CN117651738A - 具有可着色的静电耗散性(esd)聚碳酸酯共混物的制品和结构 - Google Patents
具有可着色的静电耗散性(esd)聚碳酸酯共混物的制品和结构 Download PDFInfo
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Abstract
本文公开了聚合物组合物,其包含约0.1wt.%至约99wt.%的聚碳酸酯共聚物、均聚物或其共混物;约0.1wt.%至约70wt.%的晶体聚酯;约0.1wt.%至约50wt.%的固有耗散性聚合物;和约0.001wt.%至约10wt.%的酯交换抑制剂,其中所有组分的组合重量百分比值不超过约100wt.%,并且所有重量百分比值都基于所述聚合物组合物的总重量。当根据ASTM D257测量时,所述聚合物组合物可表现出小于1x 109欧姆的表面电阻。
Description
技术领域
本公开涉及静电耗散性聚碳酸酯共混物,特别是可着色的静电耗散性聚碳酸酯共混物。
背景技术
静电放电可有害于电子部件,导致故障、可靠性降低和成本增加,以及所部署设备中潜在的部件故障。聚合物材料一般是良好的绝缘体,但可在添加导电填料如金属填料、涂覆有金属涂层的非导电填料或导电非金属填料以及碳系填料如碳纳米管、碳纤维和炭黑后变成导电性的或静电耗散性的。这种材料的添加在聚合物基质内产生相互连接的颗粒的网络,允许电荷穿过绝缘聚合物传导。静电耗散性(ESD)和抗静电材料广泛用于各种领域如半导体、消费电子产品和工业构造,以防止静电累积。这两种类型由其表面电阻(SR)定义,前者介于1×106至1×109欧姆之间,并且后者为1×1010至1×1012欧姆。典型ESD材料是总体上不可着色的,因为受限于导电性碳填料的天然黑色或暗色。相反,掺有常规固有耗散性聚合物(IDP)(以实现静电表现)的那些化合不能达到低达1×109欧姆的表面电阻物——尽管其表观无色。本领域仍需要具有足够低的表面电阻(至少低达1×109欧姆)同时还保持可着色表观的材料。
发明内容
本公开的方面涉及聚合物组合物,其包含约1wt.%至约99wt.%的聚碳酸酯共聚物树脂;约1wt.%至约70wt.%的晶体聚酯树脂;约0.1wt.%至约50wt.%的固有耗散性聚合物;和约0.001wt.%至约10wt.%的酯交换抑制剂,其中当根据ASTM D257测量时,所述聚合物组合物表现出小于1×109欧姆的表面电阻,并且其中所有组分的组合重量百分比值不超过约100wt.%,并且所有重量百分比值都基于所述聚合物组合物的总重量。
在再其它方面中,本公开涉及形成组合物的方法,所述组合物包含聚碳酸酯共聚物、晶体聚酯、固有耗散性聚合物添加剂和酯交换抑制剂。
在某些方面中,本公开涉及形成制品的方法,所述方法包括由本文所述的聚合物组合物模制(成型,molding)制品的步骤。
附图说明
并入本说明书并构成本说明书一部分的附图示例了若干方面,并且与说明书一起用于说明本公开的原理。
图1呈现了显示C-1、C-2和EX-2的制剂和性质的表5。
图2呈现了显示C-3、EX-2、EX-3、EX-4、EX-5、EX-6和EX-7的制剂和特性的表6。
图3呈现了显示EX-8、EX-9和EX-10的制剂和性质的表7。
图4A显示了包含样品EX-2的模制板的图像。
图4B显示了包含样品C-3的模制板的图像,样品C-3是常规导电炭黑填充的聚碳酸酯。
具体实施方式
鉴于微电子装置的复杂性和敏感性,对静电放电的控制越来越具有挑战性。即使在低电压下,这种静电放电也可能严重损坏灵敏装置。静电耗散性(ESD)和抗静电材料广泛用于各种领域如半导体、消费电子产品和工业构造,以防止静电累积。这两种类型由其表面电阻(SR)定义,前者介于1×106至1×109欧姆之间,并且后者为1×1010至1×1012欧姆。因此,通过使用各种不同的静电耗散性(ESD)材料,可以避免在制造或使用过程中静电电荷在塑料上的累积。
然而,将静电耗散性材料(抗静电剂)掺入各种不同的基材或聚合物树脂基质有其自身的限制。聚合物总体上需要高温处理,这可能损坏或破坏抗静电剂,因此使其ESD性质无效。此外,许多较高分子量ESD试剂是与某些所用基材或基质聚合物不混溶的。抗静电剂的使用也可仅向所用组合物提供暂时的ESD性质。性能和有效性也受到环境条件如湿度的限制。常规的ESD材料还包括导电填料如碳纤维、导电炭黑、石墨、石墨烯和碳纳米管,其总体上也赋予组合物以暗色。因此,典型的ESD材料不容易着色,因为色空间可受到导电碳填料的天然黑色的限制。此外,尽管掺杂常规固有耗散性聚合物(IDP)的化合物不因添加剂而变暗,但其一般无法达到低达1×109欧姆的表面电阻值。然而,本公开的制剂既实现了ESD又实现了宽泛的着色潜能,同时还保持期望的电气、冲击和加工性能。
本公开提供可着色的静电耗散性(ESD)化合物的组合物,其包含固有耗散性聚合物(IDP)掺杂的聚碳酸酯(PEI)和晶体聚合物如聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)或聚(1,4-亚环己基二羧酸-1,4-亚环己基二亚甲酯)(PCCD)。所述组合物可提供至少低达1×109欧姆的低表面电阻(SR),使其充分可着色并且适于ESD应用。冲击、热和流动性质也是制造所期望的。
一方面,所公开的组合物包含约1wt.%至约99wt.%的聚碳酸酯共聚物树脂;约1wt.%至约70wt.%的晶体聚酯树脂;约0.1wt.%至约50wt.%的固有耗散性聚合物;和约0.001wt.%至约10wt.%的酯交换抑制剂。当根据ASTM D257测量时,聚合物组合物可表现出小于1x 109欧姆的表面电阻。此外,所有组分的组合重量百分比值不超过约100wt.%,并且所有重量百分比值都基于聚合物组合物的总重量。
在公开和描述当前化合物、组合物、制品、系统、装置和/或方法之前,应理解,其不限于具体合成方法——除非另有说明,或具体试剂——除非另有说明,因为这些当然可以变化。还应理解,本文所使用的术语仅出于描述具体方面的目的,而不意为是限制性的。
本公开涵盖本公开的要素的各种组合,例如,来自从属于同一独立权利要求的从属权利要求的要素的组合。
此外,应理解,除非另有明确说明,不以任何方式意图本文阐述的任何方法被解释为要求其步骤以特定顺序执行。因此,在方法权利要求未实际叙述其步骤要遵循的顺序或者在权利要求书或说明书中没有以其它方式具体说明步骤将限于特定顺序的情况下,不以任何方式意图在任何方面推导出顺序。这适用于任何可能的非明确的解释基础,包括:关于步骤安排或操作流程的逻辑问题;源自语法组织或标点符号的普通含义;以及说明书中描述的实施方式的数量或类型。
本文提及的所有出版物均通过引用并入本文以公开和描述引用这些出版物所相关的方法和/或材料。
定义
还应理解,本文使用的术语仅出于描述具体方面的目的,而不意在限制。如在说明书和权利要求书中所用,术语“包括”可包括“由……组成”和“主要由……组成”的实施方式。除非另有定义,本文中使用的所有技术和科学术语都具有与本公开所属领域普通技术人员通常所理解的相同含义。在本说明书和所附权利要求书中,将提及在此定义的多个术语。
如说明书和所附权利要求书中所用,单数形式“一”、“一个/种”和“该/所述”包括复数指代,除非上下文另有明确说明。因此,例如,对“一种聚碳酸酯”的提及包括两种或更多种聚碳酸酯聚合物的混合物。
如本文所用,术语“组合”包括共混物、混合物、合金、反应产物等。
范围可在本文中被表述为从一个值(第一值)到另一值(第二值)。当表述这样的范围时,该范围在一些方面中包括第一值和第二值中的一者或两者。类似地,当通过使用先行词“约”将值表述为近似值时,将理解,该具体值构成另一方面。还将理解,每个范围的端点相关于另一端点以及独立于另一端点都是有意义的。还应理解,本文公开了多个值,并且除了该值本身之外,每个值在本文中还作为“约”该具体值被公开。例如,如果公开了值“10”,则也公开了“约10”。还应理解,两个具体单位之间的各单位也已被公开。例如,如果公开了10和15,则也公开了11、12、13和14。
如本文中所用,术语“约”和“处于或约”意为所述量或值可以是该指定值、近似该指定值或约等于该指定值。在本文中使用时,总体上应理解,其是所示标称值±10%变化,除非另有说明或推导。该术语旨在传达相似的值促成权利要求中记载的同等结果或效果。即,应当理解,数量、尺寸、配方、参数以及其它量和特征不是并且无需是精确的,而可以按需是近似的和/或更大或更小的,反映公差、转换因子、舍入、测量误差等,以及本领域技术人员已知的其它因素。总体上,数量、尺寸、配方、参数或其它量或特征是“大约”的或“近似”的,无论是否明确如此说明。应当理解,在定量值之前使用“约”的情况下,该参数还包括该具体定量值本身,除非另有具体说明。
如本文所用,术语“任选的”或“任选地”意为后续描述的事件或情况可以发生或可以不发生,并且该描述包括所述事件或情况发生的情形和其不发生的情形。例如,短语“任选的添加剂”意为该添加剂可被包含或可不被包含,并且该描述包括包含和不包含另外的添加剂的聚合物组合物。
