CN117698337A - 轮胎 - Google Patents

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三关祐太
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Abstract

提供一种高速行驶时的耐久性优异的轮胎。一种轮胎,所述轮胎具备胎面行驶面和包含聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线的束带层,其中,束带层内的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线在束带层内的残余应变E为2.0%以上,从束带层内取出的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线的100℃的应力‑应变曲线的在束带层内的残余应变E处的斜率d为2.0cN/(tex·%)以上,所述轮胎满足下述式(1):(1)E×d/tanδt>30,式中,E(%)为所述残余应变;d(cN/(tex·%))为所述斜率;tanδt为在温度30℃、初始应变10%、动态应变1%、频率10Hz、拉伸模式的条件下测定的胎面行驶面的损耗角正切。

Description

轮胎
技术领域
本发明涉及一种轮胎。
背景技术
自以往起,研究了改善各种轮胎性能的各种手段方法,但是近年来,特别是要求高速行驶时的耐久性的提高。
发明内容
[发明所要解决的课题]
本发明的目的在于解决上述课题,并且提供一种高速行驶时的耐久性优异的轮胎。
[用于解决课题的手段]
本发明涉及一种轮胎,所述轮胎具备胎面行驶面(cap tread)和包含聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线的束带层,其中,
束带层内的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线在束带层内的残余应变E为2.0%以上,
从束带层内取出的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线的100℃的应力-应变曲线的在束带层内的残余应变E处的斜率d为2.0cN/(tex·%)以上,
所述轮胎满足下述式(1)。
(1)E×d/tanδt>30
(式中,E(%)为所述残余应变。d(cN/(tex·%))为所述斜率。tanδt为在温度30℃、初始应变10%、动态应变1%、频率10Hz、拉伸模式的条件下测定的胎面行驶面的损耗角正切。)
[发明的效果]
本发明为一种轮胎,所述轮胎具备胎面行驶面和包含聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线的束带层,其中,束带层内的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线在束带层内的残余应变E为2.0%以上,从束带层内取出的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线的100℃的应力-应变曲线的在束带层内的残余应变E处的斜率d为2.0cN/(tex·%)以上,并且所述轮胎满足上述式(1),因此,能够提供高速行驶时的耐久性优异的轮胎。
附图说明
[图1]是本发明的充气轮胎的截面图。
[图2]是图1的带束层和束带层的放大截面图。
[图3]是胎面部的放大截面图。
[附图标记]
2:轮胎
4:胎面部
6:胎侧壁
8:胎翼
10:搭接部
12:胎圈
14:胎体
16:带束层
17:带束帘布
17A:带束帘线
17B:贴胶橡胶(包覆橡胶)
18:束带层
18A:聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线
18B:包覆聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线的补强橡胶
20:内衬层
22:胎圈包布
26:沟槽
28:基部层
30:行驶面层
32:胎圈芯
34:胎圈三角胶
36:胎体帘布
36a:主部
36b:折返部
38:内侧层
40:外侧层
42:主沟槽
44:肋条
Tt:胎面部的厚度
Tb:束带层的厚度
D:周向沟槽的沟槽深度
具体实施方式
本发明为一种具备胎面行驶面和包含聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线的束带层的轮胎,其中,该束带层内的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线在束带层内的残余应变E为2.0%以上,从该束带层内取出的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线的100℃的应力-应变曲线的在束带层内的残余应变E处的斜率d为2.0cN/(tex·%)以上,并且所述轮胎满足上述式(1)。
虽然获得上述作用效果的原因未必明确,但是推测通过以下机制发挥作用。
高速行驶时,在轮胎中由离心力和内部气压施加朝向径向外侧的力,但是通过在束带层内配置预先施加了2.0%以上的残余应变E的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线,由此在束带部中容易产生张力,能够容易地抑制轮胎的变形。
另外,由于高速行驶时,胎面温度上升至100℃附近,因此,通过将在该温度下施加于束带层内的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线的残余应变处的应力-应变曲线的斜率d设定为2.0cN/(tex·%)以上,由此,配置施加有2.0%以上的残余应变E的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线与将斜率d设定在规定以上这两者相互协作,能够容易地紧固胎面部。
此外,通过相对于胎面行驶面的损耗角正切,增大残余应变E、斜率d,以使得束带层中的残余应变E和斜率d、胎面行驶面在30℃下的损耗角正切tanδt成为E×d/tanδt>30,充分地增大约束力,由此,即使对于高速行驶时的温度上升,也能够得到充分的约束力,因此,上述作用机能相互协作,协同地提高高速行驶时的耐久性。
像这样地,本发明中,通过设定为具备满足“E为2.0%以上”、“d为2.0cN/(tex·%)以上”、“E×d/tanδt>30”的束带层以及胎面的结构,由此可以解决提高高速行驶时的耐久性这一课题(目的)。即,“E为2.0%以上”、“d为2.0cN/(tex·%)以上”、“E×d/tanδt>30”的参数并不规定课题(目的),本申请的课题为高速行驶时的耐久性,作为用于该课题的解决手段,设定为满足该参数的结构。
图1是本实施方式的轮胎2的正规状态的包含轮胎旋转轴的轮胎子午线截面图。
“正规轮辋”,是在包含轮胎所基于的规格的规格体系中,该规格针对各轮胎所规定的轮辋,例如,在JATMA(日本机动车轮胎协会)的情况下,是指“JATMA年鉴(JATMAYEARBOOK)”中记载的适用尺寸中的“标准轮辋”,在ETRTO(欧洲轮胎与轮辋技术组织:TheEuropean Tyre and Rim Technical Organisation)的情况下,是指“标准手册(STANDARDSMANUAL)”中记载的“测量轮辋(Measuring Rim)”,在TRA(轮胎和轮辋协会:The Tire andRimAssociation,Inc.)的情况下,是指“年鉴(YEAR BOOK)”中记载的“设计轮辋(DesignRim)”,按照JATMA、ETRTO、TRA的顺序参照,参照时如果有适用尺寸的话则按照该规格。而且,在规格中未规定的轮胎的情况下,其是指,能够轮辋组装且能够保持内压的轮辋,即,不会从轮辋/轮胎间产生漏气的轮辋内,轮辋直径最小、然后轮辋宽度最窄的轮辋。
“正规内压”,是在包括轮胎所基于的规格的规格体系中,各规格针对各轮胎所规定的气压,在JATMA的情况下,是指“最高气压”,在ETRTO的情况下,是指“充气压力(INFLATION PRESSURE)”,在TRA的情况下,是指表“在各种冷充气压力下的轮胎负荷极限(TIRE LOAD LIMITS AT VARIOUS COLD INFLATION PRESSURES)”中记载的最大值,与“正规轮辋”的情况相同地,按照JATMA、ETRTO、TRA的顺序参照,并且按照该规格。而且,在规格中未规定的轮胎的情况下,其是指将上述正规轮辋作为标准轮辋而记载的其它轮胎尺寸(规格中规定的轮胎尺寸)的正规内压(其中,250kPa以上)。需要说明的是,在记载有多个250kPa以上的正规内压的情况下,其是指其中的最小值。
另外,本说明书中,“正规载荷”是指,在包括轮胎所基于的规格的规格体系中,各规格针对各轮胎所规定的载荷,在JATMA的情况下,是指最大负荷能力,在ETRTO的情况下,是指“负荷能力(LOAD CAPACITY)”,在TRA的情况下,是指表“在各种冷充气压力下的轮胎负荷极限(TIRE LOAD LIMITS AT VARIOUS COLD INFLATION PRESSURES)”中记载的最大值,与上述的“正规轮辋”、“正规内压”的情况相同地,按照JATMA、ETRTO、TRA的顺序参照,并且按照该规格。而且,在规格中未规定的轮胎的情况下,通过以下计算,求出正规载荷WL
V={(Dt/2)2-(Dt/2-Ht)2}×π×Wt
WL=0.000011×V+175
WL:正规载荷(kg)
V:轮胎的假想体积(mm3)
Dt:轮胎外径(mm)
Ht:轮胎的截面高度(mm)
Wt:轮胎的截面宽度(mm)
图1中,上下方向是轮胎2的径向,左右方向是轮胎2的轴向,与纸面垂直的方向是轮胎2的周向。胎面部4具备行驶面层30(以下,也称为胎面行驶面)和基部层28。
需要说明的是,在图1中,示出由行驶面层30和基部层28构成的2层结构胎面部4的示例,但是胎面部4可由单层结构的胎面部、或者具有3层以上的结构的胎面部构成。
本发明的轮胎具有胎面行驶面,在本说明书中,胎面行驶面是指胎面部中、轮胎径向的最表面的橡胶层,例如,在单层结构的胎面部的情况下,该胎面部整体相当于胎面行驶面,在由行驶面层和基部层构成的2层结构的胎面部的情况下,轮胎径向的最表面侧的行驶面层相当于胎面行驶面,在3层以上的结构的胎面部的情况下,3层以上的橡胶层中轮胎径向的最表面侧的橡胶层相当于胎面行驶面。
在轮胎2中,各胎侧壁6从胎面部4的端部起向着径向大致内侧延伸。该胎侧壁6的径向外侧部分与胎面部4接合。该胎侧壁6的径向内侧部分与搭接部10接合。该胎侧壁6能够防止胎体14的损伤。
图1的各胎翼8位于胎面部4和胎侧壁6之间。胎翼8分别与胎面部4和胎侧壁6接合。
各搭接部10位于胎侧壁6的径向大致内侧,具有至少1处以上与轮辋接触的部分。
胎体14具备胎体帘布36。在该轮胎2中,胎体14由1片胎体帘布36构成,但是也可由2片以上构成。
在该轮胎2中,胎体帘布36架设在两侧的胎圈芯32之间,并且沿着胎面部4和胎侧壁6。胎体帘布36围绕着各胎圈芯32从轴向内侧朝向外侧折返。通过该折返,在胎体帘布36中,形成有主部36a和一对折返部36b。即,胎体帘布36具备主部36a和一对折返部36b。
各胎圈芯32具备从该胎圈芯32起朝向径向外侧延伸的胎圈三角胶34。胎圈芯32是环形,优选包含卷绕的非伸缩性线材(wire)。胎圈三角胶34朝向径向外侧前端变细。
胎体帘布36优选由排列的多个帘线和贴胶橡胶形成。各帘线相对于赤道面所成的角度的绝对值优选为75°~90°。换言之,优选地,该胎体14具有子午线结构(radialstructure)。
图1的带束层16位于胎面部4的径向内侧。带束层16与胎体14层叠。带束层16补强胎体14。图1的轮胎2中,带束层16包含内侧层38和外侧层40。从图1中可以清楚地看出,优选地,在轴向上,内侧层38的宽度比外侧层40的宽度稍大。在该轮胎2中,带束层16的轴向宽度优选为轮胎2的截面宽度的0.6倍以上,另外,优选为0.9倍以下。图1的轮胎2中,示出了由内侧层38和外侧层40这2层带束层构成的轮胎,但是也可为具备单层的带束层的轮胎、具备2层以上的带束层的轮胎中的任一种。
需要说明的是,“轮胎的截面宽度”是,在将轮胎组装在正规轮辋上、并且将内压设置为大气压的状态下的轮胎中,从包含轮胎侧面的图案、文字等全部的胎侧壁之间的直线距离(轮胎的总宽度)中减去轮胎的侧面的图案、文字等而得到的宽度。
图1的束带层18位于带束层16的径向外侧。在轴向上,束带层18具有与带束层16的宽度相同的宽度。该束带层18可具有比该带束层16的宽度大的宽度。
图2是由内侧层38和外侧层40构成的带束层16、以及束带层18的放大截面图。
优选地,构成内侧层38和外侧层40的、各带束帘布17由并列的多个的帘线17A和贴胶橡胶17B形成。换言之,带束层16包含并列的多个帘线。各帘线相对于赤道面倾斜。倾斜角度的一般的绝对值为10°以上、35°以下。内侧层38的帘线相对于赤道面的倾斜方向与外侧层40的帘线相对于赤道面的倾斜方向相反。
优选地,束带层18由聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线和贴胶橡胶(包覆橡胶)形成。聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线呈螺旋状卷绕。该束带层18具有所谓的无接缝结构(jointless structure)。帘线实质上在周向上延伸。帘线相对于周向的角度优选为5°以下,进一步优选为2°以下。由于带束层16被该帘线约束,因此带束层16的翘起(lifting)得到抑制。
