CN117580878A - 使用含聚醚大分子单体制备的压敏粘合剂 - Google Patents
使用含聚醚大分子单体制备的压敏粘合剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117580878A CN117580878A CN202280045772.XA CN202280045772A CN117580878A CN 117580878 A CN117580878 A CN 117580878A CN 202280045772 A CN202280045772 A CN 202280045772A CN 117580878 A CN117580878 A CN 117580878A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polymer
- composition
- meth
- adhesive composition
- polymerizable composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 title claims abstract description 87
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 title claims abstract description 86
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 340
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 259
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 225
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims abstract description 135
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims abstract description 133
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 36
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 92
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 81
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 59
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 42
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 34
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 30
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 25
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 17
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 9
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- -1 acryl group Chemical group 0.000 abstract description 56
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 abstract description 21
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 abstract description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 29
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 28
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 21
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 19
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 16
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 16
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 13
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 13
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 12
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 12
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 12
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 12
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 10
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 9
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 9
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 9
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 8
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 8
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000010408 film Substances 0.000 description 7
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 7
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 7
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 6
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 6
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 6
- 238000001542 size-exclusion chromatography Methods 0.000 description 6
- KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DPNXHTDWGGVXID-UHFFFAOYSA-N 2-isocyanatoethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCN=C=O DPNXHTDWGGVXID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 5
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 5
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 5
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 5
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 5
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 230000006870 function Effects 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WVXMNBDPVYOPLX-UHFFFAOYSA-N 2-isocyanoethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC[N+]#[C-] WVXMNBDPVYOPLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCOC(=O)C=C DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 3
- 239000006059 cover glass Substances 0.000 description 3
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 3
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 3
- 238000013461 design Methods 0.000 description 3
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 3
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 2-Hydroxy-4'-(2-hydroxyethoxy)-2-methylpropiophenone Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=C(OCCO)C=C1 GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCLJOFJIQIJXHS-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-prop-2-enoyloxyethoxy)ethoxy]ethoxy]ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOCCOCCOCCOC(=O)C=C HCLJOFJIQIJXHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 2
- LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(4-methylsulfanylphenyl)-2-morpholin-4-ylpropan-1-one Chemical compound C1=CC(SC)=CC=C1C(=O)C(C)(C)N1CCOCC1 LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NCTBYWFEJFTVEL-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutyl prop-2-enoate Chemical compound CCC(C)COC(=O)C=C NCTBYWFEJFTVEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical group [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 6-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCCCOC(=O)C=C FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 2
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 2
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 2
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 2
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 2
- 239000004433 Thermoplastic polyurethane Substances 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N desyl alcohol Natural products C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- OIRDBPQYVWXNSJ-UHFFFAOYSA-N methyl trifluoromethansulfonate Chemical compound COS(=O)(=O)C(F)(F)F OIRDBPQYVWXNSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 2
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- HZLFQUWNZMMHQM-UHFFFAOYSA-N piperazin-1-ylmethanol Chemical compound OCN1CCNCC1 HZLFQUWNZMMHQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 229920003050 poly-cycloolefin Polymers 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- HJUGFYREWKUQJT-UHFFFAOYSA-N tetrabromomethane Chemical compound BrC(Br)(Br)Br HJUGFYREWKUQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 230000001052 transient effect Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 2
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 1
- QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N (1-hydroxycyclohexyl)-phenylmethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1(O)CCCCC1 QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOOC(=O)C1=CC=CC=C1 QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZNOMHUYXSAUPB-UNZYHPAISA-N (2e,6e)-2,6-bis[(4-azidophenyl)methylidene]cyclohexan-1-one Chemical compound C1=CC(N=[N+]=[N-])=CC=C1\C=C(/CCC\1)C(=O)C/1=C/C1=CC=C(N=[N+]=[N-])C=C1 UZNOMHUYXSAUPB-UNZYHPAISA-N 0.000 description 1
