CN117625324A - 一种不含卤素的固化聚硫胶除胶剂 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种不含卤素的固化聚硫胶除胶剂,除胶剂配置简单,容易制备,最少仅含一种物质,且其为多组分时相容性很好,只需简单搅拌即可;原料易得,便于储运,安全无毒:酸、增塑剂都可直接采购,运输方便且安全无毒;凝固点低,闪点不低,应用较为安全;毒害性极小,更为环保;本除胶剂对待除胶零件极为友好,不易导致金属基材生锈,也不至于腐蚀之;操作无危险:室温使用即可,除胶操作危险系数低;除胶效果好,且能无残留清除或直接溶解固化聚硫胶,基本不会对被粘材料造成损害;可重复利用,应用广泛,适合大型聚硫胶制胶厂广泛使用,适合用于需要除胶的各类工厂及场景,亦适合个人除胶用。
Description
技术领域
本发明属于聚硫胶技术领域,涉及一种不含卤素的固化聚硫胶除胶剂。
背景技术
聚硫胶(又称聚硫密封胶、聚硫密封剂)是一种双组分膏状密封胶,A组分由液体聚硫橡胶、增塑剂、填料(碳酸钙等)、硅烷偶联剂、助剂等组成,B组分由固化剂(如二氧化锰等金属氧化物、过氧化物)、增塑剂、填料、助剂等组成;当然,聚硫胶也可以是单组分或多组分的,但以双组分居多。AB组分混合后,涂于被粘基材表面,一定时间形成三维网状结构即具有一定的强度和粘接性,可实现粘接或密封,固化后的聚硫胶也简称聚硫胶。由于固化聚硫胶具有优异防水、耐油品质和较低的水气透过性且兼有一定的强度和较好的弹性,其应用颇为广泛甚至在某些领域不可取代(如耐油密封、粘接),主要应用有飞机油箱密封、油罐储槽密封、中空玻璃二道密封、防水防油用接缝密封等。当这些被粘的材料需要回收或者固化聚硫胶老化后需重新施胶(不可直接在旧胶上方施胶,否则新旧胶的粘接强度不够,影响胶接质量),需要采用较为简单的方法将其清除且不损害被粘物件。因其良好的耐水、耐油等特性,给固化聚硫胶的溶解清除造成了极大的困难;因其较好的强度和粘接性,给固化聚硫胶的机械清除也造成了一定困难。相关较为便捷、切实可行的方法很少看到。专利CN100567439C中提到的一种组合物虽名为“聚硫密封胶溶解剂”,但实际上是为了解决聚硫胶固化后的气泡或窝孔问题,与固化聚硫胶的溶解或清除并无关系。国内有人采用微波、超声波、高能射线辐射等方式降解聚硫胶,但效果有限且很难应用于实际,国外有采用将固化聚硫胶置于二硫化二苯、丁硫醇、硫酚等的混合溶液几小时到几十小时,后加热至180℃维持几小时至几十小时以降解之,但效率太低,不具现实的可操作性,相关资料来自专利CN102766274B,该专利中,有提及一种较为可行的聚硫胶除胶剂。将卤代烷烃、硝基甲烷、金属卤化物配成溶液(可诱发S-S键断裂),再涂覆带有固化聚硫胶的工件,1h可除3mm厚聚硫胶且工件完整,该法具有一定的可操作性。但仍会有一些疑难留待解决。①使用了有机和无机氯,一则容易造成金属工件的腐蚀(氯离子或者短链氯代烷烃降解氯形成的自由基对金属有较大的腐蚀作用),二则使用氯代烷烃不环保(本身的毒性和破坏臭氧层);②组分复杂且硝基甲烷属于危化品,不便于买卖储运、制备除胶剂;③除胶效率仍较低,且未提及除胶剂对固化聚硫胶的溶解情况(有些情况下,需要将聚硫胶完全溶解)。可知,仍需要寻找一款安全、环保、便捷、快速的除胶剂,实现对固化聚硫胶的清除乃至完全溶解。