一方面,“基本上不含”可指在给定组合物或组分中存在小于0.5wt.%或小于约0.5wt.%。另一方面,基本上不含可以是小于0.1wt.%或小于约0.1wt.%。另一方面,基本上不含可以是小于0.01wt.%或小于约0.01wt.%。又一方面,基本上不含可以是小于100份每百万(ppm),或小于约100ppm。又一方面,基本上不含可指,如存在,低于可检测水平的量。基本上不含或不含可进一步指未被添加或掺入到组合物中的组分。
公开了用于制备本公开的组合物的组分以及用于本文公开的方法的组合物本身。本文公开了这些和其它材料,并且应当理解,当公开了这些材料的组合、子集、相互作用、分组等,而这些化合物的各个单独和集合组合和排列的具体提及无法被明确公开时,每一者均在本文被具体考虑和描述。例如,如果公开和讨论了一种具体的化合物,并且讨论了可对包括该化合物在内的多种分子进行的多种修饰,则具体考虑该化合物的每一种组合和排列以及可能的修饰,除非有明确相反说明。因此,如果公开了一类分子A、B和C以及公开了一类分子D、E和F以及组合分子的一个实例A-D,则即使未单独叙述每一者,每一者也被单独地和集合地考虑到,意味着认为组合A-E、A-F、B-D、B-E、B-F、C-D、C-E和C-F也被公开。同样,这些的任何子集或组合也被公开。因此,例如,将认为子组A-E、B-F和C-E被公开。此概念适用于本申请的所有方面,包括但不限于制备和使用本公开组合物的方法中的步骤。因此,如果有多个另外的步骤可以执行,则应理解,这些另外的步骤中的每一个都可以在本公开的方法的任何具体方面或方面组合中被执行。
在说明书和所附权利要求中对组合物或制品中具体要素或组分的重量份的提及,表示重量份所表述的组合物或制品中该要素或组分与任何其它要素或组分之间的重量关系。因此,在包含2重量份的组分X和5重量份的组分Y的化合物中,X和Y以2:5的重量比存在,并且以这种比例存在无关于该化合物中是否含有另外的组分。
除非具体相反说明,组分的重量百分比基于包含该组分的制剂或组合物的总重量。
如本文所用,术语“重量百分比”、“wt%”和“wt.%”,其可以互换使用,表示给定组分基于组合物总重量的重量百分比,除非另有说明。即,除非另有说明,所有wt%值都基于组合物的总重量。应当理解,所公开的组合物或制剂中所有组分的wt%值的总和等于100。
除非本文另有相反说明,所有测试标准都是在本申请提交时的最新生效标准。
本文公开的各材料是可商购的和/或其制备方法都是本领域技术人员已知的。
应当理解,本文公开的组合物具有某些功能。本文公开了用于执行所公开的功能的某些结构需要,并且应当理解,存在多种结构可以执行所公开结构相关的相同功能,并且这些结构将一般实现相同的结果。
聚合物树脂
一方面,聚合物组合物可包含聚合物树脂。在各种方面中,聚合物基础树脂可包括热塑性树脂或热固性树脂。热塑性树脂可包括聚丙烯、聚乙烯、乙烯系共聚物、聚酰胺、聚碳酸酯、聚酯、聚甲醛(POM)、聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚对苯二甲酸环己二甲酯(polycyclohexylendimethylene terephthalate,PCT)、液晶聚合物(LPC)、聚苯硫醚(PPS)、聚苯醚(PPE)、聚苯醚-聚苯乙烯共混物、聚苯乙烯、高冲击改性聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)三元共聚物、丙烯酸聚合物、聚醚酰亚胺(PEI)、聚氨酯、聚醚醚酮(PEEK)、聚乳酸(PLA)系聚合物、聚醚砜(PES)及其组合。热塑性树脂还可包括热塑性弹性体如聚酰胺和聚酯系弹性体。基础基材还可包括上述树脂的共混物和/或其它类型的组合。在各种方面中,聚合物基础树脂还可包括热固性聚合物。合适的热固性树脂可包括酚醛树脂、脲树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、脲-甲醛胶乳、二甲苯树脂、(邻)苯二甲酸二烯丙酯树脂、环氧树脂、苯胺树脂、呋喃树脂、聚氨酯或其组合。
在具体方面中,聚合物组合物包含聚碳酸酯,具体地聚碳酸酯共聚物、聚碳酸酯均聚物或其组合。如本文所用,“聚碳酸酯”是指这样的寡聚物或聚合物:包括通过碳酸酯连接而连接的一种或多种二羟基化合物(例如,二羟基芳族化合物)的残基;其还包括均聚碳酸酯、共聚碳酸酯和(共)聚酯碳酸酯。关于聚合物的成分所用的术语“残基”和“结构单元”在整个说明书中是同义的。如本文所用,可互换使用的术语“BisA”、“BPA”或“双酚A”是指具有由式(1)表示的结构的化合物:
BisA也可通过名称4,4’-(丙烷-2,2-二基)二酚;p,p’-异亚丙基双酚;或2,2-双(4-羟基苯基)丙烷提及。BisA具有CAS#80-05-7。
可使用聚碳酸酯与其它热塑性聚合物的组合,例如均聚碳酸酯、共聚碳酸酯和聚碳酸酯共聚物与聚酯的组合。有用的聚酯包括例如聚(二羧酸亚烷酯)、液晶聚酯和聚酯共聚物。当共混时,本文所描述的聚酯可以总体上是与聚碳酸酯可完全混溶的。
在进一步的实例中,聚合物基础树脂的聚碳酸酯可包括支化聚碳酸酯。示例性支化剂可包括但不限于1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷(THPE)。作为另一个实例,支化聚碳酸酯树脂可用适当的封端剂如例如对氰基苯酚(被称为HBN)封端。
聚合物树脂可包括包含衍生自BPA的单元的聚碳酸酯共聚物,或包含衍生自BPA的单元的一种或多种聚碳酸酯共聚物的混合物。在具体实例中,聚合物树脂可包括具有衍生自BPA的单元的聚碳酸酯共聚物和衍生自癸二酸的聚(脂族酯)-聚碳酸酯共聚物。
根据各种方面,聚碳酸酯可包含高流动PC或低流动PC,或其组合。高流动PC可被定义为在300℃/1.2kg下熔体流动指数(MFI)大于10g/10分钟的聚碳酸酯。低流动PC可被定义为当根据ASTM D1238测试时,在300℃/1.2kg下MFI小于10g/10分钟的PC。
在一些方面中,聚碳酸酯共聚物组分包括聚酯-聚碳酸酯共聚物。如本文进一步描述,聚酯具有下式(A)的重复单元:
其中T是衍生自对苯二甲酸或其化学等同形式的残基,并且D是自乙二醇、丁二醇,具体地1,4-丁二醇或其化学等同形式的聚合衍生的残基。
在具体方面中,聚酯单元衍生自间苯二甲酸、对苯二甲酸和间苯二酚(也称为ITR树脂)的反应。聚酯单元具有以下结构(B):
其中x对应于间苯二甲酸基的摩尔比,y对应于间苯二酚的摩尔比,以及z对应于对苯二甲酸基的摩尔比;x、y和z相加是100%的聚酯单元。基于聚合物中的摩尔数,聚酯(ITR)树脂的浓度可以是至少5%。在进一步的方面中,聚酯和聚碳酸酯以约5:95至约40:60或更具体地约5:95至约35:65的摩尔比使用——根据所期望的性质。聚酯-聚碳酸酯的重均分子量可为约1,500至约100,000,或更具体地约2,000至约40,000。聚酯-聚碳酸酯聚合物可以是共聚物,尤其是嵌段共聚物。
具体地,聚酯-聚碳酸酯的聚酯单元可衍生自间苯二甲酸和对苯二甲酸(或其衍生物)与间苯二酚、双酚A的组合或包含这些中的一种或多种的组合的反应,其中间苯二甲酸酯(间苯二甲酸基,isophthalate)单元与对苯二甲酸酯(对苯二甲酸基,terephthalate)单元的摩尔比为91:9至2:98,具体地85:15至3:97,更具体地80:20至5:95,还更具体地70:30至10:90。在聚碳酸酯包含衍生自间苯二酚和/或双酚A的单元的情况下,间苯二酚碳酸酯单元与双酚A碳酸酯单元的摩尔比为0:100至99:1,并且聚酯-聚碳酸酯中混合的间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯聚酯单元与聚碳酸酯单元的摩尔比可为1:99至99:1,具体地5:95至90:10,更具体地10:90至80:20。当使用聚酯-聚碳酸酯与聚碳酸酯的共混物时,共混物中聚碳酸酯与聚酯-聚碳酸酯的比可分别为1:99至99:1,具体地10:90至90:10。
在具体方面中,聚碳酸酯共聚物可包括间苯二酚系芳基聚酯或间苯二酚系聚酯碳酸酯聚合物。ITR(间苯二甲酸对苯二甲酸间苯二酚(isophthalate terephthalateresorcinol))间苯二酚系芳基聚酯和“间苯二酚系聚芳基酯”和“间苯二酚系聚芳酯”都意为包含间苯二酚部分和间苯二酚系酯连接以及可能地其它连接(也如间苯二酚系聚碳酸酯连接)的共聚物。这些术语意为在间苯二酚系聚碳酸酯连接存在的情况下包括仅含有酯键的聚酯和聚酯碳酸酯两者。因此,聚酯-聚碳酸酯共聚物可包含双酚A的碳酸酯重复结构单元和酯重复结构单元,其可以是BPA聚碳酸酯和(邻)苯二甲酸间苯二酚(ITR)(C)和如(D)的任何共聚物。
这些共聚碳酸酯可由技术人员合成,或可通过商业获得,例如SABIC LEXANTMSLX树脂。LEXANTMSLX树脂是ITR-聚碳酸酯共聚物,分子量为20,000-30,000,折射率为约1.59-1.603。
