CN117601526A - 一种异戊二烯-溴化丁基橡胶复合胶片及其生产方法 - Google Patents

一种异戊二烯-溴化丁基橡胶复合胶片及其生产方法 Download PDF

Info

Publication number
CN117601526A
CN117601526A CN202311663827.6A CN202311663827A CN117601526A CN 117601526 A CN117601526 A CN 117601526A CN 202311663827 A CN202311663827 A CN 202311663827A CN 117601526 A CN117601526 A CN 117601526A
Authority
CN
China
Prior art keywords
isoprene
brominated butyl
parts
butyl rubber
vulcanization
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202311663827.6A
Other languages
English (en)
Inventor
王鹏
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangyin Haihua Rubber & Plastic Co ltd
Original Assignee
Jiangyin Haihua Rubber & Plastic Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangyin Haihua Rubber & Plastic Co ltd filed Critical Jiangyin Haihua Rubber & Plastic Co ltd
Priority to CN202311663827.6A priority Critical patent/CN117601526A/zh
Publication of CN117601526A publication Critical patent/CN117601526A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29DPRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D7/00Producing flat articles, e.g. films or sheets
    • B29D7/01Films or sheets
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B25/00Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
    • B32B25/04Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B25/042Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of natural rubber or synthetic rubber
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B25/00Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
    • B32B25/16Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising polydienes homopolymers or poly-halodienes homopolymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B25/00Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
    • B32B25/18Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising butyl or halobutyl rubber