考虑到固化聚硫胶耐油、耐水,很难通过有机溶剂溶胀的方法清除之。其主要克星是不耐某些酸(一般应为有机酸,其可以解聚S-S键,实现固化聚硫胶的降解,从而溶解或清除之,也可一并破坏粘接界面),但鲜有文献提及用何种酸及如何使用。实验室采用专利CN115612573A中的硅胶除胶剂,结果发现96h仍无法实现对固化聚硫胶的溶解和清除,可见该硅胶体系除胶剂并不适用于聚硫胶,其原因可能是硅胶除胶剂与固化聚硫胶的“相容性”太差。
当然,采用灼烧的办法也可以除胶,但灼烧温度需几百摄氏度,绝大部分被粘试件并不便于灼烧,有些试件即使可以灼烧,也会造成一定形变(如精度变化)影响使用,故而灼烧并不可取;而直接机械除胶法较为麻烦且容易有残留,更易影响后续施胶的强度和粘接性。
故而急需开发一款较为环保(无危害性物质、不含氯元素等卤素)、安全(沸点和闪点较高)、高效(除胶快且量大)、可以彻底清除固化聚硫胶的除胶剂,结合相应的除胶方法,能够实现大量且大厚度聚硫胶的清除或溶解。
发明内容
为解决上述问题,本发明提供了一种不含卤素的固化聚硫胶除胶剂,环境友好无危害性物质,凝固点低闪点不低,在夏天使用时安全,冬天使用不会结冰,除胶快且除胶量大,能够彻底清除固化聚硫胶。
本发明的固化聚硫胶除胶剂配方简单,可以仅包括酸,为实现更好效果可以包括增塑剂。本发明研究过程中,对酸和增塑剂都进行了筛选试验,丙酸、二丙二醇二苯甲酸酯的效果最好。且对固化聚硫胶除胶剂的除胶工艺进行了研究,对便于浸泡的,直接浸泡即可完全除胶,对不便浸泡的,也可以采用覆盖、涂覆的方法进行除胶,经过试验论证,均可实现完全除胶的效果。
经过本发明大量试验论证,丙酸或其含增塑剂二丙二醇二苯甲酸酯的溶液,对固化聚硫胶有着很好的溶解效果;而含增塑剂的除胶剂,其溶胶效果更好,这是因为丙酸本身可以降解固化聚硫胶,随着降解,携带着丙酸的增塑剂可以更好地进入固化聚硫胶内部,实现了聚硫胶的更为快速的降解;整个过程之所以没有气泡产生,是因为纯丙酸并不含水,故而不会与聚硫胶中的填料碳酸钙反应产生二氧化碳形成气泡。整个过程中,酸只是作为催化剂,快速解聚S-S键,实现固化聚硫胶的溶解,故可重复使用次数多。体系变黄的原因是聚硫胶由颜色稍深的液体聚硫橡胶组成,随着聚合物降解而溶解在体系中,使体系颜色加深,虽有炭黑(一般聚硫胶B组分会加少量的炭黑作颜料或填料)溶出,但体系无气泡产生扰动炭黑,故体系不呈现黑色。值得说明的是,加入增塑剂除了可以提升溶胶效果外,也可以降低整个体系的凝固点或提升闪点(如某些有机酸凝固点过高,冬天使用会结冰;某些有机酸闪点过低,夏天使用较危险),不至于冬天使用时结冰,夏天使用时不够安全。
一方面,本发明提供了一种固化聚硫胶除胶剂,包括酸,或包括酸和增塑剂;
所述酸包括具有如下的通式的酸的一种或多种:
R-COOH
其中,R选自线性或带支链的C1~C10烷基、线性或带支链的C2~C10烯基、线性或带支链的C2~C10炔基、无支链或带支链的C3-C10环烷基;所述烷基、烯基、炔基、或环烷基中的任意一种或多种,可被一种或多种取代基取代,所述取代基各自独立地选自:氰基、羟基、–ORa基团、–C(=O)Ra基团、–C(=O)ORa基团、羧基、或缩水甘油基,其中Ra基团各自独立地选自线性或带支链的C1~C4烷基、C2~C4烯基、C2~C4炔基、C3~C4环烷基;
所述增塑剂包括乙酰基柠檬酸三正丁酯、偏苯三酸三辛酯、环己烷-1,2-二羧酸二异壬酯、二丙二醇二苯甲酸酯、二乙二醇二苯甲酸酯、新戊二醇二苯甲酸酯、三乙二醇二苯甲酸酯、甘油三苯甲酸酯、三羟甲基丙烷三苯甲酸酯、丙二醇二苯甲酸酯、苯甲酸辛酯、特殊液体树脂中的任意一种或多种。
进一步的,所述酸包括乳酸、甲酸、乙酸、乙二酸、丙酸、磷酸、丙烯酸、丁酸、柠檬酸中的任意一种或多种。
优选的,所述酸为丙酸。
优选的,所述增塑剂为二丙二醇二苯甲酸酯。
进一步的,按质量份数计算,所述固化聚硫胶除胶剂包括酸1~100份,增塑剂0~100份。
优选的,按质量份数计算,所述固化聚硫胶除胶剂包括酸1~5份,增塑剂0~5份。
优选的,按质量份数计算,所述固化聚硫胶除胶剂包括酸1份,增塑剂0.8~1.5份。
进一步优选的,按质量份数计算,所述固化聚硫胶除胶剂包括酸1份,增塑剂1份。
在一些方式中,按质量份数计算,所述固化聚硫胶除胶剂包括酸1份,增塑剂0.8份。
在一些方式中,按质量份数计算,所述固化聚硫胶除胶剂包括酸1份,增塑剂1.5份。
在一些方式中,所述固化聚硫胶除胶剂还包括填料。
在一些方式中,所述固化聚硫胶除胶剂为膏状。
在一些方式中,所述填料包括白炭黑、炭黑、纤维素、二氧化硅、聚乙烯醇中的任意一种或多种。
往除胶剂中加入适量白炭黑等的具有触变的填料并混合之,可得具有触变的除胶剂膏状体,其涂在竖直里面或顶部朝下面的固化聚琉胶上也不会流挂,可以适用于无法浸泡的物件,涂覆之后用铲刀除胶,也可以取得很好的效果
另一方面,本发明提供了一种清除固化聚硫胶的方法,采用所述的固化聚硫胶除胶剂,与待处理的固化聚硫胶充分接触。
进一步的,采用所述的固化聚硫胶除胶剂浸泡固化聚硫胶,或采用浸有所述的固化聚硫胶除胶剂的布或脱脂棉覆盖固化聚硫胶,或采用所述的固化聚硫胶除胶剂涂覆固化聚硫胶。
在一些方式中,所述浸泡、覆盖、涂覆前,用小刀在固化聚硫胶表面划深痕。
再一方面,本发明提供了一种组合物用于制备快速并完全去除固化聚硫胶除胶剂的用途,所述组合物包括丙酸和二丙二醇二苯甲酸酯。
本发明的有益效果为:
1、本除胶剂配置简单,容易制备。本发明的配方最少仅含一种物质,且多组分除胶剂相容性很好,只需要简单搅拌即可;而某些固化聚硫胶除胶剂的专利则有较多组成成分,配置稍显复杂;
2、本除胶剂原料易得,便于储运,安全无毒:酸、增塑剂都可直接采购,运输方便且安全无毒;
3、本除胶剂凝固点较低,闪点也不至于太低,应用较为安全;
4、毒害性极小,更为环保:本除胶剂配方组成物质基本无毒性,而其它除胶剂的配方中,有些含有卤素(特别是氯元素),不利于环保;
5、本除胶剂对除胶零件极为友好。一般除胶剂需要辅助外力除胶而难以完全将胶溶解掉,本除胶剂可以轻松将固化聚硫胶溶解,除胶剂本身不含卤素,不会因除胶剂本身因素让金属零件生锈或腐蚀,酸也相对温和且不含水,一般不易导致金属基材生锈,也不至于腐蚀之;
6、操作无危险:本除胶剂室温使用即可,除胶操作危险系数低;
7、除胶效果好,本除胶剂除胶效果更好,且能无残留清除或直接溶解固化聚硫胶,基本不会对被粘材料造成损害;
8、本除胶剂可重复利用,更具经济性,可节省劳动力。
9、应用广泛:可以解决大部分需要溶解粘附固化聚硫胶的场所,适合大型聚硫胶制胶厂广泛使用,适合用于需要除胶的各类工厂及场景,亦适合个人除胶用。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细描述,需要指出的是,以下所述实施例旨在便于对本发明的理解,而对其不起任何限定作用。本实施例中未特别指出的试剂均为已知产品,通过购买市售产品获得。
实施例1、本发明提供的固化聚硫胶除胶剂的配制及配套的除胶工艺
本实施例提供的固化聚硫胶除胶剂的配方为:
按质量份数计算,包括酸1~100份,增塑剂0-100份。
酸具有如下结构通式:R-COOH;R选自线性或带支链的(C1~C10)烷基、线性或带支链的(C2~C10)烯基、线性或带支链的(C2~C10)炔基、无支链或带支链的(C3-C10)环烷基,所述基团各自可任选地被选一种或多种取代基取代:氰基、羟基、-ORa基团、-C(=O)Ra基团、-C(=O)ORa基团、羧基、缩水甘油基,其中Ra基团各自独立地选自线性或带支链的(C1~C4)烷基、(C2~C4)烯基、(C2~C4)炔基、(C3~C4)环烷基。
酸可以是其中的一种或多种,例如乳酸、甲酸、乙酸、乙二酸、丙酸、丙烯酸、丁酸、柠檬酸等。
增塑剂则是凡是可以用于聚硫胶制备的都可以,但考虑到有些增塑剂有潜在的致癌性和生物生殖毒性(如邻苯二甲酸丁苄酯),不予采用,有些含氯元素(如氯化石蜡)容易造成金属腐蚀等,亦不采用;增塑剂为乙酰基柠檬酸三正丁酯(ATBC)、偏苯三酸三辛酯(TOTM)、环己烷-1,2-二羧酸二异壬酯(DINCH)、二丙二醇二苯甲酸酯(DPGDB)、二乙二醇二苯甲酸酯(DEGDB)、新戊二醇二苯甲酸酯、三乙二醇二苯甲酸酯、甘油三苯甲酸酯、三羟甲基丙烷三苯甲酸酯、丙二醇二苯甲酸酯、苯甲酸辛酯、特殊液体树脂(CAS号:68512-30-1)中的一种或多种。
因此本实施例提供的除胶剂配方优选为:1质量份丙酸、1质量份二丙二醇二苯甲酸酯,其配制方法为:将1质量份丙酸、1质量份二丙二醇二苯甲酸酯简单搅拌混匀即可。
本实施例提供的除胶工艺,可根据除胶对象能否被除胶剂浸泡,分为:
①可以采用浸泡溶解者,去除多余胶层,并用刀在上面划深痕迹(间隔1-2cm,以便除胶剂渗入),96h或更长时间(期间稍搅动)常温浸泡,即可溶解。
②物件太大不便浸泡溶解者,可以先除去多余胶层,并用刀在上面划深痕迹(间隔1-2cm),将蘸有除胶剂的布或脱脂棉覆盖其上,等待60min或更长时间(期间注意重新润湿遮盖物),用刀铲除之,一次不行,多次即可。
③也可以往除胶剂中加入适量白炭黑(也可以选择炭黑、纤维素、二氧化硅、聚乙烯醇等)并混合之,可得具有触变的除胶剂膏状体,其涂在非水平面面或顶部朝下面的固化聚硫胶上也不会流挂,可以适用于无法浸泡的物件,涂覆之后用铲刀除胶,也可以取得很好的效果。