轮胎2中,束带层18能够提高各带束帘布17的约束性,能够提高高速行驶时的耐久性,还能够赋予良好的乘坐舒适性。
束带层18包含聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线18A和包覆聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线18A的补强橡胶18B。需要说明的是,通常,聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线中,为了改善与橡胶的粘接性,进行浸渍处理。
优选地,束带层18中,聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线18A相对于轮胎周向的角度例如为0~5度。优选地,带束层18包含覆盖带束帘布17的整个区域的全覆盖层。此外,还可以设定为下述构成:除了全覆盖层以外还包含局部覆盖带束帘布17的两端部的一对边缘覆盖层的结构(2层以上的结构)。束带层18可通过将通过将至少1根聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线18A拉齐并且用涂层橡胶包覆而得到的条状材料(strip material)在轮胎周向上呈螺旋状卷绕而构成,特别优选设定为无接缝结构。
轮胎2的束带层18内的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线18A在配置在束带层18内的状态下的残余应变E为2.0%以上。E优选为2.6%以上,更优选为3.8%以上,进一步优选为4.0%以上,特别优选为4.5%以上。E的上限没有特别限定,优选为10.0%以下,更优选为7.0%以下,进一步优选为5.0%以下,特别优选为4.8%以下。在上述范围内时,存在合适地获得效果的倾向。
关于轮胎2的从束带层18内取出的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线18A,在该聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线18A的100℃下的应力-应变曲线中,在配置在轮胎2的束带层18内的状态的残余应变E处的斜率d为2.0cN/(tex·%)以上。d优选为2.5cN/(tex·%)以上,更优选为2.7cN/(tex·%)以上,进一步优选为3.1cN/(tex·%)以上,特别优选为3.6cN/(tex·%)以上。d的上限没有特别限定,优选为6.0cN/(tex·%)以下,更优选为5.5cN/(tex·%)以下,进一步优选为5.0cN/(tex·%)以下,特别优选为4.8cN/(tex·%)以下。在上述范围内时,存在合适地获得效果的倾向。
轮胎2的束带层18、构成胎面部4的行驶面层30(相当于胎面行驶面)满足下述式(1)。
(1)E×d/tanδt>30
(式中,E(%)为所述残余应变。d(cN/(tex·%))为所述斜率。tanδt为在温度30℃、初始应变10%、动态应变1%、频率10Hz、拉伸模式的条件下测定的行驶面层30的损耗角正切。)
式(1)的右边优选为32,更优选为34,进一步优选为80,特别优选为110,最优选为130。E×d/tanδt的上限没有特别限定,优选为200以下,更优选为180以下,进一步优选为160以下,特别优选为145以下。在上述范围内时,存在合适地获得效果的倾向。
轮胎2的行驶面层30的tanδt优选小于0.35,更优选小于0.25,进一步优选小于0.20,特别优选小于0.18。tanδt的下限没有特别限定,优选为0.05以上,更优选为0.08以上,进一步优选为0.09以上,特别优选为0.10以上。在上述范围内时,存在合适地获得效果的倾向。
需要说明的是,本发明中,“在束带层内的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线的残余应变E”通过以下方法测定。
从轮胎中除去胎面部,使内侧的束带层露出。
对于束带层内的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线,在例如50mm等规定的长度上,打上标记。
沿着打上该标记的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线贴附非伸缩性带,将标记转印至非伸缩性带。
将打上标记的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线从轮胎中拉出,基于所拉出的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线的标记之间的长度、以及与其对应的转印至非伸缩性带的标记之间的长度,根据下述式计算。
残余应变E(%)=((X-Y)/Y)×100
(其中,X是转印有标记的非伸缩性带的标记之间的长度。Y是拉出的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线的标记之间的长度。)
“从束带层内取出的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线的100℃的应力-应变曲线的在束带层内的残余应变E处的斜率d”是,在100℃下绘制JIS L 1017中规定的初始抗拉伸度((initial tensile resistance)的测定中的载荷-伸长曲线,求出在束带层内的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线的残余应变E处的切线的斜率,将该值定义为斜率d。
“tanδt”是在温度30℃、初始应变10%、动态应变1%、频率10Hz、拉伸模式的条件下测定的胎面行驶面的损耗角正切,定义为使用GABO公司的Eplexor系列测定的值。
在束带层内的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线的残余应变E可以通过例如对聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线施加规定的张力,在应变残余的状态下成型轮胎来调节。通过改变张力,可以调节残余应变的量。
损耗角正切tanδ可以通过组合物中配混的化学品(特别是,橡胶成分、填充材料、软化剂、树脂、硫、硫化促进剂和硅烷偶联剂)的种类、量来调节,例如,通过使用与橡胶成分的相容性低的软化剂(例如,树脂)、使用非改性聚合物、增加填充材料的量、增加作为增塑剂的油、减少硫、减少硫化促进剂、或者减少硅烷偶联剂,存在tanδ增大的倾向。
从更好地获得效果的角度考虑,轮胎2的从束带层18内取出的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线18A在25℃下的2.5%伸长时的应力优选为20.1cN/tex以下。该2.5%伸长时的应力优选为18.0cN/tex以下,更优选为13.0cN/tex以下,进一步优选为10.0cN/tex以下,特别优选为9.7cN/tex以下。下限没有特别限定,优选为5.0cN/tex以上,更优选为5.5cN/tex以上,进一步优选为6.0cN/tex以上,特别优选为6.5cN/tex以上。在上述范围内时,存在合适获得效果的倾向。
从更好地获得效果的角度考虑,轮胎2的从束带层18内取出的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线18A在25℃下的5.0%伸长时的应力优选为39.2cN/tex以下。该5.0%伸长时的应力优选为33.0cN/tex以下,更优选为25.0cN/tex以下,进一步优选为23.0cN/tex以下,特别优选为22.7cN/tex以下。下限没有特别限定,优选为10.0cN/tex以上,更优选为15.0cN/tex以上,进一步优选为17.0cN/tex以上,特别优选为19.0cN/tex以上。在上述范围内时,存在合适地获得效果的倾向。
虽然通过将2.5%、5.0%伸长时的应力调整至规定以下可以进一步发挥上述作用效果的机制尚不清楚,但是推测如下。
为了使轮胎内的残余应变在2.0%以上,在轮胎制造时需要对束带帘线施加拉伸应变,但是所施加的拉伸应变会因硫化时的热而消失,因此需要施加比目标残余应变稍大的拉伸应变。
另一方面,在制造时施加拉伸应变时,如果帘线中产生的应力过大的话,则束带帘线与缓冲层帘线之间的距离会变短,由于行驶时的变形而引起两者的接触,存在成为因束带断裂而导致的轮胎损伤的原因的担忧,但是,通过满足上述式(1),同时将伸长时的应力设定为规定以下,可以防止这样的损伤,由此,高速行驶时的耐久性显着提高。
需要说明的是,本发明中,“从束带层内取出的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线在25℃下的2.5%伸长时的应力、25℃下的5.0%伸长时的应力”通过以下方法测定。
从轮胎中除去胎面部,使内侧的束带层露出。
通过剪刀,将附着在不对束带层内的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线造成损伤地、小心谨慎地取出的帘线上的多余的橡胶,小心谨慎地刮掉,然后,根据JIS L1017,使用Autograph(岛津制作所制造),在温度为25±2℃下,绘制拉伸载荷(cN)-伸长率(%)曲线。
根据该载荷-伸长率曲线,求出2.5%伸长时的实际载荷和5.0%伸长时的实际载荷。
通过将所求出的载荷除以帘线的拉伸前的总tex,求出应力值cN/dtex。
轮胎2的配置在束带层18内的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线18A的捻度优选为35t/10cm以上,更优选为40t/10cm以上,进一步优选为48t/10cm以上,特别优选为50t/10cm以上。上限优选为70t/10cm以下,更优选为65t/10cm以下,进一步优选为60t/10cm以下,特别优选为50t/10cm以下。在上述范围内时,可以合适地获得效果。
需要说明的是,捻度是浸渍处理后的帘线的数值。
轮胎2的配置在束带层18内的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线18A的总纤度优选为100tex以上,更优选为220tex以上,进一步优选为250tex以上,特别优选为288tex以上。上限优选为1000tex以下,更优选为700tex以下,进一步优选为500tex以下。在上述范围内时,可以合适地获得效果。
需要说明的是,总纤度是浸渍处理后的帘线的数值。
配置在轮胎2的束带层18内的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线18A的轮胎轴向的每50mm宽度的帘线的打入根数(经纱数)优选为34根以上,更优选为40根以上,进一步优选为45根以上。特别优选为50根。上限优选为78根以下,更优选为65根以下,进一步优选为60根以下。在上述范围内时,可以合适地获得效果。
需要说明的是,聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线18A的打入根数(经纱数)可以通过下述方法求出:在轮胎的径向截面中,在将胎圈部的宽度与正规轮辋宽度对齐的状态下,测定从赤道面起计排列在轮胎宽度方向上±50mm的范围内的补强材料的根数,算出每50mm的根数。
优选地,聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线18A例如相对于轮胎周向以±10°以内的角度排列。由此,能够提高轮胎的周向上的约束性,能够提高耐久性。关于聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线18A,在本实施方式中,横截面为圆形,但是不限于圆形,横截面可为椭圆形、多边形等其它形状。
构成聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线18A的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)可为合成纤维,或者可为来自生物质的纤维。另外,从生命周期评估的角度来看,优选来自再循环或再生材料。另外,这些纤维可由合成纤维、生物质纤维、再循环/再生纤维的单一成分形成,或者可为将它们捻合而得到的混合帘线(hybrid cord)、使用将各长丝合在一起的复丝的帘线、具有各成分化学结合的化学结构的帘线中的任一种。
配置在轮胎2的束带层18内的帘线可仅为聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线(PET帘线),或者可进一步含有其它帘线。作为其它帘线,可以列举例如聚酰胺纤维、纤维素纤维等其它有机纤维。在包含其它帘线的情况下,聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线和其它帘线可分别配置在束带层18内,或者可配置有聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线和其它帘线的混合帘线。
在所述PET帘线是来自生物质的PET帘线的情况下,例如,可以适当采用使用了来自生物质的对苯二甲酸或乙二醇的生物质PET帘线。