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/06Sulfur
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16JPISTONS; CYLINDERS; SEALINGS
    • F16J15/00Sealings
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/51Elastic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2217Oxides; Hydroxides of metals of magnesium
    • C08K2003/222Magnesia, i.e. magnesium oxide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2296Oxides; Hydroxides of metals of zinc

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本发明公开了一种异戊二烯‑溴化丁基橡胶复合胶片,包括层叠复合的异戊二烯橡胶层和溴化丁基橡胶层;异戊二烯橡胶层的原料主要组成为:异戊二烯橡胶100份、硬脂酸1‑4份、氧化锌2.5‑6份、硫磺0.3‑1份、有机硫化促进剂0.13‑0.4份、第一无机填料87‑103份;溴化丁基橡胶层的原料主要组成为:溴化丁基橡胶100份、氧化镁2.5‑6份、硫磺0.1‑0.4份、第二无机填料60‑85份;层叠复合的异戊二烯橡胶层和溴化丁基橡胶层经一次硫化制得。通过调整异戊二烯胶片与溴化丁基胶片的组分,使得两层胶片满足一次硫化生产,橡胶的片层厚度均匀,层间界面平直,利于确保垫片的密封性能。本发明还公开了一种异戊二烯‑溴化丁基橡胶复合胶片的生产方法。

Description

一种异戊二烯-溴化丁基橡胶复合胶片及其生产方法
技术领域
本发明涉及复合胶片生产技术领域,具体涉及一种异戊二烯-溴化丁基橡胶复合胶片及其生产方法。
背景技术
异戊二烯橡胶具有优良的抗撕裂性、耐热性、耐氧化和耐油性;并且加工性能良好。卤代丁基橡胶透气率低,气密性、热稳定性、吸能性、耐臭氧、耐天候老化性、化学稳定性良好,水渗透率极低。异戊二烯橡胶和溴化丁基橡胶的复合胶片兼具两种橡胶的优点:药物与溴化丁基橡胶接触,确保药物的安全稳定;异戊二烯橡胶耐穿刺性能良好,胶片经多次穿刺不易漏液。
现有技术中复合胶片的生产方法包括以下两种:
第一种如CN113103632A所记载的三次硫化,也即在聚异戊二烯橡胶胶片和卤化丁基橡胶胶片分别硫化预成型后,将聚异戊二烯橡胶胶片和卤化丁基橡胶胶片对准贴合平板硫化;三次硫化生产的复合胶片中两种橡胶的粘接力较弱,生产步骤多、周期长;
第二种如CN115819897A所记载的两次硫化,第一次硫化为溴化层混炼胶胶片的欠硫硫化,第二次硫化为欠硫的溴化层胶片除质、烘干后与聚异戊二烯层混炼胶胶片复合硫化,欠硫硫化的硫化时间需要根据配方精确控制;预先硫化溴化层胶片能固定溴化层的厚度以及平滑表面,以得到两胶层之间平直的层间界面,因此两步硫化的聚异戊二烯橡胶中填料含量要求也相应较低。但该配方不适用于一次硫化生产中。因为在预定硫化压力下要获得预定厚度的复合胶片,需要在工艺参数设计之初就充分考虑硫化前异戊二烯胶片厚度与硫化后异戊二烯胶层厚度的差值。
异戊二烯橡胶偏软,而溴化丁基橡胶偏硬,溴化丁基和异戊二烯两种橡胶的硫化速度、流动性和收缩率不一致,溴化丁基流动性比异戊二烯流动性差一些,导致复合胶片中两种橡胶的片层厚度不均匀,进而导致垫片弹性分布不均,对复合胶片密封性能造成不利影响,因此通常不采用一次硫化生产复合胶片。
发明内容
本发明的目的之一在于克服现有技术中存在的缺陷,提供一种异戊二烯-溴化丁基橡胶复合胶片,通过调整异戊二烯-溴化丁基橡胶复合胶片中两层橡胶的组分,使组分之间的硫化速率更趋匹配,以使异戊二烯-溴化丁基橡胶复合胶片通过一次硫化制备。
为了实现上述技术效果,本发明的技术方案为:一种异戊二烯-溴化丁基橡胶复合胶片,包括层叠复合的异戊二烯橡胶层和溴化丁基橡胶层;
所述异戊二烯橡胶层的原料主要组成为:异戊二烯橡胶100份、硬脂酸1-4份、氧化锌2.5-6份、硫磺0.3-1份、有机硫化促进剂0.13-0.4份、第一无机填料87-103份;
所述溴化丁基橡胶层的原料主要组成为:溴化丁基橡胶100份、氧化镁2.5-6份、硫磺0.1-0.4份、第二无机填料60-90份;
层叠复合的异戊二烯橡胶层和溴化丁基橡胶层经一次硫化制得。
异戊二烯橡胶层和溴化丁基橡胶层的组分优化主要包括异戊二烯橡胶原料中填料的含量与组成、硫化剂的含量与组成和硫化促进剂的含量与组成。异戊二烯橡胶层原料中的填料和氧化锌均影响硫化过程中异戊二烯橡胶的流动性,通过两种组分综合调控异戊二烯橡胶的流动性,在预定的硫化压力下,维持两层橡胶界面的平直。与二次硫化且填料量低的复合胶片相比,高填料量的异戊二烯橡胶层厚度稳定性优良,硫化前异戊二烯胶片和硫化后异戊二烯胶层的厚度差值更小。
进一步的,异戊二烯橡胶层的原料主要组成为:异戊二烯橡胶100份、硬脂酸2-3份、氧化锌4-5份、硫磺0.5-0.8份、有机硫化促进剂0.15-0.28份、第一无机填料92-103份;
和/或进一步的,溴化丁基橡胶层的原料主要组成为:溴化丁基橡胶100份、氧化镁3-6份、硫磺0.2-0.3份、第二无机填料60-85份。
第一无机填料均包括炭黑和钛白粉。
优选的技术方案为,所述有机硫化促进剂为二硫化双硫羰基二甲胺(TMTD)和4,4′-二硫代二吗啉(DTDM)的组合,质量之比为1:(0.7~1.2)。具体的,质量之比为1:0.7、1:0.8、1:0.9、1:1.0、1:1.1、1:1.2点值以及以上述两点值作为最大值和最小值的区间。更进一步的,以异戊二烯橡胶100份为参照,二硫化双硫羰基二甲胺的质量份数为0.095-0.16份。
二硫化双硫羰基二甲胺属于超速型促进剂,而4,4′-二硫代二吗啉硫化速度较慢,两种有机促进剂的组合使用,利于提升异戊二烯橡胶耐穿刺性能,并进一步提升异戊二烯橡胶的层厚均匀程度,避免胶片因层厚差异导致的翘曲,尤其是胶片边缘部分。
优选的技术方案为,所述第一无机填料和第二无机填料的主要组分为选自碳酸钙、高岭土、陶土、硫酸钡中的一种或两种以上的组合。进一步的,第一无机填料和第二无机填料的主要组分均为高岭土。以第一无机填料的质量为100%计,其中高岭土的含量为96%以上,优选为96.7%-97.5%;以第二无机填料的质量为100%计,其中高岭土的含量为95%以上,优选为95.7%-96.8%。
优选的技术方案为,异戊二烯橡胶层和溴化丁基橡胶层的厚度之比为1:(0.9~1.1)。具体的,异戊二烯橡胶层和溴化丁基橡胶层的厚度之比为1:0.9、1:0.95、1:1、1:1.05、1:1.1点值以及以上述两点值作为最大值和最小值的区间。更优选的,异戊二烯橡胶层和溴化丁基橡胶层的厚度之比为1:1。
进一步的,异戊二烯橡胶层和溴化丁基橡胶层的厚度为1~5mm。
优选的技术方案为,以异戊二烯橡胶100份作为参照,第一无机填料包括高岭土85-100份、钛白粉0.6-1.3份、炭黑1.6-2.4份;
优选的技术方案为,溴化丁基橡胶100份,第二无机填料包括高岭土60-80份、钛白粉1.6-2.4份、炭黑0.05-0.4份。
进一步的,溴化丁基橡胶为溴化丁基橡胶2030。
以上优选的第一无机填料和第二无机填料,利于提高相应橡胶层的加工性能,制得两橡胶层在一步硫化的过程中达到优良的强度和耐用性。
本发明的目的之二在于提供一种异戊二烯-溴化丁基橡胶复合胶片的生产方法,包括以下步骤:
S1:将异戊二烯橡胶层的原料经开炼、密炼、压延制成预定厚度的异戊二烯胶片;
S2:将溴化丁基橡胶层的原料经开炼、密炼、压延制成预定厚度的溴化丁基胶片;
S3:将异戊二烯胶片与溴化丁基胶片叠合,置于平板硫化机中硫化;
硫化模具包括与异戊二烯胶片抵接的第一模和与溴化丁基胶片抵接的第二模,所述第一模的硫化温度低于第二模的硫化温度。
在硫化过程中异戊二烯胶片始终处于第二模的温度下硫化,而异戊二烯胶片的温度呈以下的上升趋势:首先保持在第一模温度下进入硫化反应期预定型,由于胶片的热量传递,处于硫化反应期后期的异戊二烯胶片温度缓慢上升至第二模的温度,直至硫化反应期结束和异戊二烯胶片定型。
优选的技术方案为,所述第一模的硫化温度为157-173℃,所述第二模的硫化温度为177-192℃。进一步的,所述第一模的硫化温度为160-170℃,所述第二模的硫化温度为180-190℃。基于以上的胶片组成,优选温度范围的硫化模具利于提升复合胶片中两胶层间的粘接力。基于优选的硫化温度,第一模的硫化温度过高,会导致异戊二烯胶层抽边,胶片边缘卷曲,硫化前后胶片厚度差增大。
优选的技术方案为,硫化时长为260-320s,硫化压力为90-160kg/cm2。进一步的,硫化时长为280-300s,硫化压力为110-140kg/cm2;硫化压力更优选为115-135kg/cm2
硫化时长过长,则会导致过交联和老化现象,尤其是异戊二烯胶层;硫化压力与胶层硫化前后的厚度差密切相关,硫化压力过大则会导致复合胶片层间界面平直程度的劣化;硫化压力过小,则复合胶层的层间粘接力减小,胶片胶料的致密度降低,胶片的耐穿刺性能变劣,尤其是异戊二烯胶层。
优选的技术方案为,所述第一模为上模,所述第二模为下模,S3中将胶片叠合置于升温至硫化温度的下模。
叠合胶片中的溴化丁基胶片首先与下模接触,受热软化预先进入诱导期,溴化丁基胶片和异戊二烯胶片具有受热时间差,以使两种橡胶胶片的流动性趋于一致时硫化成型。
进一步的,溴化丁基胶片的厚度为1.5~2.7mm,由溴化丁基胶片与下模接触至异戊二烯胶层与上模接触的时间差不大于20s,优选为5~10s。
本发明的优点和有益效果在于:
该发明异戊二烯-溴化丁基橡胶复合胶片采用一次硫化制备,通过调整异戊二烯胶片与溴化丁基胶片的组分,使得两层不同材质胶片的硫化参数更趋匹配,橡胶的片层厚度均匀,层间界面平直,用作垫片时弹性分布均匀,利于提升垫片的密封性能,有效降低因片层厚度不均导致漏液问题的几率。
附图说明
图1是实施例1异戊二烯-溴化丁基橡胶复合胶片的照片;
具体实施方式
下面结合附图和实施例,对本发明的具体实施方式作进一步描述。以下实施例仅用于更加清楚地说明本发明的技术方案,而不能以此来限制本发明的保护范围。
在本申请的描述中,需要说明的是,除非另有说明,“多个”的含义是两个以上;术语“上”、“下”、“左”、“右”、“内”、“外”等指示的方位或位置关系仅是为了便于描述本申请和简化描述,而不是指示或暗示所指的装置或元件必须具有特定的方位、以特定的方位构造和操作,因此不能理解为对本申请的限制。
实施例和对比例组分原料、设备型号:
异戊二烯橡胶:抚顺伊科思;
溴化丁基橡胶:阿朗新科2030;
硬脂酸:江阴市朝阳精细化工;
氧化锌:常州市志亿锌业有限公司;
硫磺:嘉拓上海贸易有限公司;
二硫化双硫羰基二甲胺(TMTD):江苏艾塔新材料;
4,4′-二硫代二吗啉(DTDM):江苏艾塔新材料;
高岭土:内蒙古立新,粒径1250目;
钛白粉:常州天赋新材料科技有限公司;
炭黑:烁元新材料有限公司
一、异戊二烯-溴化丁基橡胶复合胶片试样的制备过程
1、配置异戊二烯胶层和溴化丁基胶层的原料;
2、复合胶片的制备
S1:异戊二烯胶层的原料经密炼(温度100℃,压力6.5kg,9.5min)、开练(6.5min),得异戊二烯混炼胶,经压延机压延制得2.3mm的异戊二烯混炼胶片;
S2:溴化丁基胶层的原料经密炼(温度100℃,压力6.5kg,10.5min)、开练(6.5min),得异戊二烯混炼胶,经压延机压延制得2.3mm的溴化丁基混炼胶片;
S3:将S1和S2的胶片叠合,溴化丁基混炼胶片位于异戊二烯混炼胶片下方;平板硫化计的上模和下模升温至硫化温度,将叠合胶片平铺于平板硫化机的下模,间隔预定时间后,上模和下模合模,对叠合胶片施加预定的硫化压力,合模预定的硫化时长。
S4:S3的复合胶片出片,置于冲模冲切,即得垫片形状的复合胶片;
S5:清洗、烘干、检测、包装垫片。
3、垫片中异戊二烯胶层和溴化丁基胶层层间界面平面度的检测:
在同一复合胶片试样的垫片中随机选取5片,沿胶片中心轴和厚度方向所在平面分切胶片,得两相同的半垫片件。半垫片件静置1d使胶片充分恢复冲切形变。
取位于硫化胶片对角线中心位置的5个半垫片件,观察两胶层层间界面分切线的形状。
4、按照《国家药包材标准》中《YBB00102003-2015剥离强度测定法》检测垫片中异戊二烯胶层和溴化丁基胶层的粘接力。
5、实施例垫片的合格性检测。
二、关于复合胶片原料中有机硫化促进剂组成的实施例和对比例
实施例1中异戊二烯胶层和溴化丁基胶层的原料:
异戊二烯胶层:异戊二烯橡胶100份、硬脂酸2.5份、氧化锌4.5份、硫磺0.6份、TMTD0.1份、DTDM 0.1份、高岭土100份、钛白粉1份、炭黑2份;
溴化丁基胶层:溴化丁基橡胶100份、硫磺0.25份、氧化镁4.5份、高岭土70份、钛白粉2.5份、炭黑0.15份。
硫化工艺参数:上模硫化温度165℃,下模硫化温度185℃;S3间隔时间为10s,硫化压力125kg/cm2,硫化时长290s。
实施例2中异戊二烯胶层和溴化丁基胶层的原料:
异戊二烯胶层:异戊二烯橡胶100份、硬脂酸2.5份、氧化锌4.5份、硫磺0.6份、TMTD0.15份、DTDM 0.18份、高岭土100份、钛白粉1份、炭黑2份;
溴化丁基胶层:溴化丁基橡胶100份、硫磺0.25份、氧化镁4.5份、高岭土70份、钛白粉2.5份、炭黑0.15份。
实施例2的硫化工艺参数同实施例1。
对比例1中异戊二烯胶层和溴化丁基胶层的原料:
异戊二烯胶层:异戊二烯橡胶100份、硬脂酸2.5份、氧化锌4.5份、硫磺0.6份、TMTD0.3份、DTDM 0.2份、高岭土100份、钛白粉1份、炭黑2份;
溴化丁基胶层:溴化丁基橡胶100份、硫磺0.25份、氧化镁4.5份、高岭土70份、钛白粉2.5份、炭黑0.15份。
硫化工艺参数:上模硫化温度165℃,下模硫化温度185℃;S3间隔时间为10s,硫化压力125kg/cm2,硫化时长260s。
实施例3中异戊二烯胶层和溴化丁基胶层的原料:
异戊二烯胶层:异戊二烯橡胶100份、硬脂酸2.5份、氧化锌4.5份、硫磺0.6份、TMTD0.085份、DTDM 0.115份、高岭土100份、钛白粉1份、炭黑2份;
溴化丁基胶层:溴化丁基橡胶100份、硫磺0.25份、氧化镁4.5份、高岭土70份、钛白粉2.5份、炭黑0.15份。
实施例3的硫化工艺参数同实施例1。
实施例4异戊二烯胶层和溴化丁基胶层的原料:
异戊二烯胶层:异戊二烯橡胶100份、硬脂酸2.5份、氧化锌4.5份、硫磺0.6份、TMTD0.125份、DTDM 0.075份、高岭土100份、钛白粉1份、炭黑2份;
溴化丁基胶层:溴化丁基橡胶100份、硫磺0.25份、氧化镁4.5份、高岭土70份、钛白粉2.5份、炭黑0.15份。
实施例4的硫化工艺参数同实施例1。
垫片中异戊二烯胶层和溴化丁基胶层具有明显的测查,层间界面目检结果见下表:
与三次硫化和两次硫化相比,异戊二烯橡胶层和溴化丁基橡胶层在一次硫化工艺中的硫化速度匹配程度影响更趋明显,尤其是对半垫片件界面切边的平直程度和垫片厚度的影响。
实施例3和实施例4的界面切边呈较平缓的波纹状,区别在于:实施例3垫片中的异戊二烯橡胶层略减薄,同时从平板硫化剂下料的复合胶片周边有异戊二烯橡胶少量外溢,而实施例4中溴化丁基橡胶层更多地向异戊二烯橡胶层凸起,对比例1中异戊二烯橡胶层更多地向溴化丁基橡胶层凸起,说明在预定橡胶层原料配方的基础上,异戊二烯橡胶层原料中硫化促进剂TMTD和DTDM的含量之和以及两种硫化促进剂的配比会明显影响异戊二烯橡胶层的硫化速度以及与溴化丁基橡胶层硫化速度的匹配程度。
实施例3垫片试样中异戊二烯橡胶层的厚度略减薄,泄漏检测合格率下降,垫片整体弹性较实施例1差,表明异戊二烯橡胶层的厚度对泄漏检测合格率影响较大。
对比例1试样异戊二烯橡胶层原料中硫化促进剂含量过大,异戊二烯橡胶层硫化速度过快,导致异戊二烯橡胶层向溴化丁基橡胶层一侧挤压,形成波纹状界面切边。
三、关于异戊二烯橡胶原料中填料的对比例
对比例2中异戊二烯胶层和溴化丁基胶层的原料:
异戊二烯胶层:异戊二烯橡胶100份、硬脂酸2.5份、氧化锌4.5份、硫磺0.6份、TMTD0.1份、DTDM 0.1份、高岭土75份、钛白粉1份、炭黑2份;
溴化丁基胶层:溴化丁基橡胶100份、硫磺0.25份、氧化镁4.5份、高岭土70份、钛白粉2.5份、炭黑0.15份。
对比例2的硫化工艺参数同实施例1。
垫片中异戊二烯胶层和溴化丁基胶层界面平面度的检测结果见下表:
与实施例1相比,对比例2中异戊二烯橡胶层原料的高岭土含量降低,硫化后的复合胶片周边有较多的异戊二烯橡胶外溢封边,垫片中的异戊二烯橡胶层明显减薄;表明硫化过程中异戊二烯橡胶的流动性增加,不利于维持垫片的整体弹性和耐多次穿刺性能。
四、关于硫化工艺条件的实施例和对比例
实施例5的异戊二烯胶层和溴化丁基胶层原料与实施例1相同,硫化工艺参数为:上模硫化温度170℃,下模硫化温度185℃;S3间隔时间为10s,硫化压力125kg/cm2,硫化时长290s。
实施例6的异戊二烯胶层和溴化丁基胶层原料与实施例1相同,硫化工艺参数为:上模硫化温度165℃,下模硫化温度185℃;S3间隔时间为10s,硫化压力115kg/cm2,硫化时长290s。
实施例7的异戊二烯胶层和溴化丁基胶层原料与实施例1相同,硫化工艺参数为:上模硫化温度165℃,下模硫化温度180℃;S3间隔时间为8s,硫化压力125kg/cm2,硫化时长290s。
实施例8的异戊二烯胶层和溴化丁基胶层原料与实施例1相同,硫化工艺参数为:上模硫化温度175℃,下模硫化温度185℃;S3间隔时间为20s,硫化压力125kg/cm2,硫化时长290s。
对比例3的异戊二烯胶层和溴化丁基胶层原料与实施例1相同,硫化工艺参数为:上模硫化温度185℃,下模硫化温度185℃;S3间隔时间为10s,硫化压力125kg/cm2,硫化时长290s。
对比例4的异戊二烯胶层和溴化丁基胶层原料与实施例1相同,硫化工艺参数为:上模硫化温度165℃,下模硫化温度175℃;S3间隔时间为10s,硫化压力125kg/cm2,硫化时长290s。
从实施例1和实施例6的数据结果可知,硫化压力过低会导致截面切边的平直度以及胶层厚度均匀程度变劣,垫片的泄漏检测合格率也略降低。
从实施例1和实施例8的数据结果可知,叠合胶片置于平板硫化机上的时间过长,则平板硫化机胶片的下模温度经由溴化丁基胶片传递至异戊二烯胶片,硫化模具合模前异戊二烯胶片温度过高,叠合胶片同时收缩,硫化所得垫片层间界面切边起伏较波浪形切边更大,虽然胶层间的粘接力增大,但垫片不同位置的弹性差异导致其泄漏检测合格率偏低。
从实施例1和对比例3、对比例4的数据结果可知,对比例3的上模温度过高,对比例4的下模温度过低,均会导致异戊二烯胶层的硫化速度较溴化丁基胶层更快,异戊二烯胶层硫化成型挤压溴化丁基胶层,异戊二烯橡胶层更多地向溴化丁基橡胶层凸起。基于相同的硫化时长,对比例4中溴化丁基橡胶层硫化不完全,是导致胶层间的粘接力明显下降的主要原因。
五、实施例的垫片合格性检测结果见下表:
按照企业标准《笔式注射器卡式瓶用聚异戊二烯橡胶/溴化丁基橡胶垫片》Q/320281YDZ32-2022方法检验:
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明技术原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种异戊二烯-溴化丁基橡胶复合胶片,其特征在于,包括层叠复合的异戊二烯橡胶层和溴化丁基橡胶层;
所述异戊二烯橡胶层的原料主要组成为:异戊二烯橡胶100份、硬脂酸1-4份、氧化锌2.5-6份、硫磺0.3-1份、有机硫化促进剂0.13-0.4份、第一无机填料87-103份;
所述溴化丁基橡胶层的原料主要组成为:溴化丁基橡胶100份、氧化镁2.5-6份、硫磺0.1-0.4份、第二无机填料60-90份;
层叠复合的异戊二烯橡胶层和溴化丁基橡胶层经一次硫化制得。
2.根据权利要求1所述的异戊二烯-溴化丁基橡胶复合胶片,其特征在于,所述有机硫化促进剂为二硫化双硫羰基二甲胺和4,4′-二硫代二吗啉的组合,质量之比为1:(0.7~1.2)。
3.根据权利要求1所述的异戊二烯-溴化丁基橡胶复合胶片,其特征在于,所述第一无机填料和第二无机填料的主要组分为选自碳酸钙、高岭土、陶土、硫酸钡中的一种或两种以上的组合。
4.根据权利要求1所述的异戊二烯-溴化丁基橡胶复合胶片,其特征在于,异戊二烯橡胶层和溴化丁基橡胶层的厚度之比为1:(0.9~1.1)。
5.根据权利要求1所述的异戊二烯-溴化丁基橡胶复合胶片,其特征在于,以异戊二烯橡胶100份作为参照,第一无机填料包括高岭土85-100份、钛白粉0.6-1.3份、炭黑1.6-2.4份。
6.根据权利要求1所述的异戊二烯-溴化丁基橡胶复合胶片,其特征在于,溴化丁基橡胶100份,第二无机填料包括高岭土60-80份、钛白粉1.6-2.4份、炭黑0.05-0.4份。
7.一种异戊二烯-溴化丁基橡胶复合胶片的生产方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1:将异戊二烯橡胶层的原料经开炼、密炼、压延制成预定厚度的异戊二烯胶片;
S2:将溴化丁基橡胶层的原料经开炼、密炼、压延制成预定厚度的溴化丁基胶片;
S3:将异戊二烯胶片与溴化丁基胶片叠合,置于平板硫化机中硫化;
硫化模具包括与异戊二烯胶片抵接的第一模和与溴化丁基胶片抵接的第二模,所述第一模的硫化温度低于第二模的硫化温度。
8.根据权利要求1所述的异戊二烯-溴化丁基橡胶复合胶片的生产方法,其特征在于,所述第一模的硫化温度为157-173℃,所述第二模的硫化温度为177-192℃。
9.根据权利要求1所述的异戊二烯-溴化丁基橡胶复合胶片的生产方法,其特征在于,硫化时长为280-300s,硫化压力为110-140kg/cm2
10.根据权利要求1所述的异戊二烯-溴化丁基橡胶复合胶片的生产方法,其特征在于,所述第一模为上模,所述第二模为下模,S3中将胶片叠合置于升温至硫化温度的下模。
CN202311663827.6A 2023-12-06 2023-12-06 一种异戊二烯-溴化丁基橡胶复合胶片及其生产方法 Pending CN117601526A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202311663827.6A CN117601526A (zh) 2023-12-06 2023-12-06 一种异戊二烯-溴化丁基橡胶复合胶片及其生产方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202311663827.6A CN117601526A (zh) 2023-12-06 2023-12-06 一种异戊二烯-溴化丁基橡胶复合胶片及其生产方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN117601526A true CN117601526A (zh) 2024-02-27

Family

ID=89957805

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202311663827.6A Pending CN117601526A (zh) 2023-12-06 2023-12-06 一种异戊二烯-溴化丁基橡胶复合胶片及其生产方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN117601526A (zh)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN113103632B (zh) 一种卡式瓶用双层垫片的生产方法
CN103554554B (zh) 一种轮胎气密层的胶料及其制作方法
CN117601526A (zh) 一种异戊二烯-溴化丁基橡胶复合胶片及其生产方法
CN102634084A (zh) 含反式异戊二烯的充气轮胎内衬层胶组合物
CN101977781A (zh) 层合材料和使用该层合材料的充气轮胎
CN102504376A (zh) 亚高温硫化固体透声橡胶及制备方法
CN109320858A (zh) 一种高寿命轮胎硫化胶囊的制备方法
CN108117708A (zh) 一种耐热防腐橡胶垫配方及其制备方法
CN1222569C (zh) 制动器橡胶配方及其加工工艺
CN101117012B (zh) 一种氟橡胶卷板的生产方法
CN107434896B (zh) 模压无痕氟橡胶硫化胶条及其制备方法
CN108410106A (zh) 一种耐老化密封胶垫及其制备方法
CN102516676B (zh) 药用合成垫片及其制备方法
CN109535578A (zh) 一种硫化胶囊的制备方法
CN114347528B (zh) 成品胎及其制备方法
KR20160060252A (ko) 고무 보강용 파라계 아라미드섬유가 분산된 고무복합체 및 이의 제조방법
JP3993785B2 (ja) ゴム貼積層板用未加硫ゴムシート及びゴム貼積層板の製造方法
TWI669331B (zh) 模外轉印用聚烯烴膜及其製造方法、模外轉印用複合結構
EP2684661B1 (en) Method for producing pneumatic tire
CN114479181B (zh) 一种橡胶硫化活性剂和环保型氢化丁腈橡胶及其制备方法
CN111171480B (zh) 一种汽车发动机旋转轴用唇形密封圈
JPH03270928A (ja) バイアル用ゴム栓の製造方法
CN1221598C (zh) 蛭石橡胶板及其制备方法
CN114702759A (zh) 一种汽车锂电池用多功能柔性绝缘片及其加工工艺
CN106928505B (zh) 一种高硬度绝缘橡胶及制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination