂,丙酮洗涤三次,真空箱内干燥,得到阻燃改性剂;
其中,植酸基胺化硼化钒、环氧大豆油和N,N-二甲基甲酰胺的质量体积比是1g:(0.27-0.54)g:(10-15)mL;三乙胺加入量是环氧大豆油质量的3%-8%。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202311833151.0A CN117777620A (zh) | 2023-12-28 | 2023-12-28 | 一种耐低温柔性pvc塑料片材 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202311833151.0A CN117777620A (zh) | 2023-12-28 | 2023-12-28 | 一种耐低温柔性pvc塑料片材 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN117777620A true CN117777620A (zh) | 2024-03-29 |
Family
ID=90381484
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202311833151.0A Pending CN117777620A (zh) | 2023-12-28 | 2023-12-28 | 一种耐低温柔性pvc塑料片材 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN117777620A (zh) |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN116790094A (zh) * | 2023-06-15 | 2023-09-22 | 广东宝士电气有限公司 | 一种阻燃防水母线槽及其制备方法 |
CN116913587A (zh) * | 2023-09-15 | 2023-10-20 | 南方珠江科技有限公司 | 一种智能电网用中高压电缆及其制备方法 |
-
2023
- 2023-12-28 CN CN202311833151.0A patent/CN117777620A/zh active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN116790094A (zh) * | 2023-06-15 | 2023-09-22 | 广东宝士电气有限公司 | 一种阻燃防水母线槽及其制备方法 |
CN116913587A (zh) * | 2023-09-15 | 2023-10-20 | 南方珠江科技有限公司 | 一种智能电网用中高压电缆及其制备方法 |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
江涛: "氨基化埃洛石纳米管对固体环氧树脂的增强增韧剂阻燃作用", 化工新型材料, vol. 51, no. 2, 28 February 2023 (2023-02-28), pages 108 - 113 * |
白玉光;关颖;李树丰;: "新型弹性体POE及其应用技术进展", 弹性体, no. 02, 25 April 2011 (2011-04-25), pages 88 * |
覃善丽;: "阻燃剂的改性研究进展", 大众科技, no. 05, 20 May 2020 (2020-05-20), pages 52 - 54 * |
黄锐: "塑料工程手册 上", 30 April 2000, 机械工业出版社, pages: 115 * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101845197B (zh) | 一种高性能无卤阻燃abs改性树脂及其制备方法 | |
CN110698600B (zh) | 一种本体阻燃型聚丙烯接枝物的制备方法及应用 | |
CN105694405A (zh) | 一种无卤阻燃聚乳酸增韧改性复合材料及其制备方法 | |
CN113429725B (zh) | 一种环保型高分子化“磷-氮”阻燃剂改性高抗冲聚苯乙烯的制备方法 | |
KR100914623B1 (ko) | 내열성이 우수한 난연성 폴리에스테르계 수지 조성물 | |
CN112795183A (zh) | 一种高强度、低收缩、低析出环保阻燃聚酰胺组合物及其制备方法 | |
CN108034126B (zh) | 无卤阻燃聚烯烃复合材料及其制备方法 | |
CN108384178B (zh) | 一种无卤阻燃abs复合材料及其制备方法 | |
CN112322020A (zh) | 一种聚苯醚树脂组合物及其制备方法和线槽及其制备方法 | |
CN100400595C (zh) | 自熄型无卤阻燃pc/abs合金及其制备工艺 | |
CN117777620A (zh) | 一种耐低温柔性pvc塑料片材 | |
CN1257935C (zh) | 一种增韧阻燃聚丙烯组合物及其制备方法 | |
CN113667070A (zh) | 低烟无卤阻燃电缆相容剂、马来酸酐接枝改性聚烯烃及其制备方法 | |
CN115873293A (zh) | 制备阻燃发泡聚丙烯材料的组合物和阻燃发泡聚丙烯材料及其制备方法 | |
CN112552616A (zh) | 一种阻燃pvc电缆料及其制备方法和应用 | |
CN113881216A (zh) | 耐磨阻燃改性聚氨酯电缆材料及其制备方法 | |
CN111363322B (zh) | 一种阻燃聚乳酸树脂组合物及其制备方法 | |
CN113603978A (zh) | 一种阻燃抑烟型高机械性能阻燃pvc/pe基木塑复合材料及其制备方法 | |
CN117777621A (zh) | 一种改性pvc塑料颗粒 | |
JPH11246778A (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
CN117229589B (zh) | 一种耐冲击聚乙烯复合材料及其制备工艺 | |
CN110092996B (zh) | 一种抑烟聚氯乙烯树脂组合物及制备方法 | |
CN114940719B (zh) | 阻燃性聚苯乙烯及其制备方法 | |
CN114957931B (zh) | 高抗滴落阻燃热塑性聚酯弹性体复合材料及其制备方法 | |
CN106905637B (zh) | 一种耐abs非移性的高阻燃pvc材料及其制法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination |