CN117757387A - 一种环氧胶粘剂及其制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种环氧胶粘剂及其制备方法和应用，所述环氧胶粘剂的原料按照质量份包括：端环氧基聚丁二烯62‑80份，环氧树脂24‑37份，气相二氧化硅1‑20份，固化剂16‑26份，稀释剂1‑10份，偶联剂0.5‑3份，固化促进剂0.5‑5份。该环氧胶粘剂在低温环境中具有优异的弹性性能和强度。

Description

一种环氧胶粘剂及其制备方法和应用

技术领域

本发明涉及一种环氧胶粘剂及其制备方法和应用，属于橡胶材料领域。

背景技术

环氧胶粘剂素有万能胶之称，因其具有许多优异的特性，如粘接性好、胶粘强度高、尺寸稳定、电性能优良、耐化学介质、工艺简单等在航空、建筑、机械、电器等领域具有广泛应用。

环氧胶粘剂的粘结过程是一个复杂的物理和化学过程，包括浸润、粘附、固化等步骤，最后生成三维交联结构的固化物实现粘结。然而现有环氧胶粘剂粘结过程中形成的固化物在低温环境中脆性变大，容易产生裂纹，严重影响环氧胶粘剂的使用性能。因此，研制一种新型环氧胶粘剂，使其固化物在低温环境中具备优异的弹性性能和强度成为本领域技术人员亟待解决的问题。

发明内容

本发明提供了一种环氧胶粘剂，该环氧胶粘剂的固化物在低温环境中具有优异的弹性性能和强度。

本发明还提供了一种环氧胶粘剂的制备方法，利用该制备方法制备得到的环氧胶粘剂的固化物在低温环境中具有良好的弹性性能和强度；而且该制备方法具有制备工艺简单，易操作的优点。

本发明还提供了一种电池，该电池使用了上述环氧胶粘剂，能够在低温环境中发挥良好的使用性能，尤其作为密封胶时，能够方便电池拆卸返修。

本发明第一方面提供了一种环氧胶粘剂，所述环氧胶粘剂的原料按照质量份包括：端环氧基聚丁二烯62-80份，环氧树脂24-37份，气相二氧化硅1-20份，固化剂16-26份，稀释剂1-10份，偶联剂0.5-3份，固化促进剂0.5-5份。

根据本发明的一实施方式，所述端环氧基聚丁二烯的环氧值为0.03-0.07mol/100g。

根据本发明的一实施方式，所述环氧树脂包括双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、脂环族环氧树脂、酚醛环氧树脂中的至少一种；

和/或，所述固化剂包括脂肪胺固化剂、脂环胺固化剂、芳香胺固化剂、聚醚胺固化剂、聚酰胺固化剂中的至少一种；

和/或，所述稀释剂包括苄基缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚中的至少一种；

和/或，所述偶联剂为KH550、KH560、KH570中的至少一种。

根据本发明的一实施方式，所述固化剂包括所述聚醚胺固化剂与所述聚酰胺固化剂，所述聚醚胺固化剂与所述聚酰胺固化剂的质量份之比不小于2:1。

根据本发明的一实施方式，所述环氧胶粘剂通过包括以下过程的方法制备得到：

将A组分和B组分混合后，对混合体系依次进行真空脱泡处理、固化处理，得到所述环氧胶粘剂；

其中，所述A组分包括所述端环氧基聚丁二烯、所述环氧树脂、所述气相二氧化硅、所述稀释剂、所述偶联剂，所述B组分包括所述固化剂、所述固化促进剂、所述气相二氧化硅。

本发明另一方面还提供了一种环氧胶粘剂的制备方法，包括以下步骤：所述制备方法包括如下步骤：

将A组分和B组分混合后，对混合体系依次进行真空脱泡处理、固化处理，得到所述环氧胶粘剂；

其中，所述A组分包括端环氧基聚丁二烯、环氧树脂、气相二氧化硅、稀释剂、偶联剂，所述B组分包括固化剂、固化促进剂、气相二氧化硅。

根据本发明的一实施方式，所述部分气相二氧化硅为0.5-10份，所述剩余气相二氧化硅的质量份为0.5-10份。

根据本发明的一实施方式，对包括端环氧基聚丁二烯、环氧树脂、部分气相二氧化硅、稀释剂、偶联剂的混合体系进行第一真空脱泡处理，得到所述A组分，所述第一真空脱泡处理的真空度不高于-0.09MPa；和/或，

对包括固化剂、固化促进剂、剩余气相二氧化硅的混合体系进行第二真空脱泡处理，得到所述B组分，所述第二真空脱泡处理的真空度不高于-0.09MPa。

根据本发明的一实施方式，所述固化处理的温度为50-70℃，时间为3-8天。

本发明的再一方面还提供了一种电池，所述电池包括上述环氧胶粘剂。

本发明的环氧胶粘剂按照一定的原料质量比配制反应得到，其中端环氧基聚丁二烯中包含大量的双键，在低温下具有一定的韧性，而环氧树脂则具有一定的强度，将端环氧基聚丁二烯与环氧树脂按照一定质量份复配与固化剂进行固化反应，得到的固化物不仅在低温下能保持相当的弹性，而且具有一定的强度。另外，气相二氧化硅、稀释剂、固化促进剂以及偶联剂的加入，使得环氧胶粘剂在保持足够弹性和强度的基础上，也具有优异的使用性能。

本发明的环氧胶粘剂的制备方法配制上述环氧胶粘剂，使其在低温环境中也具备良好的弹性性能和强度，且制备过程简单、易操作，无需苛刻的条件，对环境友好。

本发明提供的电池包括上述环氧胶粘剂，因此低温环境中具有良好的使用性能，尤其作为密封胶时，能够方便电池拆卸返修。

具体实施方式

为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明的实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

本发明第一方面提供了一种环氧胶粘剂，环氧胶粘剂的原料按照质量份包括：端环氧基聚丁二烯62-80份，环氧树脂24-37份，气相二氧化硅1-20份，固化剂16-26份，稀释剂1-10份，偶联剂0.5-3份，固化促进剂0.5-5份。

本发明不限定环氧树脂、气相二氧化硅、固化剂、稀释剂、偶联剂以及固化促进剂的具体选择，可以根据实际情况选择本领域内常用的化合物。

本发明所指的端环氧基聚丁二烯是指两端均具有环氧基团的均聚物或共聚物。本发明不限定端环氧基聚丁二烯的数均分子量，可以根据实际情况选择端环氧基聚丁二烯的数均分子量，例如端环氧基聚丁二烯的数均分子量为400～10000。

具体地，按照质量份端环氧基聚丁二烯62-80份，举例来说，端环氧基聚丁二烯的质量份包括但不限于62、64、66、68、70、72、74、76、78、80或其中的任意两者组成的范围。

按照质量份环氧树脂24-37份，举例来说，环氧树脂的质量份包括但不限于24、26、28、30、32、34、36、37或其中的任意两者组成的范围。

按照质量份气相二氧化硅1-20份，举例来说，气相二氧化硅的质量份包括但不限于1、2、4、6、8、10、12、14、16、18、20或其中的任意两者组成的范围。

按照质量份固化剂16-26份，举例来说，固化剂的质量份包括但不限于16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26或其中的任意两者组成的范围。

按照质量份稀释剂1-10份，举例来说，稀释剂的质量份包括但不限于1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或其中的任意两者组成的范围。

按照质量份偶联剂0.5-3份，举例来说，偶联剂的质量份包括但不限于0.5、1、1.5、2、2.5、3或其中的任意两者组成的范围。

按照质量份固化促进剂0.5-5份，举例来说，固化促进剂的质量份包括但不限于0.5、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5、5或其中的任意两者组成的范围。

根据本发明提供的方案，包括上述原料的混合体系按照上述质量份在进行固化处理后形成的环氧胶粘剂在低温环境下具有优异的弹性性能和强度，具体包括断裂伸长率、拉伸强度、邵氏硬度等。发明人基于此现象进行分析，认为原因可能是：当环氧胶粘剂的原料包括上述组分时，端环氧基聚丁二烯中包含大量的双键，在低温下具有一定的柔韧性，而环氧树脂则具有一定的强度，将端环氧基聚丁二烯与环氧树脂按照一定质量份与固化剂进行固化反应，得到的固化物不仅在低温下能保持相当的弹性，而且具有一定的强度。另外，一定质量份的气相二氧化硅、稀释剂、固化促进剂以及偶联剂的加入，使得环氧胶粘剂在保持足够弹性和强度的基础上进一步补强增稠，提高环氧胶粘剂的使用性能。

因此，本发明的环氧胶粘剂在低温环境下的优异弹性性能可以满足胶粘剂在低温环境中的使用需求。

基于本发明环氧胶粘剂的上述特点，本发明的环氧胶粘剂可以应用于包括土木建筑、电子电器、特种涂料、汽车机械以及航天材料等领域。

进一步地，根据本发明的一具体实施方式，端环氧基聚丁二烯的环氧值为0.03-0.07mol/100g。

具体地，端环氧基聚丁二烯的环氧值包括但不限于0.030mol/100g、0.035mol/100g、0.040mol/100g、0.045mol/100g、0.050mol/100g、0.055mol/100g、0.060mol/100g、0.065mol/100g、0.07mol/100g或其中的任意两者组成的范围。

当端环氧基聚丁二烯的环氧值为上述范围时，一方面能够进一步提高环氧胶粘剂的低温环境下的弹性性能，另一方面，上述环氧值的端环氧基聚丁二烯简单易得，降低原料成本。

进一步地，根据本发明的一具体实施方式，环氧树脂包括双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、脂环族环氧树脂、酚醛环氧树脂中的至少一种；

和/或，固化剂包括脂肪胺固化剂、脂环胺固化剂、芳香胺固化剂、聚醚胺固化剂、聚酰胺固化剂中的至少一种；

和/或，稀释剂包括苄基缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚中的至少一种；

和/或，偶联剂为KH550、KH560、KH570中的至少一种。

本发明不限定双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、脂环族环氧树脂、酚醛环氧树脂的具体分子量以及粘度，可以根据实际需要选择所需的环氧树脂，例如环氧当量eew(g/eq)180～190，粘度(cps@25℃)8000～15000的双酚A型环氧树脂。可以选取其中一种环氧树脂，也可以选取多种环氧树脂混合使用。

本发明同样不限定脂肪胺固化剂、脂环胺固化剂、芳香胺固化剂、聚醚胺固化剂、聚酰胺固化剂具体产品参数，可以将其中一种作为固化剂，也可以选取多种混合后构成固化剂。

当选用上述原料时，不仅能够保障环氧胶粘剂在低温环境下的弹性，而且原料简单易得，节省了环氧胶粘剂的制备成本。

进一步地，根据本发明的一具体实施方式，固化剂包括聚醚胺固化剂与聚酰胺固化剂，聚醚胺固化剂与聚酰胺固化剂的质量份之比不小于2:1。

具体地，聚醚胺固化剂与聚酰胺固化剂的质量份之比不小于2:1，举例而言，聚醚胺固化剂与聚酰胺固化剂的质量比包括但不限于2:1，2.5：1，3:1，3.5:1，4:1或其中的任意两者构成的范围。

当固化剂包括聚醚胺固化剂及聚酰胺固化剂且按照上述质量比进行配制时，可以有效降低固化处理得到的环氧胶粘剂的交联密度，增加交联网络的柔韧性，进一步提高固化物在低温环境下的弹性。

本发明不限定环氧胶粘剂的具体制备方式，只要能够实现各个原料的混合发生固化反应，发挥环氧胶粘剂产品作用即可。例如可以按照上述质量份称取原料，直接混合发生固化反应，得到环氧胶粘剂。

而为了进一步提高环氧胶粘剂在固化前的存储稳定性，可以将端环氧基聚丁二烯、环氧树脂、部分气相二氧化硅、稀释剂、偶联剂作为A组分，将固化剂、固化促进剂、剩余气相二氧化硅作为B组分分别制备，在使用时再将A组分与B组分混合，发生固化反应，得到环氧胶粘剂，以此避免一定温度下环氧胶粘剂提前固化，提高环氧胶粘剂的使用性能。

进一步地，根据本发明的一具体实施方式，环氧胶粘剂通过包括以下过程的方法制备得到：

将A组分和B组分混合后，对混合体系依次进行真空脱泡处理、固化处理，得到环氧胶粘剂；

其中，A组分包括端环氧基聚丁二烯、环氧树脂、部分气相二氧化硅、稀释剂、偶联剂，B组分包括固化剂、固化促进剂、剩余气相二氧化硅。

具体地，A组分指由端环氧基聚丁二烯、环氧树脂、部分气相二氧化硅、稀释剂、偶联剂混合得到的原料体系；B组分指由固化剂、固化促进剂、剩余气相二氧化硅混合得到的原料体系。

A组分与B组分混合之后通过真空脱泡去除混合体系中的气泡，随后在一定的温度下A组分中的端环氧基聚丁二烯、环氧树脂与B组分中的固化剂在气相二氧化硅、稀释剂、偶联剂以及固化促进剂的氛围中发生固化反应，得到环氧胶粘剂。

上述制备方法不仅能够制备得到符合低温环境下高弹性和高强度的环氧胶粘剂，而且方法简单易操作，不需要苛刻的制备条件，进一步提高了环氧胶粘剂的使用性能，便于本发明中环氧胶粘剂的制备推广。

如上所述，本发明不限定环氧胶粘剂的具体制备方法，可以根据实际情况选择本领域常用的环氧胶粘剂制备方法。

而为了提高环氧胶粘剂在固化前的存储稳定性，保障环氧胶粘剂的使用性能，本发明另一方面还提供了一种环氧胶粘剂的制备方法，包括以下步骤：

将A组分和B组分混合后，对混合体系依次进行真空脱泡处理、固化处理，得到所述环氧胶粘剂；

其中，A组分包括端环氧基聚丁二烯、环氧树脂、气相二氧化硅、稀释剂、偶联剂，B组分包括固化剂、固化促进剂、气相二氧化硅。

具体地，A组分指由端环氧基聚丁二烯、环氧树脂、部分气相二氧化硅、稀释剂、偶联剂混合得到的原料体系；B组分指由固化剂、固化促进剂、剩余气相二氧化硅混合得到的原料体系。

本发明不限定A组分和B组分的具体制备过程，可以选择本领域常见的制备方法。

本发明不限定A组分以及B组分制备过程中的各个原料添加顺序，可以根据实际需要进行调整。

将A组分和B组分混合后，对混合体系依次进行真空脱泡处理、固化处理，得到环氧胶粘剂。

详细而言，真空脱泡处理的目的在于使各个原料之间均匀混合且不受外界环境的干扰，保证原料体系的均一性，从而有利于通过提高原料的利用率、保证原料之间充分的固化反应而最大限度实现低温环境下环氧胶粘剂的固化物具有优异的弹性性能和强度。

本发明不限定真空脱泡处理的具体方法，例如可以在真空环境中，一定温度下对混合体系进行处理，具体温度、压力以及时间可以根据A组分以及B组分中各个原料的具体类型以及质量份调整。

完成脱泡处理后，需要对混合体系进行固化处理，使其中的端环氧基聚丁二烯、环氧树脂以及固化剂之间发生固化反应，得到环氧胶粘剂。

具体固化处理的温度和时间可以根据原料的选择以及各个原料之间的比例确定。

上述制备方法不仅能够制备得到符合低温环境下高弹性和高强度的环氧胶粘剂，而且方法简单易操作，不需要苛刻的制备条件，便于本发明中环氧胶粘剂的制备推广。

进一步地，在本发明的一具体实施方式中，部分气相二氧化硅为0.5-10份，剩余气相二氧化硅为0.5-10份。

本发明提供的环氧胶粘剂中A组分和B组分可能需要进行存储后混合使用，在存储过程中可能出现结晶沉降的情况，影响环氧胶粘剂的使用，因此本发明的A组分以及B组分中添加有气相二氧化硅，起到流变控制作用，防止沉降结晶。

其中部分气相二氧化硅为0.5-10份，剩余气相二氧化硅为0.5-10份，举例来说，部分气相二氧化硅质量份包括但不限于0.5、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5、5、5.5、6、6.5、7、7.5、8、8.5、9、9.5、10或其中任意两者构成的范围。

剩余气相二氧化硅质量份包括但不限于0.5、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5、5、5.5、6、6.5、7、7.5、8、8.5、9、9.5、10或其中任意两者构成的范围。

当部分气相二氧化硅与剩余气相二硅化硅的质量份符合上述范围时，能够更好的起到流变控制作用，进一步减少A组分与B组分混合的难度，提高环氧胶粘剂的制备效率。

进一步地，在本发明的一具体实施方式中，对包括端环氧基聚丁二烯、环氧树脂、部分气相二氧化硅、稀释剂、偶联剂的混合体系进行第一真空脱泡处理，得到A组分，第一真空脱泡处理的真空度不高于-0.09MPa；和/或，对包括固化剂、固化促进剂、剩余气相二氧化硅的混合体系进行第二真空脱泡处理，得到B组分，第二真空脱泡处理的真空度不高于-0.09MPa。

具体地，将端环氧基聚丁二烯、环氧树脂、部分气相二氧化硅、稀释剂、偶联剂进行充分的搅拌混合，随后进行第一真空脱泡处理，得到A组分。

将固化剂、固化促进剂、剩余气相二氧化硅进行充分搅拌混合，随后进行第二真空脱泡处理，得到B组分。

本发明不限定上述真空脱泡的时间、温度等参数，可以根据实际需要选择合适的参数范围。

第一真空脱泡处理时的真空度不高于-0.09MPa，举例来说，真空度包括但不限于-0.09MPa、-0.10MPa、-0.11MPa、-0.12MPa、-0.13MPa、-0.14MPa、-0.15MPa或其中任意两者所构成的范围。

第二真空脱泡处理时的真空度不高于-0.09MPa，举例来说，真空度包括但不限于-0.09MPa、-0.10MPa、-0.11MPa、-0.12MPa、-0.13MPa、-0.14MPa、-0.15MPa或其中任意两者所构成的范围。

能够理解的是，在实际使用过程中，A组分与B组分制备之后可能需要一定的时间跨度和空间跨度才能够进行混合固化得到环氧胶粘剂。因此，在真空脱泡处理之后，还可以对A组分和B组分进行分装处理。

当真空度控制在上述范围时，能够在保障环氧胶粘剂性能的同时，缩短环氧胶粘剂A组分及B组分的制备时间，提高生产效率。

进一步地，根据本发明的一具体实施方式，固化处理的温度为50-70℃，时间为3-8天。

具体而言，固化处理的温度为50-70℃，举例来说，固化处理的温度包括但不限于50℃、52℃、54℃、56℃、58℃、60℃、62℃、64℃、66℃、68℃、70℃。

固化处理时间为3-8天，举例来说，固化处理的时间包括但不限于3、3.5天、4天、4.5天、5天、5.5天、6天、6.5天、7天、7.5天、8天。

当选用不同的原料体系时，固化处理的温度和时间可以在上述范围内进行调整。

当固化处理的温度和时间选自上述范围时，能够使固化处理的反应过程更完全，环氧胶粘剂具有更好的耐低温高弹性及高强度性能。

本发明的再一方面还提供了一种电池，包括上述环氧胶粘剂。

能够理解的是，该电池的制作还包括其他常见的组分，例如正极、负极、电解质、分隔膜、外壳等。

本发明不限定上述环氧胶粘剂在电池中的具体作用以及使用步骤，可以根据常规选择环氧胶粘剂在电池中的应用，例如电池密封，当用于电池密封时，本发明提供的环氧胶粘剂具有优异的弹性和强度，便于电池的拆卸返修。

由于使用了上述环氧胶粘剂，因此电池在低温环境中性能优异。

以下，通过具体实施例对本发明的环氧胶粘剂进行详细的介绍。

实施例1

本实施例的环氧胶粘剂制备步骤如下：

1)取62份端环氧基聚丁二烯(环氧值为0.05mol/100g)、37份缩水甘油醚型环氧树脂E-44、0.5份气相二氧化硅、1份C12-14烷基缩水甘油醚(AGE活性稀释剂)、0.5份KH560偶联剂在搅拌釜中进行搅拌，随后进行真空脱泡，真空度为-0.09MPa，随后出料分装得到A组分；

2)将10份聚醚胺D400，3份聚酰胺651，3份改性聚醚胺3400混合作为固化剂、取0.5份1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MZ-CN)、0.5份气相二氧化硅在搅拌釜中进行搅拌，随后进行真空脱泡，真空度为-0.09MPa，随后出料分装得到B组分；

3)将A组分与B组分混合得到混合体系，将混合体系真空脱泡，在室温下，固化处理7天得到环氧胶粘剂。

实施例2

本实施例中的环氧胶粘剂的制备方法与实施例1基本相同，不同之处在于：

步骤1)中端环氧基聚丁二烯为80份，37份缩水甘油醚型环氧树脂E-44替换为24份双酚A环氧树脂E-51。

实施例3

本实施例中环氧胶粘剂的制备方法与实施例2基本相同，不同之处在于：

步骤1)中双酚A环氧树脂E-51为37份；气相二氧化硅为10份，AGE活性稀释剂为10份；

步骤2)中固化剂由16份聚醚胺D400、5份聚酰胺651、5份改性聚醚胺3400组成，气相二氧化硅为10份，2E4MZ-CN为5份。

实施例4

本实施例中环氧胶粘剂的制备方法与实施例2基本相同，不同之处在于：

步骤1)中端环氧基聚丁二烯为62份，气相二氧化硅为10份，AGE活性稀释剂为10份，偶联剂KH560为3份；

步骤2)中固化剂由10份聚醚胺D400，4份聚酰胺651，5份改性聚醚胺3400组成，气相二氧化硅为10份。

实施例5

本实施例中环氧胶粘剂的制备方法与实施例2基本相同，不同之处在于：

步骤1)中端环氧基聚丁二烯为70份，双酚A环氧树脂E-51为35份，气相二氧化硅为5份，偶联剂KH560为2份，AGE活性稀释剂为5份；

步骤2)中固化剂由13份聚醚胺D400，5份聚酰胺651，5份改性聚醚胺3400组成，气相二氧化硅为5份，2E4MZ-CN为3份。

实施例6

本实施例中环氧胶粘剂的制备方法与实施例5基本相同，不同之处在于：

步骤2)中固化剂由5份聚醚胺D400，13份聚酰胺651，5份改性聚醚胺3400组成。

对比例1

本对比例的环氧胶粘剂制备步骤与实施例1基本相同，不同之处在于：

步骤1)中端环氧基聚丁二烯为150份，37份缩水甘油醚型环氧树脂E-44替换为25份双酚A环氧树脂E-51；

步骤2)中固化剂由10份聚醚胺D400、5份聚酰胺651、5份改性聚醚胺3400组成。

对比例2

本对比例的环氧胶粘剂制备步骤与实施例1基本相同，不同之处在于：

步骤1)中端环氧基聚丁二烯为62份，37份缩水甘油醚型环氧树脂E-44替换为50份双酚A环氧树脂E-51，AGE活性稀释剂为10份。

对比例3

本对比例的环氧胶粘剂制备步骤与对比例1基本相同，不同之处在于：

步骤1)中端环氧基聚丁二烯为70份，双酚A环氧树脂E-51为30份，AGE活性稀释剂为5份，气相二氧化硅为15份；

步骤2)中气相二氧化硅为15份。

对比例4

本对比例的环氧胶粘剂制备步骤与对比例3基本相同，不同之处在于：

步骤1)中气相二氧化硅为10份，AGE活性稀释剂为20份，偶联剂KH560为1份；

步骤2)中固化剂由10份聚醚胺D400，6份聚酰胺651，6份改性聚醚胺3400混合构成，气相二氧化硅为10份。

对比例5

本对比例的环氧胶粘剂制备步骤与实施例3基本相同，不同之处在于：

步骤1)中气相二氧化硅为10份，偶联剂KH560为1份；

步骤2)中固化剂由10份聚醚胺D400、20份聚酰胺651组成，气相二氧化硅为10份，2E4MZ-CN为1份。

对比例6

本对比例的环氧胶粘剂制备步骤与实施例5基本相同，不同之处在于：

步骤2)中2E4MZ-CN为10份。

对比例7

本对比例的环氧胶粘剂制备步骤与实施例5基本相同，不同之处在于：

步骤1)偶联剂KH560为10份。

试验例

对上述实施例以及对比例制备得到的环氧胶粘剂的相关性能进行测试

邵氏硬度(HD)测试方法：将固化样品制备成6mm厚*30mm直径的圆柱体，在室温下，将被测样品放在硬度计台面的适当位置，压紧到3s后立即读取硬度数据；

玻璃化转变温度测试方法：使用梅特勒DSC仪器，以5K/min的升温速度从40℃升温至150℃，然后以5K/min的速度降温至-150℃，最后再以5K/min的速度升温至150℃；取第二段升温曲线作为玻璃化转变温度点。

拉伸强度、断裂伸长率的测试方法：将固化样品制备成2mm厚的哑铃试件，在一定温度下使用万能拉力机以10mm/min的拉伸速度进行测试，得到拉伸强度以及断裂伸长率。

测试结果见表1。

表1

根据测试结果，与对比例相比，本发明制备方法得到的环氧胶粘剂在低温环境中具有更好的弹性性能和强度，从表1可以看出，-45℃时，按照实施例1-6制备的环氧胶粘剂拉伸强度不低于30MPa，断裂伸长率不低于80％的同时，按照实施例1-6制备的环氧胶粘剂常温下邵氏硬度不高于60HD，玻璃化转变温度不高于-50℃。

最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (10)

1.一种环氧胶粘剂，其特征在于，所述环氧胶粘剂的原料按照质量份包括：端环氧基聚丁二烯62-80份，环氧树脂24-37份，气相二氧化硅1-20份，固化剂16-26份，稀释剂1-10份，偶联剂0.5-3份，固化促进剂0.5-5份。

2.根据权利要求1所述的环氧胶粘剂，其特征在于，所述端环氧基聚丁二烯的环氧值为0.03-0.07mol/100g。

3.根据权利要求1-2中任意一项所述的环氧胶粘剂，其特征在于，所述环氧树脂包括双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、脂环族环氧树脂、酚醛环氧树脂中的至少一种；

和/或，所述固化剂包括脂肪胺固化剂、脂环胺固化剂、芳香胺固化剂、聚醚胺固化剂、聚酰胺固化剂中的至少一种；

和/或，所述稀释剂包括苄基缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚中的至少一种；

和/或，所述偶联剂为KH550、KH560、KH570中的至少一种。

4.根据权利要求3所述的环氧胶粘剂，其特征在于，所述固化剂包括所述聚醚胺固化剂与所述聚酰胺固化剂，所述聚醚胺固化剂与所述聚酰胺固化剂的质量份之比不小于2:1。

5.根据权利要求1-4中任意一项所述的环氧胶粘剂，其特征在于，所述环氧胶粘剂通过包括以下过程的方法制备得到：

将A组分和B组分混合后，对混合体系依次进行真空脱泡处理、固化处理，得到所述环氧胶粘剂；

其中，所述A组分包括所述端环氧基聚丁二烯、所述环氧树脂、部分所述气相二氧化硅、所述稀释剂、所述偶联剂，所述B组分包括所述固化剂、所述固化促进剂、剩余所述气相二氧化硅。

6.一种权利要求1-5任一项所述的环氧胶粘剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：所述制备方法包括如下步骤：

将A组分和B组分混合后，对混合体系依次进行真空脱泡处理、固化处理，得到所述环氧胶粘剂；

其中，所述A组分包括端环氧基聚丁二烯、环氧树脂、部分气相二氧化硅、稀释剂、偶联剂，所述B组分包括固化剂、固化促进剂、剩余气相二氧化硅。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述部分气相二氧化硅为0.5-10份，所述剩余气相二氧化硅为0.5-10份。

8.根据权利要求6或7所述的制备方法，其特征在于，对包括端环氧基聚丁二烯、环氧树脂、部分气相二氧化硅、稀释剂、偶联剂的混合体系进行第一真空脱泡处理，得到所述A组分，所述第一真空脱泡处理的真空度不高于-0.09MPa；和/或，

对包括固化剂、固化促进剂、剩余气相二氧化硅的混合体系进行第二真空脱泡处理，得到所述B组分，所述第二真空脱泡处理的真空度不高于-0.09MPa。

9.根据权利要求6-8中任意一项所述的制备方法，其特征在于，所述固化处理的温度为50-70℃，时间为3-8天。

10.一种电池，其特征在于，所述电池包括权利要求1-5中任意一项所述环氧胶粘剂或权利要求6-9中任意一项所述的制备方法制备得到的环氧胶粘剂。