所述生物质PET帘线可以通过由生物乙醇或糠醛类、蒈烯(carene)类、百里香素(cymene)类、萜烯类等转化、或者由来自各种动植物的化合物转化、由微生物等直接发酵制造的生物质对苯二甲酸、生物质乙二醇等得到。
作为聚酰胺帘线,可以列举例如脂肪族聚酰胺、半芳香族聚酰胺、全芳香族聚酰胺。
脂肪族聚酰胺是具有直链的碳链通过酰胺键连接的骨架的聚酰胺,可以列举尼龙4(PA4)、尼龙410(PA410)、尼龙6(PA6)、尼龙66(PA66)、尼龙610(PA610)、尼龙1010(PA1010)、尼龙1012(PA1012)、尼龙11(PA11)等。其中,从容易由来自生物质的材料部分或完全得到的角度考虑,可以列举尼龙4、尼龙410、尼龙610、尼龙10、尼龙1010、尼龙11等。
作为尼龙6、尼龙66,除了以往的来自化学合成的使己内酰胺开环聚合而得到的物质、使六亚甲基二胺、己二酸缩聚而得到的物质以外,还可使用以来自生物的环己烷为起始原料制造生物己内酰胺、或者生物己二酸、生物六亚甲基二胺、进而使用它们的尼龙6或尼龙66。另外,上述生物质原料可通过葡萄糖之类的糖等得到。这些尼龙6、尼龙66具有与以往使用的尼龙6、尼龙66相同的强度。
作为尼龙4,作为代表,可以列举以由来自生物发酵的谷氨酸变换为γ-氨基丁酸后得到的2-吡咯烷酮为原料而得到的尼龙4,但不限于此。尼龙4具有热稳定性/机械稳定性良好、高分子结构设计容易的特征,因此有助于提高轮胎的性能、强度,因此可以适当使用。
尼龙410、尼龙610、尼龙1010、尼龙1012、尼龙11等可以以由蓖麻油(蓖麻)得到的蓖麻油酸等为原料而得到。具体地,通过将由蓖麻油得到的癸二酸、十二烷二酸与任意的二胺化合物缩聚,可以得到尼龙410、尼龙610、尼龙1010,通过将由蓖麻油得到的11-氨基十一烷酸缩聚,可以得到尼龙11。
半芳香族聚酰胺是在分子链的一部分上具有芳香环结构的聚酰胺,可以列举例如尼龙4T(PA4T)、尼龙6T(PA6T)、尼龙10T(PA10T)等。
尼龙4T、尼龙6T、尼龙10T可以通过下述方法得到:使用对苯二甲酸作为二羧酸,分别与任意碳原子数的二胺化合物进行缩聚。此时,也可以使用所述的来自生物质的对苯二甲酸来得到这些尼龙材料。由于它们在分子链内具有刚直的环状结构,因此从耐热性等角度考虑是优异的。
另外,作为所述脂肪族聚酰胺、半芳香族聚酰胺,可以列举将来自赖氨酸的1,5-戊二胺与二羧酸类聚合而得到的聚酰胺5X(X是来自二羧酸的碳原子数,表示整数或对苯二甲酸)等。
作为全芳香族聚酰胺,是具有芳香环通过酰胺键连接的骨架的聚酰胺,可以列举聚对苯二甲酰对苯二胺(poly(paraphenylene terephthalamide))等。全芳香族聚酰胺也可以与所述脂肪族聚酰胺、半芳香族聚酰胺同样地,通过使来自生物质的对苯二甲酸和苯二胺结合而得到。
作为纤维素纤维,可以列举由木材纸浆等植物原材料制造的人造丝(rayon)、富纤(polynosic)、铜铵人造丝(cupra)、醋酸纤维素(acetate)、莱赛尔(lyocell)、莫代尔(modal)等。这些纤维素系纤维不仅原料为碳中和,而且具有生物分解性,具有即使使用后焚烧也不会产生有害气体等优异的环境性能,因此是优选的。在上述之中,从工序的效率、对环境的友好性、机械强度的平衡考虑,特别优选人造丝、富纤、莱赛尔。
另外,所述帘线无论合成、来自生物质,都可为通过将从饮料用瓶或衣料品等的使用完的物品中回收、纯化的产品再次纺丝而得到的再循环帘线。
聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线18A、包含聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线和其它帘线的混合帘线可通过捻合1根以上的长丝而形成。可以使用例如,通过下述方法获得的帘线:第一步,将分别2根1100dtex的复丝合在一起(换言之,1100/2dtex),施加48捻回数/10cm的捻度以获得2根加捻帘线,然后第二步将该2根加捻帘线合在一起,在与第一步加捻相反或相同的方向上施加同样的捻度得到的帘线,或者通过下述方法获得的帘线:第一步,将分别2根1670dtex的复丝合在一起(换言之,1670/2dtex),施加40捻回数/10cm的捻度以获得2根加捻帘线,然后第二步,将该2根加捻帘线合在一起并加捻而得到的帘线;等。
另外,关于聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线18A、包含聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线和其它帘线的混合帘线,从确保与包覆层的良好的粘接性的角度考虑,优选进行预先涂布粘接层的处理。作为粘接层,可以使用公知的粘接层,例如,除了基于间苯二酚/甲醛/橡胶胶乳(RFL:resorcin/formalin/rubber latex)的处理以外,还可以使用通过含有山梨糖醇多缩水甘油醚和封闭型异氰酸酯的粘接剂组合物等进行环氧处理后,进行RFL处理的粘接层、或者通过含有卤代醇化合物、封闭型异氰酸酯化合物和橡胶胶乳的粘接剂组合物进行处理的粘接层等。
间苯二酚/甲醛/橡胶胶乳(RFL)可以列举例如JP特开昭48-11335号公报中记载地那样含有天然橡胶和/或合成橡胶胶乳、与苯酚-甲醛和间苯二酚的共缩合物的粘接剂组合物等。这样的粘接剂组合物例如可以通过包括下述工序的制造方法制造:在碱性催化剂的存在下将苯酚和甲醛缩合的工序,将水性苯酚甲醛树脂溶液和间苯二酚共聚的工序,以及将生成的苯酚-甲醛-间苯二酚树脂溶液和胶乳橡胶混合的工序。
需要说明的是,作为合成橡胶胶乳,可以列举丁二烯聚合物胶乳、苯乙烯/丁二烯共聚物胶乳、异戊二烯聚合物胶乳、丁二烯/丙烯腈共聚物胶乳、丁二烯/乙烯基吡啶聚合物胶乳、丁二烯/乙烯基吡啶/苯乙烯共聚物胶乳等。
由所述间苯二酚/甲醛/橡胶胶乳(RFL)形成的粘接层可以通过赋予RFL粘接剂(将所述帘线浸渍(DIP:dipping)在RFL液中的方法等)来形成。所述RFL粘接剂通常在捻线得到纤维帘线后附着,但也可在捻线之前或中途进行。
所述RFL粘接剂的组成没有特别限定,只要适当选择即可,其中,优选为含有0.1~10质量%的间苯二酚、0.1~10质量%的甲醛和1~28质量%的胶乳的组合物,更优选为含有0.5~3质量%的间苯二酚、0.5~3质量%的甲醛和10~25质量%的胶乳的组合物。
作为加热处理中的加热方法,可以列举例如将附着有RFL粘接剂组合物的帘线在100~250℃下干燥处理1~5分钟后,进一步在150~250℃下进行热处理1~5分钟的方法等。干燥处理后的热处理的条件优选为180~240℃、1~2分钟。
所述含有山梨糖醇多缩水甘油醚和封闭型异氰酸酯的粘接剂组合物不受特别限定,只要其是含有山梨糖醇多缩水甘油醚和封闭型异氰酸酯的组合物即可。其中,优选为含有环氧化合物(该环氧化合物为山梨糖醇多缩水甘油醚且氯含量为9.6质量%以下)以及封闭型异氰酸酯的组合物。
作为山梨糖醇多缩水甘油醚,可以列举山梨糖醇二缩水甘油醚、山梨糖醇三缩水甘油醚、山梨糖醇四缩水甘油醚、山梨糖醇五缩水甘油醚、山梨糖醇六缩水甘油醚或它们的混合物等,可包括山梨糖醇单缩水甘油醚。山梨糖醇多缩水甘油醚在1个分子中具有多个环氧基,可以形成高度交联结构。
山梨糖醇多缩水甘油醚的氯含量优选为9.6质量%以下,更优选为9.5质量%以下,进一步优选为9.4质量%以下,特别优选为9.3质量%以下。该氯含量的下限没有特别限定,例如为1质量%以上。
需要说明的是,在本发明中,山梨糖醇多缩水甘油醚的氯含量可以通过JIS K7243-3中记载的方法等求出。
山梨糖醇多缩水甘油醚的氯含量可以通过削减合成环氧化合物时使用的表氯醇的量等来降低。
封闭型异氰酸酯通过异氰酸酯化合物与封端剂的反应而生成,是因来自封端剂的基团而暂时性失活的化合物,在规定温度下加热时,该来自封端剂的基团解离,生成异氰酸酯基。
作为异氰酸酯化合物,可以列举在分子内具有2个以上异氰酸酯基的化合物等。
作为具有2个异氰酸酯基的二异氰酸酯类,可以列举例如六亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、亚苯基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯(tolylene diisocyanate)、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、间亚苯基二异氰酸酯、亚萘基二异氰酸酯、二苯基醚二异氰酸酯、二苯基丙烷二异氰酸酯、联苯基二异氰酸酯以及它们的异构体、烷基取代物、卤化物、对苯环的氢化物等。另外,可以使用具有3个异氰酸酯基的三异氰酸酯类、具有4个异氰酸酯基的四异氰酸酯类、以及多亚甲基多苯基多异氰酸酯等。这些异氰酸酯化合物可以单独使用1种或并用2种以上。其中,优选甲苯二异氰酸酯、间亚苯基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯。
作为封端剂,可以列举ε-己内酰胺、δ-戊内酰胺、γ-丁内酰胺、β-丙内酰胺等内酰胺系;苯酚、甲酚、间苯二酚、二甲苯酚等酚系;甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、苯甲醇(benzylalcohol)等醇系;甲酰胺肟、乙醛肟、丙酮肟、甲基乙基酮肟、二乙酰一肟、二苯甲酮肟、环己酮肟等肟系;丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰丙酮等活性亚甲基系等。其中,优选内酰胺系、酚系、肟系封端剂。
在所述含有山梨糖醇多缩水甘油醚和封闭型异氰酸酯的粘接剂组合物中,相对于山梨糖醇多缩水甘油醚100质量份,封闭型异氰酸酯的含量优选为50质量份以上,更优选为200质量份以上。上限优选为500质量份以下,更优选为400质量份以下。
在所述含有山梨糖醇多缩水甘油醚和封闭型异氰酸酯的粘接剂组合物中,可根据需要含有以下的任意成分。可以列举例如,除山梨糖醇多缩水甘油醚以外的环氧化合物、可以与山梨糖醇多缩水甘油醚共聚的树脂、除封闭型异氰酸酯以外的固化剂、有机增粘剂、抗氧化剂、光稳定剂、粘接性提高剂、补强剂、软化剂、着色剂、流平剂、阻燃剂、以及防静电剂等。
作为除山梨糖醇多缩水甘油醚以外的环氧化合物,可以列举例如乙二醇缩水甘油醚、甘油多缩水甘油醚、二甘油多缩水甘油醚、聚甘油多缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚、双酚S二缩水甘油醚、酚醛清漆型缩水甘油醚(novolac glycidyl ether)以及溴化双酚A二缩水甘油醚等缩水甘油醚;以及六氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯和二聚酸缩水甘油酯等缩水甘油酯;三缩水甘油基异氰脲酸酯、缩水甘油基乙内酰脲、四缩水甘油基二氨基二苯基甲烷、三缩水甘油基对氨基苯酚、三缩水甘油基甲氨基苯酚、二缩水甘油基苯胺、二缩水甘油基甲苯胺、四缩水甘油基间苯二甲胺、二缩水甘油基三溴苯胺以及四缩水甘油基双氨基甲基环己烷等缩水甘油基胺;以及3,4-环氧环己基甲基羧酸酯、环氧化聚丁二烯、环氧化大豆油等脂环族或脂肪族环氧化物等。
作为基于所述含有山梨糖醇多缩水甘油醚和封闭型异氰酸酯的粘接剂组合物的处理,可以列举为了使RFL中含有的各种成分附着在帘线上而进行的处理、以及根据需要包括其后的加热处理的处理等。
作为附着方法,可以使用例如使用辊的涂布、从喷嘴中的喷雾、在浴液(粘接剂组合物)中的浸渍等任意方法。从使其均匀附着且除去多余的粘接剂的角度考虑,优选基于浸渍的附着。
另外,为了调整对帘线的附着量,可进一步采用基于压接辊的挤压、基于刮具等的铲刮、基于吹气的吹除、抽吸、基于打浆机的叩解等手段。
对帘线的附着量优选为1.0质量%以上,更优选为1.5质量%以上,另外,优选为3.0质量%以下,更优选为2.5质量%以下。
需要说明的是,帘线上的附着量为,相对于帘线100质量份,附着的所述RFL粘接剂中的固体成分的量。
所述含有山梨糖醇多缩水甘油醚和封闭型异氰酸酯的粘接剂组合物的总固体成分浓度优选为0.9质量%以上,更优选为14质量%以上,另外,优选为29质量%以下,更优选为23质量%以下。
在所述含有山梨糖醇多缩水甘油醚和封闭型异氰酸酯的粘接剂组合物中,除了间苯二酚、甲醛、橡胶胶乳以外,还可添加硫化调节剂、氧化锌、抗氧化剂、消泡剂等。
作为加热处理中的加热方法,可以列举例如将附着有RFL粘接剂组合物的补强材料(帘线)在100~250℃下干燥处理1~5分钟后,进一步在150~250℃下进行热处理1~5分钟的方法等。干燥处理后的热处理的条件优选为180~240℃、1~2分钟。
所述含有卤代醇化合物、封闭型异氰酸酯化合物和橡胶胶乳的粘接剂组合物没有特别限定,只要其是含有这些成分的粘接剂组合物即可,但优选为含有卤代醇化合物、封闭型异氰酸酯化合物和橡胶胶乳、且不含间苯二酚和甲醛的粘接剂组合物。
作为卤代醇化合物,可以列举使多元醇化合物与表卤代醇化合物(卤代醇醚。epihalohydrin compound)反应而得到的化合物等。
多元醇化合物是指在分子内具有2个以上羟基的化合物,可以列举例如乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等二醇、赤藓糖醇、木糖醇、山梨糖醇、酒石酸等羟基酸、甘油酸、甘油、双甘油、聚甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇等。
作为表卤代醇化合物,可以列举例如表氯醇、表溴醇等。
作为卤代醇化合物,可以列举例如氟代醇化合物、氯代醇化合物、溴代醇化合物、碘代醇化合物等。其中,优选卤化山梨糖醇、卤化甘油。
卤代醇化合物100质量%中的卤素含量优选为5.0~15.0质量%,更优选为7.0~13.0质量%,进一步优选为9.0~12.0质量%。
关于封闭型异氰酸酯化合物,可以列举与上述封闭型异氰酸酯相同的化合物。另外,关于橡胶胶乳,可以列举与上述橡胶胶乳相同的橡胶胶乳。
优选地,所述含有卤代醇化合物、封闭型异氰酸酯化合物和橡胶胶乳的粘接剂组合物含有10.0~30.0质量份的卤代醇化合物、10.0~30.0质量份的封闭型异氰酸酯化合物以及80.0~240.0质量份的橡胶胶乳。而且,该粘接剂组合物不含间苯二酚和甲醛。
由所述含有卤代醇化合物、封闭型异氰酸酯化合物和橡胶胶乳的粘接剂组合物形成的粘接剂层,使用该粘接剂组合物形成在帘线的表面上。该粘接剂层例如可以通过浸渍、刷涂、铸造、喷雾、辊涂、刮涂等形成,但不限于这些。
图3是表示图1的轮胎2的胎面部4的附近的放大截面图,Tt表示胎面部4的厚度,Tb表示束带层18的厚度Tb。
胎面部4的厚度Tt优选为7.0mm以上,更优选为8.5mm以上,进一步优选为9.9mm以上,特别优选为10.5mm以上,另外,优选为18.5mm以下,更优选为18.0mm以下,进一步优选为16.0mm以下,进一步优选为13.6mm以下。在上述范围内时,存在更良好地获得效果的倾向。
需要说明的是,在本发明中,“胎面部的厚度Tt”是指,轮胎的径向截面中轮胎赤道面CL上的胎面部的厚度。胎面部的厚度Tt是沿着轮胎赤道面上的胎面表面的法线计算测量的值,是从胎面表面开始到带束层、胎体层、带束补强层等包含钢、织物等其它纤维材料的补强层的轮胎最表面侧的界面为止的距离。另外,在轮胎赤道面上具有沟槽的情况下,其是从由连接该沟槽的轮胎径向最表面侧的端部之间的直线所形成的表面起的直线距离。在图3的轮胎2的情况下,胎面部的厚度Tt是,轮胎赤道面CL上从相当于胎面表面的由连接沟槽26的轮胎径向最表面侧的端部之间的直线形成的表面开始、到束带层18的轮胎径向外侧表面为止的直线距离。
束带层18的厚度Tb优选为0.40mm以上,更优选为0.49mm以上,进一步优选为0.59mm以上,特别优选为0.70mm以上,另外,优选为1.26mm以下,更优选为0.97mm以下,进一步优选为0.95mm以下,特别优选为0.88mm以下。在上述范围内时,存在更良好地获得效果的倾向。
需要说明的是,在本发明中,“束带层的厚度”,是指轮胎的由包含旋转轴的平面切断的截面中包含束带帘线及其包覆橡胶的束带层的厚度,意味着配置在轮胎径向最外侧的束带层的表面上的各点处的法线方向的厚度的平均值。在图3的束带层18的情况下,其是束带层18的表面上的1点处的法线方向的厚度的各点的平均值。
从更好地获得效果的角度考虑,具备胎面部4和束带层18的轮胎2优选满足下述式。
E×d/Tt>0.40
(式中,E(%)为所述残余应变。d(cN/(tex·%))为所述斜率。Tt(mm)为胎面部的厚度。)
式的右边优选为0.50,更优选为0.70,进一步优选为1.10,特别优选为1.50。E×d/Tt的上限优选为2.31以下,更优选为2.20以下,进一步优选为2.00以下,特别优选为1.83以下。
虽然获得上述作用效果的原因未必明确,但是推测通过以下机制发挥作用。
关于束带层中的残余应变E和斜率d、胎面部的厚度Tt,通过相对于胎面部的厚度,增大残余应变E、斜率d,以使得E×d/Tt>0.40,充分增大约束力,由此即使对于高速行驶时的温度上升,也能够获得充分的约束力,因此,通过满足上述式(1),同时满足E×d/Tt>0.40,由此,高速行驶时的耐久性显著提高。
从更好地获得效果的角度考虑,具备束带层18的轮胎2优选满足下述式。
E×d/Tb>7.8
(式中,E(%)为所述残余应变。d(cN/(tex·%))为所述斜率。Tb(mm)为束带层的厚度。)
式的右边优选为9.5,更优选为13.5,进一步优选为18.5,特别优选为22.5,特别优选为25.5。E×d/Tb的上限优选为35.0以下,更优选为33.0以下,进一步优选为31.0以下,特别优选为30.0以下。
虽然获得上述作用效果的原因未必明确,但是推测通过以下机制发挥作用。
关于束带层中的残余应变E和斜率d、束带层的厚度Tb,通过相对于束带层的厚度,增大残余应变E、斜率d,以使得E×d/Tb>7.8,充分增大约束力,由此即使对于高速行驶时的温度上升,也能够获得充分的约束力,因此,通过满足上述式(1),同时满足E×d/Tb>7.8,由此,高速行驶时的耐久性显著提高。
轮胎2中,从更良好地获得效果的角度考虑,形成在胎面部4中的周向沟槽的沟槽深度D(mm)优选满足下述式。
D>5.6
式的右边优选为5.6,更优选为6.4,进一步优选为7.2,特别优选为7.9。D(mm)的上限优选为14.5以下,更优选为13.3以下,进一步优选为12.1以下,特别优选为10.9以下。在上述范围内时,存在更良好地获得效果的倾向。
需要说明的是,本说明书中,周向沟槽的沟槽深度D,意味着沿着将形成胎面最表面的接地面的表面延长而得到的面的法线进行测量,并且从将形成该接地面的面延长而得到的面起到最深的沟槽底为止的距离,是指所具备的周向沟槽的沟槽深度中最大距离。
从更好地获得效果的角度考虑,具备胎面部4和束带层18的轮胎2优选满足下述式。
E×d/D>0.55
(式中,E(%)为所述残余应变。d(cN/(tex·%))为所述斜率。D(mm)为形成在胎面部4中的周向沟槽的沟槽深度。)
式的右边优选为0.80,更优选为1.20,进一步优选为1.80,特别优选为2.10。E×d/D的上限优选为3.20以下,更优选为2.86以下,进一步优选为2.60以下,特别优选为2.50以下。
虽然获得上述作用效果的原因未必明确,但是推测通过以下机制发挥作用。
关于束带层中的残余应变E和斜率d、胎面部的沟槽深度D,通过相对于胎面部的沟槽深度,增大残余应变E、斜率d,以使得E×d/D>0.55,充分增大约束力,由此即使对于高速行驶时的温度上升,也能够获得充分的约束力,因此,通过满足上述式(1),同时满足E×d/D>0.55,由此,高速行驶时的耐久性显著提高。
从更好地获得效果的角度考虑,具备胎面部4和束带层18的轮胎2优选满足下述式。
Tt/Lf>0.38
(式中,Tt(mm)为胎面部的厚度。Lf为从束带层内取出的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线在25℃下的2.5%伸长时的应力。)
式的右边优选为0.50,更优选为0.70,进一步优选为0.90,特别优选为1.05。Tt/Lf的上限优选为1.91以下,更优选为1.65以下,进一步优选为1.50以下,特别优选为1.35以下。
虽然获得上述作用效果的原因未必明确,但是推测通过以下机制发挥作用。
通过减小2.5%伸长时的应力,抑制因行驶而产生的变形下的束带帘线与缓冲层帘线之间的接触,防止因束带断裂而产生的轮胎损伤,同时通过增厚胎面部的厚度,得以进一步抑制损伤,因此,在满足上述式(1)的同时减小Tt/Lf时,高速行驶时的耐久性显著提高。
从更好地获得效果的角度考虑,具备胎面部4和束带层18的轮胎2优选满足下述式。
Tt/Hf>0.21
(式中,Tt(mm)为胎面部的厚度。Hf为从束带层内取出的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线在25℃下的5.0%伸长时的应力。)
式的右边优选为0.30,更优选为0.35,进一步优选为0.40,特别优选为0.44。Tt/Hf的上限优选为0.81以下,更优选为0.70以下,进一步优选为0.60以下,特别优选为0.55以下。
虽然获得上述作用效果的原因未必明确,但是推测通过以下机制发挥作用。
通过减小5.0%伸长时的应力,抑制因行驶而产生的变形下的束带帘线与缓冲层帘线之间的接触,防止因束带断裂而产生的轮胎损伤,同时通过增厚胎面部的厚度,得以进一步抑制损伤,因此,在满足上述式(1)的同时减小Tt/Hf时,高速行驶时的耐久性显著提高。
优选地,轮胎2的胎面部4的负比率(negative ratio)S(%)小于47%。S更优选为45%以下,进一步优选为40%以下,特别优选为30%以下。该负比率优选为20%以上,更优选为25%以上。在上述范围内时,存在更良好地获得效果的倾向。
需要说明的是,负比率(胎面的接地面内的负比率),是接地面内的全部沟槽面积相对于接地面的全部面积的比率,通过以下方法测定。
本说明书中,在上述轮胎为充气轮胎的情况下,负比率通过正规轮辋、正规内压、正规载荷条件下的接地形状计算。在上述轮胎为非充气轮胎的情况下,正规内压不是必须地,可以同样地测定。
接地形状可以通过下述方法得到:组装到正规轮辋上,施加正规内压,在25℃下静置24小时后,在轮胎胎面表面涂墨,负载正规荷载,按压在厚纸上(外倾角为0°),使其转印到纸上。
将轮胎沿周向以72°为间隔旋转,在5个位置进行转印。即,进行5次,得到接地形状。
对于5个接地形状,将平滑地连接该轮廓而得到的图形的面积设定为总面积,转印的整体的面积为接地面积。对于该5个位置的结果,求出平均值,负比率(%)通过[1-{厚纸上所转印的5个接地形状(墨部分)的平均面积/厚纸上所转印的5个总面积(通过该轮廓获得的图形)的平均面积}]×100(%)进行计算。
此处,长度、面积的平均值为5个值的简单平均。
从更好地获得效果的角度考虑,具备胎面部4和束带层18的轮胎2优选满足下述式。
E×d/S>0.17
(式中,E(%)为所述残余应变。d(cN/(tex·%))为所述斜率。S(%)为胎面部4的负比率。)
式的右边优选为0.22,更优选为0.50,特别优选为0.60。E×d/S的上限优选为0.81以下,更优选为0.75以下,进一步优选为0.70以下。
虽然获得上述作用效果的原因未必明确,但是推测通过以下机制发挥作用。
关于束带层中的残余应变E和斜率d、负比率S,通过相对于胎面部的沟槽深度,增大残余应变E、斜率d,以使得E×d/S>0.17,充分增大约束力,由此即使对于高速行驶时的温度上升,也能够获得充分的约束力,因此,通过满足上述式(1),同时满足E×d/S>0.17,由此,高速行驶时的耐久性显著提高。
图1的轮胎2中,内衬层20位于胎体14的内侧。内衬层20与胎体14的内表面接合。内衬层20的典型的基材橡胶是丁基橡胶或卤化丁基橡胶。内衬层20保持轮胎2的内压。
各胎圈包布22位于胎圈12的附近。在该实施方式中,胎圈包布22优选地由布和含浸在该布中的橡胶形成。该胎圈包布22可与搭接部10一体形成。
在该轮胎2中,胎面部4中,作为沟槽26,具备主沟槽42。如图1所示,在该胎面部4中,刻划有多条(详细地,3条)主沟槽42。这些主沟槽42在轴向上隔开间隔地配置。在该胎面部4中,刻划有3条主沟槽42,由此形成有在周向上延伸的四条肋条44。即,肋条44和肋条44之间为主沟槽42。
各主沟槽42在周向上延伸。主沟槽42在周向上不间断地连续。关于主沟槽42,例如,在雨天时,促进存在于路面与轮胎2之间的水的排水。因此,即使路面湿润,轮胎2也能够充分地与路面接触。
轮胎2中,构成单层结构胎面、2层结构胎面、具有3层以上的结构的胎面部4的各橡胶层(图1中的行驶面层30、基部层28等)由各自的胎面用橡胶组合物构成。另外,束带层18包含束带帘线18A和包覆束带帘线18A的贴胶橡胶18B(包覆橡胶),包覆橡胶由束带层用包覆橡胶组合物构成。
以下,说明可以在胎面用橡胶组合物、束带层用包覆橡胶组合物中共通使用的材料。
需要说明的是,优选地,胎面部4中,作为构成胎面部的至少1个橡胶层,使用含有后述成分的橡胶组合物,但优选地,胎面行驶面(其为胎面部4的轮胎径向的最外层的橡胶层)(图1的示例中,行驶面层30相当于胎面行驶面)由后述的橡胶组合物构成。
胎面用橡胶组合物、束带层用包覆橡胶组合物含有橡胶成分。
橡胶成分是有助于交联的成分,通常,是重均分子量(Mw)为1万以上的聚合物,无法被丙酮提取的聚合物成分相当于橡胶成分。所述橡胶成分在常温(25℃)下为固体状态。
橡胶成分的重均分子量优选为5万以上,更优选为15万以上,进一步优选为20万以上,另外,优选为200万以下,更优选为150万以下,进一步优选为100万以下。在上述范围内时,存在更良好地获得效果的倾向。
需要说明的是,在本说明书中,重均分子量(Mw)可以基于通过凝胶渗透色谱法(GPC)(东曹株式会社制造的GPC-8000系列,检测器:示差折射计,色谱柱:东曹株式会社制造的TSKGEL SUPERMULTIPORE HZ-M)得到的测定值,通过标准聚苯乙烯换算求出。
作为可以在胎面用橡胶组合物、束带层用包覆橡胶组合物中使用的橡胶成分,可以使用例如二烯系橡胶。作为二烯系橡胶,可以列举异戊二烯系橡胶、丁二烯橡胶(BR)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶(SIBR)、乙烯丙烯二烯烃橡胶(EPDM)、氯丁橡胶(CR)、丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)等。另外,还可以列举丁基系橡胶、氟橡胶等。它们可单独使用,或者可并用2种以上。
其中,从更好地获得效果的角度考虑,在胎面用橡胶组合物的情况下,优选异戊二烯系橡胶、BR、SBR,更优选BR、SBR。在束带层用包覆橡胶组合物的情况下,优选异戊二烯系橡胶、BR、SBR,更优选异戊二烯系橡胶。
另外,这些橡胶成分可进行后述的改性处理、氢化处理,可使用通过油、树脂、液态橡胶成分等进行了增量的增量橡胶。
所述二烯系橡胶可为非改性二烯系橡胶,或者可为改性二烯系橡胶。
作为改性二烯系橡胶,只要是具有可与二氧化硅等填充剂相互作用的官能团的二烯系橡胶即可,可以列举例如,用具有上述官能团的化合物(改性剂)对二烯系橡胶的至少一个末端进行了改性的末端改性二烯系橡胶(在末端上具有上述官能团的末端改性二烯系橡胶)、在主链上具有上述官能团的主链改性二烯系橡胶、在主链以及末端上具有上述官能团的主链末端改性二烯系橡胶(例如,在主链上具有上述官能团、用上述改性剂对至少一个末端进行了改性的主链末端改性二烯系橡胶)、或者通过在分子中具有2个以上环氧基的多官能化合物改性(偶联)、引入有羟基、环氧基的末端改性二烯系橡胶等。
作为上述官能团,可以列举例如氨基、酰胺基、甲硅烷基、烷氧基甲硅烷基、异氰酸酯基、亚氨基、咪唑基、脲基、醚基、羰基、氧代羰基、巯基、硫醚基(sulfide group)、二硫醚基(disulfide group)、磺酰基、亚磺酰基、硫代羰基、铵基、亚胺基、亚肼基(hydrazogroup)、偶氮基、重氮基、羧基、腈基、吡啶基、烷氧基、羟基、氧基、环氧基等。需要说明的是,这些官能团可具有取代基。其中,优选氨基(优选地,氨基所具有的氢原子被碳原子数1~6的烷基取代的氨基)、烷氧基(优选地,碳原子数1~6的烷氧基)、烷氧基甲硅烷基(优选地,碳原子数1~6的烷氧基甲硅烷基)。
作为异戊二烯系橡胶,可以列举天然橡胶(NR)、异戊二烯橡胶(IR)、改质NR、改性NR、改性IR等。作为NR,可以使用例如SIR20、RSS#3、TSR20等橡胶工业中的常用品。作为IR,没有特别限定,可以使用例如IR2200等橡胶工业中的常用品。作为改质NR,可以列举脱蛋白质天然橡胶(DPNR)、高纯度天然橡胶(UPNR)等,作为改性NR,可以列举环氧化天然橡胶(ENR)、氢化天然橡胶(HNR)、接枝化天然橡胶等,作为改性IR,可以列举环氧化异戊二烯橡胶、氢化异戊二烯橡胶、接枝化异戊二烯橡胶等。它们可单独使用,或者可并用2种以上。
在胎面用橡胶组合物含有异戊二烯系橡胶时,橡胶成分100质量%中,异戊二烯系橡胶的含量优选为5质量%以上,更优选为10质量%以上,进一步优选为15质量%以上,另外,优选为30质量%以下,更优选为25质量%以下,进一步优选为20质量%以下。在上述范围内时,存在更良好地获得效果的倾向。
在束带层用包覆橡胶组合物含有异戊二烯系橡胶时,橡胶成分100质量%中,异戊二烯系橡胶的含量优选为5质量%以上,更优选为50质量%以上,进一步优选为70质量%以上,另外,优选为95质量%以下,更优选为90质量%以下,进一步优选为80质量%以下。在上述范围内时,存在更良好地获得效果的倾向。
BR没有特别限定,可以使用例如高顺式含量的高顺式BR、含有间规聚丁二烯晶体的BR、使用稀土类系催化剂合成的BR(稀土类BR)等。它们可单独使用,或者可并用2种以上。其中,BR优选包括顺式含量为90质量%以上的高顺式BR。该顺式含量更优选为95质量%以上。需要说明的是,顺式含量可以通过红外吸收光谱分析法测定。
另外,BR可以使用非改性BR、改性BR中的任一种。作为改性BR,可以列举引入有与改性二烯系橡胶相同的官能团的改性BR。另外,BR也可以使用氢化丁二烯聚合物(氢化BR)。
作为BR,可以使用例如宇部兴产株式会社、JSR株式会社、旭化成株式会社、日本瑞翁株式会社等的制品。
在胎面用橡胶组合物含有BR时,橡胶成分100质量%中,BR的含量优选为5质量%以上,更优选为10质量%以上,进一步优选为15质量%以上。上限优选为50质量%以下,更优选为30质量%以下,进一步优选为20质量%以下。在上述范围内时,存在更良好地获得效果的倾向。
在束带层用包覆橡胶组合物含有BR时,橡胶成分100质量%中,BR的含量优选为5质量%以上,更优选为10质量%以上,进一步优选为15质量%以上。上限优选为30质量%以下,更优选为25质量%以下,进一步优选为20质量%以下。在上述范围内时,存在更良好地获得效果的倾向。
作为SBR,没有特别限定,可以使用例如乳液聚合苯乙烯丁二烯橡胶(E-SBR)、溶液聚合苯乙烯丁二烯橡胶(S-SBR)等。它们可单独使用,或者可并用2种以上。
SBR的苯乙烯含量优选为5质量%以上,更优选为20质量%以上,进一步优选为25质量%以上。该苯乙烯含量优选为45质量%以下,更优选为40质量%以下,进一步优选为35质量%以下。通过调整在上述范围内,存在改善高速行驶时的操纵稳定性的倾向。
需要说明的是,在本说明书中,苯乙烯含量可以通过1H-NMR测定来测定。
SBR的乙烯基键合量优选为3质量%以上,更优选为5质量%以上,进一步优选为7质量%以上。该乙烯基键合量优选为25质量%以下,更优选为15质量%以下,进一步优选为13质量%以下。通过设定在上述范围内,存在改善高速行驶时的操纵稳定性的倾向。
需要说明的是,在本说明书中,乙烯基键合量(1,2-键合丁二烯单元量)可以通过红外吸收光谱分析法测定。
SBR可以使用非改性SBR、改性SBR中的任一种。作为改性SBR,可以列举引入有与改性二烯系橡胶相同的官能团的改性SBR。另外,作为SBR,也可以使用氢化苯乙烯-丁二烯共聚物(氢化SBR)。
作为SBR,可以使用例如住友化学株式会社、JSR株式会社、旭化成株式会社、日本瑞翁株式会社等制造/销售的SBR。
在胎面用橡胶组合物含有SBR时,橡胶成分100质量%中,SBR的含量优选为5质量%以上,更优选为50质量%以上,进一步优选为70质量%以上,进一步优选为80质量%以上。上限优选为95质量%以下,更优选为90质量%以下,进一步优选为85质量%以下。在上述范围内时,存在更良好地获得效果的倾向。
在束带层用包覆橡胶组合物含有SBR时,橡胶成分100质量%中,SBR的含量优选为5质量%以上,更优选为10质量%以上,进一步优选为15质量%以上。上限优选为50质量%以下,更优选为40质量%以下,进一步优选为30质量%以下。在上述范围内时,存在更良好地获得效果的倾向。
胎面用橡胶组合物、束带层用包覆橡胶组合物可含有填料(填充材料)。
作为填料(填充材料),没有特别限定,可以使用橡胶领域中公知的材料,可以列举例如炭黑、二氧化硅、碳酸钙、滑石、矾土、粘土、氢氧化铝、氧化铝、云母等无机填料;难分散性填料等。
在胎面用橡胶组合物中,相对于橡胶成分100质量份,填料的合计含量(二氧化硅、炭黑等填料的总量)优选为30质量份以上,更优选为60质量份以上,进一步优选为65质量份以上,特别优选为80质量份以上。该含量的上限优选为150质量份以下,更优选为120质量份以下,进一步优选为100质量份以下。在上述范围内时,存在更良好地获得效果的倾向。
在束带层用包覆橡胶组合物中,相对于橡胶成分100质量份,填料的合计含量(二氧化硅、炭黑等填料的总量)优选为10质量份以上,更优选为30质量份以上,进一步优选为40质量份以上,特别优选为50质量份以上。该含量的上限优选为100质量份以下,更优选为80质量份以下,进一步优选为70质量份以下。在上述范围内时,存在更良好地获得效果的倾向。
填料(填充材料)中,优选炭黑等来自碳的填料(含有碳的填料)、二氧化硅。
作为可以在胎面用橡胶组合物、束带层用包覆橡胶组合物中使用的炭黑,没有特别限定,可以列举N134、N110、N220、N234、N219、N339、N330、N326、N351、N550、N762等。作为市售品,可以使用旭碳株式会社(Asahi Carbon Co.,Ltd.)、卡博特日本株式会社(CabotJapan K.K.)、东海碳素株式会社(Tokai Carbon Co.,Ltd.)、三菱化学株式会社、狮王株式会社、新日化碳株式会社、哥伦比亚碳(Columbia Carbon)公司等的制品。它们可单独使用,或者可并用2种以上。另外,除了以往的以矿物油等为原料的炭黑之外,还可使用以木质素等生物质材料为原料的炭黑。
在胎面用橡胶组合物中,炭黑的氮吸附比表面积(N2SA)优选为50m2/g以上,更优选为70m2/g以上,进一步优选为90m2/g以上。另外,上述N2SA优选为200m2/g以下,更优选为150m2/g以下,进一步优选为120m2/g以下。在上述范围内时,存在更良好地获得效果的倾向。
在束带层用包覆橡胶组合物中,炭黑的氮吸附比表面积(N2SA)优选为10m2/g以上,更优选为20m2/g以上,进一步优选为25m2/g以上。另外,上述N2SA优选为80m2/g以下,更优选为60m2/g以下,进一步优选为45m2/g以下,特别优选为35m2/g以下。在上述范围内时,存在更良好地获得效果的倾向。
在胎面用橡胶组合物中,相对于橡胶成分100质量份,炭黑的含量优选为1质量份以上,更优选为3质量份以上,进一步优选为5质量份以上。该含量的上限优选为100质量份以下,更优选为45质量份以下,进一步优选为40质量份以下,特别优选为30质量份以下。在上述范围内时,存在更良好地获得效果的倾向。
在束带层用包覆橡胶组合物中,相对于橡胶成分100质量份,炭黑的含量优选为10质量份以上,更优选为30质量份以上,进一步优选为40质量份以上,特别优选为50质量份以上。该含量的上限优选为100质量份以下,更优选为80质量份以下,进一步优选为70质量份以下。在上述范围内时,存在更良好地获得效果的倾向。
作为可以在胎面用橡胶组合物、束带层用包覆橡胶组合物中使用的二氧化硅,可以列举干式法二氧化硅(无水二氧化硅)、湿式法二氧化硅(含水二氧化硅)等。其中,从硅烷醇基多的理由考虑,优选湿式法二氧化硅。作为市售品,可以使用德固赛(Degussa)公司、罗地亚(Rhodia)公司、东曹硅化工株式会社(Tosoh Silica Corporation)、索尔维日本(Solvay Japan)株式会社、德山(Tokuyama)株式会社等的制品。它们可单独使用,或者可并用2种以上。除了这些二氧化硅以外,还可使用以稻壳等生物质材料为原料的二氧化硅。
二氧化硅的氮吸附比表面积(N2SA)优选为50m2/g以上,更优选为100m2/g以上,进一步优选为150m2/g以上,特别优选为180m2/g以上,最优选为190m2/g以上。另外,二氧化硅的N2SA的上限没有特别限定,优选为350m2/g以下,更优选为300m2/g以下,进一步优选为250m2/g以下。在上述范围内时,存在更良好地获得到效果的倾向。
需要说明的是,二氧化硅的N2SA是根据ASTM D3037-93用BET法测定的值。
在胎面用橡胶组合物中,相对于橡胶成分100质量份,二氧化硅的含量优选为20质量份以上,更优选为50质量份以上,进一步优选为65质量份以上,特别优选为75质量份以上。该含量的上限优选为150质量份以下,更优选为100质量份以下,进一步优选为90质量份以下。在上述范围内时,存在更良好地获得效果的倾向。
在束带补强层用包覆橡胶组合物含有二氧化硅时,相对于橡胶成分100质量份,二氧化硅的含量优选为5质量份以上,更优选为10质量份以上,进一步优选为15质量份以上。该含量的上限优选为30质量份以下,更优选为25质量份以下,进一步优选为20质量份以下。在上述范围内时,存在更良好地获得效果的倾向。
在胎面用橡胶组合物、束带层用包覆橡胶组合物含有二氧化硅时,优选进一步含有硅烷偶联剂。
作为硅烷偶联剂,没有特别限定,可以使用橡胶领域中公知的硅烷偶联剂,可以列举例如,双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、双(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)四硫化物、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)三硫化物、双(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)三硫化物、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)二硫化物、双(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)二硫化物、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、双(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)二硫化物、双(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)二硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物、2-三乙氧基甲硅烷基乙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯单硫化物等硫化物系;3-巯基丙基三甲氧基硅烷、2-巯基乙基三乙氧基硅烷、Momentive公司制造的NXT、NXT-Z等巯基系;乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷等乙烯基系;3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷等氨基系;γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷等环氧丙氧基系;3-硝基丙基三甲氧基硅烷、3-硝基丙基三乙氧基硅烷等硝基系;3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三乙氧基硅烷等氯(基)系等。作为市售品,可以使用德固赛(Degussa)公司、Momentive公司、信越有机硅株式会社(Shin-Etsu Silicone Co.,Ltd.)、东京化成工业株式会社、Azmax株式会社、东丽·道康宁株式会社等的制品。它们可单独使用,或者可并用2种以上。
在胎面用橡胶组合物、束带层用包覆橡胶组合物中,相对于二氧化硅100质量份,硅烷偶联剂的含量优选为0.1质量份以上,更优选为3质量份以上,进一步优选为5质量份以上,特别优选为7质量份以上。该含量的上限优选为50质量份以下,更优选为20质量份以下,进一步优选为15质量份以下,特别优选为10质量份以下。在上述范围内时,存在更良好地获得效果的倾向。
作为难分散性填料,可以列举例如微纤化植物纤维、短纤维状纤维素、凝胶状化合物等。其中,优选微纤化植物纤维。
作为所述微纤化植物纤维,从获得良好的补强性的角度考虑,优选纤维素微原纤维。作为纤维素微原纤维,只要是来自天然物的纤维素微原纤维就没有特别限定,可以列举例如果实、谷物、根菜等资源性生物质、木材、竹、麻、黄麻、洋麻、以及以它们为原料得到的纸浆或纸、布、农作物废弃物、食品废弃物或下水道污泥等废弃生物质、稻草、麦草、间伐材等未使用的生物质、以及来自海鞘、醋酸菌等产生的纤维素等的纤维素微原纤维。这些微纤化植物纤维可使用1种,或者可组合使用2种以上。
需要说明的是,在本说明书中,关于纤维素微原纤维,典型地,是指平均纤维直径在10μm以下的范围内的纤维素纤维,更典型地,是指具有由纤维素分子的集合形成的平均纤维直径在500nm以下的微细结构的纤维素纤维。典型的纤维素微原纤维形成为例如具有上述平均纤维直径的纤维素纤维的集合体。
在胎面用橡胶组合物、束带层用包覆橡胶组合物中,相对于橡胶成分100质量份,难分散性填料的含量优选为1质量份以上,更优选为3质量份以上,进一步优选为5质量份以上。该含量的上限优选为50质量份以下,更优选为30质量份以下,进一步优选为20质量份以下,特别优选为10质量份以下。在上述范围内时,存在更良好地获得效果的倾向。
在胎面用橡胶组合物、束带层用包覆橡胶组合物中,可配混增塑剂。
增塑剂是指赋予橡胶成分可塑性的材料,可以列举例如,液体增塑剂(在常温(25℃)下为液体状态的增塑剂)、树脂(在常温(25℃)下为固体状态的树脂)等。
在胎面用橡胶组合物中,相对于橡胶成分100质量份,增塑剂的含量(增塑剂的总量)优选为5质量份以上,更优选为10质量份以上,进一步优选为15质量份以上,另外,优选为50质量份以下,更优选为30质量份以下,进一步优选为25质量份以下。在上述范围内时,存在更良好地获得效果的倾向。需要说明的是,在使用上述增量橡胶的情况下,该增量橡胶中使用的填充成分量包括在增塑剂的含量中。
在束带层用包覆橡胶组合物中,相对于橡胶成分100质量份,增塑剂的含量(增塑剂的总量)优选为30质量份以下,更优选为10质量份以下,进一步优选为5质量份以下,特别优选为1质量份以下,可为0质量份。在上述范围内时,存在更良好地获得效果的倾向。需要说明的是,在使用上述增量橡胶的情况下,该增量橡胶中使用的增量成分量包括在增塑剂的含量中。
作为可以在胎面用橡胶组合物、束带层用包覆橡胶组合物中使用的液体增塑剂(在常温(25℃)下为液体状态的增塑剂),没有特别限定,可以列举油、液态聚合物(液态树脂、液态二烯系聚合物等)等。这些可单独使用,或者可并用2种以上。
在胎面用橡胶组合物中,相对于橡胶成分100质量份,液体增塑剂的含量优选为5质量份以上,更优选为10质量份以上,进一步优选为15质量份以上,另外,优选为50质量份以下,更优选为30质量份以下,进一步优选为25质量份以下。在上述范围内时,存在更良好地获得效果的倾向。需要说明的是,油的含量也优选同样的范围。
在束带层用包覆橡胶组合物中,相对于橡胶成分100质量份,液体增塑剂的含量优选为30质量份以下,更优选为10质量份以下,进一步优选为5质量份以下,特别优选为1质量份以下,可为0质量份。在上述范围内时,存在更良好地获得效果的倾向。需要说明的是,油的含量也优选同样的范围。
作为油,可以列举例如加工油、植物油或其混合物。作为加工油,可以使用例如浅度提取溶剂合物(MES:Mild Extract Solvated)、蒸馏芳香族提取物(DAE:DistillateAromatic Extract)、经处理的蒸馏芳香族提取物(TDAE:Treated Distillate AromaticExtract)、经处理的残余芳香族提取物(TRAE:Treated Residual Aromatic Extract)、残余芳香族提取物(RAE:Residual Aromatic Extract)等链烷烃系加工油、芳香族系加工油、环烷烃系加工油等。作为植物油,可以列举蓖麻油、棉籽油、亚麻籽油、菜籽油、大豆油、棕榈油、椰子油、花生油、松香、松油、松焦油、妥尔油、玉米油、米油、红花油、芝麻油、橄榄油、葵花籽油、棕榈仁油、山茶油、荷荷巴油、澳洲坚果油、桐油等。作为市售品,可以使用出光兴产株式会社、三共油化工业株式会社、日本能源株式会社、Olisoy公司、H&R公司、丰国制油株式会社、昭和壳牌石油株式会社、富士兴产株式会社、日清奥利友集团株式会社等的制品。其中,优选加工油(链烷烃系加工油、芳香族系加工油、环烷烃系加工油等)、植物油。另外,从生命周期评估的角度考虑,作为上述油,可使用将橡胶混合机或发动机等中使用过的润滑油或料理店中使用过的废弃食用油进行了纯化的油。
作为液态树脂,可以列举萜烯系树脂(包括萜(烯)酚树脂、芳香族改性萜烯树脂)、松香树脂、苯乙烯系树脂、C5系树脂、C9系树脂、C5/C9系树脂、双环戊二烯(DCPD)树脂、苯并呋喃-茚系树脂(包括苯并呋喃、茚单一树脂(single resin))、酚醛树脂、烯烃系树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸系树脂等。另外,也可以使用它们的氢化物。
作为液态二烯系聚合物,可以列举在25℃下为液体状态的液态苯乙烯丁二烯共聚物(液态SBR)、液态丁二烯聚合物(液态BR)、液态异戊二烯聚合物(液态IR)、液态苯乙烯异戊二烯共聚物(液态SIR)、液态苯乙烯丁二烯苯乙烯嵌段共聚物(液态SBS嵌段聚合物)、液态苯乙烯异戊二烯苯乙烯嵌段共聚物(液态SIS嵌段聚合物)、液态法呢烯聚合物、液态法呢烯丁二烯共聚物等。它们的末端或主链可用极性基团改性。另外,也可以使用它们的氢化物。
作为可以在胎面用橡胶组合物、束带层用包覆橡胶组合物中使用的所述树脂(在常温(25℃)下为固体状态的树脂),可以列举例如在常温(25℃)下为固体状态的芳香族乙烯基聚合物、苯并呋喃-茚树脂、苯并呋喃树脂、茚树脂、酚醛树脂、松香树脂、石油树脂、萜烯系树脂、丙烯酸系树脂等。另外,树脂可被氢化。它们可单独使用,或者可组合使用2种以上。其中,优选芳香族乙烯基聚合物、石油树脂、萜烯系树脂。
在胎面用橡胶组合物含有所述树脂时,相对于橡胶成分100质量份,所述树脂的含量优选为50质量份以下,更优选为30质量份以下,进一步优选为10质量份以下,特别优选为5质量份以下,可为0质量份。在上述范围内时,存在更良好地获得效果的倾向。
在束带层用包覆橡胶组合物含有所述树脂时,相对于橡胶成分100质量份,所述树脂的含量优选为50质量份以下,更优选为30质量份以下,进一步优选为10质量份以下,特别优选为5质量份以下,可为0质量份。在上述范围内时,存在更良好地获得效果的倾向。
所述树脂的软化点优选为60℃以上,更优选为70℃以上,进一步优选为80℃以上。上限优选为160℃以下,更优选为130℃以下,进一步优选为115℃以下。通过设定在上述范围内,存在改善高速行驶时的操纵稳定性的倾向。
需要说明的是,所述树脂的软化点是用环球式软化点测定装置测定JIS K6220-1:2001中规定的软化点、球下降时的温度。所述树脂的软化点通常为比树脂的玻璃化转变温度高50℃±5℃的值。
所述芳香族乙烯基聚合物是含有芳香族乙烯基单体作为构成单元的聚合物。例如,可以列举将α-甲基苯乙烯和/或苯乙烯聚合而得到的树脂,具体地,可以列举苯乙烯的均聚物(苯乙烯树脂)、α-甲基苯乙烯的均聚物(α-甲基苯乙烯树脂)、α-甲基苯乙烯与苯乙烯的共聚物、苯乙烯和其它单体的共聚物等。
所述苯并呋喃-茚树脂是含有苯并呋喃和茚作为构成树脂骨架(主链)的主要单体成分的树脂。作为除苯并呋喃、茚以外的骨架中含有的单体成分,可以列举苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基茚、乙烯基甲苯等。
所述苯并呋喃树脂是含有苯并呋喃作为构成树脂骨架(主链)的主要单体成分的树脂。
所述茚树脂是含有茚作为构成树脂骨架(主链)的主要单体成分的树脂。
作为所述酚醛树脂,可以使用例如通过用酸或碱催化剂使酚类与甲醛、乙醛、糠醛等醛类反应而得到的聚合物等公知的酚醛树脂。其中,优选通过用酸催化剂使之反应而得到的酚醛树脂(酚醛清漆型酚醛树脂等)。
作为所述松香树脂,可以列举以天然松香、聚合松香、改性松香、它们的酯化合物、它们的氢化物为代表的松香系树脂等。
作为所述石油树脂,可以列举C5系树脂、C9系树脂、C5/C9系树脂、双环戊二烯(DCPD)树脂、它们的氢化物等。其中,优选DCPD树脂、氢化DCPD树脂。
所述萜烯系树脂是含有萜烯作为构成单元的聚合物。例如,可以列举将萜烯化合物聚合而得到的多萜(烯)树脂、将萜烯化合物和芳香族化合物聚合而得到的芳香族改性萜烯树脂等。另外,也可以使用它们的氢化物。
所述多萜(烯)树脂是将萜烯化合物聚合而得到的树脂。该萜烯化合物是由(C5H8)n的组分表示的烃及其含氧衍生物,是以被分类为单萜烯(C10H16)、倍半萜烯(C15H24)、二萜烯(C20H32)等的萜烯为基本骨架的化合物,可以列举例如α-蒎烯、β-蒎烯、二戊烯、柠烯、香叶烯、别罗勒烯、罗勒烯、α-水芹烯、α-萜品烯、γ-萜品烯、萜品油烯、1,8-桉树脑、1,4-桉树脑、α-松油醇、β-松油醇、γ-松油醇等。
作为所述聚萜(烯)树脂,可以列举以上述萜烯化合物为原料的蒎烯树脂、柠烯树脂、双戊烯树脂、蒎烯/柠檬烯树脂等。其中,优选蒎烯树脂。蒎烯树脂通常包括存在异构体的关系的α-蒎烯和β-蒎烯这两者,基于所含有的成分的差异,可以分类为以β-蒎烯为主要成分的β-蒎烯树脂、和以α-蒎烯为主要成分的α-蒎烯树脂。
作为所述芳香族改性萜烯树脂,可以列举以所述萜烯化合物和酚系化合物为原料的萜烯酚树脂、以所述萜烯化合物和苯乙烯系化合物为原料的萜烯苯乙烯树脂等。另外,也可以使用以所述萜烯化合物、酚系化合物和苯乙烯系化合物为原料的萜烯酚苯乙烯树脂。需要说明的是,作为酚系化合物,可以列举例如苯酚、双酚A、甲酚、二甲苯酚等。另外,作为苯乙烯系化合物,可以列举苯乙烯、α-甲基苯乙烯等。
所述丙烯酸系树脂是含有丙烯酸系单体作为构成单元的聚合物。例如,可以列举具有羧基、将芳香族乙烯基单体成分和丙烯酸系单体成分共聚而得到的、苯乙烯丙烯酸树脂等苯乙烯丙烯酸系树脂等。其中,可以优选使用无溶剂型含有羧基的苯乙烯丙烯酸系树脂。
所述无溶剂型含有羧基的苯乙烯丙烯酸系树脂是指,在尽可能不使用作为辅助原料的聚合引发剂、锁转移剂、有机溶剂等的情况下,通过高温连续聚合法(高温连续本体聚合法)(美国专利第4,414,370号说明书、日本特开昭59-6207号公报、日本特公平5-58005号公报、日本特开平1-313522号公报、美国专利第5,010,166号说明书、东亚合成研究年报TREND2000第3号第42-45页等中记载的方法)合成的(甲基)丙烯酸系树脂(聚合物)。需要说明的是,在本说明书中,“(甲基)丙烯酸”表示“甲基丙烯酸”和“丙烯酸”。
作为构成所述丙烯酸系树脂的丙烯酸系单体成分,可以列举例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯(丙烯酸-2-乙基己酯等烷基酯、芳基酯、芳烷基酯等)、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰胺衍生物等(甲基)丙烯酸衍生物。需要说明的是,(甲基)丙烯酸是丙烯酸和甲基丙烯酸的总称。
作为构成所述丙烯酸系树脂的芳香族乙烯基单体成分,可以列举例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、二乙烯基苯、三乙烯基苯、二乙烯基萘等芳香族乙烯基单体。
另外,作为构成所述丙烯酸系树脂的单体成分,可将(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸衍生物、芳香族乙烯基单体与其它单体成分一起使用。
作为所述增塑剂,可以使用例如丸善石油化学株式会社、住友电木株式会社、安原化学株式会社、东曹株式会社、Rutgers Chemicals公司、BASF公司、亚利桑那化学公司、日涂化学株式会社、株式会社日本触媒、ENEOS株式会社、荒川化学工业株式会社、田冈化学工业株式会社等的制品。
从耐龟裂性、耐臭氧性等角度考虑,胎面用橡胶组合物、束带层用包覆橡胶组合物优选含有防老剂。
作为防老剂,没有特别限定,可以列举苯基-α-萘胺等萘胺系防老剂;辛基化二苯胺、4,4’-双(α,α’-二甲基苄基)二苯胺等二苯胺系防老剂;N-异丙基-N’-苯基对苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N’-苯基对苯二胺、N,N’-二-2-萘基对苯二胺等对苯二胺系防老剂;2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉的聚合物等喹啉系防老剂;2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、苯乙烯化苯酚等单酚系防老剂;四-[亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷等双酚系、三酚系、多酚系防老剂等。其中,优选对苯二胺系防老剂、喹啉系防老剂,更优选N-(1,3-二甲基丁基)-N’-苯基对苯二胺、2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉的聚合物。作为市售品,可以使用例如精工化学株式会社、住友化学株式会社、大内新兴化学工业株式会社、富莱克斯(Flexsys)公司等的制品。
在胎面用橡胶组合物、束带层用包覆橡胶组合物中,相对于橡胶成分100质量份,防老剂的含量优选为0.5质量份以上,更优选为1.0质量份以上,进一步优选为2.0质量份以上。该含量优选为7.0质量份以下,更优选为4.0质量份以下,进一步优选为3.0质量份以下。
胎面用橡胶组合物、束带层用包覆橡胶组合物优选含有硬脂酸。
在胎面用橡胶组合物、束带层用包覆橡胶组合物中,相对于橡胶成分100质量份,硬脂酸的含量优选为0.5质量份以上,更优选为1.0质量份以上,进一步优选为2.0质量份以上。该含量优选为7.0质量份以下,更优选为4.0质量份以下,进一步优选为3.0质量份以下。
需要说明的是,作为硬脂酸,可以使用以往公知的硬脂酸,可以使用例如日油株式会社、花王株式会社、富士胶片和光纯药株式会社、千葉脂肪酸株式会社等的制品。
胎面用橡胶组合物、束带层用包覆橡胶组合物优选含有氧化锌。
在胎面用橡胶组合物、束带层用包覆橡胶组合物中,相对于橡胶成分100质量份,氧化锌的含量优选为0.5质量份以上,更优选为1.0质量份以上,进一步优选为2.0质量份以上。该含量优选为12.0质量份以下,更优选为11.0质量份以下,进一步优选为10.0质量份以下。
需要说明的是,作为氧化锌,可以使用以往公知的氧化锌,可以使用例如三井金属矿业株式会社、东邦亚铅业株式会社(Toho Zinc Co.,Ltd.)、白水化学(Hakusui Tech)株式会社、正同化学工业株式会社、堺化学工业株式会社等的制品。
在胎面用橡胶组合物、束带层用包覆橡胶组合物中,可配混蜡。
在胎面用橡胶组合物、束带层用包覆橡胶组合物中,相对于橡胶成分100质量份,蜡的含量优选为0.5质量份以上,更优选为1.0质量份以上,进一步优选为2.0质量份以上。该含量优选为10.0质量份以下,更优选为7.0质量份以下,进一步优选为5.0质量份以下。
作为蜡,没有特别限定,可以列举石油系蜡、天然系蜡等,另外,也可以使用对多种蜡进行了纯化或化学处理的合成蜡。这些蜡可单独使用,或者可并用2种以上。
作为石油系蜡,可以列举石蜡、微晶蜡等。作为天然系蜡,只要是来自石油外资源的蜡就没有特别限定,可以列举例如,小烛树蜡、巴西棕榈蜡、木蜡、米蜡、霍霍巴蜡等植物系蜡;蜂蜡、羊毛脂、鲸蜡等动物系蜡;地蜡、白地蜡、矿脂等矿物系蜡;以及它们的精制物等。作为市售品,可以使用例如大内新兴化学工业株式会社、日本精蜡株式会社、精工化学株式会社等的制品。
在胎面用橡胶组合物、束带层用包覆橡胶组合物中,从在聚合物链上形成适度的交联链、赋予良好性能的角度考虑,优选配混硫。
在胎面用橡胶组合物、束带层用包覆橡胶组合物中,相对于橡胶成分100质量份,硫的含量优选为0.1质量份以上,更优选为1.0质量份以上,进一步优选为1.7质量份以上。该含量优选为6.0质量份以下,更优选为5.0质量份以下,进一步优选为4.0质量份以下。
作为硫,可以列举橡胶工业中常用的粉末硫、沉淀硫、胶体硫、不溶性硫、高分散性硫、可溶性硫等。作为市售品,可以使用鹤见化学工业株式会社、轻井沢硫黄株式会社、四国化成工业株式会社、Flexsys公司、日本干溜工业株式会社、细井化学工业株式会社等的制品。它们可单独使用,或者可并用2种以上。
胎面用橡胶组合物、束带层用包覆橡胶组合物优选含有硫化促进剂。
在胎面用橡胶组合物、束带层用包覆橡胶组合物中,硫化促进剂的含量没有特别限制,只要根据所期望的硫化速度、交联密度自由决定即可,但相对于橡胶成分100质量份,优选为0.5质量份以上,更优选为1.0质量份以上,进一步优选为2.5质量份以上。上限优选为8.0质量份以下,更优选为6.0质量份以下,进一步优选为4.0质量份以下。
硫化促进剂的种类没有特别限制,可以使用常用的硫化促进剂。作为硫化促进剂,可以列举2-巯基苯并噻唑、二-2-苯并噻唑基二硫化物、N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺等苯并噻唑系硫化促进剂;四甲基秋兰姆二硫化物(TMTD)、四苄基秋兰姆二硫化物(TBzTD)、四(2-乙基己基)秋兰姆二硫化物(TOT-N)等秋兰姆系硫化促进剂;N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N-叔丁基-2-苯并噻唑基次磺酰胺、N-氧联亚乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N,N’-二异丙基-2-苯并噻唑次磺酰胺等次磺酰胺系硫化促进剂;二苯基胍、二邻甲苯基胍、邻甲苯基双胍等胍系硫化促进剂。它们可单独使用,或者可并用2种以上。其中,优选次磺酰胺系硫化促进剂、胍系硫化促进剂、苯并噻唑系硫化促进剂。
在胎面用橡胶组合物、束带层用包覆橡胶组合物中,除了上述成分以外,还可适当配混轮胎工业中常用的配合剂,例如,脱模剂等材料。
另外,在构成胎面部4、束带层18以外的其它部件的橡胶组合物中,可以使用上述材料,适当改变配混量来使用。
从更好地获得效果的角度考虑,轮胎2的束带层18、构成胎面部4的行驶面层30(相当于胎面行驶面)优选满足下述式。
E×d/Ft>0.07
(式中,E(%)为所述残余应变。d(cN/(tex·%))为所述斜率。Ft(质量份)为行驶面层30中的相对于橡胶成分100质量份的填料的含量。)
式的右边优选为0.10,更优选为0.20,进一步优选为0.25,特别优选为0.28。E×d/Ft的上限优选为0.40以下,更优选为0.37以下,进一步优选为0.35以下,特别优选为0.33。
虽然获得上述作用效果的原因未必明确,但是推测通过以下机制发挥作用。
关于束带层中的残余应变E和斜率d、胎面行驶面中的填料的含量Ft,通过相对于胎面行驶面中的填料的含量,增大残余应变E、斜率d,以使得E×d/Ft>0.07,充分增大约束力,由此即使对于高速行驶时的温度上升,也能够获得充分的约束力,因此,通过满足上述式(1),同时满足E×d/Ft>0.07,由此,高速行驶时的耐久性显著提高。
从更好地获得效果的角度考虑,轮胎2的束带层18优选满足下述式。
E×d/Fb>0.10
(式中,E(%)为所述残余应变。d(cN/(tex·%))为所述斜率。Fb(质量份)为束带层18的包覆橡胶18B中的相对于橡胶成分100质量份的填料的含量。)
式的右边优选为0.20,更优选为0.30,进一步优选为0.35,特别优选为0.37。E×d/Fb的上限优选为0.49以下,更优选为0.45以下,进一步优选为0.43以下,特别优选为0.42以下。
虽然获得上述作用效果的原因未必明确,但是推测通过以下机制发挥作用。
关于束带层中的残余应变E和斜率d、束带层的填料的含量Fb,通过相对于束带层中的填料的含量,增大残余应变E、斜率d,以使得E×d/Fb>0.10,充分增大约束力,由此即使对于高速行驶时的温度上升,也能够获得充分的约束力,因此,通过满足上述式(1),同时满足E×d/Fb>0.10,由此,高速行驶时的耐久性显著提高。
从更好地获得效果的角度考虑,轮胎2的束带层18、构成胎面部4的行驶面层30(相当于胎面行驶面)优选满足下述式。
E×d/AEt>0.4
(式中,E(%)为所述残余应变。d(cN/(tex·%))为所述斜率。AEt(质量%)为行驶面层30的丙酮提取成分量。)
式的右边优选为0.7,更优选为1.0,进一步优选为1.2,特别优选为1.4。E×d/AEt的上限优选为2.3以下,更优选为2.1以下,进一步优选为1.9以下,特别优选为1.8以下。
虽然获得上述作用效果的原因未必明确,但是推测通过以下机制发挥作用。
关于束带层中的残余应变E和斜率d、胎面行驶面的丙酮提取成分量AEt,通过相对于胎面行驶面中的填料的含量,增大残余应变E、斜率d,以使得E×d/AEt的值变大,充分增大约束力,由此即使对于高速行驶时的温度上升,也能够获得充分的约束力,因此,通过满足上述式(1),同时增大E×d/AEt的值,高速行驶时的耐久性显著提高。
从更好地获得效果的角度考虑,轮胎2的构成胎面部4的行驶面层30(相当于胎面行驶面)的丙酮提取成分量AEt优选为20质量%以下,更优选为17质量%以下,进一步优选为15质量%以下,特别优选为12质量%以下。下限没有特别限定,优选为3质量%以上,更优选为5质量%以上,进一步优选为7质量%以上。
从更好地获得效果的角度考虑,轮胎2的束带层18优选满足下述式。
E×d/AEb>1.0
(式中,E(%)为所述残余应变。d(cN/(tex·%))为所述斜率。AEb(质量%)为束带层18的包覆橡胶18B的丙酮提取成分量。)
式的右边优选为1.7,更优选为2.3,进一步优选为2.8,特别优选为3.0。E×d/AEb的上限优选为4.5以下,更优选为4.0以下,进一步优选为3.8以下,特别优选为3.6以下。
虽然获得上述作用效果的原因未必明确,但是推测通过以下机制发挥作用。
关于束带层中的残余应变E和斜率d、束带层的包覆橡胶的丙酮提取成分量AEb,通过相对于束带层的包覆橡胶的丙酮提取成分量,增大残余应变E、斜率d,以使得E×d/AEb的值变大,充分增大约束力,由此即使对于高速行驶时的温度上升,也能够获得充分的约束力,因此,通过满足上述式(1),同时增大E×d/AEb的值,由此,高速行驶时的耐久性显著提高。
从更好地获得效果的角度考虑,轮胎2的束带层18的包覆橡胶18B的丙酮提取成分量AEb优选为12.0质量%以下,更优选为10.0质量%以下,进一步优选为8.0质量%以下,特别优选为6.0质量%以下。下限没有特别限定,优选为1.0质量%以上,更优选为2.0质量%以上,进一步优选为2.5质量%以上。
需要说明的是,丙酮提取成分量通过以下方法测定。此处,丙酮提取成分量用硫化后的橡胶组合物测定。
丙酮提取成分量通过下述方法测定:对于采集轮胎的胎面行驶面、束带层的包覆橡胶制作而成的试样,通过根据JIS K 6229:2015的丙酮提取量的测定方法,进行测定(单位:橡胶组合物(试样)中的质量%)。
作为调整丙酮提取成分量的方法,可以采用本领域技术人员公知的方法。例如,关于丙酮提取成分量,在橡胶组合物中的油等增塑剂的量进行增量时,存在丙酮提取成分量增大的倾向。
作为胎面用橡胶组合物、束带层用包覆橡胶组合物等的制造方法,可以使用公知的方法,例如,可以通过使用开炼机(open roll)、班伯里密炼机等橡胶混炼装置混炼上述各成分,然后进行硫化的方法等来制造。
作为混炼条件,在混炼除硫化剂和硫化促进剂以外的添加剂的基础混炼工序中,混炼温度优选为50℃以上,更优选为80℃以上,另外,优选为200℃以下,更优选为190℃以下。混炼时间优选为30秒以上,更优选为1分钟以上,另外,优选为30分钟以下。在混炼硫化剂、硫化促进剂的最终混炼工序中,混炼温度优选为20℃以上,另外,优选为100℃以下,更优选为80℃以下。另外,混炼有硫化剂、硫化促进剂的组合物通常实施加压硫化等硫化处理。硫化温度优选为120℃以上,更优选为140℃以上,另外,优选为200℃以下,更优选为180℃以下。
作为可以在本发明中适用的轮胎,可以列举充气轮胎、非充气轮胎等,其中,优选充气轮胎。特别是,可以优选用作夏用轮胎(夏季轮胎)、冬用轮胎(无钉防滑轮胎、雪地轮胎、镶钉防滑轮胎等)。轮胎可以用于乘用车用轮胎、大型乘用车用轮胎、大型SUV用轮胎、货车、客车等重载荷用轮胎、轻型货车用轮胎、两轮机动车用轮胎、竞赛用轮胎(高性能轮胎)等。
轮胎可以通过常规方法使用胎面部、束带帘线(聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线等)、包覆束带帘线的补强橡胶来制造。例如,通过在未硫化的阶段,将配混有各种材料的橡胶组合物挤出加工成胎面的形状,并将束带帘线与包覆束带帘线的补强橡胶合在一起加工成束带层的形状,与其它轮胎部件一起在轮胎成型机上通过常规方法进行成形,由此形成未硫化轮胎。通过在硫化机中加热加压该未硫化轮胎,由此得到轮胎。
以上,对本发明的特别优选的实施方式进行了详细描述,但是本发明不限于图示的实施方式,可以变形为各种方式来实施。
[实施例]
以下,示出在实施时被认为是优选的示例(实施例),但是本发明的范围不限于实施例。
根据各表的规格试制具有图1的基本结构的尺寸195/65R15的乘用车用充气轮胎(试验用轮胎)。
假定根据各表改变规格的试验用轮胎,基于下述评价方法算出的结果示于各表中。
需要说明的是,各表的基准比较例如下所示。
表1~3:比较例1-1
表4:比较例2-1
表5:比较例3-1
<在束带层内的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线的残余应变E>
通过上述方法,测定残余应变E。
<从束带层内取出的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线在25℃下的2.5%伸长时的应力Lf、25℃下的5.0%伸长时的应力Hf>
通过上述方法,测定2.5%伸长时的应力Lf、5.0%伸长时的应力Hf。
<粘弹性试验>
从所述试验用轮胎的胎面行驶面(行驶面层)中,以宽度4mm、长度20mm、厚度1mm的尺寸采集样品,使用GABO公司的Eplexor系列,在温度30℃、初始应变10%、动态应变1%、频率10Hz、拉伸模式的条件下,测定胎面行驶面的各样品的损耗角正切tanδ。
<丙酮提取成分量>
对于从所述试验用轮胎的胎面行驶面(行驶面层)、束带层的包覆橡胶中切出的各橡胶试验片,通过根据JIS K 6229:2015的丙酮提取量的测定方法,测定该试验片中含有的可以通过丙酮提取的物质的量(质量%)。
丙酮提取成分量(质量%)=(提取前的样品的质量-提取后的样品的质量)/提取前的样品的质量×100
<高速行驶时的耐久性>
对于试验用轮胎,使用转鼓试验机,在标准轮辋(6.0J)、内压(260kPa)、载荷(4.56kN)、路面温度80℃的条件下,在转鼓上,将速度设定为230km/h,测定直到在胎面橡胶中发生剥离损坏为止的行驶时间。结果以指数表示,其中,将基准比较例设定为100。指数越大,高速行驶时的耐久性越优异。
各表中的胎面行驶面配方(胎面行驶面用橡胶组合物)的材料如下所示。
SBR:日本瑞翁株式会社制造的NS616(非增量SBR,苯乙烯量:21质量%,乙烯基含量:66mol%,Tg:-23℃,Mw:24万)
BR:宇部兴产株式会社制造的BR150B(顺式含量:98质量%)
二氧化硅:Ultrasil VN3(赢创公司制造,N2SA:175m2/g)
炭黑1:DiablackN220(三菱化学株式会社制造,N2SA:114m2/g)
油:出光兴产株式会社制造的Diana Process Oil AH-24(芳香族系加工油)
硅烷偶联剂:Si69(赢创公司制造,双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物)
防老剂1:大内新兴化学工业株式会社制造的NOCRAC 6C(N-(1,3-二甲基丁基)-N’-苯基-对苯二胺)
防老剂2:大内新兴化学工业株式会社制造的NOCRAC 224(2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉聚合物)
蜡:OZOACE 0355(日本精蜡株式会社制造)
硬脂酸:日油株式会社制造
氧化锌:氧化锌3号(白水化学(Hakusui Tech)株式会社制造)
硫:粉末硫(鹤见化学株式会社制造)
硫化促进剂1:大内新兴化学工业株式会社制造的NOCCELER CZ-G(N-环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺)
硫化促进剂2:大内新兴化学工业株式会社制造的NOCCELER DZ(N,N-二环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺,DCBS)
各表中的束带层的包覆橡胶配方(束带层用包覆橡胶组合物)的材料如下所示。
NR:TSR20
苯乙烯-丁二烯橡胶:住友化学工业株式会社制造的SBR1502
炭黑2:三菱化学株式会社制造的DiablackN326(N2SA:80m2/g)
油:出光兴产株式会社制造的Diana Process Oil AH-24(芳香族系加工油)
硬脂酸:日油株式会社制造
防老剂2:大内新兴化学工业株式会社制造的NOCRAC 224(2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉聚合物)
氧化锌:氧化锌3号(白水化学(Hakusui Tech)株式会社制造)
硫:粉末硫(鹤见化学株式会社制造)
硫化促进剂2:大内新兴化学工业株式会社制造的NOCCELER DZ(N,N-二环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺,DCBS)
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
本发明(1)为一种轮胎,所述轮胎具备胎面行驶面和包含聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线的束带层,其中,
束带层内的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线在束带层内的残余应变E为2.0%以上,
从束带层内取出的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线在100℃的应力-应变曲线的在束带层内的残余应变E处的斜率d为2.0cN/(tex·%)以上,
所述轮胎满足下述式(1)。
(1)E×d/tanδt>30
(式中,E(%)为所述残余应变。d(cN/(tex·%))为所述斜率。tanδt为在温度30℃、初始应变10%、动态应变1%、频率10Hz、拉伸模式的条件下测定的胎面行驶面的损耗角正切。)
本发明(2)是根据本发明(1)所述的轮胎,其中,从束带层内取出的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线在25℃下的2.5%伸长时的应力为18cN/tex以下,从束带层内取出的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线在25℃下的5.0%伸长时的应力为33cN/tex以下。
本发明(3)是根据本发明(1)或(2)所述的轮胎,其中,tanδt小于0.25。
本发明(4)是根据本发明(1)~(3)中任一项的任意组合的轮胎,其中,tanδt小于0.20。
本发明(5)是根据本发明(1)~(4)中任一项的任意组合的轮胎,其中,所述轮胎满足下述式。
E×d/tanδt>32
本发明(6)是根据本发明(1)~(5)中任一项的任意组合的轮胎,其中,所述轮胎满足下述式。
E×d/tanδt>34
本发明(7)是根据本发明(1)~(6)中任一项的任意组合的轮胎,其中,所述轮胎满足下述式。
E×d/Tt>0.40
(式中,E(%)为所述残余应变。d(cN/(tex·%))为所述斜率。Tt(mm)为胎面部的厚度。)
本发明(8)是根据本发明(1)~(7)中任一项的任意组合的轮胎,其中,所述轮胎满足下述式。
E×d/Tb>7.8
(式中,E(%)为所述残余应变。d(cN/(tex·%))为所述斜率。Tb(mm)为束带层的厚度。)
本发明(9)是根据本发明(1)~(8)中任一项的任意组合的轮胎,其中,所述轮胎满足下述式。
E×d/D>0.55
(式中,E(%)为所述残余应变。d(cN/(tex·%))为所述斜率。D(mm)为形成在胎面部中的周向沟槽的沟槽深度。)
本发明(10)是根据本发明(1)~(9)中任一项的任意组合的轮胎,其中,所述轮胎满足下述式。
Tt/Lf>0.38
(式中,Tt(mm)为胎面部的厚度。Lf为从束带层内取出的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线在25℃下的2.5%伸长时的应力。)
本发明(11)是根据本发明(1)~(10)中任一项的任意组合的轮胎,其中,所述轮胎满足下述式。
Tt/Hf>0.21
(式中,Tt(mm)为胎面部的厚度。Hf为从束带层内取出的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线在25℃下的5.0%伸长时的应力。)
本发明(12)是根据本发明(1)~(11)中任一项的任意组合的轮胎,其中,所述轮胎满足下述式。
E×d/S>0.17
(式中,E(%)为所述残余应变。d(cN/(tex·%))为所述斜率。S(%)为胎面部的负比率。)
本发明(13)是根据本发明(1)~(12)中任一项的任意组合的轮胎,其中,所述轮胎满足下述式。
E×d/Ft>0.07
(式中,E(%)为所述残余应变。d(cN/(tex·%))为所述斜率。Ft(质量份)为胎面行驶面中的相对于橡胶成分100质量份的填料的含量。)
本发明(14)是根据本发明(1)~(13)中任一项的任意组合的轮胎,其中,所述轮胎满足下述式。
E×d/Fb>0.10
(式中,E(%)为所述残余应变。d(cN/(tex·%))为所述斜率。Fb(质量份)为束带层的包覆橡胶中的相对于橡胶成分100质量份的填料的含量。)
本发明(15)是根据本发明(1)~(14)中任一项的任意组合的轮胎,其中,所述轮胎满足下述式。
E×d/AEt>1.0
(式中,E(%)为所述残余应变。d(cN/(tex·%))为所述斜率。AEt(质量份)为行驶面层的丙酮提取成分量。)
本发明(16)是根据本发明(1)~(15)中任一项的任意组合的轮胎,其中,所述轮胎满足下述式。
E×d/AEb>2.3
(式中,E(%)为所述残余应变。d(cN/(tex·%))为所述斜率。AEb(质量%)为束带层的包覆橡胶的丙酮提取成分量)。

Claims (16)

1.一种轮胎,所述轮胎具备胎面行驶面和包含聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线的束带层,其特征在于,
束带层内的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线在束带层内的残余应变E为2.0%以上,
从束带层内取出的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线的100℃的应力-应变曲线的在束带层内的残余应变E处的斜率d为2.0cN/(tex·%)以上,
所述轮胎满足下述式(1):
(1)E×d/tanδt>30,
式中,E为所述残余应变;d为所述斜率;tanδt为在温度30℃、初始应变10%、动态应变1%、频率10Hz、拉伸模式的条件下测定的胎面行驶面的损耗角正切,所述E的单位为%,所述d的单位为cN/(tex·%)。
2.根据权利要求1所述的轮胎,其中,从束带层内取出的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线在25℃下的2.5%伸长时的应力为18cN/tex以下,从束带层内取出的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线在25℃下的5.0%伸长时的应力为33cN/tex以下。
3.根据权利要求1或2所述的轮胎,其中,tanδt小于0.25。
4.根据权利要求1或2所述的轮胎,其中,tanδt小于0.20。
5.根据权利要求1或2所述的轮胎,其中,所述轮胎满足下述式:
E×d/tanδt>32。
6.根据权利要求1或2所述的轮胎,其中,所述轮胎满足下述式:
E×d/tanδt>34。
7.根据权利要求1或2所述的轮胎,其中,所述轮胎满足下述式:
E×d/Tt>0.40,
式中,E为所述残余应变;d为所述斜率;Tt为胎面部的厚度,所述E的单位为%,所述d的单位为cN/(tex·%),所述Tt的单位为mm。
8.根据权利要求1或2所述的轮胎,其中,所述轮胎满足下述式:
E×d/Tb>7.8,
式中,E为所述残余应变;d为所述斜率;Tb为束带层的厚度,所述E的单位为%,所述d的单位为cN/(tex·%),所述Tb的单位为mm。
9.根据权利要求1或2所述的轮胎,其中,所述轮胎满足下述式:
E×d/D>0.55,
式中,E为所述残余应变;d为所述斜率;D为形成在胎面部中的周向沟槽的沟槽深度,所述E的单位为%,所述d的单位为cN/(tex·%),所述D的单位为mm。
10.根据权利要求1或2所述的轮胎,其中,所述轮胎满足下述式:
Tt/Lf>0.38,
式中,Tt为胎面部的厚度;Lf为从束带层内取出的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线在25℃下的2.5%伸长时的应力,所述Tt的单位为mm。
11.根据权利要求1或2所述的轮胎,其中,所述轮胎满足下述式:
Tt/Hf>0.21,
式中,Tt为胎面部的厚度;Hf为从束带层内取出的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维帘线在25℃下的5.0%伸长时的应力,所述Tt的单位为mm。
12.根据权利要求1或2所述的轮胎,其中,所述轮胎满足下述式:
E×d/S>0.17,
式中,E为所述残余应变;d为所述斜率;S为胎面部的负比率,所述E、S的单位为%,所述d的单位为cN/(tex·%)。
13.根据权利要求1或2所述的轮胎,其中,所述轮胎满足下述式:
E×d/Ft>0.07,
式中,E为所述残余应变;d为所述斜率;Ft为胎面行驶面中的相对于橡胶成分100质量份的填料的含量,所述E的单位为%,所述d的单位为cN/(tex·%),所述Ft的单位为质量份。
14.根据权利要求1或2所述的轮胎,其中,所述轮胎满足下述式:
E×d/Fb>0.10,
式中,E为所述残余应变;d为所述斜率;Fb为束带层的包覆橡胶中的相对于橡胶成分100质量份的填料的含量,所述E的单位为%,所述d的单位为cN/(tex·%),所述Fb的单位为质量份。
15.根据权利要求1或2所述的轮胎,其中,所述轮胎满足下述式:
E×d/AEt>1.0,
式中,E为所述残余应变;d为所述斜率;AEt为行驶面层的丙酮提取成分量,所述E的单位为%,所述d的单位为cN/(tex·%),所述AEt的单位为质量%。
16.根据权利要求1或2所述的轮胎,其中,所述轮胎满足下述式:
E×d/AEb>2.3,
式中,E为所述残余应变;d为所述斜率;AEb为束带层的包覆橡胶的丙酮提取成分量,所述E的单位为%,所述d的单位为cN/(tex·%),所述AEb的单位为质量%。
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