CN117741042A - 一种用于测定锰铁矿溶液中锰含量的方法 - Google Patents
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- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
本申请提供一种用于测定锰铁矿溶液中锰含量的方法，该方法包括以下步骤：S10：提供待测锰铁矿溶液；S20：在银离子的催化下，使用氧化剂将所述锰铁矿溶液中锰离子氧化为高锰酸根离子，以得到氧化锰铁矿溶液；S30：使用氧化还原滴定法测定所述氧化锰铁矿溶液中高锰酸根离子的含量，以得到锰铁矿溶液中锰含量。该方法通过在银离子的催化下，使用氧化剂将锰铁矿溶液中的锰离子氧化为高锰酸根离子，再使用氧化还原滴定法测定氧化锰铁矿溶液中的高锰酸根离子的含量，从而得到锰铁矿溶液中锰含量。由于该方法可以将锰离子氧化为最高价的高锰酸根，因此避免了中间价态锰对滴定结果的干扰，能够改善测定锰铁矿溶液中锰含量的准确度。
Description
技术领域
本申请涉及化工检测领域，具体涉及一种用于测定锰铁矿溶液中锰含量的方法。
背景技术
作为磷酸铁锂的升级替代材料，磷酸锰铁锂具有更高的能量密度与低温性能，市场需求日益增大。溶胶法是制备磷酸锰铁锂的主流方法之一，该方法是将锂源、铁源、磷源与锰源等原料混合形成液态浆料，再液相蒸发形成固体蜂窝状前驱体，最后经过初碎、烧结、造粒与二次烧结等工艺获得颗粒小且粒度均一、电化学性能优良的磷酸锰铁锂材料。将锰铁矿石使用硝酸、磷酸等混合酸溶解后形成的锰铁矿溶液可用于溶胶法制备磷酸锰铁锂，而准确测定锰铁矿溶液的锰铁含量可以更好地把控溶胶法制备磷酸锰铁锂材料的工艺关键点。
因此，需要提供一种能够准确测定锰铁矿溶液中锰含量的方法。
发明内容
本申请提供了一种用于测定锰铁矿溶液中锰含量的方法，该方法通过将锰铁矿溶液中锰离子氧化为高锰酸根离子，再通过氧化滴定可准确测定锰铁矿中锰含量。
本申请提供了一种用于测定锰铁矿溶液中锰含量的方法，包括以下步骤：
S10：提供待测锰铁矿溶液；
S20：在银离子的催化下，使用氧化剂将所述锰铁矿溶液中锰离子氧化为高锰酸根离子，以得到氧化锰铁矿溶液；
S30：使用氧化还原滴定法测定所述氧化锰铁矿溶液中高锰酸根离子的含量，以得到锰铁矿溶液中锰含量。
根据本申请，该方法通过在银离子的催化下，使用氧化剂将锰铁矿溶液中的锰离子氧化为高锰酸根离子，再使用氧化还原滴定法测定氧化锰铁矿溶液中的高锰酸根离子的含量，从而得到锰铁矿溶液中锰含量。由于该方法可以将锰离子氧化为最高价的高锰酸根，因此避免了中间价态锰对滴定结果的干扰，能够改善测定锰铁矿溶液中锰含量的准确度。
在一些实施方式中，所述步骤S20具体包括：
S21：在所述锰铁矿溶液中加入可溶性银盐，得到混合液；
S22：在混合液中加入氧化剂，加热反应，使锰铁矿溶液中低价锰离子氧化为高锰酸根离子并使过量氧化剂去除，得到氧化锰铁矿溶液。
在一些实施方式中，所述步骤S21中，所述可溶性银盐为硝酸银，所述混合液中硝酸银浓度不小于0.5g/L。
在一些实施方式中，所述步骤S21还包括：在所述锰铁矿溶液中加入磷酸，以得到混合液；其中，混合液中磷酸的浓度不小于1g/L。
在一些实施方式中，所述锰铁矿溶液与所述氧化剂的用量比为1：17.5～30。
在一些实施方式中，所述步骤S22中，所述氧化剂包括过氧化氢、过硫酸铵中的至少一种。
在一些实施方式中，所述步骤S22中，所述氧化剂为质量比为1：0.5～1的过氧化氢和过硫酸铵。
在一些实施方式中，所述步骤S22具体包括：
将所述混合液预热至90～100℃，再加入氧化剂，在90～100℃反应，使锰铁矿溶液中锰离子氧化为高锰酸根离子并使过量氧化剂去除，得到氧化锰铁矿溶液。
在一些实施方式中，所述步骤S10中，所述锰铁矿溶液中锰的质量百分含量为1％～40％。
在一些实施方式中，所述步骤S30具体包括：
将硫酸亚铁铵水溶液滴加至氧化锰铁矿溶液中，滴加至溶液呈淡粉色后加入N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，继续滴加至溶液呈亮黄色即为滴定终点，记录硫酸亚铁铵水溶液的消耗量，根据硫酸亚铁铵的消耗量计算得到所述锰铁矿溶液中锰含量；其中，硫酸亚铁铵水溶液中硫酸亚铁铵的浓度为0.05～0.2mol/L。
附图说明
此处的附图被并入说明书中并构成本说明书的一部分，示出了符合本申请的实施例，并与说明书一起用于解释本申请的原理。
图1为本申请一实施方式中用于测定锰铁矿溶液中锰含量的方法的流程图。
通过上述附图，已示出本申请明确的实施例，后文中将有更详细的描述。这些附图和文字描述并不是为了通过任何方式限制本申请构思的范围，而是通过参考特定实施例为本领域技术人员说明本申请的概念。
具体实施方式
本说明书中各实施例或实施方案采用递进的方案描述，每个实施例重点说明的都是与其他实施例的不同之处。
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示意性实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合实施方式或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本申请的至少一个实施方式或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施方式或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施方式或示例中以合适的方案结合。
此外，术语“第一”、“第二”仅用于描述目的，而不能理解为指示或暗示相对重要性或者隐含指明所指示的技术特征的数量。由此，限定有“第一”、“第二”的特征可以明示或者隐含地包括至少一个该特征。在本申请的描述中，“多个”的含义是至少两个，例如两个，三个等，除非另有明确具体的限定。
如上文中背景技术所述，锰铁矿溶液可用于溶胶法制备磷酸锰铁锂，而准确确定锰铁矿溶液中锰含量是制备磷酸锰铁锂材料的工艺关键点，因此需要提供一种能够准确测定锰铁矿溶液中锰含量的方法。
相关技术中广泛使用高氯酸氧化法测定锰铁矿中锰含量，该方法通过高氯酸将二价锰氧化成三价锰，再使用硫酸亚铁铵标准溶液进行滴定，通过硫酸亚铁铵的消耗体积计算锰含量。但是该方法存在较多缺点：首先，高氯酸将二价锰氧化三价的过程中会产生氯气，会对环境造成污染，同时也会对测试人员身体造成伤害；其次，高氯酸氧化二价锰的反应过程耗时较长，而通过通入臭氧、升高温度等方式加快反应速率的方法会导致四价锰沉淀的生成，从而导致结果偏低。
基于此，本申请提供了一种用于测定锰铁矿溶液中锰含量的方法，通过将锰铁矿中的锰离子氧化为最高价的高锰酸根离子，减少了中间价态对氧化还原滴定准确性的影响，从而可提高测定锰铁矿溶液中锰含量的准确度。
本申请提供了一种用于测定锰铁矿溶液中锰含量的方法，包括以下步骤：
S10：提供待测锰铁矿溶液；
S20：在银离子的催化下，使用氧化剂将锰铁矿溶液中低价锰离子氧化为高锰酸根离子，以得到氧化锰铁矿溶液；
S30：使用氧化还原滴定法测定氧化锰铁矿溶液中高锰酸根离子的含量，以得到锰铁矿溶液中锰含量。
根据本申请，发明人发现，在银离子的催化下，使用氧化剂可以将锰铁矿中的低价锰离子氧化为高锰酸根离子，从而经过氧化，可以使氧化锰铁矿溶液中的锰元素均以高锰酸根的形式存在，在后续的测试方法中，仅需要测定氧化锰铁矿溶液中高锰酸根的含量，即可得到待测锰铁矿溶液中含量；同时由于高锰酸根具有较强的氧化性，因此可以使用氧化还原滴定法准确测定氧化锰铁矿溶液中的高锰酸根的含量，由此得到锰铁矿溶液中锰含量，测试的具体流程如图1所示。
可以理解的是，虽然锰铁矿溶液中锰元素主要以二价锰的形式存在，但是锰铁矿溶液中还是存在少量以其他价态存在的锰元素，如使用国标《GB/T5686.1-2008锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰锰含量的测定电位滴定法、硝酸铵氧化还原法和高氯酸氧化还原法》中高氯酸氧化还原法测试锰铁矿中锰含量，其是通过用高氯酸将二价锰氧化为三价锰，再使用氧化还原滴定法测定三价锰的含量，从而得到锰铁矿中锰含量，其问题不仅在于上文中提及的可能存在进一步氧化为更高价锰影响检测结果外，锰铁矿中原有的高价锰离子也可能影响测定的准确度(由于氧化还原滴定均以三价锰计算锰含量)。因此使用本方法对锰铁矿溶液进行氧化处理，使氧化锰铁矿中锰元素均是以最高价的高锰酸根的形式存在，最终氧化还原滴定法测定锰含量也均基于高锰酸计算，可以有效避免中间价态锰离子对测试结果产生影响，从而显著提高测试方法的准确度。
在一些实施方式中，步骤S20具体包括：
S21：在锰铁矿溶液中加入可溶性银盐，得到混合液；
S22：在混合液中加入氧化剂，加热反应，使锰铁矿溶液中锰离子氧化为高锰酸根离子并使过量氧化剂去除，得到氧化锰铁矿溶液。
在上述一些实施方式中，现在锰铁矿溶液中加入可溶性银盐，再加入氧化剂后加热反应，可以进一步减少中间价态锰沉淀的出现，由此可以进一步提高测试方法的准确度；同时在氧化反应完成后需要将过量的氧化剂去除，以减少其对后续氧化还原滴定法测定高锰酸根含量的影响，进一步提高测试方法的准确度。
在一些实施方式中，步骤S21中，可溶性银盐为硝酸银，混合液中硝酸银的浓度不小于0.5g/L。
在上述一些实施方式中，具体限定了溶性银盐为硝酸银以及硝酸银在混合液中的浓度，银离子在反应体系中起到催化作用，足量的银离子有利于加快氧化反应速率，同时减少中间态锰离子的产生，另外，反应速率更快代表反应时间减少，从而可以减少已经生成的高锰酸根分解为二氧化锰沉淀，进而可以进一步提高测试方法的准确度。进一步优选的，混合液中硝酸银的浓度不小于1g/L。
在一些实施方式中，步骤S21还包括：在锰铁矿溶液中加入磷酸，以得到混合液；其中，混合液中磷酸的浓度不小于1g/L。
在上述一些实施方式中，还可以在锰铁矿溶液中加入磷酸，得到混合液，并控制混合液中磷酸的浓度不小于1g/L，发明人发现，通过在体系中加入一定浓度的磷酸，有利于进一步抑制中间价态锰的生成，协同银离子的催化效果，可以有效减少锰沉淀(主要是二氧化锰)的产生，从而进一步提高测试方法的准确度。进一步优选的，混合液中磷酸的浓度不小于2g/L。
在一些实施方式中，步骤S21中，还可以在锰铁矿中加适量的水进行稀释，合适的浓度有利于减少副反应的发生，从而减少中间价态锰的生产，提高测试方法的准确度。锰铁矿和水的用量比可以为1:10～500。
在一些实施方式中，锰铁矿溶液与氧化剂的用量比为1：17.5～30。
在上述一些实施方式中，进一步限定了锰铁矿溶液与氧化剂的用量比，可以理解的是，需要使用过量的氧化剂是锰铁矿溶液中的锰元素充分氧化为高锰酸根离子，以提高测试的准确度，同时若氧化剂含量过高，一方面残留的氧化剂会影响氧化还原滴定的测试结果，另一方面，去除氧化剂的时间过长可能导致高锰酸根分解为二氧化锰沉淀，影响测试结果的准确度，因此可以将锰铁矿溶液与氧化剂的用量比控制在1：17.5～30的范围内。
在一些实施方式中，步骤S22中，氧化剂包括过氧化氢、过硫酸铵中的至少一种。
在上述一些实施方式中，进一步限定了氧化剂的种类，过氧化氢和过硫酸铵均可以在银离子的催化下，将低价锰离子氧化为高锰酸根离子，同时两者的其他有点在于，过氧化氢和过硫酸铵均容易在加热条件下发生分解并产生气体，因此有利于观察确定使锰铁矿溶液中锰离子氧化为高锰酸根离子并使过量氧化剂去除的反应终点，从而可以减少过量氧化剂在溶液中的残留而影响测试结果的准确度。作为一个示例的，在氧化剂包括过氧化氢、过硫酸铵中的至少一种的情况下，步骤S22中反应终点为溶液的颜色不变化且无气体产生保持30s，即可判断锰铁矿溶液中锰离子氧化为高锰酸根离子且过量氧化剂被去除，即反应终点。
另外值得一提的是，使用上述氧化剂进行氧化不会产生有毒有害气体，相较于国标中使用高氯酸氧化锰铁矿溶液产生氯气，本方法可以有效减少操作难度以及提高测试的安全性。
在一些实施方式中，步骤S22中，氧化剂为质量比为1：0.5～1的过氧化氢和过硫酸铵。
在上述一些实施方式中，发明人发现使用质量比为1：0.5～1的过氧化氢和过硫酸铵，能够有效提高氧化速率，使混合液中低价锰离子快速氧化为高锰酸根离子，从而可以减少反应时间，反应时间的减少有利于减少高锰酸根离子的分解，由此使用上述混合氧化剂可以有效提高检测效率，同时提高测定结果的准确度。
在一些实施方式中，步骤S22具体包括：
将混合液预热至90～100℃，再加入氧化剂，在90～100℃反应，使锰铁矿溶液中锰离子氧化为高锰酸根离子并使过量氧化剂去除，得到氧化锰铁矿溶液。
在上述一些实施方式中，进一步限定了氧化锰铁矿溶液的条件，可以先将混合液预热至90～100℃以后再加入氧化剂，然后在90～100℃条件下反应，可以理解的是，通过预热可以避免加入氧化剂后的升温过程中，使反应体系直接在90～100℃下反应，避免在低温下部分锰元素氧化生产二氧化锰沉淀，由此可以进一步提高测试结果的准确度。同时氧化反应的温度控制在90～100℃，在此条件下不仅能够促进氧化剂将低价锰离子氧化为高锰酸根，可以有效去除作为氧化剂的过氧化氢和/或过硫酸铵，同时有效降低高锰酸根的分解，从而可以进一步提高测试结果的准确度。
在一些实施方式中，步骤S22还可以包括，在使锰铁矿溶液中锰离子氧化为高锰酸根离子并使过量氧化剂去除后，加入水以适当稀释反应液并使溶液冷却至室温以终止反应，其中，水的添加量与混合液的质量比为1:2～5。适当稀释反应液有利于提高后续氧化还原滴定结果的准确度，且通过加水快速终止反应能进一步降低高锰酸根的分解，以提高测试结果的准确度。
在一些实施方式中，步骤S10中，锰铁矿溶液中锰的质量百分含量为1％～40％。
在上述一些实施方式中，具体限定了待测锰铁矿溶液中锰的质量百分含量，可以理解得的是，一般生产磷酸锰铁锂的锰铁矿溶液中锰的质量百分含量为1％～40％，使用本方法可以用于准确测定锰含量在上述范围内的锰铁矿溶液。
另外可以理解的是，可以根据锰铁矿溶液中锰的上限以及氧化剂的种类进一步优化锰铁矿溶液和氧化剂的用量比，从而可以进一步减少去除过量氧化剂的时间，进一步提高测试的准确度。
在一些实施方式中，步骤S30具体包括：
将硫酸亚铁铵水溶液滴加至氧化锰铁矿溶液中，滴加至溶液呈淡粉色后加入N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，继续滴加至溶液呈亮黄色即为滴定终点，记录硫酸亚铁铵水溶液的消耗量，根据硫酸亚铁铵的消耗量计算得到锰铁矿溶液中锰含量；其中，硫酸亚铁铵水溶液中硫酸亚铁铵的浓度为0.05～0.2mol/L。
在上述一些实施方式中，进一步限定了氧化还原滴定法测定所述氧化锰铁矿溶液中高锰酸根离子的含量的具体方法，以硫酸亚铁铵水溶液对氧化锰铁矿溶液中的高锰酸根离子进行滴定，使用N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，可以根据硫酸亚铁铵的消耗量计算得到锰铁矿溶液中锰含量，具体的，硫酸亚铁铵中亚铁离子会还原高锰酸根离子为锰离子，反应方程式为：8H++5Fe2++MnO4 -＝5Fe3++Mn2++4H2O，根据上述反应式和硫酸亚铁铵的消耗量即可得出氧化锰铁矿溶液中高锰酸根的含量，根据下式I可计算出待测锰铁矿溶液中锰含量：
锰铁矿溶液中锰含量＝C×V×M/m/5×100％；
其中，C为硫酸亚铁铵水溶液的浓度，单位为mol/L；V为硫酸亚铁铵水溶液消耗的体积，单位为L；M为锰元素的相对原子质量，为54.94g/mol；m为待测锰铁矿溶液的质量，单位为g。
同时上述一些实施方式中进一步限定了硫酸亚铁铵水溶液中硫酸亚铁铵的浓度，合适的浓度有利于提高测试结果的准确度。
以下，说明本申请的实施例。下面描述的实施例是示例性的，仅用于解释本申请，而不能理解为对本申请的限制。实施例中未注明具体技术或条件的，按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。
硫酸亚铁铵标准溶液的制备：称取39.22g于烧杯中，使用1000mL 5wt％硫酸水溶液中超声溶解，得到浓度为0.1mol/L的硫酸亚铁铵标准溶液，储存与棕色瓶中备用。
实施例1
一种测定锰铁矿石溶液锰含量的方法，具体包括以下步骤：
称取约2g的锰元素的质量百分含量为10％的锰铁标准物溶液，加入磷酸水溶液、硝酸银水溶液，预热至90℃，再加入30mL 90℃的质量分数为30％的过氧化氢水溶液，加入5.0g过硫酸铵，加热在90℃反应至溶液的颜色不变化且无气体产生保持30s，其中，反应体系中磷酸的浓度为1g/L，硝酸银浓度为1g/L，反应结束后加水至150mL冷却至室温，得到氧化的锰铁标准物溶液；
用硫酸亚铁铵标准溶液进行滴定，滴加至淡粉色时，加入一滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，继续滴定亮黄色即为滴定终点，记录消耗体积V。
锰含量的计算公式为Mn％＝C*V*M/m/5*100，C为硫酸亚铁铵溶液标准溶液的浓度，单位为mol/L；V为硫酸亚铁铵溶液标准溶液消耗的体积，单位为L；M为锰元素的相对原子质量：54.94g/mol；m为称取的锰铁矿溶液的质量，单位为g。
同一批样品重复测试5次，记录五次加热氧化反应所需时间，计算五次结果的平均值以及相对极差，测试结果如表1。
实施例2、3
与实施例1的方法大致相同，区别仅在于硝酸银浓度不同，具体参见表1。
同一批样品重复测试5次，记录五次加热氧化反应所需时间，计算五次结果的平均值以及相对极差，测试结果如表1。
实施例4、5
与实施例1的方法大致相同，区别仅在于磷酸浓度不同，具体参见表1。其中，加热反应时间如表1。
同一批样品重复测试5次，记录五次加热氧化反应所需时间，计算五次结果的平均值以及相对极差，测试结果如表1。
实施例6～8
与实施例1的方法大致相同，区别仅在于使用的氧化剂不同(在氧化剂为过硫酸铵时，使用90℃的去离子水代替过氧化氢水溶液)，具体参见表1。其中，加热反应时间如表1。
实施例9
与实施例1的方法大致相同，区别仅在于在加入磷酸水溶液和硝酸银水溶液后不进行预热，且直接加入常温的过氧化氢水溶液。
同一批样品重复测试5次，记录五次加热氧化反应所需时间，计算五次结果的平均值以及相对极差，测试结果如表1。
对比例1
参照国标《GB/T 5686.1-2008锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰锰含量的测定电位滴定法、硝酸铵氧化还原法和高氯酸氧化还原法》中高氯酸氧化还原法测试锰铁矿中锰含量。
同一批样品重复测试5次，记录五次加热氧化反应所需时间，计算五次结果的平均值以及相对极差，测试结果如表1。
表1
根据表1的结果可知，各实施例的测试结果相较于国标法更加准确，且检测所需的时间更短，因此检测更加高效，且未使用高氯酸作为氧化剂，因此不会产生有毒有害气体，对检测人员更加安全。
根据实施例1～3可知，硝酸银浓度对检测的准确度和稳定性有一定影响，在其浓度不小于0.5g/L时，检测的准确度和稳定性较好，在其浓度不小于1g/L时，检测的准确度和稳定性更好。
根据实施例1、4、5可知，磷酸浓度对检测的准确度和稳定性有一定影响，在其浓度不小于1g/L时，检测的准确度和稳定性较好，在其浓度不小于2g/L时，检测的准确度和稳定性更好。
根据实施例1、6～8可知，氧化剂的选择对检测的准确度和稳定性有一定影响，在使用特定比例混合的过氧化氢和过硫酸铵作为氧化剂时，氧化效率更高，检测的准确度和稳定性更好。
根据实施例1、9可知，通过对反应体系进行预热处理后再加入氧化剂进行氧化处理，可以进一步提高检测的准确度和稳定性。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本申请的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本申请进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本申请各实施例技术方案的范围。
Claims (10)
1.一种用于测定锰铁矿溶液中锰含量的方法，其特征在于，包括以下步骤：
S10：提供待测锰铁矿溶液；
S20：在银离子的催化下，使用氧化剂将所述锰铁矿溶液中低价锰离子氧化为高锰酸根离子，以得到氧化锰铁矿溶液；
S30：使用氧化还原滴定法测定所述氧化锰铁矿溶液中高锰酸根离子的含量，以得到锰铁矿溶液中锰含量。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤S20具体包括：
S21：在所述锰铁矿溶液中加入可溶性银盐，得到混合液；
S22：在混合液中加入氧化剂，加热反应，使锰铁矿溶液中锰离子氧化为高锰酸根离子并使过量氧化剂去除，得到氧化锰铁矿溶液。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述步骤S21中，所述可溶性银盐为硝酸银，所述混合液中硝酸银的浓度不小于0.5g/L。
4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述步骤S21还包括：在所述锰铁矿溶液中加入磷酸，以得到混合液；其中，混合液中磷酸的浓度不小于1g/L。
5.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述锰铁矿溶液与所述氧化剂的用量比为1：17.5～30。
6.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述步骤S22中，所述氧化剂包括过氧化氢、过硫酸铵中的至少一种。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述步骤S22中，所述氧化剂为质量比为1：0.5～1的过氧化氢和过硫酸铵。
8.根据权利要求6或7所述的方法，其特征在于，所述步骤S22具体包括：
将所述混合液预热至90～100℃，再加入氧化剂，在90～100℃反应，使锰铁矿溶液中锰离子氧化为高锰酸根离子并使过量氧化剂去除，得到氧化锰铁矿溶液。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤S10中，所述锰铁矿溶液中锰的质量百分含量为1％～40％。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤S30具体包括：
将硫酸亚铁铵水溶液滴加至氧化锰铁矿溶液中，滴加至溶液呈淡粉色后加入N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，继续滴加至溶液呈亮黄色即为滴定终点，记录硫酸亚铁铵水溶液的消耗量，根据硫酸亚铁铵的消耗量计算得到所述锰铁矿溶液中锰含量；其中，硫酸亚铁铵水溶液中硫酸亚铁铵的浓度为0.05～0.2mol/L。
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