作为实例,间苯二酚系聚芳基酯可包含碳酸酯连接(例如,在间苯二酚部分与双酚A部分之间)和酯连接(例如,在间苯二酚部分与间苯二甲酸部分之间)。在本公开的方面,组合物包含ITR-BPAPC。
在一些情况下,间苯二酚系聚芳酯树脂可包含至少约40摩尔%的衍生自间苯二酚的部分。间苯二酚部分可作为间苯二酚或官能化间苯二酚与适于与间苯二酚形成芳基酯连接的芳基二羧酸或芳基二羧酸衍生物的反应产物引入。合适的二羧酸衍生物包括例如羧酸卤化物、羧酸酯和羧酸盐。
间苯二酚系聚芳酯可进一步包含衍生自双酚与碳酸酯形成物质(species)如光气的反应的碳酸酯连接,使得间苯二酚系聚芳酯成为聚酯碳酸酯共聚物。在本发明的另一个实施方式中,间苯二酚聚芳酯碳酸酯共聚物将包含间苯二甲酸和对苯二甲酸、间苯二酚以及任选地双酚A与光气的反应产物。一方面,间苯二酚聚酯碳酸酯共聚物将以使得双酚二羧酸酯连接数量最小化的方式制备,例如通过使间苯二酚与二羧酸预先反应形成芳基聚酯嵌段,然后使芳基聚酯嵌段与双酚和碳酸酯部分反应形成共聚物的聚碳酸酯部分。含有间苯二酚酯的聚合物的实例可在美国专利6,861,482、6,559,270、6,265,522、6,294,647、6,291,589和5,916,997中找到。
在其它实例中,聚碳酸酯共聚物可包括聚碳酸酯-二甲基双酚环己烷共聚物(DMBPC),其包括至少50mol%的二甲基双酚环己烷单体。DMBPC具有式(E):
其中x和y分别代表二甲基双酚环己烷单体和聚碳酸酯单体的摩尔比。因此,当x是50时,y也是50,并且共聚物包含50mol%的二甲基双酚环己烷单体和50mol%的聚碳酸酯单体。在一些方面中,x是20至100。
在更进一步的方面中,聚酯-聚碳酸酯共聚物包含以上式(A)的重复单元,其中D是衍生自二羟基化合物的二价自由基,并且可以是例如C2-10亚烷基自由基、C6-20脂环族自由基、C6-20芳族自由基或聚氧亚烷基自由基,其中亚烷基包含2至6个碳原子,具体地2、3或4个碳原子;并且T是衍生自二羧酸的二价自由基,并且可以是例如C2-10亚烷基自由基、C6-20脂环族自由基、C6-20烷基芳族自由基或C6-20芳族自由基。
一方面,D是C2-6亚烷基自由基。另一方面,D衍生自式(F)的芳族二羟基化合物:
其中每个Rf独立地是卤素原子、C1-10烃基或C1-10卤素取代的烃基,并且n是0至4。卤素通常是溴。可由式(7)表示的化合物的实例包括间苯二酚、取代的间苯二酚化合物如5-甲基间苯二酚、5-乙基间苯二酚、5-丙基间苯二酚、5-丁基间苯二酚、5-叔丁基间苯二酚、5-苯基间苯二酚、5-枯基间苯二酚、2,4,5,6-四氟间苯二酚、2,4,5,6-四溴间苯二酚或类似物;儿茶酚;氢醌;取代的氢醌如2-甲基氢醌、2-乙基氢醌、2-丙基氢醌、2-丁基氢醌、2-叔丁基氢醌、2-苯基氢醌、2-枯基氢醌、2,3,5,6-四甲基氢醌、2,3,5,6-四叔丁基氢醌、2,3,5,6-四氟氢醌、2,3,5,6-四溴氢醌或类似物;或包含至少一种前述化合物的组合。
可用于制备聚酯的芳族二羧酸的实例包括间苯二甲酸或对苯二甲酸、1,2-二(对羧基苯基)乙烷、4,4’-二羧基二苯醚、4,4’-双苯甲酸以及包含至少一种前述酸的混合物。含稠环的酸也可存在,如在1,4-、1,5-或2,6-萘二甲酸中。具体的二羧酸是对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸、环己烷二甲酸或其混合物。具体的二羧酸包括间苯二甲酸和对苯二甲酸的混合物,其中对苯二甲酸与间苯二甲酸的重量比为91:1至2:98。在另一个具体实施方式中,D是C2-6亚烷基自由基,并且T是对亚苯基、间亚苯基、亚萘基、二价脂环族自由基或其混合物。此类聚酯包括聚(对苯二甲酸亚烷基酯)。
聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物可以是有用的聚碳酸酯共聚物并且可包含50wt.%至99wt.%的碳酸酯单元和1wt.%至50wt.%的硅氧烷单元。在此范围内,聚有机硅氧烷-聚碳酸酯共聚物可包含70wt.%至98wt.%,更具体地75wt.%至97wt.%的碳酸酯单元和2wt.%至30wt.%,更具体地3wt.%至25wt.%的硅氧烷单元。
一方面,聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物可包含基于聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物的总重量10wt%或更少,具体地6wt%或更少,以及更具体地4wt%或更少的聚硅氧烷,并且可以总体上是光学透明的,并且能够以命名EXL-T从SABIC商购获得。另一方面,聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物可包含基于聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物的总重量10wt%或更多,具体地12wt%或更多,以及更具体地14wt%或更多的聚硅氧烷共聚物,并且总体上是光学不透明的,并且能够以商品名EXL-P从SABIC商购获得。
聚有机硅氧烷-聚碳酸酯的重均分子量可为2,000道尔顿至100,000道尔顿,具体地5,000至50,000道尔顿,通过凝胶渗透色谱法使用交联苯乙烯-二乙烯基苯柱在1毫克/毫升的样品浓度下测量,并经聚碳酸酯标准品校准。
聚有机硅氧烷-聚碳酸酯可具有在300摄氏度(℃)/1.2千克(kg)下测量的1至50立方厘米/10分钟(cm3/10min),具体地2至30cm3/10min的熔体体积流动速率。可使用不同流动性质的聚有机硅氧烷-聚碳酸酯的混合物来实现总体期望流动性质。
聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物的非限制性实例可包括可购自SABIC的各种共聚物。一方面,聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物可含有基于聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物的总重量6重量%的聚硅氧烷含量。在各种方面中,采用凝胶渗透色谱法通过双酚A聚碳酸酯绝对分子量标准,6重量%的聚硅氧烷嵌段共聚物的重均分子量(Mw)可为约23,000至24,000道尔顿。在某些方面中,6重量%的硅氧烷聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物在300℃/1.2kg下的熔体体积流动速率(MVR)可为约10cm3/10min(参见C9030T,6重量%的聚硅氧烷含量共聚物,可作为“透明的”EXL C9030T树脂聚合物从SABIC获得)。在另一实例中,聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段可包含基于聚硅氧烷嵌段共聚物的总重量20重量%的聚硅氧烷。例如,适合的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物可以是由对枯基苯酚(PCP)封端且具有20%的聚硅氧烷含量的双酚A聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物(参见C9030P,可作为“不透明的”EXL C9030P从SABIC商购获得)。在各种方面中,当根据聚碳酸酯标准品采用凝胶渗透色谱法(GPC)在交联苯乙烯-二乙烯基苯柱上测试并且相对于聚碳酸酯参考校准(使用设置在264纳米(nm)的UV-VIS检测器,在以约1.0ml/分钟的流动速率洗脱的1毫克/毫升(mg/ml)样品上)时,20%聚硅氧烷嵌段共聚物的重均分子量可为约29,900道尔顿至约31,000道尔顿。此外,20%聚硅氧烷嵌段共聚物在300℃/1.2kg下的熔体体积速率(MVR)可为7cm3/10min,并且可表现出大小在约5微米至约20微米(微米,μm)范围内的硅氧烷结构域。
组合物可包含约0.1wt.%至约99wt.%的聚碳酸酯共聚物。聚合物组合物中存在的PC共聚物组分可在至少约45wt.%至约85wt.%的范围内。在进一步的实例中,组合物可包含约10wt.%至约90wt.%的聚碳酸酯共聚物,或约10wt.%至约80wt.%的聚碳酸酯共聚物,或约20wt.%至约80wt.%的聚碳酸酯共聚物,或约25wt.%至约80wt.%的聚碳酸酯共聚物,或约30wt.%至约80wt.%的聚碳酸酯共聚物,或约40wt.%至约80wt.%的聚碳酸酯共聚物,或约40wt.%至约75wt.%的聚碳酸酯共聚物,或约45wt.%至约80wt.%的聚碳酸酯共聚物。在某些方面中,至少45wt.%可允许组合物达到至少150℃,或至少约150℃的高变形温度,这可有益于热塑性组合物的最佳应用性能。为了热塑性组合物内的最佳性能,50-55wt.%或约50-55wt.%是优选的。
在各种方面中,所公开的组合物可包含至少一种晶体聚酯。聚合物的结晶或半结晶可描述分子链被组织化或更紧密堆叠的聚合物。因此,这种高度组织化的分子结构可提供更明确的熔点。这些聚合物在流动时是各向异性的,所以其表现出横穿流动比顺应流动更大的收缩,这可有时导致一定的尺寸不稳定性。不同材料之间可能有不同的结晶度,以及相同材料之间可能会有变化。结晶度可影响聚合物的许多特性。分子量和分支可影响结晶度。
所述至少一种晶体聚酯包括聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚对苯二甲酸环己二甲酯(PCT)、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(polyethyleneterephthalate glycol,PETG)、聚对苯二甲酸环己二醇二甲酯(polycyclohexylenedimethylene terephthalate glycol,PCTG)、聚对苯二甲酸环己二甲酯酸(polycyclohexylene dimethylene terephthalate acid,PCTA)、其共聚物或其组合。在具体方面中,所述至少一种晶体聚酯包括聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)。
组合物的某些方面包含约1wt.%至约99wt.%的所述至少一种晶体聚酯、50wt.%至约97wt.%的热塑性树脂,或约40wt.%至约97wt.%的聚合物基础树脂,或约55wt.%至约97wt.%的聚合物基础树脂,或约60wt.%至约97wt.%的聚合物基础树脂,或约70wt.%至约97wt.%的聚合物基础树脂,或约40wt.%至约95wt.%的聚合物基础树脂,或约55wt.%至约95wt.%的聚合物基础树脂,或约60wt.%至约95wt.%的聚合物基础树脂,或约75wt.%至约97wt.%的聚合物基础树脂。
在本公开的各种方面中,热塑性树脂可包括晶体聚酯。例如,热塑性树脂可包括聚亚烷基酯(聚酯),如聚对苯二甲酸亚烷酯聚合物。
如本文所提供的,聚酯具有上式(A)的重复单元。二酸的化学等同形式包括二烷基酯,例如二甲基酯、二芳基酯、酸酐、盐、酰基氯、酰基溴等。乙二醇和丁二醇的化学等同形式包括酯,如二烷基酯、二芳基酯等。除了衍生自对苯二甲酸或其化学等同形式以及乙二醇或丁二醇(具体地1,4-丁二醇)或其化学等同形式的单元外,聚酯中还可存在其它T和/或D单元,条件是这种单元的类型或数量不会显著不利地影响热塑性组合物的期望性质。聚(亚烷基芳基酯)可具有根据式(A)的聚酯结构,其中T包含衍生自芳族二羧酸酯、脂环族二羧酸或其衍生物的基团。
特别有用的T基团的实例包括但不限于1,2-、1,3-和1,4-亚苯基;1,4-和1,5-亚萘基;顺式-或反式-1,4-亚环己基;等等。具体地,当T是1,4-亚苯基时,聚(亚烷基芳基酯)是聚(对苯二甲酸亚烷酯)。此外,就聚(亚烷基芳基酯)而言,特别有用的亚烷基D包括例如亚乙基、1,4-亚丁基和双-(亚烷基-二取代的环己烷),包括顺式-和/或反式-1,4-(亚环己基)二亚甲基。
聚对苯二甲酸亚烷酯的实例包括聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚(对苯二甲酸1,4-丁二酯)(PBT)和聚(对苯二甲酸丙二酯)(PPT)。聚(萘甲酸亚烷酯)如聚(萘甲酸乙二酯)(PEN)和聚(萘甲酸丁二酯)(PBN)也是有用的。有用的聚(亚环烷基二酯)是聚(对苯二甲酸环己二甲酯)(PCT)。也可使用包括至少一种前述聚酯的组合。
包括对苯二甲酸亚烷酯重复酯单元和其它酯基的共聚物也可以是有用的。有用的酯单元可包括不同的对苯二甲酸亚烷酯单元,其可作为单独的单元或作为聚(对苯二甲酸亚烷酯)的嵌段存在于聚合物链中。这种共聚物的具体实例包括聚(对苯二甲酸环己二甲酯)-共-聚(对苯二甲酸乙二酯),缩写为PETG,其中聚合物包含大于或等于50mol%的聚(对苯二甲酸乙二酯),缩写为PCTG,其中聚合物包含大于50mol%的聚(对苯二甲酸1,4-环己二甲酯)。聚(亚环烷基二酯)也可包括聚(环己烷二羧酸亚甲酯)。其中,一个具体实例是聚(1,4-环己烷-二甲醇-1,4-环己烷二羧酸酯)(PCCD),具有式(G)的重复单元:
其中,如用式(A)描述,R2是衍生自1,4-环己烷二甲醇的1,4-环己烷二亚甲基,并且T是衍生自环己烷二羧酸酯或其化学等同形式的环己烷环,并且可包括顺式异构体、反式异构体或包含至少一种前述异构体的组合。
另一方面,组合物可进一步包含聚(对苯二甲酸1,4-丁二酯)或“PBT”树脂。PBT可通过聚合以下而获得:二醇组分,其中至少70mol%,优选至少80mol%由四甲撑二醇组成;和酸或酯组分,其中至少70mol%,优选至少80mol%由对苯二甲酸和/或其形成聚酯的衍生物组成。PBT的商业实例包括由SABICTM制造的能够以商品名VALOXTM315、VALOXTM195和VALOXTM176获得的那些,其在23摄氏度(℃)至30℃下于60:40的苯酚/四氯乙烷混合物或类似溶剂中测量时具有0.1分升/克(dl/g)至约2.0dl/g(或0.1dl/g至2dl/g)的固有粘度。一方面,PBT树脂具有0.1dl/g至1.4dl/g(或约0.1dl/g至约1.4dl/g),具体地0.4dl/g至1.4dl/g(或约0.4dl/g至约1.4dl/g)的固有粘度。
如本文所述,组合物可包含约0.1wt.%至约99wt.%的晶体聚酯。在进一步的实例中,组合物可包含约0.1wt.%至约50wt.%的晶体聚酯,或约0.1wt.%至约30wt.%的晶体聚酯,或约0.1wt.%至约40wt.%的晶体聚酯,或约0.1wt.%至约25wt.%的晶体聚酯,或约0.1wt.%至约15wt.%的晶体聚酯,或约1wt.%至约15wt.%的晶体聚酯,或约1wt.%至约20wt.%的晶体聚酯,或约0.5wt.%至约12wt.%的晶体聚酯。聚合物组合物可包含约0.1wt.%至约70wt.%的晶体聚酯。
固有耗散性聚合物
在各种方面中,所公开的聚合物组合物可包含固有耗散性聚合物(IDP)。固有耗散性聚合物可指具有静电耗散性(ESD)性质的聚合物树脂。
IDP总体上包括改性聚合物。在某些方面中,IDP可包括热塑性弹性体或改性热塑性弹性体。这种材料总体上被描述为其主链结构中具有硬质和/或晶体区段和/或嵌段并且具有软质和/或弹性区段和/或嵌段的聚合物。这些可被称为多嵌段共聚物。
本文公开的IDP可以是掺杂有离子的。常规上,IDP可以是掺杂钠离子的。本公开的IDP可以是掺杂磷离子的。
在一些实施方式中,固有耗散性聚合物包括热塑性聚氨酯(TPU)、聚烯烃聚醚共聚物、热塑性聚酯弹性体(COPE)、聚醚嵌段酰胺弹性体(COPA或PEBA)或其组合。合适的共聚物的实例包括聚烯烃-聚醚共聚物。
作为实例,聚合物组合物可包括IDP,IDP包括掺杂有离子的尼龙(或聚酰胺)系多嵌段共聚物,如可商购的PelectronTMAS。由于其性质,常见尼龙系IDP对PC有害,导致降解。然而,本公开的组分的具体组合可克服这种降解的可能性。加工温度期望地保持尽可能低,以防止IDP与PC反应以及然后表面导电性损失。独特的组合物能够实现低温加工。因此,对于挤出、复合或注射成型,特别是对于挤出和注射成型,加工温度可保持在240℃以下。
作为进一步实例,聚合物组合物可包括IDP,IDP包括基于聚合物树脂的聚合物母料,如可商购的avanDISSTM 378。
在某些方面中,所选择的IDP的类型可取决于聚碳酸酯的类型。为了与聚碳酸酯共聚物共混,PelectronTM AS是适合的IDP,而AvanDISSTM适合聚碳酸酯共聚物或聚碳酸酯均聚物组合物。
IDP的表面电阻可以为约E+6至E+8欧姆(例如,1×106欧姆至9×108欧姆)的量级。IDP的体积电阻可以为约E+4至E+7欧姆·cm(例如,1×104欧姆至9×107欧姆)。作为实例,IDP可具有当根据ASTM D257在68mm x 68mm x 3mm的斑块样本上测试时约1×107欧姆的表面电阻。
在一些方面中,聚合物组合物可包含约0.1wt.%至约50wt.%的IDP。在进一步的方面中,组合物可包含约10wt.%至约50wt.%的IDP,或约15wt.%至约50wt.%的IDP,或约50wt.%至约70wt.%的IDP,或约18wt.%至约40wt.%的IDP,或约15wt.%至约45wt.%的IDP,或约12wt.%至约35wt.%的IDP,约12wt.%至约40wt.%的IDP,或约12wt.%至约50wt.%的IDP,或约12wt.%至约50wt.%的IDP。
酯交换抑制剂
聚合物组合物可包含一种或多种酯交换抑制剂。酯交换抑制剂可阻止聚合物的酯交换反应,从而抑制聚合反应。还公知,酯交换抑制剂的存在可抑制聚合反应。美国专利号4,069,278教导了在由乙酸钙和氧化锑催化的乙二醇和对苯二甲酸二甲酯的缩聚中,在任何时候都不添加含磷稳定剂(催化剂抑制剂)。