实施例2、本发明提供的除胶剂及除胶工艺的除胶效果
本实施例选用市售的聚硫胶,按比例混合后将聚硫胶涂在不锈钢基材(涂胶厚度约3mm),放置7d待其完全固化,以模拟聚硫胶生产厂的中各种不锈钢零件被粘附待除胶的状况。将蘸有固化聚硫胶的不锈钢基材常温浸泡于除胶剂溶液24h(浸泡前如果用刀划深痕迹,则效果更好),溶液变深黄色,固化聚硫胶少许溶解,用镊子夹,发现聚硫胶较柔软,但无法夹碎;继续常温浸泡至96h,体系变黄更深,聚硫胶溶解一半,余者聚硫胶呈絮状,稍用镊子夹即成粉末状,能够全部除去,且对不锈钢件没有腐蚀。因此本发明提供的除胶剂及除胶工艺能够使得3mm固化聚硫胶厚度的不锈钢基材在常温浸泡96h后,固化聚硫胶能够被完全除去,酸本身比较温和,且不含水,一般不会对金属基材造成腐蚀。
为了模拟聚硫胶在玻璃板上的除胶情况,将聚硫胶涂在玻璃板试件上(涂胶厚度约3mm),放置7d待其完全固化,得到涂有长宽25mm厚3mm已固化聚硫胶(硬度50Shore A)的玻璃板试件,以模拟实际使用中需要对已涂聚硫胶的玻璃板除胶的情况。一组将其浸入除胶剂溶液中20min(浸泡前如果用刀划深痕迹,则效果更好),一组不作处理作为对照,取出对比发现有浸泡的固化聚硫胶可以很轻易地用钝头铲刀无残留铲除,而没有浸泡者则无法铲除。可见,3mm厚聚硫胶的玻璃板材,用本除胶剂,浸泡20min即可无残留铲除。
上述不锈钢基材、玻璃板试件体现了实际中最常用的两种材料除胶的过程,本发明提供的除胶剂及除胶工艺能够完全除去上述两种材料表面的固化聚硫胶,且对材料本身没有腐蚀。
对于不便浸泡溶解的,我们将聚硫胶涂在玻璃板试件上(涂胶厚度约3mm),放置7d待其完全固化,得到涂有长宽25mm厚3mm已固化聚硫胶(硬度50Shore A)的玻璃板试件,并用刀在上面划深痕迹(间隔1-2cm),将蘸有除胶剂的布覆盖其上,等待60min,期间重复润湿遮盖物,发现固化聚硫胶可以很轻易地用钝头铲刀无残留铲除。
取上述相同的涂有固化聚硫胶的玻璃板,用刀在上面划深痕迹(间隔1-2cm),然后倒置(玻璃板在上,固化聚硫胶在下),在1质量份除胶剂中加入0.1质量份白炭黑并混合均匀,得到具有触变的除胶剂膏状体,涂覆于固化聚硫胶表面,倒置也不会流挂,涂覆后等待60min,玻璃板表面的固化聚硫胶可以很轻易地用钝头铲刀无残留铲除。
由此可见,对于难以浸泡的,通过覆盖、涂覆膏状体的方法,也能将固化聚硫胶完全除去。
实施例3、不同除胶剂配方对除胶效果的影响
首先考查不同除胶剂配方对溶胀效果的影响,取多个长宽12mm厚6mm的固化聚硫胶(填料含碳酸钙,黑色,10Shore A)作为测试对象,配置多组除胶剂:①100g的二丙二醇二苯甲酸酯;②100g磷酸;③100g丙酸;④50g二丙二醇二苯甲酸酯+50g丙酸;⑤100g水;⑥100g专利CN115612573A中的硅胶除胶剂;⑦专利CN102766274B中的聚硫橡胶去除剂(将15g三氧化铁溶解于85g硝基甲烷制成浓度为15wt%的三氧化铝/硝基甲烷溶液,取200g上述溶液与400g氯戊烷进行均匀混合,制备出以氯戊烷为溶剂的密封剂去除剂)。并将上述测试对象分别浸泡入不同除胶剂96h,在24h、96h时观察溶胀效果,结果如表1所示。
表1、不同除胶剂对溶胀效果的影响
根据实验①⑤可知,聚硫胶的耐油耐水性极好;
实验②表明,磷酸对聚硫胶有微弱的溶解能力,因市售磷酸含水,其与碳酸钙反应产生二氧化碳,故而产生气泡并将聚硫胶中的炭黑色粉末部分溶出(故变黑),但磷酸与固化聚硫胶的兼容性并不好,故而紧溶解部分且稍变软,但无法用镊子夹碎,可见必须找到和固化聚硫胶兼容的酸,才对固化聚硫胶有较好的溶解清除能力;
实验③④表明,丙酸或其含增塑剂二丙二醇二苯甲酸酯的溶液,对固化聚硫胶有着很好的溶解效果,96h即可溶解6mm厚固化聚硫胶;而含增塑剂的除胶剂,其溶胶效果更好,这是因为丙酸本身可以降解固化聚硫胶,随着降解,携带着丙酸的增塑剂可以更好地进入固化聚硫胶内部,实现了聚硫胶的更为快速的降解;整个过程之所以没有气泡产生,是因为纯丙酸并不含水,故而不会与聚硫胶中的碳酸钙填料反应生成二氧化碳气泡。整个过程中,酸只是作为催化剂,快速解聚S-S键,从而实现固化聚硫胶的“溶解”,故可重复使用次数多。体系变黄的原因是聚硫胶的由颜色稍深的液体聚硫橡胶组成,随着聚合物降解而溶解在体系中,使体系颜色加深,虽有炭黑溶出,但体系无气泡产生扰动炭黑,故体系不呈现黑色;
实验⑥表明,硅胶除胶剂对固化聚硫胶的溶胀、溶解没有效果;
实验⑦表明,专利CN102766274B中的聚硫橡胶去除剂,即含卤素的除胶剂,对固化聚硫胶的溶胀效果较差,在需要将聚硫胶全部溶解的场合中无法应用。
其次,我们考查不同除胶剂配方对除胶效果的影响,取涂有长宽25mm厚3mm已固化聚硫胶(硬度50Shore A)的玻璃板材作为测试对象,选取以下三种除胶剂:①50g二丙二醇二苯甲酸酯+50g丙酸;②100g专利CN115612573A中的硅胶除胶剂;③专利CN102766274B中的聚硫橡胶去除剂;测试结果如表2所示。
表2、不同除胶剂对除胶效果的影响
序号 | 除胶结果 |
① | 浸泡20min后可无残留铲除 |
② | 无法除去 |
③ | 浸泡20min时无法铲除,浸泡60min后可施力铲去,稍有残留 |
根据试验结果,硅胶除胶剂无法对固化聚硫胶进行除胶,本发明提供的不含卤素的固化聚硫胶除胶剂比专利CN102766274B中的聚硫橡胶去除剂除胶效果更好,能够在20min浸泡后无残留地铲除聚硫胶,且不含卤素,更加安全,对工件也不会产生腐蚀。
因此,在对固化聚硫胶的溶胀作用、铲除工件表面固化聚硫胶的时间上,本发明提供的不含卤素的固化聚硫胶除胶剂的效果都更好,能够显著加速固化聚硫胶的溶胀,允许在需要将聚硫胶全部溶解或不能进行铲除的场合中运用,应用范围更大,且除胶需要的时间更短;值得说明的是,本发明提供的固化聚硫胶除胶剂加入增塑剂除了可以提升溶胶效果外,也可以降低整个体系的凝固点或提高闪点不至于冬天使用时结冰,夏天使用时不够安全。因此,固化聚硫胶的除胶剂应优选酸、增塑剂的组合。
实施例4、不同酸对除胶效果的影响
本实施例采用实施例1提供的方法制备固化聚硫胶的除胶剂,其中的酸分别采用如表1所示的8种不同酸催化剂,再按照实施例1的方法加入等质量的增塑剂二丙二醇二苯甲酸酯,制得8种除胶剂。将涂有厚度为12mm的固化聚硫胶的不锈钢片放置14d待其完全固化,分别浸泡于3种除胶剂中,分别浸泡24h、96h后取出检测除胶效果,根据溶液颜色、镊子能否夹碎固化聚硫胶等因素;考察不同酸对除胶效果的影响,结果如表2所示。
表2、不同酸对除胶效果的影响
由表2可以看出,采用不同的酸制备的除胶剂,浸泡过程中会直接影响固化聚硫胶的溶胀性能,选用乳酸、甲酸、乙酸、丙酸、丙烯酸、丁酸作为除胶剂中的酸,均具备一定的除胶效果,其中丙酸效果最佳,且其除胶效果远远超过其他酸,这是因为丙酸与聚硫胶的相互作用最佳,在增塑剂的携带下,很容易进入聚硫胶内部,同时实现聚硫胶内部和外部的降解。浸泡24h溶液呈深黄色,聚硫胶柔软,浸泡96h溶液褐色,聚硫胶溶解一半,余者呈现絮状,稍用镊子夹即成粉末状。
实施例5、不同增塑剂对除胶效果的影响
本实施例采用实施例1提供的方法制备固化聚硫胶的除胶剂,其中丙酸1质量份,增塑剂1质量份,分别选自表2中的12种增塑剂。将涂有厚度为12mm玻璃胶的半锈钢片,放置14d后聚硫胶完全固化的不锈钢零件,分别浸泡于12种除胶剂中,浸泡24h、96h后取出检测固化聚硫胶的除胶效果,根据溶液颜色、镊子能否夹碎固化聚硫胶等因素,考察不同增塑剂对除胶效果的影响,结果如表3所示。
表3、不同增塑剂对除胶效果的影响
由表3可以看出,携带着丙酸的增塑剂可以更好地进入固化聚硫胶内部,实现了聚硫胶的更为快速的降解,但是采用不同的增塑剂制备固化聚硫胶除胶剂,其效果存在差别,乙酰基柠檬酸三正丁酯(ATBC)、偏苯三酸三辛酯(TOTM)、环己烷-1,2-二羧酸二异壬酯(DINCH)、二丙二醇二苯甲酸酯(DPGDB)、二乙二醇二苯甲酸酯(DEGDB)、新戊二醇二苯甲酸酯、三乙二醇二苯甲酸酯、甘油三苯甲酸酯、三羟甲基丙烷三苯甲酸酯、丙二醇二苯甲酸酯、苯甲酸辛酯、特殊液体树脂(CAS号:68512-30-1)与丙酸制备的固化聚硫胶除胶剂均具备一定的除胶效果,其中由二乙二醇二苯甲酸酯(DEGDB)与丙酸制备的固化聚硫胶除胶剂的除胶性能最佳,这是因为两者相容性很好,能更好地与聚硫胶作用,使聚硫胶外部、内部均实现降解。浸泡96h时能完全除去表面的固化聚硫胶。
实施例6、酸与增塑剂比例对除胶效果的影响
以上我们讨论并得到了最佳的固化聚硫胶配方组合:丙酸、二丙二醇二苯甲酸酯;于是我们进一步研究二者的比例关系对除胶效果的影响,我们固定丙酸为1质量份,调整二丙二醇二苯甲酸酯的质量份,制备成不同的除胶剂。将多个涂有厚度为12mm玻璃胶的不锈钢片,放置14d后聚硫胶完全固化的不锈钢零件,分别浸泡于上述的除胶剂中,浸泡24h、96h后取出检测固化聚硫胶的除胶效果,根据溶液颜色、镊子能否夹碎固化聚硫胶等因素,考察酸和增塑剂不同比例对除胶效果的影响,结果如表4所示。
表4、酸和增塑剂比例对除胶效果的影响
由表4可知,酸和增塑剂的比例会影响除胶效果,丙酸为1质量份时,二丙二醇二苯甲酸酯为0~100质量份制备而来的除胶剂对固化聚硫胶都具有一定的除胶作用,其中,丙酸为1质量份时,二丙二醇二苯甲酸酯为1质量份时制备而来的除胶剂对固化聚硫胶的除胶作用最佳,浸泡96h时能完全除去表面的固化聚硫胶。
本发明作了详尽的描述,但上述实施例是示例性的,描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一个或多个实施例中以合适的方式结合和组合,在本发明基础上,可以对之作一些修改或改进,这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此,在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改、改进、替换或变型,均属于本发明要求保护的范围。
Claims (10)
1.一种固化聚硫胶除胶剂,其特征在于,包括酸,或包括酸和增塑剂;
所述酸包括具有如下的通式的酸的一种或多种:
R-COOH
其中,R选自线性或带支链的C1~C10烷基、线性或带支链的C2~C10烯基、线性或带支链的C2~C10炔基、无支链或带支链的C3-C10环烷基;所述烷基、烯基、炔基、或环烷基中的任意一种或多种,可被一种或多种取代基取代,所述取代基各自独立地选自:氰基、羟基、–ORa基团、–C(=O)Ra基团、–C(=O)ORa基团、羧基、或缩水甘油基,其中Ra基团各自独立地选自线性或带支链的C1~C4烷基、C2~C4烯基、C2~C4炔基、C3~C4环烷基;
所述增塑剂包括乙酰基柠檬酸三正丁酯、偏苯三酸三辛酯、环己烷-1,2-二羧酸二异壬酯、二丙二醇二苯甲酸酯、二乙二醇二苯甲酸酯、新戊二醇二苯甲酸酯、三乙二醇二苯甲酸酯、甘油三苯甲酸酯、三羟甲基丙烷三苯甲酸酯、丙二醇二苯甲酸酯、苯甲酸辛酯、特殊液体树脂中的任意一种或多种。
2.如权利要求1所述的固化聚硫胶除胶剂,其特征在于,所述酸包括乳酸、甲酸、乙酸、乙二酸、丙酸、磷酸、丙烯酸、丁酸、柠檬酸中的任意一种或多种。
3.如权利要求2所述的固化聚硫胶除胶剂,其特征在于,所述酸为丙酸。
4.如权利要求3所述的固化聚硫胶除胶剂,其特征在于,所述增塑剂为二丙二醇二苯甲酸酯。
5.如权利要求4所述的固化聚硫胶除胶剂,其特征在于,按质量份数计算,所述固化聚硫胶除胶剂包括酸1~100份,增塑剂0~100份。
6.如权利要求5所述的固化聚硫胶除胶剂,其特征在于,按质量份数计算,所述固化聚硫胶除胶剂包括酸1~5份,增塑剂0~5份。
7.一种清除固化聚硫胶的方法,其特征在于,采用如权利要求1~6任一项所述的固化聚硫胶除胶剂,与待处理的固化聚硫胶充分接触。
8.如权利要求7所述方法,其特征在于,采用如权利要求1~6任一项所述的固化聚硫胶除胶剂浸泡固化聚硫胶,或采用浸有如权利要求1~6任一项所述的固化聚硫胶除胶剂的布或脱脂棉覆盖固化聚硫胶,或采用如权利要求1~6任一项所述的固化聚硫胶除胶剂涂覆固化聚硫胶。
9.如权利要求8所述方法,其特征在于,所述浸泡、覆盖、涂覆前,用小刀在固化聚硫胶表面划深痕。
10.一种组合物用于制备快速并完全去除固化聚硫胶的除胶剂的用途,其特征在于,所述组合物包括丙酸和二丙二醇二苯甲酸酯。
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