适合的酯交换抑制剂是本领域公知的,并且可选自含磷稳定剂抑制剂如季戊四醇二亚磷酸酯(GE Specialty Chemicals,Parkersburg,W.Va.,UltranoxTM626)、磷酸和多磷酸。其它实例是二异丙基二硫代磷酸锌、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(单壬基苯基)亚磷酸酯及其混合物。进一步的酯交换抑制剂包括磷酸二氢钠、乙酸钾、磷酸三甲酯和苯基磷酸。还包括由式xH2O·yP2O5表示且满足x/y 3的正磷酸,根据缩合程度被称为二磷酸、三磷酸、四磷酸和五磷酸且满足2DX/y>1的多磷酸及其混合物。还包括由式xH2O·yP2O5表示且满足x/y=1的偏磷酸,尤其是三偏磷酸和四偏磷酸,以及具有网状结构具有五氧化磷结构的一部分且满足1>x/y>0的超磷酸(这些可统称为“偏磷酸系化合物”)。还包括这些磷酸的酸式盐和酯。其中,有利地使用环状偏磷酸钠(cyclic sodium metaphosphate)、超区域偏磷酸钠(ultra-region sodium metaphosphate)和二庚基磷酸DHPA。作为具体实例,酯交换抑制剂可包括单-和二-硬脂酸磷酸酯(mono-and di-stearyl acid phosphate)的混合物(可作为AX71商购)。
酯交换抑制剂可以以基于聚合物组合物的总重量约0.001wt.%至约10wt.%的量存在。
白色颜料
除了聚碳酸酯共聚物、晶体聚酯、IDP和酯交换抑制剂外,本公开的聚合物组合物还可包含白色颜料。白色颜料可赋予聚合物树脂组合物不透明性或明亮的不透明外观。在进一步的方面中,白色颜料可赋予聚合物树脂组合物以白色或灰白色。此外,这些颜料往往对近红外(NIR)和可见光都具有高反射性。如本文所用,反射性可指使光从材料表面散射开而不吸收给定波长的光的能力。
适合的白色颜料可包括二氧化钛、硫化锌(ZnS)、氧化锡、氧化铝(AlO3)、氧化锌(ZnO)、硫酸钙、硫酸钡(BaSO4)、碳酸钙(例如,白垩)、碳酸镁、氧化锑(Sb2O3)、白铅(碱式碳酸铅,2PbCO3·Pb(OH)2)、立德粉(lithopone)(硫酸钡与硫化锌的组合)、硅酸钠、硅酸铝、二氧化硅(SiO2,即二氧化硅)、云母、粘土、滑石、前述材料的金属掺杂形式以及包含前述材料中至少一种的组合。更具体地,无机白色颜料选自金红石或锐钛矿二氧化钛(anatasetitanium dioxide)、硫化锌及其涂覆形式如硅烷化二氧化钛。可使用不同类型的白色颜料的组合。在具体方面中,白色颜料可包括二氧化钛、氧化锑、氧化锌、白铅或立德粉。在本公开的一些方面中,滑石可用作白色颜料。滑石可以是合适的白色颜料,其中材料具有足够高的颜色坐标值以赋予材料以白色。在一个实例中,颜色坐标*L值(对应于给定材料的白度)大于80的滑石将是本文所述的适合的白色颜料。
白色颜料的平均粒径可为0.01至10微米(μm),具体地0.05μm至1μm,以及更具体地0.1μm至0.6μm。白色颜料的存在量可为约0.1wt.%至约50wt.%。作为实例,组合物可包含在0.1wt.%与50wt.%之间的量的二氧化钛。在进一步的实例中,组合物可包含在0.1wt.%与20wt.%之间的量的二氧化钛。
光学剂
在本公开的进一步方面中,聚合物组合物可包含光学剂。光学剂可包括光学增亮剂。光学增亮剂的实例包括光学增亮试剂(optical brightening agents,OBA)、荧光增亮剂(fluorescent brightening agents,FBA)、荧光增白剂(fluorescent whiteningagents,FWA)或类似物,或者包括至少一种前述光学增亮剂的组合。如本文所用,光学增亮剂是指吸收电磁光谱的紫外和紫色区域(通常约340至约370nm)的光并再发射蓝色区域(通常约420至约470nm)的光的染料。这些添加剂常用于增强聚合物组合物的颜色表观,产生被感知的“增白”效果。根据感知的增白效果,通过增加反射的蓝光总量,给定材料可呈现更少的黄色。示例性光学增亮剂是三嗪-茋(二-、四-或六-磺化的)、香豆素、咪唑啉、二唑、三唑、苯并唑啉、联苯茋或类似物,或者包括至少一种前述光学增亮剂的组合。在本公开的具体方面中,光学剂可包括但不限于4,4’-双(2-苯并/>唑基)茋(可作为EastmanEastobriteTMOB-1商购)或2,5-双(5-叔丁基-2-苯并/>唑基)噻吩(作为TinopalTMOB可商购)或其组合。
在某些方面中,组合物包含约0.001wt.%至约10wt.%的光学增亮试剂。在进一步的方面中,组合物包含约0.01wt.%至约5wt.%的光学增亮试剂,或约0.01wt.%至约1wt.%的光学增亮试剂。
添加剂
所公开的热塑性组合物可包含常规用于制造模制热塑性部件的一种或多种添加剂,条件是任选的添加剂不会对所得组合物的期望性质造成不利影响。也可使用任选的添加剂的混合物。这种添加剂可在混合用于形成复合混合物的组分期间在合适时间被混合。示例性添加剂可包括紫外线剂、紫外线稳定剂、热稳定剂、抗静电剂、抗微生物剂、防滴剂、辐射稳定剂、颜料、染料、纤维、填料、增塑剂、纤维、阻燃剂、抗氧化剂、润滑剂、木材、玻璃和金属以及其组合。
本文所公开的热塑性组合物可包含一种或多种另外的填料。可选择填料以赋予另外的冲击强度和/或提供另外的特性,该特性可基于聚合物组合物的最终选择性质。在一些方面中,填料(一种或多种)可包括无机材料,该无机材料可包括粘土、氧化钛、石棉纤维、硅酸盐和二氧化硅粉末、硼粉末、碳酸钙、滑石、高岭土、硫化物、钡化合物、金属和金属氧化物、硅灰石、玻璃球、玻璃纤维、片状填料、纤维填料、天然填料和增强剂以及增强有机纤维填料。
合适的填料或增强剂可包括例如云母、粘土、长石、石英、石英岩、珍珠岩、硅藻岩(tripoli)、硅藻土、硅酸铝(莫来石)、合成硅酸钙、熔融二氧化硅、热解二氧化硅、砂、氮化硼粉末、硅酸硼粉末、硫酸钙、碳酸钙(如白垩、石灰石、大理石和合成沉淀碳酸钙)、滑石(包含纤维状、模块状、针状和层状滑石)、硅灰石、中空或实心玻璃球、硅酸盐球、空心微珠、铝硅酸盐或(armospheres)、高岭土、碳化硅、氧化铝、碳化硼、铁、镍或铜的晶须(whiskers)、连续和切碎的碳纤维或玻璃纤维、硫化钼、硫化锌、钛酸钡、铁酸钡、硫酸钡、重晶石、TiO2、氧化铝、氧化镁、粒状或纤维状铝、青铜、锌、铜或镍、玻璃片、片状碳化硅、片状二硼化铝、片状铝、钢片、天然填料如木粉、纤维状纤维素、棉、剑麻、黄麻、淀粉、木质素、磨碎坚果壳或稻谷壳、增强有机纤维状填料如聚(醚酮)、聚酰亚胺、聚苯并唑、聚(苯硫醚)、聚酯、聚乙烯、芳族聚酰胺、芳族聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚四氟乙烯和聚(乙烯醇)以及包括前述填料或增强剂中的至少一种的组合。填料和增强剂可涂覆有金属材料层以促进导电性,或经表面处理、例如用硅烷,以改进与聚合物基质的粘合性和分散性。填料总体上可以以基于100重量份的总组合物1至200重量份的量使用。
在一些方面中,热塑性组合物可包含增效剂(协同剂,synergist)。在各种实例中,填料可充当阻燃增效剂。当向阻燃剂组合物中添加时,与含有除增效剂以外相同量的所有相同成分的对比组合物相比,增效剂促进阻燃性质的改进。可充当增效剂的矿物填料的实例是云母、滑石、碳酸钙、白云石、硅灰石、硫酸钡、二氧化硅、高岭土、长石、重晶石或类似物,或包括前述矿物填料中的至少一种的组合。金属增效剂例如氧化锑也可与阻燃剂一起使用。在一个实例中,增效剂可包括氢氧化镁和磷酸。矿物填料可具有约0.1至约20μm,具体地约0.5至约10μm,并且更具体地约1至约3μm的平均粒径。
热塑性组合物可包含抗氧化剂。抗氧化剂可包括主抗氧化剂或次抗氧化剂。例如,抗氧化剂可包括有机亚磷酸酯如三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯或类似物;烷基化单酚或多酚;多酚与二烯的烷基化反应产物,如四[亚甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷,或类似物;对甲酚或二环戊二烯的丁基化反应产物;烷基化氢醌;羟基化硫代二苯基醚;亚烷基-双酚;苄基化合物;β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸与一元或多元醇的酯;β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)-丙酸与一元或多元醇的酯;硫代烷基或硫代芳基化合物的酯如二硬脂基硫代丙酸酯、二月桂基硫代丙酸酯、双十三烷基硫代二丙酸酯、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、季戊四醇基-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯或类似物;β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸或类似物的酰胺,或包含前述抗氧化剂中的至少一种的组合。抗氧化剂总体上可以以基于100重量份的不包括任何填料在内的总组合物0.01至0.5重量份的量使用。
在各种方面中,热塑性组合物可包含脱模剂。示例性脱模剂可包括例如金属硬脂酸盐、硬脂酸硬脂酯、季戊四醇四硬脂酸酯、蜂蜡、褐煤蜡、石蜡或类似物,或包含前述脱模剂中的至少一种的组合。脱模剂总体上以基于100重量份的不包括任何填料在内的总组合物约0.1至约1.0重量份的量使用。
一方面,热塑性组合物可包括热稳定剂。作为实例,热稳定剂可包括例如有机亚磷酸酯如亚磷酸三苯酯、三-(2,6-二甲基苯基)亚磷酸酯、三-(混合单-和二-壬基苯基)亚磷酸酯或类似物;膦酸酯如二甲基苯膦酸酯或类似物、磷酸酯如磷酸三甲酯或类似物,或包含前述热稳定剂中的至少一种的组合。热稳定剂总体上可以以基于100重量份的不包括任何填料在内的总组合物0.01至0.5重量份的量使用。
在进一步的方面中,光稳定剂可存在于热塑性组合物中。示例性光稳定剂可包括例如苯并三唑如2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-苯并三唑和2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮或类似物,或包含前述光稳定剂中的至少一种的组合。光稳定剂总体上可以以基于100重量份的不包括任何填料在内的总组合物约0.1至约1.0重量份的量使用。
热塑性组合物还可包含增塑剂。例如,增塑剂可包括(邻)苯二甲酸酯如二辛基-4,5-环氧-六氢(邻)苯二甲酸酯、三-(辛氧基羰基乙基)异氰脲酸酯、三硬脂酸甘油酯、环氧化大豆油或类似物,或包含前述增塑剂中的至少一种的组合。增塑剂总体上以基于100重量份的不包括任何填料在内的总组合物约0.5至约3.0重量份的量使用。
在进一步的方面中,所公开的组合物可包含抗静电剂。这些抗静电剂可包括例如单硬脂酸甘油酯、硬脂基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠或类似物,或前述抗静电剂的组合。一方面,碳纤维、碳纳米纤维、碳纳米管、炭黑或前述的任意组合可用于含有化学抗静电剂的聚合物树脂中,以使组合物具有静电耗散性。
紫外线(UV)吸收剂也可存在于所公开的热塑性组合物中。示例性紫外线吸收剂可包括例如羟基二苯甲酮;羟基苯并三唑;羟基苯并三嗪;氰基丙烯酸酯;草酰苯胺;苯并嗪酮;2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚(CYASORBTM5411);2-羟基-4-n-辛氧基二苯甲酮(CYASORBTM531);2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)-苯酚(CYASORBTM1164);2,2'-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并/>嗪-4-酮)(CYASORBTMUV-3638);1,3-双[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧]-2,2-双[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧]甲基]丙烷(UVINULTM3030);2,2'-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并/>嗪-4-酮);1,3-双[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧]-2,2-双[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧]甲基]丙烷;纳米尺寸无机材料如氧化钛、氧化铈和氧化锌,全部具有小于100纳米的粒度;或类似物,或包含前述UV吸收剂中的至少一种的组合。UV吸收剂总体上以基于100重量份的不包括任何填料在内的总组合物0.01至3.0重量份的量使用。
热塑性组合物可进一步包含润滑剂。作为实例,润滑剂可包括例如脂肪酸酯如烷基硬脂酰基酯,例如硬脂酸甲酯或类似物;硬脂酸甲酯与亲水性和疏水性表面活性剂的混合物,该表面活性剂包括聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物及其共聚物,例如在合适的溶剂中的硬脂酸甲酯和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物;或包含前述润滑剂中的至少一种的组合。润滑剂总体上可以以基于100重量份的不包括任何填料在内的总组合物约0.1至约5重量份的量使用。
防滴剂也可用于组合物中,例如原纤维形成或非原纤维形成氟聚合物如聚四氟乙烯(PTFE)。防滴剂可被刚性共聚物例如苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)包封。包封在SAN中的PTFE被称为TSAN。在一个实例中,TSAN可包含基于被包封的氟聚合物的总重量50wt.%的PTFE和50wt.%的SAN。SAN可包含基于共聚物的总重量例如75wt.%的苯乙烯和25wt.%的丙烯腈。防滴剂如TSAN可以以基于100重量份的不包括任何填料在内的总组合物0.1至10重量份的量使用。
作为实例,所公开的组合物可包含冲击改性剂。冲击改性剂可以是化学反应性冲击改性剂。按照定义,化学反应性冲击改性剂可具有至少一个反应性基团,使得当将冲击改性剂被添加到聚合物组合物中时,组合物的冲击性质(以IZOD冲击值表示)得到改进。在一些实例中,化学反应性冲击改性剂可以是具有反应性官能团的乙烯共聚物,该反应性官能团选自但不限于酸酐、羧基、羟基和环氧基。
在本公开的进一步方面中,组合物可包含橡胶状冲击改性剂。橡胶状冲击改性剂可以是在室温下能够在移除力之后在基本上恢复形状和大小的聚合物材料。然而,橡胶状冲击改性剂应一般具有小于0℃的玻璃化转变温度。在某些方面中,玻璃化转变温度(Tg)可低于-5℃、-10℃、-15℃,其中低于-30℃的Tg一般提供更好的性能。代表性橡胶状冲击改性剂可包括例如官能化聚烯烃乙烯-丙烯酸酯三元共聚物,如乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐(MAH)或甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)。官能化橡胶状聚合物可任选地在其主链中含有重复单元,该重复单元衍生自含有酸酐基团的单体如马来酸酐。在另一种情况下,官能化橡胶状聚合物可含有在后聚合步骤中接枝到聚合物上的酸酐部分。
在一个实例中,组合物可包括核-壳共聚物冲击改性剂,其具有约80wt.%的包含聚(丙烯酸丁酯)的核和约20wt.%的包含聚(甲基丙烯酸甲酯)的壳。在另一个实例中,冲击改性剂可包括丙烯酸冲击改性剂,如丙烯酸乙酯含量少于20wt.%的乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(如SABIC供应的EXL 3330)。组合物可包含约5wt.%的乙烯-丙烯酸乙酯共聚物。
在多个方面中,可根据多种方法制备组合物。本公开的组合物可通过多种方法与前述成分共混、复合或以其它方式组合,该方法涉及将材料与制剂中所期望的任何其它添加剂密切混合。由于熔体共混设备在商业聚合物加工设施中的可用性,可使用熔体加工方法。在各种进一步方面中,在这种熔体加工方法中使用的设备可包括但不限于同向旋转和反向旋转挤出机、单螺杆挤出机、共捏合机(co-kneaders)、盘组加工器(disc-packprocessors)和各种其它类型的挤出设备。在进一步的方面中,挤出机是双螺杆挤出机。在各种进一步的方面中,组合物可在约180℃至约350℃,具体地250℃至300℃的温度下在挤出机中进行加工。
性质和制品
所公开的IDP、聚碳酸酯(PC)或其共聚物(ITR-BPAPC,SLX)和晶体聚合物的组合提供期望的ESD性质,同时保持宽色空间。所公开的组合物还通过晶体聚合物和独特的无定形PC或PC共聚物的组合优点实现了电学、美学、冲击和加工方面均衡的性能。
在某些方面中,组合物可表现出静电耗散性性质。例如,在一些方面中,当根据ASTM D257测量时,组合物可表现出小于1×109欧姆的表面电阻。
如本文所提供,本公开的组合物是可着色的。可着色可描述聚合物组合物的着色容易性。即,聚合物组合物的颜色可以足够“浅”以接受染料、颜料或赋予组合物以期望色调的其它颜色处理/添加剂。常规的耗散性材料通常包括暗色的耗散性添加剂如碳纤维或炭黑。因此,常规ESD材料的色空间可以是有限的。所公开的组合物可减轻这些限制,因为其实现了当根据ASTM D257测试时小于1×109欧姆的表面电阻,同时还是可着色的。本公开的值具有关于一定比色坐标L*、a*、b*的一定值。“L*值”描述亮-暗性质。如果L*值是0,则对象为黑色。如果L*值是100,则对象为白色。L*值始终为正。具有远离极值(0和100)的L*值的组合物具有更自然的颜色,这种更自然的颜色可以是针对具体应用所选择的颜色或其可使组合物更容易着色。L*的值远离0并且接近100会导致组合物具有远更宽的“色空间”。“色空间”是可使用任选的着色剂、颜料和/或染料实现的L*的范围。可使用ASTM 2244和10°观察器测量L*;国际照明委员会(International Commission on Illumination,CIE)标准光源D65光源(Standard Illuminant D65 illuminant);包含镜面反射分量(specular componentincluded,SCI)的反射;和大孔径)。当使用具有D65照明的分光光度计在10°观察器中于反射模式下测量时,聚合物组合物可表现出至少约50或至少约80或至少约90的L*色值。
因此,这些组合物是适于消费电子产品/半导体/构造应用的候选者,并且能够在ESD产品中实现关键能力,并且具有定制的颜色。此外,这些组合物显示出替代市场上碳纤维、导电炭黑、石墨、石墨烯、碳纳米管等填充的ESD材料的潜力。
在各种方面中,本公开涉及制品,其包含本文的组合物。组合物可通过各种手段模制成有用的塑形制品,如注射成型、挤出、旋转模制、吹塑和热成型以形成制品。组合物可用于制造需要具有高模量、良好流动、良好冲击强度、导热性和反射性的材料的制品。
本文公开的组合物的有利性质能够使其适于多种用途。成型的制品可包括但不限于个人计算机、笔记本和便携式计算机、手机天线和其它这样的通信设备、医疗应用、射频识别RFID应用、汽车应用等。在各种进一步的方面中,制品可适合作为计算机和商用机器外壳,如用于高端膝上型个人计算机、监视器、机器人、手持电子装置外壳(如用于智能电话、平板电脑、音乐装置的外壳或闪光灯支架)、电连接器、发光二极管LED散热器以及照明器材、可穿戴设备、装饰品、家用电器等的部件的外壳。
在进一步方面,可使用热塑性组合物的领域的非限制性实例可包括电气、机电、射频(RF)技术、远程通信、汽车、航空、医疗、传感器、军事和安全。再进一步方面,热塑性组合物也可存在于重叠领域中,如在集成机械和电气性质的机电系统中,该机电系统可例如用于汽车或医学工程中。
在进一步方面,合适的制品可以是电子装置、汽车装置、远程通信装置、医疗装置、安全装置或机电装置。再进一步方面,制品可选自计算机装置、电磁干扰装置、印刷电路、Wi-Fi装置、蓝牙装置、GPS装置、蜂窝天线装置、智能电话装置、汽车装置、医疗装置、传感器装置、安全装置、屏蔽装置、RF天线装置、LED装置和RFID装置。再进一步方面,制品可选自计算机装置、传感器装置、安全装置、RF天线装置、LED装置和RFID装置。
另一方面,模制制品可用于制造汽车领域的装置。再进一步方面,汽车领域中的可在运载工具内部使用所公开的共混的热塑性组合物的这种装置的非限制性实例包括适应性巡航控制(adaptive cruise control)、头灯传感器(headlight sensors)、风挡水刮传感器(windshield wiper sensors)和门/窗开关。在进一步方面,汽车领域中的可在运载工具外部使用所公开的共混的热塑性组合物的装置的非限制性实例包括用于发动机管理、空调、撞击检测(crash detection)和外部照明器材的压力和流量传感器。
在进一步方面,得到的所公开的组合物可用于提供任何所期望的塑形、成型或模制的制品。例如,可通过各种手段如注射成型、挤出、旋转模制、吹塑和热成型将所公开的组合物模制成有用的塑形制品。如上所述,所公开的组合物特别适用于制造电子部件和装置。因此,根据一些方面,所公开的组合物可用于形成制品如印刷电路板载体、烧机测试插座(burn in test sockets)、硬盘驱动器用挠性支架等。
方面
方面1A.聚合物组合物,其包含:约0.1wt.%至约99wt.%的聚碳酸酯共聚物、均聚物或其共混物;约0.1wt.%至约70wt.%的晶体聚酯;约0.1wt.%至约50wt.%的固有耗散性聚合物;和约0.001wt.%至约10wt.%的酯交换抑制剂,其中当根据ASTM D257测量时,所述聚合物组合物表现出小于1×109欧姆的表面电阻,并且其中所有组分的组合重量百分比值不超过约100wt.%,并且所有重量百分比值都基于所述聚合物组合物的总重量。
方面1B.聚合物组合物,其由下列组成:约0.1wt.%至约99wt.%的聚碳酸酯共聚物、均聚物或其共混物;约0.1wt.%至约70wt.%的晶体聚酯;约0.1wt.%至约50wt.%的固有耗散性聚合物;和约0.001wt.%至约10wt.%的酯交换抑制剂,其中当根据ASTM D257测量时,所述聚合物组合物表现出小于1×109欧姆的表面电阻,并且其中所有组分的组合重量百分比值不超过约100wt.%,并且所有重量百分比值都基于所述聚合物组合物的总重量。
方面1C.聚合物组合物,其主要由下列组成:约0.1wt.%至约99wt.%的聚碳酸酯共聚物、均聚物或其共混物;约0.1wt.%至约70wt.%的晶体聚酯;约0.1wt.%至约50wt.%的固有耗散性聚合物;和约0.001wt.%至约10wt.%的酯交换抑制剂,其中当根据ASTMD257测量时,所述聚合物组合物表现出小于1×109欧姆的表面电阻,并且其中所有组分的组合重量百分比值不超过约100wt.%,并且所有重量百分比值都基于所述聚合物组合物的总重量。
方面2.方面1A-1C中任一项的聚合物组合物,其中所述聚碳酸酯共聚物包括ITR-BPAPC、BPAPC或其组合。
方面3.方面1A-2中任一项的聚合物组合物,其中所述聚酯包括聚对苯二甲酸丁二酯、聚对苯二甲酸乙二酯或1,4-环己烷二甲基-1,4-环己烷二羧酸酯或其组合。
方面4.方面1A-3中任一项的聚合物组合物,其中所述固有耗散性聚合物包括掺杂离子的热塑性聚氨酯(TPU)系多嵌段共聚物。
方面5.方面1A-4中任一项的聚合物组合物,其中所述固有耗散性聚合物包括掺杂有离子的尼龙系多嵌段共聚物。
方面6.方面1A-5中任一项的聚合物组合物,其中当根据ASTM D257于68mm x 68mmx 3mm斑块样本上测试时,所述固有耗散性聚合物具有约1×107欧姆的表面电阻。
方面7.方面1A-6中任一项的聚合物组合物,其中所述酯交换抑制剂包括磷酸一锌、单-和二-硬脂酸磷酸酯的混合物或烷基酸磷酸酯。
方面8.方面1A-8中任一项的聚合物组合物,其中当根据ASTM D257测量时,所述聚合物组合物表现出1×106至1×109欧姆的表面电阻。
方面9.方面1A-8中任一项的聚合物组合物,其中当使用D65照明的分光光度计上在10°观察器中于反射模式下测量时,所述聚合物组合物表现出至少约50的L*色值。
方面10.方面1A-9中任一项的聚合物组合物,其中当使用D65照明的分光光度计上在10°观察器中于反射模式下测量时,所述聚合物组合物表现出至少约80的L*色值。
方面11.方面1A-10中任一项的聚合物组合物,其中所述聚合物组合物不含或基本上不含碳纤维、导电炭黑、石墨、石墨烯、碳纳米管或碳纳米结构。
方面12.方面1A-11中任一项的聚合物组合物,其中所述聚合物组合物进一步包含聚碳酸酯-硅氧烷共聚物。
方面13.方面1A-11中任一项的聚合物组合物,其中所述聚合物组合物进一步包含冲击改性剂。
方面14.方面1A-13中任一项的聚合物组合物,其中当根据ASTM D6480.45MPa和3.2mm样本厚度测试时,所述聚合物组合物表现出至少90℃的热变形温度。
方面15.方面1A-14中任一项的聚合物组合物,其中所述组合物进一步包含光学增亮试剂。
方面16.方面15的聚合物组合物,其中所述添加剂包括颜料、染料、填料、增塑剂、纤维、阻燃剂、抗氧化剂、润滑剂、木材、玻璃、金属、紫外线剂、抗静电剂、抗微生物剂或其组合。
实施例
本文公开了本公开的详细方面;应当理解,所公开的方面仅仅示例可以以各种形式实施的本公开。因此,本文公开的具体的结构和功能细节不应被解释为限制,而仅仅是作为教导本领域技术人员使用本公开的基础。下面的具体实例将能够使本公开被更好地理解。然而,其仅作为指导给出,而不意味任何限制。
提供以下实例来示例本公开的组合物、方法和性质。这些实例只是示例性的,而不旨在将本公开限制于本文阐述的材料、条件或方法参数。
一般材料和方法
以下实施例中阐述的组合物是由表1中所示的组分制备的。
表1.组合物的组分
以下实施例中阐述的组合物是由表1中所示的组分制备的。
通过使用双螺杆挤出机挤出预先共混的组分来制备制剂。聚合物基础树脂(聚碳酸酯和聚酯)、IDP、抑制剂和添加剂被预先混合,并通过主进料口进料。在造粒前用水浴冷却挤出物。使用ToshibaTMTEM-37BS Twin Screw Extruder共转双螺杆挤出机在240℃和250℃之间将组分复合。所用的复合和模制条件示于表2和表3中。尽可能维持加工温度,因为IDP有很大可能会与聚碳酸酯反应并引起降解和最终表面传导性丧失。具体的组分组合克服此技术障碍,如本公开中的能够实现低温加工。
表2.可着色ESD聚碳酸酯等级的复合条件
输出(kg/hr) | 螺旋(RPM) | 真空(bar) | 扭矩(%) | 机筒温度℃ | 模具温度℃ | |
设定条件 | 40 | 400 | -0.08 | 56 | 240 | 250 |
表3.可着色ESD聚碳酸酯等级的注射成型条件
模制参数 | 单位 | 值 |
预干燥时间 | 小时 | 6 |
预干燥温度 | ℃ | 70 |
料斗温度 | ℃ | 70 |
1区温度 | ℃ | 220 |
2区温度 | ℃ | 220 |
3区温度 | ℃ | 220 |
喷嘴温度 | ℃ | 220 |
模具温度 | ℃ | 50 |
根据表4中所示的标准测试模制样品。
表4.测试标准
高变形温度,HDT | ASTM D 648,0.45MPa,3.2mm |
缺口Izod冲击(NII) | ASTM D256,室温 |
表面电阻(SR) | ASTM D257 |
熔体体积流动速率(MVR) | ISO1133,2.16kg |
在D65照明的ColorEyeTM7000A上在10°观察器中于反射模式下测量光学性质,如颜色和反射率。根据国际照明委员会(CIE)——提供比色坐标L*、a*、b*的值,进行评估。坐标对应不同的颜色属性:a*代表红色和绿色;b*代表黄色和蓝色;以及L*代表白度。L*值在0和100的范围内。较低L*值对应材料的暗度,而大于70的L*值对应材料对裸眼呈现接近白色。
根据ASTM D256,在25℃下对63.5mm x 12.7mm x 3.2mm的模制样品(棒)进行缺口Izod冲击(“NII”)测试。数据单位为J/m。
根据ASTM D4812,在25℃下对63.5mm x 12.7mm x 3.2mm的模制样品(棒)进行无缺口Izod冲击(“UNII”)测试。数据单位为J/m。
根据ISO 1133,在220℃、2.16kg下测定熔体体积速率(MVR)。
根据ASTM D 648,在0.45兆帕(MPa)下用3.2mm厚的样本(127mm x 12.7mm)以平放样本取向(flatwise specimen orientation)测定热变形温度。数据以℃为单位提供。
制备对比样品C-1和C-2以评估有和无酯交换抑制剂的制剂的性能。对比样品不包含聚碳酸酯共聚物或聚酯PBT 315。表5(示于图1中)呈现了这些制剂和观察到的性质(表面电阻和L*)。
尼龙系IDP与纯PC的组合(表5中的C-1和C-2)未使表面电阻降低到1x1010欧姆以下,无论是否另外添加酯交换抑制剂。对于EX-1,使用ITR-BPAPC共聚物SLX和PBT用作构造单元,并且表面电阻被降低至1x109欧姆,符合ESD要求。SLX具有良好的化学耐性,因此其能够在尼龙系IDP的攻击下保持完整,并且PBT作为晶体聚合物也不受尼龙的影响。此外,PBT比无定形PC流动更快并使IDP更靠近模制部件表面,这对于导电网络的形成至关重要。
表5中的制剂通过小型螺杆混合,以防止任何热降解。出于更一般的制造目的,使用常规尺寸的螺杆制备进一步的样品。其制剂(配方)及其相应的性能呈现在表6中(图2)。
EX-2再现了EX-1的结果,表现出低至E+9欧姆的表面电阻。HDT和缺口Izod冲击(NII)值也仍然处于高水平。与EX-1的SLX/PBT相比,在仅使用PC均聚物(而非ITR PC共聚物)的情况下,EX-5未维持1x109欧姆的表面电阻。对于与SLX共混的其它晶体聚合物,EX-4中的PCCD取得了低表面电阻,但具有PET作为聚酯聚合物基础树脂的EX-3则否。包括IDP/SLX/PCCD的EX-4也维持了高HDT和NII。对于PC均聚物与PET(EX-6)或PCCD(EX-7)的共混物,造粒失败,因为挤出的线料(strands)未保持其形状。不受任何特定理论的束缚,这可归因于PC均聚物的降解,而SLX(ITR-BPAPC共聚物)表现出良好的化学耐性。与对照样品C-3(商品级名称DD000)相比,可以很容易地发现,我们主张的制剂(EX-2至EX-5)都具有通过缺口Izod冲击测量的高得多的韧度。关于加工自由度,常规的导电炭黑填充PC(C-3)不能在300℃以下加工,而表5.2中的EX-2至EX-5都能够在220℃下注射成型。
还研究了进一步的IDP。Avanzare生产的AvanDISSTM378不是尼龙系聚合物,并且常规上被认为不像PelectronTM AS那样对PC具有化学侵袭性。表7(示于图3中)呈现了avanDISSTM 378/SLX或PC均聚物/PBT的三种共混物,其表现出低至1×109欧姆的表面电阻而且相当的热/机械性质。
还通过裸眼视觉检查以及通过分光光度计评估了样品的光学性质。该制剂的另一个重要特征是所有列出的共混物的外观都是接近白色的。如图4A所示,由PC共聚物/PBT/IDP共混物(EX-2)形成的模制板在颜色上呈白色或浅色,从而能够实现进一步着色。在图4B中,常规ESD材料(C-3)呈现是完全黑色的,没有着色的潜力。表5和表6中所示的L*值也定量地表明着色潜力。EX-1和EX-2的L*值分别为90.6和82.5。这意味着被进一步着色的潜力高。对于对照样品C-3(导电炭黑填充的PC),观察到的L*值为26。这种黑色或暗色抑制了任何进一步的色空间。
本公开的专利性范围由权利要求限定,并且可包括本领域技术人员想到的其它实例。这种其它实例意图落入权利要求的范围内,如果其具有与权利要求的文字语言没有不同的结构要素,或者如果其包括与权利要求的文字语言有非实质性差异的等同结构要素。
Claims (16)
1.聚合物组合物,其包含:
约0.1wt.%至约99wt.%的聚碳酸酯共聚物、均聚物或其共混物;
约0.1wt.%至约70wt.%的晶体聚酯;
约0.1wt.%至约50wt.%的固有耗散性聚合物;和
约0.001wt.%至约10wt.%的酯交换抑制剂,
其中当根据ASTM D257测量时,所述聚合物组合物表现出小于1×109欧姆的表面电阻,并且
其中所有组分的组合重量百分比值不超过约100wt.%,并且所有重量百分比值都基于所述聚合物组合物的总重量。
2.根据权利要求1所述的聚合物组合物,其中所述聚碳酸酯共聚物包括ITR-BPAPC、BPAPC或其组合。
3.根据权利要求1-2中任一项所述的聚合物组合物,其中所述聚酯包括聚对苯二甲酸丁二酯、聚对苯二甲酸乙二酯或1,4-环己烷二甲基-1,4-环己烷二羧酸酯或其组合。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的聚合物组合物,其中所述固有耗散性聚合物包括掺杂离子的热塑性聚氨酯(TPU)系多嵌段共聚物。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的聚合物组合物,其中所述固有耗散性聚合物包括掺杂离子的尼龙系多嵌段共聚物。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的聚合物组合物,其中当根据ASTM D257于68mmx68mm x 3mm斑块样本上测试时,所述固有耗散性聚合物具有约1×107欧姆的表面电阻。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的聚合物组合物,其中所述酯交换抑制剂包括磷酸一锌、单-和二-硬脂酸磷酸酯的混合物或烷基酸磷酸酯。
8.根据权利要求1-8中任一项所述的聚合物组合物,其中当根据ASTM D257测量时,所述聚合物组合物表现出1×106至1×109欧姆的表面电阻。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的聚合物组合物,其中当使用D65照明的分光光度计在10°观察器中于反射模式下测量时,所述聚合物组合物表现出至少约50的L*色值。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的聚合物组合物,其中当使用D65照明的分光光度计在10°观察器中于反射模式下测量时,所述聚合物组合物表现出至少约80的L*色值。
11.根据权利要求1-10中任一项所述的聚合物组合物,其中所述聚合物组合物不含或基本上不含碳纤维、导电炭黑、石墨、石墨烯、碳纳米管或碳纳米结构。
12.根据权利要求1-11中任一项所述的聚合物组合物,其中所述聚合物组合物进一步包含聚碳酸酯-硅氧烷共聚物。
13.根据权利要求1-11中任一项所述的聚合物组合物,其中所述聚合物组合物进一步包含冲击改性剂。
14.根据权利要求1-13中任一项所述的聚合物组合物,其中当根据ASTM D648以0.45Mpa和3.2mm的样本厚度测试时,所述聚合物组合物表现出至少90℃的热变形温度。
15.根据权利要求1-14中任一项所述的聚合物组合物,其中所述组合物进一步包含光学增亮试剂。
16.根据权利要求15所述的聚合物组合物,其中所述添加剂包括颜料、染料、填料、增塑剂、纤维、阻燃剂、抗氧化剂、润滑剂、木材、玻璃、金属、紫外线剂、抗静电剂、抗微生物剂或其组合。
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