- LTYBJDPMCPTGEE-UHFFFAOYSA-N (4-benzoylphenyl) prop-2-enoate Chemical class C1=CC(OC(=O)C=C)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 LTYBJDPMCPTGEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POJPQMDDRCILHJ-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2,2-hexabromoethane Chemical compound BrC(Br)(Br)C(Br)(Br)Br POJPQMDDRCILHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSAHTMIQULFMRG-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenyl-2-propan-2-yloxyethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC(C)C)C(=O)C1=CC=CC=C1 MSAHTMIQULFMRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWMWNFMRSKOCEY-UHFFFAOYSA-N 1-Phenyl-1,2-ethanediol Chemical compound OCC(O)C1=CC=CC=C1 PWMWNFMRSKOCEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTFAGPBUAGFMQX-UHFFFAOYSA-N 1-[2-[2-(2-aminopropoxy)propoxy]propoxy]propan-2-amine Chemical compound CC(N)COCC(C)OCC(C)OCC(C)N WTFAGPBUAGFMQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylazepan-2-one Chemical compound C=CN1CCCCCC1=O JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylimidazole Chemical compound C=CN1C=CN=C1 OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMAUULKNZLEMGN-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-3,5-dimethylbenzene Chemical compound CCC1=CC(C)=CC(C)=C1 LMAUULKNZLEMGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012956 1-hydroxycyclohexylphenyl-ketone Substances 0.000 description 1
- XLPJNCYCZORXHG-UHFFFAOYSA-N 1-morpholin-4-ylprop-2-en-1-one Chemical compound C=CC(=O)N1CCOCC1 XLPJNCYCZORXHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNQPQJLMERNWGN-UHFFFAOYSA-N 11-methyldodecyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCOC(=O)C=C NNQPQJLMERNWGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STFXXRRQKFUYEU-UHFFFAOYSA-N 16-methylheptadecyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C STFXXRRQKFUYEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethoxy-1-phenylethanone Chemical compound CCOC(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol Chemical compound CC(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)S YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODBCKCWTWALFKM-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhex-3-yne Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C#CC(C)(C)OOC(C)(C)C ODBCKCWTWALFKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVTLBBWTUPQRAY-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanobutan-2-yldiazenyl)-2-methylbutanenitrile Chemical compound CCC(C)(C#N)N=NC(C)(CC)C#N AVTLBBWTUPQRAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKYJPYDJNQXILT-UHFFFAOYSA-N 2-(2-prop-2-enoyloxyethoxycarbonyl)benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCOC(=O)C=C RKYJPYDJNQXILT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSYGHMBJXWRQFD-UHFFFAOYSA-N 2-(2-sulfanylacetyl)oxyethyl 2-sulfanylacetate Chemical compound SCC(=O)OCCOC(=O)CS PSYGHMBJXWRQFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZDGMOYKSFPLSE-UHFFFAOYSA-N 2-Methylaziridine Chemical compound CC1CN1 OZDGMOYKSFPLSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)C WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNMJQRPYVCIXGZ-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-ethylhexoxy)ethoxy]ethyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COCCOCCOC(=O)C=C XNMJQRPYVCIXGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 2-benzyl-2-(dimethylamino)-1-(4-morpholin-4-ylphenyl)butan-1-one Chemical compound C=1C=C(N2CCOCC2)C=CC=1C(=O)C(CC)(N(C)C)CC1=CC=CC=C1 UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRXANEMIFVRKLN-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-methylbutane Chemical compound CCC(C)(C)OO XRXANEMIFVRKLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRRQSCPPOIUNGX-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1,2-bis(4-methoxyphenyl)ethanone Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C(O)C(=O)C1=CC=C(OC)C=C1 LRRQSCPPOIUNGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFCUBKYHMMPGBY-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound COCCOC(=O)C=C HFCUBKYHMMPGBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJRDRFZYKKFYMO-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-(2-methylbutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(C)OOC(C)(C)CC JJRDRFZYKKFYMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWZNQGJGMBRAII-UHFFFAOYSA-N 2-methylhexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCC(C)COC(=O)C=C LWZNQGJGMBRAII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)=C RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLXXNAZOLXIHIH-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)OC(=O)C=C GLXXNAZOLXIHIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVYGIPWYVVJFRW-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCOC(=O)C=C ZVYGIPWYVVJFRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQMIAEWUVYWVNB-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoyloxybutyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(C)CCOC(=O)C=C FQMIAEWUVYWVNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010963 304 stainless steel Substances 0.000 description 1
- SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-butyl Chemical group [CH2]CCCO SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVDBXCXQMHBGQM-UHFFFAOYSA-N 4-methylpentan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CC(C)OC(=O)C=C BVDBXCXQMHBGQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 4-prop-2-enoyloxybutyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCOC(=O)C=C JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUNVCWLKOOCPIT-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptylsulfanyl 2-hydroxyacetate Chemical compound CC(C)CCCCCSOC(=O)CO IUNVCWLKOOCPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUXGDKOCSSIRKK-UHFFFAOYSA-N 7-methyloctyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCCOC(=O)C=C CUXGDKOCSSIRKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVGFPWDANALGOY-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C=C LVGFPWDANALGOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000947840 Alteromonadales Species 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBKWIOYBVQWLHS-UHFFFAOYSA-N C(C=C)(=O)O.OCCCNC(=O)OCC Chemical class C(C=C)(=O)O.OCCCNC(=O)OCC QBKWIOYBVQWLHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100148121 Caenorhabditis elegans rsp-1 gene Proteins 0.000 description 1
- 101100148124 Caenorhabditis elegans rsp-2 gene Proteins 0.000 description 1
- 101100148128 Caenorhabditis elegans rsp-4 gene Proteins 0.000 description 1
- 101100201832 Caenorhabditis elegans rsp-5 gene Proteins 0.000 description 1
- 101100201838 Caenorhabditis elegans rsp-6 gene Proteins 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004713 Cyclic olefin copolymer Substances 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013032 Hydrocarbon resin Substances 0.000 description 1
- 101000618467 Hypocrea jecorina (strain ATCC 56765 / BCRC 32924 / NRRL 11460 / Rut C-30) Endo-1,4-beta-xylanase 2 Proteins 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- 229910000589 SAE 304 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010043189 Telangiectasia Diseases 0.000 description 1
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEOQTSUNXODXQL-UHFFFAOYSA-N [2-[3-(2-methylaziridin-1-yl)propanoyloxy]-2-[3-(2-methylaziridin-1-yl)propanoyloxymethyl]butyl] 3-(2-methylaziridin-1-yl)propanoate Chemical compound C1C(C)N1CCC(=O)OCC(OC(=O)CCN1C(C1)C)(CC)COC(=O)CCN1CC1C OEOQTSUNXODXQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTLHIRNKQSFSJS-UHFFFAOYSA-N [3-(3-sulfanylbutanoyloxy)-2,2-bis(3-sulfanylbutanoyloxymethyl)propyl] 3-sulfanylbutanoate Chemical compound CC(S)CC(=O)OCC(COC(=O)CC(C)S)(COC(=O)CC(C)S)COC(=O)CC(C)S VTLHIRNKQSFSJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHLPGTXWCFQMIU-UHFFFAOYSA-N [4-[2-(4-prop-2-enoyloxyphenyl)propan-2-yl]phenyl] prop-2-enoate Chemical class C=1C=C(OC(=O)C=C)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(OC(=O)C=C)C=C1 FHLPGTXWCFQMIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N [phenyl-(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphoryl]-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1=C(C)C=C(C)C=C1C GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N abcn Chemical compound C1CCCCC1(C#N)N=NC1(C#N)CCCCC1 KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008062 acetophenones Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 239000002313 adhesive film Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005529 alkyleneoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 238000003491 array Methods 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 1
- 238000000429 assembly Methods 0.000 description 1
- 150000001540 azides Chemical class 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N bis[2-(1-hydroxycyclohexyl)phenyl]methanone Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)C2(O)CCCCC2)C=1C1(O)CCCCC1 MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006664 bond formation reaction Methods 0.000 description 1
- XNNQFQFUQLJSQT-UHFFFAOYSA-N bromo(trichloro)methane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Br XNNQFQFUQLJSQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 210000001217 buttock Anatomy 0.000 description 1
- 125000001951 carbamoylamino group Chemical group C(N)(=O)N* 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1CCCCC1 KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTBGXKPAKVYEKJ-UHFFFAOYSA-N decyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GTBGXKPAKVYEKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWLDHHJLVGRRHD-UHFFFAOYSA-N decyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCOC(=O)C=C FWLDHHJLVGRRHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- 238000007607 die coating method Methods 0.000 description 1
- 230000004069 differentiation Effects 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKIRSCKRJJUCNI-UHFFFAOYSA-N ethyl 7-bromo-1h-indole-2-carboxylate Chemical compound C1=CC(Br)=C2NC(C(=O)OCC)=CC2=C1 FKIRSCKRJJUCNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229920002457 flexible plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N hexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C=C LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 229920006270 hydrocarbon resin Polymers 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNESATAKKCNGOF-UHFFFAOYSA-N lithium bis(trimethylsilyl)amide Chemical compound [Li+].C[Si](C)(C)[N-][Si](C)(C)C YNESATAKKCNGOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001427 mPEG Polymers 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 125000005641 methacryl group Chemical group 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- PJUIMOJAAPLTRJ-UHFFFAOYSA-N monothioglycerol Chemical compound OCC(O)CS PJUIMOJAAPLTRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCTMTGOHHMRJHZ-UHFFFAOYSA-N n-(2-methylpropoxymethyl)prop-2-enamide Chemical compound CC(C)COCNC(=O)C=C KCTMTGOHHMRJHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWJGITGQDQSWJG-UHFFFAOYSA-N n-(3-methoxypropyl)prop-2-enamide Chemical compound COCCCNC(=O)C=C RWJGITGQDQSWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N n-vinylcarbazole Chemical compound C1=CC=C2N(C=C)C3=CC=CC=C3C2=C1 KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- OPECTNGATDYLSS-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2-sulfonyl chloride Chemical compound C1=CC=CC2=CC(S(=O)(=O)Cl)=CC=C21 OPECTNGATDYLSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- FSAJWMJJORKPKS-UHFFFAOYSA-N octadecyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C FSAJWMJJORKPKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N octyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C=C ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDHCZVWCTKTBRY-UHFFFAOYSA-N omega-Hydroxydodecanoic acid Natural products OCCCCCCCCCCCC(O)=O ZDHCZVWCTKTBRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- ULDDEWDFUNBUCM-UHFFFAOYSA-N pentyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCOC(=O)C=C ULDDEWDFUNBUCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N phosphonic acid group Chemical group P(O)(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- MLMVPBFKPWONNM-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoic acid;urea Chemical compound NC(N)=O.OC(=O)C=C MLMVPBFKPWONNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOQSSGDQNWEFSX-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)OC(=O)C(C)=C BOQSSGDQNWEFSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 1
- 208000009056 telangiectasis Diseases 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000472 traumatic effect Effects 0.000 description 1
- JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOCC1CO1 JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
- C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
- C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09J7/385—Acrylic polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
- C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09J133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/10—Adhesives in the form of films or foils without carriers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
- C09J2203/326—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for bonding electronic components such as wafers, chips or semiconductors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
- C09J2301/302—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
本发明提供了一种包含衍生自含聚醚单体的聚合物的粘合剂组合物。更具体地，该含聚醚大分子单体在聚醚基团和(甲基)丙烯酰基团之间具有脲键(‑NH‑(C＝O)‑NH‑)或氨基甲酸酯键(‑NH‑(C＝O)‑O‑)。该粘合剂组合物通常为压敏粘合剂。另外，提供了一种制品，该制品包含毗邻基底定位的粘合剂组合物。该制品可为例如胶带，或者可为柔性且可折叠的另一制品的一部分，诸如例如柔性和/或可折叠的电子设备的一部分。这些粘合剂组合物可耐受高温和高湿度条件(例如，65℃和90％相对湿度持续14天)。
Description
背景技术
在电子设备，特别是移动电子设备(例如，手持式或可穿戴电子设备)中，压敏粘合剂(PSA)通常用于将盖玻璃(或透镜)粘结到电子设备的底层显示模块，将触摸传感器粘结到盖玻璃和显示器，或将显示器的下部部件粘结到外壳。用于移动电子设备中的压敏粘合剂通常为光学透明的粘合剂(OCA)。对于这些应用(常称为电子粘结或e-粘结)，PSA和OCA应具有足够高的粘附力强度，以便不仅当移动电子设备在正常条件下操作时，而且当它们被外力变形(例如，弯曲、折叠、挠曲)或遭受创伤力(例如，移动电子设备跌落到硬表面上)时，适当地保持对这些部件良好的粘附力。关于变形，当用户坐在椅子上同时电子设备在他们的口袋中或者用他们的臀部向下压在电子设备上时，电子设备的部件可能变形。在此类条件下，压敏粘合剂应具有可保持例如与盖玻璃的粘附力(有时称为抗起皱特性)的粘附力强度。关于创伤力，压敏粘合剂应具有即使在便携式电子设备跌落时对便携式电子设备施加较大的瞬时冲击时仍可保持部件的粘附力的抗跌落性或抗冲击性。
可耗散能量并且抵抗与高应变事件(例如，挠曲和折叠)和高应变速率事件(诸如在设备跌落期间经历的事件)相关联的分层力的粘合剂对于电子设备行业已获得日益增加的重要性。生产在这些高冲击和动态变形期间抵抗脱粘(经由界面或内聚失效模式)的压敏粘合剂的能力已成为高度期望的特性，包括传统的性能度量，诸如良好的剥离强度、剪切强度、拉伸粘附力和抗蠕变性等，并且因此已成为在该充满竞争的快节奏市场空间内实现持续的产品差异化的具有商业吸引力的性能标准。
鉴于电子行业趋向于设备简化(即，组合各层和/或层功能)和减小粘结面积和总体设备厚度(并且此外还要求柔韧性增强)，对具有良好抗冲击性、顺应性和弹性恢复的粘合剂组合物的需求日益增长。
发明内容
提供了一种粘合剂组合物，该粘合剂组合物包含使用可聚合组合物制备的聚合物材料，该可聚合组合物包含含聚醚大分子单体(即，单体)。更具体地，该含聚醚大分子单体在聚醚基团和(甲基)丙烯酰基团之间具有脲键(-NH-(C＝O)-NH-)或氨基甲酸酯键(-NH-(C＝O)-O-)。另外，提供了一种包含粘合剂组合物的制品。这些制品可为胶带，或者可为另一制品，诸如例如抗冲击和/或柔性和/或可折叠的电子设备的一部分。在一些实施方案中，粘合剂组合物是透明的(诸如光学透明，如果需要的话)。
在第一方面，提供了一种粘合剂组合物，该粘合剂组合物包含衍生自包含各种可聚合组分的可聚合组合物的聚合物材料。这些可聚合组分包括：a)含聚醚大分子单体；b)(甲基)丙烯酸烷基酯；以及c)任选极性单体；以及d)交联剂。该含聚醚大分子单体具有式(I)。
CH2＝CHR1-(C＝O)-O-R2-NH-(C＝O)-X1-Q1
(I)
在式(I)中，基团R1为氢或甲基，基团R2为具有1至4个碳原子的烷亚基，基团X1为-O-或-NH-，并且Q1为聚醚基团。该含聚醚大分子单体在(甲基)丙烯酰氧基团(CH2＝CHR1-(C＝O)-O-)和聚醚基团(Q1)之间具有脲键(-NH-(C＝O)-NH-)或氨基甲酸酯键(-NH-(C＝O)-O-)。
在第一方面的一些实施方案中，该粘合剂组合物包含第一聚合物和第二聚合物。该第一聚合物衍生自第一可聚合组合物，该第一可聚合组合物包含：1)(甲基)丙烯酸烷基酯；和2)任选极性单体。该第二聚合物衍生自第二可聚合组合物，该第二可聚合组合物包含：1)如上所述的式(I)的聚醚大分子单体；2)(甲基)丙烯酸烷基酯；3)任选极性单体；以及4)交联剂。
在第一方面的其他实施方案中，该粘合剂组合物包含第二可聚合组合物的聚合产物，该第二可聚合组合物包含：a)包含第一可聚合组合物的部分聚合产物的浆料组合物；b)极性单体，如果该浆料组合物不含任选极性单体或如果需要附加极性单体的话；c)如上所述的式(I)的聚醚大分子单体；以及d)交联剂。该浆料组合物包含：1)基于该浆料的总重量计的1重量％至20重量％的溶质聚合物，该溶质聚合物为具有至少100,000道尔顿的重均分子量的第一聚合物；以及2)基于该浆料的总重量计的80重量％至99重量％的溶剂单体。这些溶剂单体包含1)(甲基)丙烯酸烷基酯和2)任选极性单体。该第二可聚合组合物的聚合产物包含该第一聚合物和第二聚合物，其中该第二聚合物或该第二聚合物和该第一聚合物两者是交联的。
在第二方面，提供了一种制品。该制品包括a)基底和b)毗邻该基底定位的粘合剂组合物。该粘合剂组合物与以上在第一方面中所述的相同。
在第三方面，提供了一种制备粘合剂组合物的方法。该方法包括：提供包含1)(甲基)丙烯酸烷基酯和2)任选极性单体的第一可聚合组合物。该方法还包括：通过部分地聚合该第一可聚合组合物形成浆料组合物，其中该浆料组合物包含：1)基于该浆料组合物的总重量计的1重量％至20重量％的溶质聚合物，该溶质聚合物为具有至少100,000道尔顿的重均分子量的第一聚合物；和2)基于该浆料的总重量计的80重量％至99重量％的溶剂单体，这些溶剂单体包含i)该(甲基)丙烯酸烷基酯和ii)该任选极性单体。该方法还包括：制备第二可聚合组合物，该第二可聚合组合物包含：1)该浆料组合物；2)极性单体，如果该浆料组合物不含任选极性单体或如果需要附加极性单体的话；3)如以上在第一方面中所述的式(I)的聚醚大分子单体；以及4)交联剂。该方法还包括：使该第二可聚合组合物聚合以形成包含1)该第一聚合物和2)第二聚合物的该粘合剂组合物，其中该第二聚合物或该第二聚合物和该第一聚合物两者是交联的。
在本申请中，术语诸如“一个”、“一种”和“所述”并非仅旨在指单一实体，而是包括一般类别，其具体示例可用于例示。这些术语与术语“至少一个”互换使用。后接列表的短语“……中的至少一个(种)”和“包含……中的至少一个(种)”是指列表中项目中的任一项以及列表中两项或更多项的任何组合。
如本文所用，术语“或”一般按其通常的意义使用，包括“和/或”，除非该上下文另外清楚地指出。术语“和/或”意指所列要素中的一个或全部，或者所列要素中的任何两个或更多个的组合。
术语“聚合物”和“聚合物材料”互换使用以指均聚物、共聚物、三元共聚物等。
术语“可聚合组分”是指可经历聚合的化合物(即，该化合物具有可聚合基团)。可聚合组分通常具有烯键式不饱和基团，诸如含(甲基)丙烯酰基的基团或为可聚合基团的乙烯基基团。可聚合组分可互换地称为“单体”。术语“大分子单体”是指具有聚合基团诸如聚醚基团的单体(即，大分子单体是单体的子集)。
术语“可聚合组合物”是指可进行聚合的反应混合物。其包含可聚合组分(即，包括单分子单体的单体)以及可包含在反应混合物中的任何其他材料，诸如自由基引发剂、链转移剂、抗氧化剂、溶剂等。
术语“单体单元”是指聚合物材料内可聚合组分(即，单体(包括大分子单体))的反应产物。例如，丙烯酸(H2C＝CH-(C＝O)-OH)的单体单元是
其中星号(*)指示与另一基团诸如在聚合物中的另一单体单元的连接位点。
术语“(甲基)丙烯酰”是指具有式CH2＝CR-(C＝O)-的基团，其中R为氢(对于丙烯酰基团)或甲基(对于甲基丙烯酰基团)。
术语“(甲基)丙烯酸酯”是指甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯。同样，术语“(甲基)丙烯酸”是指甲基丙烯酸和/或丙烯酸，并且术语“(甲基)丙烯酰胺”是指甲基丙烯酰胺和/或丙烯酰胺。
术语“聚醚”是指具有至少3个烷亚基氧基团的聚合基团。烷亚基氧基团通常选自乙亚基氧(–(C2H4O)-)、丙亚基氧(–(C3H6O)-)、四甲亚基氧(–(C4H8O)-)或其混合物。术语“聚(四甲亚基氧)(poly(tetramethylene oxide))”和“聚(四氢呋喃)(poly(tetrahydrofuran))”可互换使用。
术语“脲基团”和“脲键”可互换使用以指具有式-NH–(C＝O)-NH-的二价基团或键。
术语“氨基甲酸酯基团”和“氨基甲酸酯键”可互换使用以指具有式-NH-(C＝O)-O-的二价基团或键。
术语“乙烯基”是指具有基团CH2＝CH-但不是(甲基)丙烯酰基团的一部分的可聚合组分。
术语“浆料”是指包含未反应的单体和单体的聚合产物的组合物。聚合产物可称为“溶质聚合物”，并且它溶解于单体中。也就是说，单体用作聚合产物的溶剂并且可称为“溶剂单体”。浆料通常几乎不含或不含其他溶剂，诸如非反应性有机溶剂。浆料通常作为均匀混合物存在，其中任何液体可彼此混溶。
在本文中，术语“压敏粘合剂”或“PSA”根据压敏胶带委员会的常规方式使用，根据压敏条带委员会，已知压敏粘合剂具有包括如下的特性：(1)强力和持久的粘性，(2)用手指轻压便可以粘着，(3)有足够的能力保持在粘附体上面，和(4)有足够的内聚强度，从而可以从粘附体上干净地去除。已发现的作为PSA充分发挥作用的材料包括经设计和配制以表现出所需粘弹特性的聚合物，这些粘弹特性实现所需的初粘力、剥离粘附力与剪切保持力的平衡。PSA的特征在于通常在室温(例如，23℃)下为粘性的。对于所有PSA极为重要的是粘附力和内聚力的期望的平衡，该平衡常常通过优化弹性体的物理特性(诸如玻璃化转变温度和模量)来实现。例如，如果弹性体的玻璃化转变温度(Tg)或模量过高，并高于粘性的Dahlquist标准(在室温(例如，23℃)和1Hz的振动频率下3×106达因/cm2(100kPa)的储能模量)，则该材料将不是粘性的，且本身不太能用作PSA材料。
本文中，术语“玻璃化转变温度”可互换地写为“Tg”。聚合物材料的玻璃化转变温度通常通过动态力学分析(DMA)测量为损耗角正切值(δ)的最大值。单体(包括大分子单体)的“玻璃化转变温度”是指由单体(其可为大分子单体)形成的均聚物的玻璃化转变温度。
如本文所用，“柔性的”是指这样的基底和/或制品，其可经历弯曲半径为200mm或更小、100mm或更小、50mm或更小、20mm或更小、10mm或更小、5mm或更小、4mm或更小、3mm或更小、2mm或更小、或1mm或更小的卷起动作，而没有失效或可见的缺陷，诸如分层、开裂、龟裂或浑浊。
如本文所用，“可折叠的”是指这样的基底和/或制品，其可经历重复的挠曲或折叠，诸如至多1,000次折叠、至多10,000次折叠、至多25,000次折叠、至多50,000次折叠、至多25,000次折叠、至多100,000次折叠、或甚至至多200,000次折叠，而没有失效或可见的缺陷，诸如分层、开裂、龟裂或浑浊。在该上下文中，折叠部形成于当其自身弯曲(即，折叠)使得其一个部分覆盖另一个部分时相对平坦的基底或制品中。用于折叠的弯曲半径通常为200mm或更小、100mm或更小、50mm或更小、20mm或更小、10mm或更小、5mm或更小、4mm或更小、3mm或更小、2mm或更小、或1mm或更小。
术语“光学透明”是指当如以下实施例部分中的光学耐久性测试方法中所述进行测量时，具有小于约1％的雾度值以及90％或更大的透射率和清晰度值的材料。
在本文中，术语“包括”及其变型形式在说明书和权利要求中出现这些术语的地方不具有限制的含义。此类术语将理解为暗示包括所陈述的步骤或要素或者步骤或要素的组，但不排除任何其他步骤或要素或者步骤或要素的组。所谓“由……组成”是指包括并且限于短语“由……组成”随后的内容。因此，短语“由……组成”指示列出的要素为所需的或强制性的，并且不可存在其他要素。“基本上由……组成”是指包括在该短语之后所列出的任何要素，并且限于不妨碍或有助于本公开中对所列要素规定的活性或作用的其他要素。因此，短语“基本上由……组成”指示所列要素为所需的或强制性的，但其他要素为任选的并且可存在或可不存在，取决于它们是否实质上影响所列要素的活性或作用。以开放式语言(例如，包括及其派生词)引用到本说明书中的任何要素或要素的组合被认为是以封闭式语言(例如，由……组成及其派生词)并且以部分封闭式语言(例如，基本上由……组成及其派生词)另外地引用。
词语“优选的”和“优选地”是指在某些情况下可提供某些有益效果的本公开的实施方案。然而，在相同的情况或其他情况下，其他权利要求也可能为优选的。此外，对一个或多个优选的权利要求的表述并不意味着其他权利要求为不可用的，并且并非旨在将其他权利要求排除在本公开的范围之外。
另外在本文中，所有数值假定通过术语“约”修饰，并且在某些实施方案中优选地通过术语“精确地”修饰。如本文所用，关于所测量的量，术语“约”是指所测量的量方面的偏差，这个偏差为如一定程度地小心进行测量的技术人员应当能预期的那种与测量的目标和所用测量设备的精确度相称的偏差。在本文中，“至多”某数字(例如，至多50)包括该数字(例如，50)。
另外在本文中，通过端点表述的数值范围包括该范围内包含的所有数字以及端值(例如，1至5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4、5等)。
如本文所用，术语“室温”是指20℃至25℃、22℃至25℃、或23℃的温度。
术语“在范围中”或“在范围内”(以及类似的表述)包括所述范围的端点。
当基团多于一次出现在本文所述的式中时，无论是否明确陈述，每个基团都是“独立地”选择的。例如，当式中存在多于一个Rx基团时，每个Rx基团均是独立选择的。
贯穿本说明书的对“一个实施方案”、“实施方案”、“某些实施方案”或“一些实施方案”等的引用，意指结合实施方案描述的特定特征、构型、组成或特性包括在本发明的至少一个实施方案中。因此，贯穿本说明书在各处出现的此类短语不一定是指本发明中的相同实施方案。此外，特定特征、构型、组成或特性可在一个或多个实施方案中以任何合适的方式进行组合。
本公开的以上发明内容并不旨在描述本发明的每个公开实施方案或每种实施方式。以下描述更具体地举例说明了例示性实施方案。在申请书的多个地方，通过实施例列表来提供指导。这些实施例可以各种组合使用。在每种情况下，所引用的列表都只用作代表性的组，并且不应被理解为排他性列表。因此，本公开的范围不应限于本文所述的特定说明性结构，而应至少扩展至由权利要求书的语言所描述的结构以及这些结构的等同形式。本说明书中正面引用的作为替代方案的任何要素可根据需要以任何组合明确地包括于权利要求书中或从权利要求书排除。虽然本文可能已经讨论了各种理论和可能的机理，但在任何情况下都不应将此类讨论用于限制可受权利要求书保护的主题。
具体实施方式
提供了一种包含衍生自含聚醚单体的聚合物的粘合剂组合物。更具体地，该含聚醚大分子单体在聚醚基团和(甲基)丙烯酰氧基团之间具有脲键(-NH-(C＝O)-NH-)或氨基甲酸酯键(-NH-(C＝O)-O-)。所述粘合剂组合物通常为压敏粘合剂。另外，提供了一种制品，该制品包含毗邻基底定位的粘合剂组合物。这些制品可为例如胶带，或者可为另一制品，诸如例如柔性和/或可折叠的电子设备的一部分。这些粘合剂组合物可耐受高温和高湿度条件(例如，65℃和90％相对湿度持续14天)。
总的来讲，粘合剂组合物包含衍生自可聚合组合物的聚合物材料，该可聚合组合物包含的可聚合组分包括具有(甲基)丙烯酰氧基团加上(甲基)丙烯酰氧基团和聚醚基团之间的脲键或氨基甲酸酯键的含聚醚大分子单体。可聚合组合物还包含(甲基)丙烯酸烷基酯、任选极性单体和交联剂。在许多实施方案中，可聚合组合物包含任选极性单体。
粘合剂组合物通常包含至少两种具有不同单体单元和不同分子量的聚合物(第一聚合物和第二聚合物)。第一聚合物通常衍生自包含(甲基)丙烯酸烷基酯和任选极性单体的第一可聚合组合物，而第二聚合物衍生自包含含聚醚大分子单体、(甲基)丙烯酸烷基酯、任选极性单体和交联剂的第二可聚合组合物。第二聚合物通常在第一聚合物的存在下制备。通常，至少第二聚合物是交联的。在一些实施方案中，取决于所选择交联剂，第一聚合物和第二聚合物均是交联的。
粘合剂组合物可用于制备各种制品。粘合剂组合物有利地具有良好的剥离粘附力强度，并且即使当制品挠曲、折叠、受冲击或暴露于不利环境条件下时也保持粘附到基底。在一些实施方案中，粘合剂组合物用于电子设备，包括柔性的和/或可承受冲击诸如跌落的那些电子设备中。通过适当选择含聚醚大分子单体，当暴露于高温和高湿度条件(例如，60℃至75℃和至少90％相对湿度)时，粘合剂组合物可具有良好的耐水解性。
在一些实施方案中，制备粘合剂组合物的方法包括：通过部分地聚合第一可聚合组合物以形成浆料组合物来制备第一聚合物。浆料组合物包含溶解在溶剂单体中的溶质聚合物，该溶质聚合物为第一聚合物。溶剂单体是第一可聚合组合物的未反应的可聚合组分，该第一可聚合组合物包含(a)(甲基)丙烯酸烷基酯和(b)任选极性单体。在形成第一聚合物之后，将以下单体添加到浆料组合物以形成第二可聚合组合物：式(I)的含聚醚大分子单体；极性单体，如果该浆料组合物不含任选极性单体(或如果需要附加极性单体)的话；以及交联剂。也就是说，第二可聚合组合物包含第一聚合物、(甲基)丙烯酸烷基酯、极性单体、式(I)的含聚醚大分子单体和交联剂。当引发聚合时，第二聚合物在第一聚合物的存在下形成。在第二聚合反应期间，第一聚合物通常不经历进一步聚合，除了可能取决于交联剂的选择而交联。产物是包含第一聚合物和第二聚合物的粘合剂组合物。第二聚合物或第二聚合物和第一聚合物两者是交联的。
含聚醚大分子单体
用于形成粘合剂组合物的可聚合组分包括具有式(I)的含聚醚大分子单体。
CH2＝CHR1-(C＝O)-O-R2-NH-(C＝O)-X1-Q1
(I)
在式(I)中，基团R1为氢或甲基，基团R2为具有1至4个碳原子的烷亚基，基团X1为-O-或-NH-，并且Q1为聚醚基团。含聚醚大分子单体具有(甲基)丙烯酰氧基团加上(甲基)丙烯酰氧基团和聚醚基团之间的脲键或氨基甲酸酯键。
基团R2为具有1至4个碳原子的烷亚基。在许多实施方案中，R2具有两个或三个碳原子。
基团Q1为具有式–(R3-O)n-R4的聚醚基团，其中每个R3独立地为具有2至4个碳原子的烷亚基并且R4为具有1至4个碳原子的烷基。变量n在5至150的范围内。例如，变量n为至少5、至少10、至少20、至少30、至少40或至少50，且至多150、至多125、至多100、至多90、至多80、至多70、至多60、至多50、至多40或至多30。
在一些实施方案中，Q1为聚(四甲亚基氧)基团、聚(丙亚基氧)、聚(丙亚基氧)-共聚-聚(乙亚基氧)或聚(乙亚基氧)。对于一些应用，Q1为聚(四甲亚基氧)基团、聚(丙亚基氧)基团或聚(丙亚基氧)-共聚-聚(乙亚基氧)。在这些实施方案中的一些实施方案中，选择Q1以使得其不含乙亚基氧或包含基于聚醚基团中的烷亚基氧的总摩尔数计的0摩尔％至30摩尔％的乙亚基氧。例如，聚醚基团被选择为基于聚醚基团中的烷亚基氧的总摩尔数计，包含不大于30摩尔％、不大于25摩尔％、不大于20摩尔％、不大于15摩尔％、不大于10摩尔％或不大于5摩尔％的乙亚基氧。如果聚醚基团包含乙亚基氧，则该聚醚基团可包含基于聚醚基团中烷亚基氧的总摩尔数计，至少1摩尔％、至少5摩尔％或至少10摩尔％的乙亚基氧。基团Q1通常被选择为聚(丙亚基氧)基团，或具有基于乙亚基氧和丙亚基氧的总摩尔数计的1摩尔％至30摩尔％的乙亚基氧的聚(丙亚基氧)-共聚-聚(乙亚基氧)。
含聚醚单体可通过具有式CH2＝R1-(C＝O)-O-R2-NCO的异氰酸酯基取代的(甲基)丙烯酸烷基酯与具有式H-X1-Q1的聚(烷亚基氧)胺或聚(烷亚基氧)醇反应来形成，如反应方案A所示。基团R1、R2、X1和Q1与以上对于式(I)所述的相同。
反应方案A
CH2＝R1-(C＝O)-O-R2-NCO+H-X1-Q1→CH2＝CHR1-(C＝O)-O-R2-NH-(C＝O)-X1-Q1
含聚醚大分子单体的数均分子量通常在400克/摩尔至6000克/摩尔的范围内。数均分子量可为至少400、至少500、至少600、至少800、至少1000、至少1200或至少1500克/摩尔，且至多6000、至多5500、至多5000、至多4500、至多4000、至多3500、至多3000、至多2500、至多2000、至多1500或至多1000克/摩尔。如果分子量大于4000克/摩尔，则含聚醚大分子单体可能结晶。如果分子量小于500克/摩尔，则粘合剂组合物的抗冲击性倾向于受到损害。分子量可使用质子核磁共振(1H-NMR)测定。
使用含聚醚大分子单体，特别是具有不含乙亚基氧或包含基于聚醚基团中的烷亚基氧的总摩尔数计的0摩尔％至30摩尔％的乙亚基氧的聚醚基团的那些含聚醚大分子单体，通常优于已经用于粘合剂应用中的许多其他已知的含聚醚大分子单体。当暴露于高温和高湿度条件(例如，60℃至75℃和至少90％相对湿度)时，式(I)的含聚醚大分子单体倾向于耐水解。因此，衍生自式(I)的含聚醚大分子单体而非一些其他已知的含聚醚大分子单体的粘合剂组合物在升高的温度和/或高湿度条件下可具有增强的粘附力特性(例如，剥离强度)。粘合剂组合物在室温下以及在升高的温度(例如，60℃至75℃)和高湿度条件(例如，90％相对湿度)下老化之后，可具有良好的抗冲击性和对高表面能表面诸如不锈钢的良好粘附力的组合。
粘合剂组合物
提供了一种粘合剂组合物，该粘合剂组合物包含衍生自可聚合组合物的聚合物材料，该可聚合组合物包含的可聚合组分包括：a)如上所述的式(I)的聚醚大分子单体；b)(甲基)丙烯酸烷基酯；以及c)任选极性单体；以及d)交联剂。
粘合剂组合物可通过任何合适的方法制备。通常，第一聚合物通过部分地聚合第一可聚合组合物以形成浆料组合物来形成。浆料组合物包含溶解在溶剂单体中的溶质聚合物，该溶质聚合物为第一聚合物。溶剂单体是第一可聚合组合物的未反应的可聚合组分，该第一可聚合组合物包含(a)(甲基)丙烯酸烷基酯和(b)任选极性单体。在形成第一聚合物之后，将以下单体添加到浆料组合物以形成第二可聚合组合物：具有(甲基)丙烯酰氧基团加上(甲基)丙烯酰氧基团和聚醚基团之间的脲键或氨基甲酸酯键的式(I)的含聚醚大分子单体；极性单体，如果该浆料组合物不含任选极性单体(或如果需要附加极性单体)的话；以及交联剂。也就是说，第二可聚合组合物包含第一聚合物、(甲基)丙烯酸烷基酯、极性单体、含聚醚大分子单体和交联剂。当引发聚合时，第二聚合物在第一聚合物的存在下形成。产物是包含第一聚合物和第二聚合物的粘合剂组合物。第二聚合物或第二聚合物和第一聚合物两者是交联的。
第一聚合物由包含(甲基)丙烯酸烷基酯和任选极性单体的第一可聚合组合物形成。第一可聚合组合物中可包含其他任选单体，但其通常不包含含聚醚大分子单体，诸如式(I)的那些含聚醚大分子单体。第一可聚合组合物通常仅部分地聚合。因此，第一可聚合组合物的产物是包含(a)作为第一聚合物的浆料聚合物和(b)未反应的溶质单体的浆料组合物。
任何合适的(甲基)丙烯酸烷基酯或(甲基)丙烯酸烷基酯的混合物都可用在第一可聚合组合物中。(甲基)丙烯酸烷基酯的选择可影响最终粘合剂组合物的玻璃化转变温度。一些(甲基)丙烯酸烷基酯单体基于其对应均聚物的玻璃化转变温度被归类为低Tg单体。由对应均聚物测量的低Tg单体通常具有不大于20℃、不大于10℃、不大于0℃或不大于-10℃的Tg。其他(甲基)丙烯酸烷基酯基于对应均聚物的玻璃化转变温度被归类为高Tg单体。由对应均聚物测量的高Tg单体通常具有大于30℃、大于40℃或大于50℃的Tg。玻璃化转变温度通常使用动态力学分析(DMA)测量。
合适的低Tg(甲基)丙烯酸烷基酯单体包括但不限于丙烯酸非叔烷基酯，但可为具有包含至少4个碳原子的直链烷基基团的(甲基)丙烯酸烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯的具体示例包括但不限于丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸2-甲基丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸4-甲基-2-戊酯、丙烯酸2-甲基己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸正癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸异十三烷酯、丙烯酸正十八烷基酯、丙烯酸异硬脂基酯、甲基丙烯酸正十二烷酯以及它们的组合。(甲基)丙烯酸烷基酯单体通常被选择为包括至少一种低Tg单体，诸如当作为均聚物测量时Tg不大于-10℃的那些。此类烷基单体包括但不限于丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-甲基丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-辛酯以及它们的组合。
一些合适的高Tg(甲基)丙烯酸烷基酯单体包括例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸3,3,5-三甲基环己酯以及它们的组合。
基于第一可聚合组合物内的单体的总重量计，(甲基)丙烯酸烷基酯的总量可为至多100重量％或至多99重量％的任何量。该量可为例如至多98重量％、至多97重量％、至多95重量％、至多92重量％、至多90重量％、至多85重量％或至多80重量％。较低量通常为至少50重量％，但如果第一可聚合组合物中包含任选单体，则可更低。该量通常为至少55重量％、至少60重量％、至少65重量％、至少70重量％、至少75重量％、至少80重量％、至少85重量％或至少90重量％。
除(甲基)丙烯酸烷基酯之外，第一可聚合组合物任选地(但通常)包含极性单体。极性单体包含烯键式不饱和基团加上极性基团。烯键式不饱和基团为乙烯基或(甲基)丙烯酰基团。合适的极性基团可为酸性基团、羟基基团、醚(或聚醚)基团或含氮基团。含氮基团通常为伯酰氨基基团、仲酰氨基基团、叔酰氨基基团或氨基基团。具有酸性基团的极性单体可称为“酸性极性单体”，而具有羟基基团、醚基团或含氮基团的极性单体可称为“非酸性极性单体”。
尽管酸性极性单体可具有任何合适的酸性基团，诸如磺酸基团、膦酸基团或羧酸基团，但酸性基团通常为羧酸基团。具有羧酸基团的示例性极性单体包括选自(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸β-羧乙酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基琥珀酸以及它们的组合的那些。在许多实施方案中，具有酸性基团的极性单体为(甲基)丙烯酸并且通常为丙烯酸。取决于pH，酸性极性单体可为盐的形式。
对于一些电子设备，酸性单体可能不存在或以最小的量存在，使得该单体的存在不导致包括在此类设备中的含金属部件的腐蚀或溶解。在一些实施方案中，可聚合组分不含或基本上不含(例如，基于可聚合组分的总重量计，小于0.5重量％、小于0.1重量％、小于0.05重量％或小于0.01重量％)酸性极性单体。
含羟基基团的示例性极性单体包括但不限于：(甲基)丙烯酸羟烷基酯(例如，(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯和(甲基)丙烯酸4-羟丁酯)、羟烷基(甲基)丙烯酰胺(例如，2-羟乙基(甲基)丙烯酰胺和3-羟丙基(甲基)丙烯酰胺)、乙氧基化(甲基)丙烯酸羟乙酯、芳氧基取代的(甲基)丙烯酸羟烷基酯(例如，(甲基)丙烯酸2-羟基-2-苯氧基丙酯)以及羟丙基-氨基甲酸酯丙烯酸酯。
示例性的含醚极性单体包括选自(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙氧基乙酯、二(乙二醇)-2-乙基己基醚丙烯酸酯、乙二醇-甲基醚丙烯酸酯以及它们的组合的那些。合适的含醚(甲基)丙烯酸酯单体通常具有小于300道尔顿、小于275道尔顿或小于250道尔顿的数均分子量。
含伯酰氨基基团的示例性极性单体包括(甲基)丙烯酰胺。含仲酰氨基基团的示例性极性单体包括但不限于N-烷基(甲基)丙烯酰胺和N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺，诸如N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺和N-辛基(甲基)丙烯酰胺、N-(3-甲氧基丙基)丙烯酰胺和N-(异丁氧基甲基)丙烯酰胺。含叔酰氨基基团的示例性极性单体包括但不限于N-乙烯基咔唑、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基吖内酯、4-(甲基)丙烯酰基吗啉、N-乙烯基咪唑、脲基(甲基)丙烯酸酯和N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺，诸如N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二丙基(甲基)丙烯酰胺和N,N-二丁基(甲基)丙烯酰胺。
具有氨基基团的极性单体包括各种(甲基)丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯和N,N-二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺。示例包括但不限于：(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基乙酯、N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基丙酯以及N,N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺。
第一可聚合组合物可包含0重量％至50重量％的极性单体。基于可聚合组分的总重量计，该量通常不大于50重量％、不大于45重量％、不大于40重量％、不大于35重量％、不大于30重量％、不大于25重量％、不大于20重量％、不大于15重量％、不大于10重量％或不大于5重量％。如果存在，极性单体或其混合物的量基于第一可聚合组合物中单体的总重量计，通常为至少0.1重量％、至少0.5重量％、至少1重量％、至少2重量％、至少5重量％、至少10重量％、至少15重量％或至少20重量％。
在一些实施方案中，极性单体可为酸性极性单体、非酸性极性单体或它们的组合。如果第一可聚合组合物包含酸性极性单体，则基于第一可聚合组合物中单体的总重量计，酸性极性单体的量通常以不大于30重量％的量存在。通常，如果使用大于30重量％的酸性极性单体，则所得粘合剂组合物可能太硬。基于第一可聚合组合物中单体的总重量计，该量通常不大于25重量％、不大于20重量％、不大于15重量％、12重量％、不大于10重量％、不大于8重量％、不大于6重量％、不大于5重量％、不大于4重量％、不大于3重量％或不大于2重量％，并且为至少0.5重量％、至少1重量％、至少2重量％、至少3重量％或至少5重量％。基于第一可聚合组合物中单体的总重量计，与酸性极性单体组合的任何非酸性极性单体的量可为使得所有极性单体的总和不大于50重量％、不大于45重量％、不大于40重量％、不大于35重量％、不大于30重量％、不大于25重量％、不大于20重量％、不大于15重量％、不大于10重量％或不大于5重量％的任何量。
在一些实施方案中，第一可聚合组合物通常包含酸性极性单体和含氮极性单体(例如，具有伯酰氨基基团、仲酰氨基基团、叔酰氨基基团或氨基基团的极性单体)两者。极性单体的这种组合可提供具有优异的高抗冲击特性和/或抗跌落特性和优异的粘结形成能力(即，良好的粘性、瞬时粘结形成)的粘合剂组合物。这些性能标准常常是电子粘结和工业细分市场内的应用高度期望的。
然而，在其他实施方案中，第一可聚合组合物几乎不含或不含酸性极性单体。也就是说，第一可聚合组合物不含酸性极性单体或包含基于第一可聚合组合物的总重量计的小于1重量％、不大于0.5重量％、不大于0.2重量％、不大于0.1重量％、不大于0.05重量％、不大于0.02重量％或不大于0.01重量％的酸性极性单体。在此类第一可聚合组合物中的任何非酸性极性单体的量基于第一可聚合组合物中单体的总重量计，通常为不大于50重量％、不大于45重量％、不大于40重量％、不大于35重量％、不大于30重量％、不大于25重量％、不大于20重量％、不大于15重量％、不大于10重量％或不大于5重量％。
基于第一可聚合组合物中的可聚合组分的总重量计，第一可聚合组合物通常包含50重量％至100重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯和0重量％至50重量％的极性单体。在许多实施方案中，第一可聚合组合物包含50重量％至99重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯和1重量％至50重量％的极性单体，60重量％至99重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯和1重量％至40重量％的极性单体，或者70重量％至99重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯和1重量％至30重量％的极性单体。例如，第一可聚合组合物可包含70重量％至95重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯和5重量％至30重量％的极性单体，80重量％至99重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯和1重量％至20重量％的极性单体，80重量％至95重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯和5重量％至20重量％的极性单体，85重量％至95重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯和1重量％至15重量％的极性单体，85重量％至95重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯和5重量％至15重量％的极性单体，或者80重量％至90重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯和10重量％至20重量％的极性单体。如果极性单体包括酸性单体，则酸性单体的量可为0.5重量％至30重量％、0.5重量％至20重量％或0.5重量％至15重量％，并且任何剩余的极性单体为非酸性极性单体。
其他任选单体可包含在第一可聚合组合物中。这些任选单体通常不包括大分子单体或交联剂。在许多实施方案中，第一可聚合组合物不含或基本上不含乙酸乙烯酯和非极性乙烯基单体。如本文中用于描述乙酸乙烯酯和非极性乙烯基单体所使用，术语“基本上不含”意指第一可聚合组合物包含基于单体的总重量计的不大于1重量％、不大于0.5重量％、不大于0.2重量％、不大于0.1重量％、不大于0.05重量％或不大于0.01重量％的这些单体。
除单体(例如，(甲基)丙烯酸烷基酯和任选极性单体)之外，第一可聚合组合物通常包含自由基引发剂。引发剂可为热引发剂或光引发剂。可使用多种热引发剂或光引发剂。自由基引发剂的量可影响第一聚合物的分子量，其中较大量的自由基引发剂通常产生较低分子量的聚合物。基于第一可聚合组合物中的可聚合组分的总重量计，引发剂的量通常在0.01重量％至5重量％的范围内。该量可为至少0.01重量％、至少0.05重量％、至少0.1重量％、至少0.2重量％、至少0.5重量％或至少1重量％，且至多5重量％、至多4重量％、至多3重量％、至多2重量％、至多1重量％或至多0.5重量％。
示例性热引发剂包括各种偶氮化合物，诸如可以商品名VAZO从美国特拉华州威尔明顿的科慕公司(Chemours Co.(Wilmington,DE,USA))商购获得的那些，包括VAZO 67(其为2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈))、VAZO 64(其为2,2’-偶氮双(异丁腈))、VAZO 52(其为2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈))、以及VAZO 88(其为1,1’-偶氮双(环己烷甲腈))；各种过氧化物，诸如过氧化苯甲酰、过氧化环己烷、过氧化月桂酰、过氧化二叔戊基、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二异丙苯，以及以商品名LUPERSOL从美国宾夕法尼亚州费城的阿托菲纳化学公司(Atofina Chemical,Inc.(Philadelphia,PA,USA))商购获得的过氧化物(例如，LUPERSOL 101，其为2,5-双(叔丁基过氧基)-2,5-二甲基己烷，和LUPERSOL 130，其为2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)-3-己炔)；各种氢过氧化物，诸如叔戊基氢过氧化物和叔丁基过氧化氢；以及它们的混合物。
在许多实施方案中，光引发剂用于形成第一聚合物。一些示例性光引发剂为安息香醚(例如，安息香甲醚或安息香异丙醚)或被取代的安息香醚(例如，茴香偶姻甲醚)。其他示例性光引发剂为取代的苯乙酮，诸如2,2-二乙氧基苯乙酮或2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(可以商品名IRGACURE 651从美国新泽西州弗洛勒姆帕克的巴斯夫公司(BASF Corp.,Florham Park,NJ,USA)或以商品名ESACURE KB-1从美国宾夕法尼亚州埃克斯顿的沙多玛(Sartomer,Exton,PA,USA)商购获得)。另外其他示例性光引发剂为被取代的α-酮醇(诸如2-甲基-2-羟基苯丙酮)、芳族磺酰氯(诸如2-萘磺酰氯)和光活性肟(诸如1-苯基-1,2-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基)肟)。其他合适的光引发剂包括例如：1-羟基环己基苯基酮(可以商品名IRGACURE 184商购获得)、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(可以商品名IRGACURE819商购获得)、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(可以商品名IRGACURE 2959商购获得)、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)丁酮(可以商品名IRGACURE 369商购获得)、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙-1-酮(可以商品名IRGACURE 907商购获得)、以及2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮(可以商品名DAROCUR 1173从美国纽约州塔里敦的汽巴专用品化学品公司(Ciba Specialty Chemicals Corp.(Tarrytown,NY,USA))商购获得)。
链转移剂任选地可包含在第一可聚合组合物中以控制第一聚合物的分子量。合适的链转移剂包括但不限于选自下列的那些：四溴化碳、六溴乙烷、溴三氯甲烷、2-巯基乙醇、叔十二烷基硫醇、异辛基硫代乙醇酸酯、3-巯基-1,2-丙二醇、枯烯、季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)(可以商品名KARENZ MT PE1从昭和电工公司(Showa Denko)购得)、乙二醇二硫代乙醇酸酯、以及它们的混合物。取决于所选择的链转移剂的反应性，基于第一可聚合组合物中单体的总重量计，链转移剂的量通常在0重量％至5重量％的范围内。在一些实施方案中，链转移剂的量为至少0.05重量％、至少0.1重量％、至少0.2重量％、至少0.3重量％、或至少0.5重量％，并且可以为至多5重量％、至多4.5重量％、至多4重量％、至多3.5重量％、至多3重量％、至多2.5重量％、至多2重量％、至多1.5重量％、或至多1重量％。重量百分比值基于用于形成第一聚合物的第一可聚合组合物中可聚合组分的总重量计。
形成第一聚合物的第一可聚合组合物的聚合可在存在或不存在任选非反应性有机溶剂的情况下发生。如果第一可聚合组合物中包含非反应性有机溶剂，则该量通常被选择为提供期望的粘度。合适的非反应性有机溶剂的示例包括但不限于：甲醇、四氢呋喃、乙醇、异丙醇、戊烷、己烷、庚烷、丙酮、甲基乙基酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯和乙二醇烷基醚。那些有机溶剂可单独使用或作为它们的混合物使用。如果使用，非反应性有机溶剂的量基于第一可聚合组合物的总重量计，通常为不大于10重量％、不大于5重量％、不大于4重量％、不大于3重量％、不大于2重量％或不大于1重量％。在一些实施方案中，非反应性有机溶剂不特意添加，但其可为第一可聚合组合物的另一构成物的组分(例如，污染物或稀释剂)。在许多实施方案中，第一可聚合组合物不含或基本上不含非反应性有机溶剂。如本文所用的涉及非反应性有机溶剂的“基本上不含”意指第一可聚合组合物包含小于1重量％、小于0.5重量％、小于0.1重量％、小于0.05重量％或小于0.01重量％的非反应性有机溶剂。
第一可聚合组合物通常被部分地聚合以形成包含溶解于溶质单体中的溶质聚合物的浆料组合物。聚合过程通常通过将第一可聚合组合物暴露于光化辐射(通常为紫外线辐射)下或加热(例如，40℃至100℃)而发生。溶质聚合物为第一聚合物，并且溶质单体为未反应单体。聚合时间通常被选择为使得第一可聚合组合物中不大于20重量％的单体聚合。也就是说，基于浆料组合物的总重量计，浆料组合物通常包含1重量％至20重量％的溶质聚合物(即，第一聚合物)和80重量％至99重量％的溶剂单体。基于第一可聚合组合物中单体的总重量计，溶质聚合物的量可为至少1重量％、至少2重量％、至少3重量％、至少5重量％或至少10重量％，且至多20重量％、至多15重量％、至多10重量％或至多5重量％。浆料组合物的剩余部分通常主要为溶剂单体(例如，可存在添加到第一可聚合组合物中的少量其他组分，诸如引发剂和/或链转移剂和/或非反应性有机溶剂)。
在一些示例中，浆料组合物包含1重量％至15重量％的第一聚合物和85重量％至99重量％的溶剂单体，1重量％至10重量％的第一聚合物和90重量％至99重量％的溶剂单体，5重量％至20重量％的第一聚合物和80重量％至95重量％的溶剂单体，或者5重量％至15重量％的第一聚合物和85重量％至95重量％的溶剂单体。溶剂单体包括(甲基)丙烯酸烷基酯和任选极性单体两者。这些量基于浆料组合物的总重量计。
在一些更具体的示例中，浆料组合物包含1重量％至20重量％的第一聚合物、0重量％至50重量％的极性单体和50重量％至99重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯单体，或者1重量％至20重量％的第一聚合物、1重量％至50重量％的极性单体和50重量％至98重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯单体。例如，浆料组合物可包含1重量％至20重量％的第一聚合物、0重量％至40重量％的极性单体和50重量％至99重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯单体，或者1重量％至20重量％的第一聚合物、1重量％至40重量％的极性单体和50重量％至98重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯单体。在一些示例中，浆料组合物包含1重量％至20重量％的第一聚合物、1重量％至30重量％的极性单体和50重量％至98重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯单体，或者1重量％至20重量％的第一聚合物、1重量％至15重量％的极性单体和65重量％至98重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯单体。在其他示例中，浆料组合物包含5重量％至20重量％的第一聚合物、1重量％至25重量％的极性单体和55重量％至94重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯，或者5重量％至20重量％的第一聚合物、1重量％至15重量％的极性单体和65重量％至94重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯。在其他示例中，浆料组合物包含1重量％至15重量％的第一聚合物、1重量％至30重量％的极性单体和55重量％至98重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯，或者1重量％至15重量％的第一聚合物、1重量％至20重量％的极性单体和65重量％至98重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯。在又一示例中，浆料组合物包含1重量％至10重量％的第一聚合物、1重量％至30重量％的极性单体和60重量％至98重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯，或者1重量％至10重量％的第一聚合物、1重量％至15重量％的极性单体和75重量％至98重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯。
第一聚合物(即，溶质聚合物)通常具有至少100,000道尔顿的重均分子量。例如，重均分子量可为至少200,000道尔顿、至少300,00道尔顿、至少400,000道尔顿、至少500,000道尔顿或至少600,000道尔顿，且至多1,000,000道尔顿、至多2,000,000道尔顿或至多3,000,000道尔顿或甚至更高。重均分子量可使用尺寸排阻色谱法(SEC)以聚苯乙烯为标准品进行测定。
第一聚合物通常不交联，但可根据包括在第二可聚合组合物中的交联剂的选择而交联。
第二聚合物由包含(a)(甲基)丙烯酸烷基酯、(b)极性单体、(c)式(I)的含聚醚大分子单体和(d)交联剂的第二可聚合组合物形成。发生交联的第二聚合物可在存在或不存在第一聚合物的情况下形成。
在一些实施方案中，第二聚合物可在第一聚合物的存在下形成。也就是说，第二可聚合组合物还可包含第一聚合物。如果存在第一聚合物，则其通常是由第一可聚合组合物形成的浆料组合物的一部分。另选地，在其他实施方案中，可制备不包含浆料组合物或第一聚合物的第二可聚合组合物。
通常，第二可聚合组合物包含：(a)由包含(i)(甲基)丙烯酸烷基酯和(ii)任选极性单体的第一可聚合组合物形成的浆料组合物；(b)极性单体，如果该浆料组合物不含任选极性单体(或如果需要附加极性单体)的话；(c)含聚醚大分子单体；以及(d)具有多个(甲基)丙烯酰基团的交联剂。浆料组合物包含(a)1重量％至20重量％的溶质聚合物，其具有至少100,000道尔顿的重均分子量且为第一聚合物，和(b)80重量％至99重量％的溶剂单体。第二可聚合组合物的聚合产物包含第一聚合物加上发生交联的第二聚合物。因为第一聚合物不是活性聚合物，所以在第二可聚合组合物聚合以形成第二聚合物期间该第一聚合物不进一步聚合(尽管，取决于第二可聚合组合物中的交联剂，第一聚合物可经历交联)。因此，第二可聚合组合物的聚合产物是第一聚合物和第二聚合物的聚合物共混物。
可用于制备第二聚合物的(甲基)丙烯酸烷基酯单体可与描述用于制备第一聚合物的那些相同。在一些实施方案中，包含在第二可聚合组合物中的至少一些(甲基)丙烯酸烷基酯单体是由第一可聚合组合物的部分聚合形成的浆料组合物中的未反应溶剂单体。如果需要，可将附加量的用于形成第一聚合物的(甲基)丙烯酸烷基酯单体或其他类型的这些单体添加到第二可聚合组合物。
基于第二可聚合组合物中的可聚合组分的总重量计，第二可聚合组合物通常包含25重量％至95重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯单体。(甲基)丙烯酸烷基酯的量可为至少25重量％、至少30重量％、至少35重量％、至少40重量％、至少45重量％、至少50重量％、至少55重量％、至少60重量％、至少65重量％或至少70重量％，且至多95重量％、至多90重量％、至多85重量％、至多80重量％、至多75重量％、至多70重量％、至多65重量％或至多60重量％。该量基于第二可聚合组合物中的可聚合组分的总重量计。
可用于制备第二聚合物的极性单体可与描述为用于制备第一聚合物的任选极性单体的那些相同。在一些实施方案中，包含在第二可聚合组合物中的至少一些极性单体是由第一可聚合组合物的部分聚合形成的浆料组合物中的未反应极性单体。也就是说，第一可聚合组合物包含极性单体。如果第一可聚合组合物中包含极性单体，则如果需要，可将附加极性单体添加到第二可聚合单体。这些附加极性单体可与包含在第一可聚合组合物中的那些相同或不同。如果第一可聚合组合物中不包含极性单体，则这些极性单体通常被包含在第二可聚合组合物中。
基于第二可聚合组合物中的可聚合组分的总重量计，第二可聚合组合物通常包含0.5重量％至40重量％的极性单体。极性单体的量可为至少0.5重量％、至少1重量％、至少2重量％、至少3重量％、至少5重量％或至少10重量％，且至多40重量％、至多35重量％、至多30重量％、至多25重量％、至多20重量％、至多15重量％、至多10重量％或至多5重量％。极性单体可为酸性单体、非酸性单体或它们的组合。如在第一可聚合组合物中那样，基于第二可聚合组合物中的可聚合组分的总重量计，具有酸性基团的极性单体的量通常不大于30重量％、不大于25重量％、不大于20重量％、不大于15重量％、不大于10重量％或不大于5重量％。
除(甲基)丙烯酸烷基酯和极性单体之外，第二可聚合组合物还包含式(I)的含聚醚大分子单体。聚醚可包含选自乙亚基氧、丙亚基氧和四甲亚基氧的烷亚基氧基团。聚醚通常包含0摩尔％至30摩尔％的乙亚基氧。在许多实施方案中，聚醚为聚(四甲亚基氧)、聚(丙亚基氧)或包含基于丙亚基氧和乙亚基氧的总摩尔数计的不大于30摩尔％乙亚基氧的聚(乙亚基氧)-共聚-聚(丙亚基氧)。
含聚醚大分子单体通常具有不大于-10℃的玻璃化转变温度(如使用大分子单体的均聚物所测量的)。例如，玻璃化转变温度可不大于-20℃、不大于-30℃、不大于-40℃、不大于-50℃或不大于-60℃。此类低的大分子单体玻璃化转变温度赋予包含第一聚合物和第二聚合物的粘合剂组合物顺应性和柔韧性。含聚醚大分子单体可为结晶的或非结晶的，前提条件是粘合剂组合物不是结晶的。
基于第二可聚合组合物中的可聚合组分的总重量计，第二可聚合组合物通常包含2重量％至50重量％的含聚醚大分子单体。该量可为至少2重量％、至少3重量％、至少5重量％、至少10重量％、至少15重量％或至少20重量％，且至多50重量％、至多45重量％、至多40重量％、至多35重量％、至多30重量％、至多25重量％、至多20重量％、至多15重量％或至多10重量％。该量基于第二可聚合组合物中的可聚合组分的总重量计。
第二可聚合组合物还包含交联剂。也就是说，第二聚合物是交联的。通常，此类交联改善粘合剂组合物的耐久性和内聚力特性。取决于交联剂的选择以及第二聚合物是否在第一聚合物的存在下形成，包含在第二可聚合组合物中的交联剂可导致仅第二聚合物的交联或第一聚合物和第二聚合物两者的交联。
用于第二可聚合组合物中的合适交联剂包括但不限于多官能(甲基)丙烯酸酯单体或多官能(甲基)丙烯酰胺单体、氮丙啶交联剂和各种热交联剂或光活性交联剂。氮丙啶交联剂的示例包括但不限于1,1’-异酰酞基-双(2-甲基氮丙啶)和三羟甲基丙烷三(2-甲基-1-氮丙啶丙酸酯)。
合适的热和光活性交联剂的示例包括但不限于有机过氧化物、二苯甲酮衍生物诸如4-苯甲酰基苯基丙烯酸酯、含叠氮化合物诸如2,6-双(4-叠氮苯甲亚基)环己酮和双重氮杂环(bis-diazirine)。氮丙啶交联剂和热交联剂或光活性交联剂的使用可导致第一聚合物和第二聚合物两者的交联。多官能(甲基)丙烯酸酯或多官能(甲基)丙烯酰胺交联剂的使用通常导致第二聚合物而非第一聚合物的交联。
在许多实施方案中，交联剂为多官能(甲基)丙烯酸酯单体。此类交联剂具有多个(甲基)丙烯酰基团(例如，2、3或4个(甲基)丙烯酰基团)。(甲基)丙烯酰基团的数量通常为2、3或4。多官能(甲基)丙烯酸酯单体交联剂的示例包括但不限于1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
第二可聚合组合物的可聚合组分通常包含0.01重量％至5重量％的交联剂。基于第二可聚合组合物中的可聚合组分的总重量计，该量可为至少0.01重量％、至少0.05重量％、至少0.1重量％、至少0.2重量％、至少0.3重量％、至少0.5重量％或至少1重量％，且至多5重量％、至多4重量％、至多3重量％、至多2重量％或至多1重量％。所包含的交联剂的量取决于熟知的因素，诸如所需的交联度和/或交联剂在具体体系中的相对效力，如通过熟知的测试(诸如剪切粘附力)所测量。
第二可聚合组合物通常不含可用作交联剂的多价盐。使用可与第二聚合物形成共价键(而不是离子键)的交联剂倾向于导致形成特别是在升高的温度下，具有改善的剪切强度的粘合剂组合物。
其他组分可被添加到第二反应可聚合组合物中，诸如上文所述用于第一可聚合组合物中的引发剂、链转移剂和非反应性有机溶剂中的任一者。这些组分的量与描述用于第一可聚合组合物中的量相当。
仅考虑可聚合组分(其排除第一聚合物，因为第一聚合物不经历进一步聚合或因为其不存在)，基于第二可聚合组合物中的可聚合组分的总重量计，第二可聚合组合物通常包含0.5重量％至40重量％的极性单体、25重量％至95重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯单体、2重量％至50重量％的含聚醚大分子单体和0.01重量％至5重量％的交联剂。例如，第二可聚合组合物可包含1重量％至30重量％的极性单体、30重量％至95重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯单体、4重量％至40重量％的含聚醚大分子单体和0.01重量％至5重量％(或0.01重量％至1重量％)的交联剂。又如，第二可聚合组合物可包含1重量％至20重量％的极性单体、40重量％至90重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯单体、4重量％至40重量％的含聚醚大分子单体和0.01重量％至5重量％(或0.01重量％至1重量％)的交联剂。再如，第二可聚合组合物可包含1重量％至15重量％的极性单体、55重量％至90重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯单体、5重量％至30重量％的含聚醚大分子单体和0.01重量％至5重量％(或0.01重量％至1重量％)的交联剂。这些量基于第二可聚合组合物中的可聚合组分的总重量计。
如果第二可聚合组合物包括包含作为溶质聚合物的第一聚合物和未反应的浆料单体的浆料组合物，则第二可聚合组合物通常包含50重量％至98重量％的浆料组合物、2重量％至50重量％的含聚醚大分子单体和0.01重量％至5重量％的交联剂。如果浆料组合物不含极性单体，则添加0.5重量％至40重量％的极性单体。考虑到浆料组合物的内容物，第二可聚合组合物通常包含0.5重量％至20重量％的第一聚合物(即，浆料组合物中的溶质聚合物)、0.5重量％至40重量％的极性单体、25重量％至95重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯单体、2重量％至50重量％的含聚醚大分子单体和0.01重量％至5重量％的交联剂。这些量基于第二可聚合组合物的总重量。
在一些示例中，第二可聚合组合物包含1重量％至20重量％的第一聚合物(即，浆料组合物中的溶质聚合物)、1重量％至40重量％的极性单体、25重量％至95重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯单体、4重量％至40重量％的含聚醚大分子单体和0.01重量％至5重量％(或0.01重量％至1重量％)的交联剂。在其他示例中，第二可聚合组合物包含5重量％至20重量％的第一聚合物(即，浆料组合物中的溶质聚合物)、1重量％至30重量％的极性单体、40重量％至90重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯单体、4重量％至40重量％的含聚醚大分子单体和0.01重量％至5重量％(或0.01重量％至1重量％)的交联剂。在另外的示例中，第二可聚合组合物包含5重量％至15重量％的第一聚合物(即，浆料组合物中的溶质聚合物)、1重量％至20重量％的极性单体、50重量％至90重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯单体、5重量％至30重量％的含聚醚大分子单体和0.01重量％至5重量％(或0.01重量％至1重量％)的交联剂。这些量基于第二可聚合组合物的总重量。
与第一可聚合组合物类似，第二可聚合组合物可通过将第二可聚合组合物暴露于光化辐射(其通常为紫外辐射)下或加热(例如，40℃至100℃)来聚合。
粘合剂组合物通常包含第一聚合物和第二聚合物两者。粘合剂组合物包含基于粘合剂组合物中的聚合物材料的总重量计的0.5重量％至20重量％的第一聚合物和80重量％至99.5重量％的第二聚合物。第一聚合物具有至少100,000道尔顿的重均分子量，并且是包含(a)(甲基)丙烯酸烷基酯和(b)任选极性单体的第一可聚合组合物的聚合产物。第二聚合物是包含(a)(甲基)丙烯酸烷基酯、(b)极性单体、(c)含聚醚大分子单体和(d)交联剂的第二可聚合组合物的聚合产物。第二聚合物是交联的，但第一聚合物可为交联的或未交联的。
可使用任何制备粘合剂组合物的方法。在许多实施方案中，该方法包括在第一聚合物的存在下聚合第二聚合物。更具体地讲，该方法包括提供包含(a)(甲基)丙烯酸烷基酯和(b)任选极性单体的第一可聚合组合物。该方法还包括通过部分地聚合第一可聚合组合物来形成浆料组合物。基于浆料组合物的总重量计，浆料组合物包含(a)1重量％至20重量％的溶质聚合物和(b)80重量％至99重量％的溶剂单体。溶质聚合物具有至少100,000道尔顿的重均分子量且为第一聚合物。该方法还包括：制备第二可聚合组合物，该第二可聚合组合物包含：(a)浆料组合物；(b)极性单体，如果该浆料组合物不含任选极性单体或如果需要附加极性单体的话；(c)含聚醚大分子单体；以及(d)交联剂。该方法还包括使第二可聚合组合物聚合以形成包含第一聚合物和第二聚合物的粘合剂组合物。第二聚合物是交联的，但第一聚合物取决于交联剂的选择，可为交联的或不交联的。所述粘合剂组合物通常为压敏粘合剂。
在一些实施方案中，第二可聚合组合物被涂覆在基底上，并且然后在该基底上固化。基底可为移动幅材的形式，该移动幅材穿过烘箱(例如，40℃至100℃)或处在紫外线辐射下以用于第二可聚合组合物的聚合(即，固化)。
粘合剂组合物通常包含基于粘合剂组合物中的聚合物材料的总重量计的0.5重量％至20重量％的第一聚合物和80重量％至99.5重量％的第二聚合物。例如，基于粘合剂组合物中的聚合物材料的总重量计，粘合剂组合物可包含1重量％至20重量％的第一聚合物和80重量％至99重量％的第二聚合物，2重量％至20重量％的第一聚合物和80重量％至98重量％的第二聚合物，5重量％至20重量％的第一聚合物和80重量％至95重量％的第二聚合物，或者5重量％至15重量％的第一聚合物和85重量％至95重量％的第二聚合物。
除第一聚合物和第二聚合物之外，粘合剂组合物还可包含其他任选组分。第一聚合物和第二聚合物的组合可具有适于用作压敏粘合剂的粘合特性。另选地，任选添加剂诸如增粘剂和/或增塑剂可与第一聚合物和第二聚合物组合以提供具有合适的粘合特性的组合物。可用的增粘剂包括例如松香酯树脂、萜烯酚树脂和氢化C5-C9烃树脂。基于第一聚合物和第二聚合物(或其可聚合组分)的总重量计，任选增粘剂的量通常在0重量％至25重量％、0重量％至20重量％、0重量％至15重量％、0重量％至10重量％或0重量％至5重量％的范围内。
可添加任选抗氧化剂和/或稳定剂，诸如可以商品名IRGANOX 1010(季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯))从美国新泽西州弗洛勒姆帕克的巴斯夫公司(BASF Corp.,Florham Park,NJ,USA)购得的那些，以增加第一聚合物和/或第二聚合物的温度稳定性。如果使用，抗氧化剂和/或稳定剂基于第一聚合物和第二聚合物(或其可聚合组分)的总重量计，通常以0.01重量％至1.0重量％的范围添加。
可将各种其他任选组分添加到粘合剂组合物中，诸如例如粘附促进剂(例如，(3-缩水甘油氧基丙基)三甲氧基硅烷或(3-缩水甘油氧基丙基)三乙氧基硅烷)、着色剂(例如，二氧化钛或炭黑)、染料、腐蚀抑制剂(例如，苯并三唑)、抗静电剂、增塑剂、增稠剂、触变剂、加工助剂、纳米粒子、纤维、填料以及它们的组合。一般来讲，每种添加剂的量将取决于粘合剂组合物的用途。
粘合剂组合物的玻璃化转变温度通常不大于通过动态力学分析测定的25℃或20℃。例如，玻璃化转变温度可不大于-20℃、不大于-25℃、不大于-30℃、不大于-35℃或不大于-40℃。玻璃化转变温度通常大于-50℃、大于-40℃或大于-30℃。在一些实施方案中，玻璃化转变温度在-30℃至0℃的范围内。玻璃化转变温度可使用动态力学分析来测量。DMA扫描通常包含单峰。
制品
提供了包括粘合剂组合物和基底的制品。可使用任何合适的基底。在许多实施方案中，粘合剂组合物的层毗邻基底定位。粘合剂组合物可与基底直接接触或者可通过多层中的一层(诸如底漆层)与基底分开。
可使用任何合适的基底。在一些实施方案中，基底为柔性的。柔性基底材料的示例包括但不限于聚合物膜、织造或非织造织物；金属箔、泡沫(例如聚丙烯酸类、聚乙烯、聚氨酯)以及它们的组合(例如金属化聚合物膜)。聚合物膜包括例如聚丙烯(例如，双轴取向的)、聚乙烯(例如，高密度或低密度)、聚氯乙烯、聚氨酯(例如，热塑性聚氨酯)、聚酯(例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)和聚乳酸共聚物)、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚(甲基)丙烯酸甲酯(PMMA)、聚乙烯醇缩丁醛、聚酰亚胺、聚酰胺、含氟聚合物、乙酸纤维素、三乙酰纤维素(TAC)、乙基纤维素和多环烯烃聚合物(COP)。织造或非织造织物可包括合成或天然材料诸如纤维素、棉、尼龙、人造丝、玻璃、陶瓷材料等等的纤维或长丝。
在一些实施方案中，制品为或包含胶带。此类胶带的示例包括转印带、单面胶带、双面胶带(即，在基底的每一侧上具有粘合剂层的芯基底)或冲切粘合剂制品(例如，制品具有与一个剥离衬片相邻定位或定位在两个剥离衬片之间的粘合剂层)。此类胶带可包括用作背衬或剥离衬片的多种基底。示例包括织造材料和非织造材料、塑料膜、金属箔等。
胶带通常通过使用常规涂覆技术将第二可聚合组合物涂覆在各种柔性或非柔性背衬材料和/或剥离衬片上来制备，以产生单面胶带或双面胶带。第二可聚合组合物通常在处于背衬材料和/或剥离衬片上时固化以形成粘合剂组合物。就单面胶带而言，可将第二可聚合组合物涂覆在背衬材料层上，并且背衬材料的与设置粘合剂之处相反的侧面可涂覆有合适的剥离材料(例如，剥离层或剥离衬片)。剥离材料是已知的，并且包括诸如例如有机硅、聚乙烯、聚氨基甲酸酯、聚丙烯酸类等材料。对于双面胶带，第一粘合剂组合物层在背衬材料的第一主表面上，并且第二粘合剂组合物层在背衬材料的相反主表面上。第二层可以包含如本文所述的粘合剂组合物或不同的粘合剂组合物。对于冲切粘合剂制品或对于转印带，通常将粘合剂组合物定位在两个剥离衬片之间。
粘合剂制品可为另一制品的一部分。例如，粘合剂组合物可将制品的两个部分粘结在一起。在一些此类制品中，粘合剂毗邻柔性和/或可折叠的基底定位，并且用于柔性和/或可折叠的另一制品内，诸如用于柔性和/或可折叠的电子设备内。
在一些实施方案中，包含粘合剂组合物的制品是电子设备的一部分。在此类设备中，粘合剂组合物通常在两个基底之间形成层，以用于将两个基底粘结在一起。合适基底的示例包括诸如聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、多环烯烃聚合物(COP)、热塑性聚氨酯、三乙酰纤维素(TAC)和金属箔之类的材料。
粘合剂在电子行业中的常见应用是制造各种显示器，诸如计算机监视器、电视机、移动电话和(在汽车、器具、可佩戴物、电子设备等中的)小型显示器。柔性电子显示器(其中显示器可自由地弯曲而不会破裂或断裂)是用于使用例如柔性塑料基底制作电子装置的迅速新兴的技术领域。该技术允许将电子功能集成到非平面物体中、符合期望的设计以及在使用期间的柔性，这可产生大批新的应用。因此，在一些实施方案中，电子设备包括柔性显示器。
随着柔性电子显示器的出现，对粘合剂，并且特别是对光学透明的粘合剂(OCA)的需求日益增加，以用作电子显示器组件的外部覆盖透镜或片(基于玻璃、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚酰亚胺、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、环烯烃共聚物等)与下面的显示模块之间的组件层或间隙填充层。OCA的存在通过增加亮度和对比度来改善显示器的性能，同时还为组件提供结构支撑。在柔性组件中，OCA还将用作组件层，除典型的OCA功能之外，其还可吸收大部分折叠引起的应力，以防止损坏显示面板的易碎部件并且保护电子部件在折叠应力下免于断裂。OCA层还可用于将中性弯曲轴配置并且保留在显示器的易碎部件处或至少在其附近，诸如例如有机发光显示器(OLED)的阻挡层、驱动电极或薄膜晶体管。本文所述的粘合剂组合物可制备为OCA。
在一些实施方案中，电子设备包括光伏设备。光伏设备的性能和设备构造正在迅速发展。滚动或折叠便携式阵列的能力是针对诸如远距离区域旅行或生活、露营和移动应用之类的离网使用的有吸引力的设计。随着光伏(PV)部件变得更高效，产生足够功率所需的模块的数量减少，从而减小尺寸和重量。将有机PV电池或无机PV电池集成到柔性形式上或集成到柔性形式中提供了有利的设计。
可包括本文所述的粘合剂组合物的其他柔性制品包括例如可卷曲键盘、电子游戏传感器、发光元件和衣物制品。
该制品通常通过将粘合剂层定位成与基底相邻来形成。粘合剂组合物通常由第二可聚合组合物形成，该第二可聚合组合物使用常规涂覆技术涂覆在基底(例如，背衬或剥离衬片)上，并且然后固化。例如，可通过诸如辊涂、流涂、浸涂、旋涂、喷涂和模涂的方法来施加第二可聚合组合物。基于粘合剂组合物的总重量计，被涂覆的粘合剂组合物可具有任何所需的固体重量百分比，但通常在10固体重量百分比至100固体重量百分比的范围内。所需固体含量可通过进一步稀释涂料组合物或通过部分干燥来实现。通常通过光化辐射(例如，在电磁波谱的紫外线(UV)和/或可见光区域中的辐射)或通过施加热量来固化第二可聚合组合物。
粘合剂层组合物的厚度通常在10微米至1000微米的范围内。厚度可为至少10微米、至少20微米、至少30微米、至少50微米、至少75微米、至少100微米、至少200微米、至少300微米、至少400微米、至少500微米、至少600微米或至少700微米，且至多1000微米、至多900微米、至多800微米、至多700微米、至多600微米、至多500微米、至多400微米、至多300微米、至多200微米或至多100微米。
有利地，具有本文所述的包含衍生自含聚醚大分子单体(在聚醚基团和(甲基)丙烯酰基团之间具有脲键或氨基甲酸酯键)的聚合物的粘合剂层组合物的制品相比于具有不包含此类聚合物的粘合剂层的制品，倾向于具有改善的抗冲击性。抗冲击性由下文实施例部分中描述的拉伸冲击测试中的总能量确定。该特性对于电子设备特别有用。此外，相比于衍生自缺乏脲键或氨基甲酸酯键的含聚醚大分子单体(例如，甲氧基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯)的聚合物，粘附力强度在高温/高湿度条件下的长期老化期间更稳定，这是电子器件粘结应用中通常所需的。
此外，基于下文在实施例部分中描述的光学清晰度测试，粘合剂层组合物可被选择为透明的(诸如光学透明的)。也就是说，在65℃和90％相对湿度下老化500小时之前和之后，粘合剂组合物优选地都具有小于约1％的雾度值以及90％或更高的透射率和清晰度值。
在许多实施方案中，粘合剂层组合物可为光学透明的且可折叠的。可折叠粘合剂组合物通常需要在宽温度范围内具有低剪切模量。例如，使用下文实施例部分中描述的流变测试方法，剪切模量优选地在-20℃下小于550或500千帕并且在25℃下小于50千帕。具有衍生自在聚醚基团和(甲基)丙烯酰基团之间具有脲键或氨基甲酸酯键的含聚醚大分子单体的聚合物的粘合剂组合物可具有期望的低剪切模量，同时保持良好的剥离粘附力。在粘合剂组合物中获得良好的剥离强度粘附力、低剪切模量和光学清晰度的组合一直是具有挑战性的。
此外，粘合剂层组合物优选地通过实施例部分中描述的蠕变柔量测试。为了通过蠕变柔量测试，粘合剂组合物具有大于200％的最大应变百分比并且在60秒后具有大于90％的弹性恢复率。
相比于在21℃和50％的相对湿度下存储一天，剥离粘附力在65℃和90％的相对湿度下存储两周后通常降低小于50％。例如，可降低小于40％、小于35％、小于30％、小于25％、小于20％、小于15％或小于10％。
实施例
除非另外指明或从上下文中容易看出，否则在实施例和说明书的其余部分中的所有份数、百分比、比率等均按重量计。
表1.实施例中所用的材料
/>
/>
测试方法
12英寸/分钟或2.4英寸/分钟下的剥离粘附力测试
对于所有剥离粘附力测试，移除松侧(easy side)即RF02N剥离衬片(韩国首尔的SKC哈斯显示器薄膜有限公司(SKC Haas Display Films LLC,Seoul KR))，并且通过手动层合(使用6英寸(15cm)橡胶化手动辊(纽约州的Polymag Tek公司(Polymag Tek,NY))将粘性粘合剂转印带的暴露侧辊压到6英寸(15cm)宽的涂底漆的聚酯膜背衬(3M，在美国专利10,134,566(大卫(David)等人)中所述的等离子体处理条件下，2密耳(50μm)双轴取向的PET膜)上，确保粘合剂和涂底漆的聚酯膜之间没有气泡截留。剥离粘附力以180度的角度测量。为了进行对退火的18规格、304不锈钢(SS)、聚碳酸酯(PC)和聚丙烯(PP)(均来自俄亥俄州费尔菲尔德的化学仪器公司(Chem.Instruments,Fairfield,OH))以及玻璃、浮法玻璃、空气侧(3M玻璃实验室)的剥离粘附力测试，从PET背衬上的胶带移除RF12N剥离衬片(韩国首尔的SKC哈斯显示器薄膜有限公司(SKC Haas Display Films LLC,Seoul Kr))，并且使用加重的橡胶化(4.5lb，2.04kg)手动辊将粘合剂直接层合到2英寸×6英寸(5.08cm×15.24cm)的基底上，其中重复4次3秒辊压。该方法遵循ASTM D3330，测试方法E，衬片侧。剥离测试之前，在受控的温度和湿度(CTH)室(设定为23℃，50％RH(相对湿度))中调理所有样品和基底。测试之前和之后，用甲基乙基酮(MEK)清洁SS和玻璃测试板(不是PP或PC)。剥离测试使用SP-2100iMass(美国马萨诸塞州雅阁的iMASS公司(iMass Inc.,Accord,MA USA))进行，对于SS和PP，速率为12英寸/分钟(0.3米/分钟)，对于玻璃和PC，速率为2.4英寸/分钟(0.06米/分钟)。将每个样品从同一基底剥离至少三次，并且记录所有三次测量的平均值。以12英寸/分钟在SS和PP上进行的剥离测试以N/mm报告。以2.4英寸/分钟在玻璃和PC上进行的剥离测试以Kgf/in报告。注意：1N/mm＝2.59Kgf/in。
对于在SS上长期老化之后的剥离测试，将SS上的样品放置在设定为65℃/90％ RH的烘箱中达14天。然后取出样品并放置在CTH室中达1小时，之后立即在CTH条件下测试。失效模式：adh＝粘合性(胶带和基底之间的干净分离，没有粘合剂的内部失效)，coh＝内聚性(粘合剂的内部失效，将粘合剂留在基底和背衬上)，#2B＝2粘结失效(粘合剂从背衬上分离并且粘合剂转移到基底上)，Gel＝胶带的边缘被化学品胶凝。
拉伸冲击测试
将在两个表面上都具有PET剥离衬片的测试带材样品切割成外径为3.11cm、内径为2.61cm(粘结宽度为2.5mm)的圆环几何形状。移除RF02N衬片(韩国首尔的SKC哈斯显示器薄膜有限公司(SKC Haas Display Films LLC,Seoul KR))，从而暴露粘合剂表面，并且将带材粘附到中间切割有圆孔(直径为2.4cm)的SS测试框架(4.07cm×4.07cm×0.3cm)的表面；其中将带材置于孔的中心。然后从测试带材移除RF12N衬片(韩国首尔的SKC哈斯显示器薄膜有限公司(SKC Haas Display Films LLC,Seoul Kr))，并且将不锈钢圆形盘(3.3cm直径×0.3cm厚)居中置于测试带材上，并使用4kg砝码将其粘附到不锈钢框架表面，该砝码被放置在粘结的SS盘、带材、SS框架制品上达30秒。移除砝码，并且使测试夹具在CTH下停留达48小时。使用Instron CEAST 9340落锤塔(马萨诸塞州诺伍德(Norwood,MA))用3kg的质量在205mm的跌落高度处测试样品，其中冲击穿过固定框架中的孔，使得盘与框架分开。记录总能量和失效模式，并且每个样品完成至少五次重复。
流变和玻璃化转变温度
在TA Instruments的discovery混合型流变仪(DHR-3)(特拉华州纽卡斯尔(NewCastle，DE))上执行流变测试。通过在1Hz的振荡频率下以3℃/min的速率加热/冷却来收集所有数据，其中应变值处于线性粘弹性状态(通常<5％)。根据G’和G”(y轴-1)对温度(℃)、(x轴)和tan(δ)(y轴-2)的流变曲线图，玻璃化转变温度(在1Hz下)被测定为tan(δ)曲线的峰。从y轴-2选择tan(δ)中的峰(即，最高值)，并且选择x轴上的对应温度作为玻璃化转变温度。Tan(δ)是剪切流变振荡中应力和应变振荡波之间的相角的正切的缩写。
通过表9中的流变要求的样品具有在-20℃下小于550kPa的剪切模量(G’)和在25℃下小于50kPa的剪切模量。不满足两个要求的样品未通过流变测试，结果示于表9中。
动态力学分析(DMA)测试的蠕变柔量
使用TA Instruments的discovery混合型流变仪(DHR-3)(特拉华州纽卡斯尔(NewCastle，DE))评估粘合剂的蠕变柔量，该混合型流变仪配备有Peltier台并装配有8mm平行板几何形状。用Peltier台将样品温度保持在25℃，同时对样品施加40kPa的应力达5秒时段。在施加应力5秒之后，实现最大应变(或最大％应变)(y轴上的最高％应变)，并且将所施加应力恢复到0kPa。记录最大％应变(即，％应变数据中的峰)以提供粘合剂延展性的量度。在移除应力之后，使样品从最大应变％弹性恢复达至少60秒。60秒后的％弹性恢复通过以下等式测定：60秒后的％弹性恢复＝(((最大％应变)-(60秒时的残余％应变))/(最大％应变))×100。如果样品具有大于200％的“最大(Max.)％应变”以及在60秒后具有大于90％的弹性恢复，则样品通过蠕变柔量测试要求。不满足这两个要求的样品未通过蠕变柔量测试。
光学耐久性测试
利用使用单个LED光源的BYK-Chemie(德国威塞尔(Wesel,Germany))Haze-gard i执行透射率/雾度/清晰度(“THC”)测量。透射率是指透射通过样品的光的总百分比(或透射光与入射光的比率)。雾度等于以大于2.5度的角度从入射光的路径衍射的透射光的百分比。增大的雾度降低对比度并且导致乳状或浑浊的外观。清晰度(或小/窄角散射)等于以小于2.5度的角度从入射光的路径衍射的透射光的百分比。降低的清晰度意味着图像的轮廓可能看起来失真并且不太明显。
将粘合剂转印带(50μm衬片、50μm粘合剂、50μm衬片组件)ATT切成约5cm宽×10cm长。移除RF02N衬片，并且将具有第二衬片的50微米厚粘合剂层合到1mm厚的光学透明玻璃片(Eagle Glass，纽约州康宁的康宁玻璃公司(Corning Glass,Corning,NY))。然后移除第二衬片RF12N，并且将2密耳(50μm)厚的光学透明的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET，购自韩国首尔的SKC哈斯公司(SKC Haas,Seoul,Korea)的Skyrol SH-81)层层合到组件层上。层合样品放置在Haze-gard i中以测量穿过PET/PSA/玻璃组件的THC。应当指出的是，单独PET的THC值为95.10％T、0.95％H和99.9％C，而单独玻璃的THC值为93.8％T、0.11％H和100％C。
然后将样品在设定为65℃和90％相对湿度的烘箱室中老化达500小时。在将样品从热/湿度室中取出并让其在50％相对湿度(RH)和23℃的条件下平衡达至少1小时后，重新测量雾度测量值。通常，光学透明粘合剂(OCA)应用可接受的样品在老化之前和之后将保持小于约1％的雾度值和90％或更大的透射率和清晰度。
1H-NMR测定的数均分子量
核磁共振波谱在Bruker 500MHz仪器上执行。1H-NMR在CDCl3中进行(残余溶剂参照7.26ppm)。通过将末端PO单元-CH3信号设定为1.0ppm至3.0ppm来计算数均分子量。
尺寸排阻色谱法(SEC)测定的分子量
使用SEC方法测量分子量(数均和重均)。利用Waters ACQUITY仪器，该仪器使用流速为1ml/min的THF流动相。在连续的Styragel Guard预柱(20μm，4.6mm×30mm)和两个分离柱Styragel，HR 5E，混合床(5μm，7.8mm×300mm，2K-4M)柱上进行分离。分子量数据是相对于聚苯乙烯标准品报告的。
制备实施例
使用JEFFAMINES的脲丙烯酸酯聚醚大分子单体的合成
反应方案1
以下程序用于将M600转化成M600-UREA丙烯酸酯，但代表所有JEFFAMINE起始材料(即M600、M1000、M2005、M2070、M3085和XTJ436)。对于A-D4000-A，每1摩尔当量的D4000使用2摩尔当量的丙烯酸2-异氰基乙酯。
向干燥的圆底烧瓶装入干燥的二氯甲烷(140g)和M600(20.0g，33.3mmol，1eq.)。将溶液冷却至0℃。然后，在15分钟内逐滴添加丙烯酸2-异氰基乙酯(5.18g，36.6mmol，1.1eq)。使反应温热至室温并且再搅拌20小时。通过旋转蒸发移除溶剂。残余的丙烯酸2-异氰基乙酯单体和溶剂通过在40℃下鼓入空气达至少24小时或直至残余的丙烯酸2-异氰基乙酯不能通过1H-NMR光谱检测到来移除。1H-NMR光谱确认了所有产物结构。
PTHF-NH2的合成
反应方案2
PTHF-NH2的合成通过US 4,833,213(Leir等人)中提出的以下修改程序完成。更具体地，将三氟甲磺酸甲酯(4.8mL，6.96g，0.043摩尔)添加到含有干燥四氢呋喃(THF，585g，8.1摩尔)的烧瓶。将反应在室温下搅拌7分钟，然后添加LHMDS(90mL于THF中的1.0M溶液，0.09摩尔)。反应在室温下搅拌过夜至淬灭。通过旋转蒸发移除过量的THF。然后将聚合物溶解在500mL DCM中，用150mL水洗涤三次，并且经MgSO4干燥有机层。将干燥的有机层重力过滤并且通过旋转蒸发移除溶剂，以产生粗聚合物。将粗聚合物溶解在1升圆底烧瓶中的300mL甲苯中，并且添加100mL甲醇。在环境压力下蒸馏出甲醇，添加附加甲醇(100mL)并将其蒸馏出。取粗样品进行1H-NMR分析，结果表明反应不完全。向包括甲苯中的聚合物的圆底烧瓶添加另外300mL甲醇。将反应混合物回流达24小时，冷却至室温，通过硅藻土过滤以移除盐，并且通过旋转蒸发移除溶剂以产生PTHF-NH2。通过1H-NMR光谱确认产物并且发现其具有Mn＝1.1kg/mol。
PTHF-UREA的合成
反应方案3
向干燥的圆底烧瓶装入干燥的二氯甲烷(85g)和PTHF-NH2(12.8g，10.7mmol，1eq.)。将溶液冷却至0℃，并且在15分钟内逐滴添加丙烯酸2-异氰基乙酯(1.88g，13.3mmol，1.2eq)。使反应温热至室温并且再搅拌22小时。通过旋转蒸发移除溶剂。残余的丙烯酸2-异氰基乙酯单体和溶剂通过在40℃下用空气吹扫达至少24小时或直至残余的丙烯酸2-异氰基乙酯不能通过1H-NMR检测到来移除。通过1H-NMR光谱确认产物。
PTHF-OH的一般合成
反应方案5
PTHF-OH(1kDa)：向火焰干燥的圆底烧瓶装入590g干燥的四氢呋喃(THF)和特氟隆涂覆的搅拌棒，并加盖橡胶隔膜。然后添加5.0mL新蒸馏的三氟甲磺酸甲酯。将反应在环境温度下搅拌7分钟，然后添加100mLNaOH水溶液(2重量％)。通过旋转蒸发移除残余的THF单体。然后用500mL DCM稀释PTHF，并随后用DI水(3x150mL)洗涤。将DCM层经MgSO4干燥并过滤。通过旋转蒸发移除DCM并在高真空下干燥来分离PTHF-OH。THF转化率＝7.3％。Mn,(NMR)＝1024g/mol。
PTHF-OH(3kDa)：使用与PTHF-OH(1kDa)相同的程序，不同之处在于反应在18分钟时淬灭。粗转化率＝30％，Mn,(NMR)＝3500g/mol
一般氨基甲酸酯合成
反应方案6
PPG-CARB：向干燥的圆底烧瓶中装入聚(丙二醇)单丁基醚(Mn～1000g/mol，20g，20mmol，1eq.)、二月桂酸二丁基锡(8mg)和特氟隆涂覆的搅拌棒。然后，逐滴添加丙烯酸2-异氰基乙酯(2.85mL，20.2mmol，1.01eq.)。将反应在室温下搅拌达48小时。然后，将溶液加热至40℃并鼓入空气达24小时以产生无色液体。通过1H-NMR光谱确认产物。
PEG-CARB：使用与PPG-CARB相同的程序，不同之处在于使用PEG-OH。
PTHF-CARB1：使用与PPG-CARB相同的程序，不同之处在于使用PTHF-OH(1kDa)。
PTHF-CARB3：使用与PPG-CARB相同的程序，不同之处在于使用PTHF-OH(3kDa)。
实施例：粘合剂组合物和胶带的制备与表征
将单体以适当的重量％比率组合，以达到所需的最终共聚物组合物的目标，其中总重量％为100％。所添加的所有其他组分均基于第一单体组合物的重量，并以每百份树脂(phr)的份数报告。
根据表2中的组合物制备浆料。向每个单体混合物添加0.02phr(相对于100重量％单体的总质量)的IRGACURE 651。将单体和引发剂的混合物用氮气脱气10分钟，并且然后暴露于来自360nm UV-LED光源的低强度(0.3mW/cm2)UV-A辐射，同时搅拌直至获得具有大约1000cP至2000cP粘度的浆料组合物。用聚苯乙烯标准品通过SEC方法测量表3中的每种浆料聚合物的分子量。
将IRGACURE 651(0.2phr)、HDDA、大分子单体、GPTMS和附加添加剂添加到根据表4和表8的每种浆料组合物中，并且所得溶液视觉上充分混合。将溶液涂覆在PET剥离衬片之间(紧侧：RF12N，松侧：RF02N；均可构自韩国首尔的SKC哈斯公司(SKC Haas,Seoul,Korea)，2密耳)，粘合剂厚度为8密耳(0.2mm)。所涂覆溶液用2J/cm2的总UV-A 365nm UV-LED辐射固化，以产生粘性粘合剂膜。
表2.用于制备浆料聚合物的单体组合物，以重量％计
表3.来自表2的所得浆料聚合物的分子量数据
| 浆料 | Mn(MDa) | Mw(MDa) | 多分散指数 |
| SRP-1 | 1.06 | 2.80 | 2.64 |
| SRP-2 | 1.77 | 4.60 | 2.60 |
| SRP-3 | 0.63 | 1.77 | 2.82 |
| SRP-4 | 0.64 | 1.84 | 2.87 |
| SRP-5 | 1.18 | 2.73 | 2.32 |
| SRP-6 | 1.34 | 2.74 | 2.05 |
| SRP-7 | 0.97 | 2.68 | 2.76 |
表4.使用指定的基础浆料聚合物制备的示例性组合物
粘合剂组合物的流变特性示出在表5中。
表5.粘合剂组合物的流变特性
表6.带材相对于不锈钢的180度剥离粘附力数据
表7.拉伸冲击数据
| 实施例 | 大分子单体类型 | 失效模式 | 总能量(J) |
| EX-1 | M600-UREA | Adh/Coh混合 | 0.42 |
| EX-2 | M600-UREA | Coh | 1.49 |
| EX-3 | M1000-UREA | Adh/Coh混合 | 1.20 |
| EX-4 | M2005-UREA | Adh/Coh混合 | 0.67 |
| EX-5 | M2070-UREA | Adh/Coh混合 | 0.96 |
| EX-6 | XTJ436-UREA | Adh/Coh混合 | 0.54 |
| EX-7 | M3085-UREA | Adh | 0.70 |
| EX-8 | M600-UREA | Adh/Coh混合 | 0.84 |
| EX-9 | PTHF-UREA | Adh/Coh混合 | 1.07 |
| EX-10 | PTHF-CARB1 | Adh/Coh | 1.33 |
| EX-11 | PTHF-CARB3 | Adh/Coh | 1.49 |
| EX-12 | PTHF-CARB3 | Adh | 1.10 |
| EX-13 | PPG-CARB | Adh/Coh | 1.38 |
| EX-14 | PEG-CARB | Adh/Coh | 1.07 |
| CE-1 | 无 | Adh | 0.27 |
| CE-2 | 550MPEG-A | Adh/Coh混合 | 1.16 |
| CE-3 | 1000MPEG-A | Adh | 0.63 |
/>
表10.剥离粘附力测试结果
表11.光学耐久性测试结果
/>
Claims (14)
1.一种包含聚合物材料的粘合剂组合物，所述聚合物材料衍生自包含可聚合组分的可聚合组合物，所述可聚合组分包括：
a)式(I)的聚醚大分子单体
CH2＝CHR1-(C＝O)-O-R2-NH-(C＝O)-X1-Q1
(I)
其中
R1为氢或甲基；
R2为具有1至4个碳原子的烷亚基；
X1为-O-或-NH-；并且
Q1为聚醚基团；和
b)(甲基)丙烯酸烷基酯；
c)任选的极性单体；和
d)交联剂。
2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述聚合物材料包含第一聚合物和第二聚合物，其中
所述第一聚合物衍生自第一可聚合组合物，所述第一可聚合组合物包含：
1)所述(甲基)丙烯酸烷基酯；和
2)所述任选的极性单体；并且
所述第二聚合物衍生自第二可聚合组合物，所述第二可聚合组合物包含：
1)所述式(I)的聚醚大分子单体；
2)所述(甲基)丙烯酸烷基酯；
3)所述任选的极性单体；和
4)所述交联剂。
3.根据权利要求2所述的粘合剂组合物，其中所述第一可聚合组合物、所述第二可聚合组合物或两者包含所述任选的极性单体。
4.根据权利要求2或3所述的粘合剂组合物，其中所述粘合剂组合物包含：
a)基于所述粘合剂组合物内的聚合物材料的总重量计的0.5重量％至20重量％的所述第一聚合物，其中所述第一聚合物具有至少100,000道尔顿的重均分子量；和
b)基于所述粘合剂组合物内的聚合物材料的总重量计的80重量％至99.5重量％的所述第二聚合物，其中所述第二聚合物是交联的。
5.根据权利要求2至4中的任一项所述的粘合剂组合物，其中基于所述第一可聚合组合物中的可聚合组分的总重量计，所述第一可聚合组合物包含50重量％至99重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯和1重量％至50重量％的极性单体。
6.根据权利要求2至5中的任一项所述的粘合剂组合物，其中基于所述第二可聚合组合物中的可聚合组分的总重量计，所述第二可聚合组合物包含25重量％至95重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯、0.5重量％至40重量％的极性单体、2重量％至50重量％的聚醚大分子单体、以及0.01重量％至5重量％的交联剂。
7.根据权利要求1至6中的任一项所述的粘合剂组合物，其中所述聚醚大分子单体具有在500道尔顿至4000道尔顿范围内的重均分子量。
8.根据权利要求2至7中的任一项所述的粘合剂组合物，其中基于所述粘合剂组合物内的聚合物材料的总重量计，所述粘合剂组合物包含5重量％至20重量％的第一聚合物和80重量％至95重量％的第二聚合物。
9.根据权利要求1至8中的任一项所述的粘合剂组合物，其中所述粘合剂组合物为压敏粘合剂。
10.根据权利要求2所述的粘合剂组合物，所述粘合剂组合物包含第二可聚合组合物的聚合产物，所述第二可聚合组合物包含：
a)包含第一可聚合组合物的部分聚合产物的浆料组合物，其中所述浆料组合物包含：
1)基于所述浆料的总重量计的1重量％至20重量％的溶质聚合物，所述溶质聚合物为具有至少100,000道尔顿的重均分子量的所述第一聚合物；和
2)基于所述浆料的总重量计的80重量％至99重量％的溶剂单体，所述溶剂单体包含：
i)(甲基)丙烯酸烷基酯；和
ii)任选的极性单体；和
b)极性单体，如果所述浆料组合物不含所述任选的极性单体的话；
c)式(I)的聚醚大分子单体
CH2＝CHR1-(C＝O)-O-R2-NH-(C＝O)-X1-Q1
(I)
其中
R1为氢或甲基；
R2为具有1至4个碳原子的烷亚基；
X1为-O-或-NH-；并且
Q1为聚醚基团；和
d)交联剂；和
其中所述第二可聚合组合物的聚合产物包含所述第一聚合物和第二聚合物，并且其中所述第二聚合物或所述第二聚合物和所述第一聚合物两者是交联的。
11.一种制品，所述制品包括：
a)基底；和
b)根据权利要求1至10中的任一项所述的粘合剂组合物，所述粘合剂组合物毗邻所述基底定位。
12.根据权利要求11所述的制品，其中所述制品为转印带、单面胶带、双面胶带或冲切粘合剂制品。
13.根据权利要求12所述的制品，其中所述制品为结合有所述粘合剂组合物的电子设备。
14.一种制备粘合剂组合物的方法，所述方法包括：
a)提供第一可聚合组合物，所述第一可聚合组合物包含：
1)(甲基)丙烯酸烷基酯；和
2)任选的极性单体；
b)通过部分地聚合所述第一可聚合组合物形成浆料组合物，其中所述浆料组合物包含：
1)基于所述浆料组合物的总重量计的1重量％至20重量％的溶质聚合物，所述溶质聚合物为具有至少100,000道尔顿的重均分子量的第一聚合物；
2)基于所述浆料的总重量计的80重量％至99重量％的溶剂单体，所述溶剂单体包含：
i)所述(甲基)丙烯酸烷基酯；和
ii)所述任选的极性单体；以及
c)制备第二可聚合组合物，所述第二可聚合组合物包含：
1)所述浆料组合物；
2)极性单体，如果所述浆料组合物不含所述任选的极性单体或需要更多极性单体的话；
3)式(I)的聚醚大分子单体
CH2＝CHR1-(C＝O)-O-R2-NH-(C＝O)-X1-Q1
(I)
其中
R1为氢或甲基；
R2为具有1至4个碳原子的烷亚基；
X1为-O-或-NH-；并且
Q1为聚醚基团；和
4)交联剂；
d)使所述第二可聚合组合物聚合以形成所述粘合剂组合物，所述粘合剂组合物包含：
1)所述第一聚合物；和
2)第二聚合物，
其中所述第二聚合物或所述第二聚合物和所述第一聚合物两者是交联的。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US202163202885P | 2021-06-29 | 2021-06-29 | |
| US63/202,885 | 2021-06-29 | ||
| PCT/IB2022/055257 WO2023275640A1 (en) | 2021-06-29 | 2022-06-06 | Pressure-sensitive adhesives prepared using polyether-containing macromer |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN117580878A true CN117580878A (zh) | 2024-02-20 |
Family
ID=82547467
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202280045772.XA Pending CN117580878A (zh) | 2021-06-29 | 2022-06-06 | 使用含聚醚大分子单体制备的压敏粘合剂 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20240218212A1 (zh) |
| CN (1) | CN117580878A (zh) |
| WO (1) | WO2023275640A1 (zh) |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3750654T2 (de) * | 1986-09-30 | 1995-05-04 | Minnesota Mining & Mfg | Druckempfindlicher Klebefilm-Artikel mit einer grossen Wasserdampfdurchlässigkeit. |
| US4833213A (en) | 1987-06-26 | 1989-05-23 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method of making purely primary diamines from nitrogen containing nocleophile and terminally electrophilically active polyether |
| US10134566B2 (en) | 2013-07-24 | 2018-11-20 | 3M Innovative Properties Company | Method of making a nanostructure and nanostructured articles |
| WO2020071328A1 (ja) * | 2018-10-04 | 2020-04-09 | Ａｇｃ株式会社 | 粘着剤組成物、粘着剤層、積層体及び画像表示装置 |
| JP7415957B2 (ja) * | 2019-02-05 | 2024-01-17 | Ａｇｃ株式会社 | 重合体、硬化性組成物、硬化物、粘着シート、積層体及びフレキシブルディスプレイ |
-
2022
- 2022-06-06 US US18/572,573 patent/US20240218212A1/en active Pending
- 2022-06-06 CN CN202280045772.XA patent/CN117580878A/zh active Pending
- 2022-06-06 WO PCT/IB2022/055257 patent/WO2023275640A1/en active Application Filing
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20240218212A1 (en) | 2024-07-04 |
| WO2023275640A1 (en) | 2023-01-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110050046B (zh) | 用于柔性电子显示器的低介电光学透明粘合剂 | |
| CN107641486B (zh) | 包含(甲基)丙烯酰基侧基的粘合剂、制品和方法 | |
| WO2018092905A1 (ja) | 粘着シート | |
| JP5472685B2 (ja) | 飛散防止粘着シート | |
| KR102153375B1 (ko) | 점착제 및 그 응용 | |
| US11168236B2 (en) | Acrylic pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheet | |
| JP5048994B2 (ja) | 粘着剤組成物および光学機能性フィルム | |
| JP2013129826A (ja) | 粘着剤、及び粘着シート | |
| TW201217488A (en) | Optical pressure-sensitive adhesive sheet | |
| US20230235199A1 (en) | Polymers derived from a poly(tetrahydrofuran)(meth)acrylate macromer, adhesive compositions, and articles | |
| US20190127610A1 (en) | Pressure-sensitive adhesive sheet | |
| US20160209566A1 (en) | Double-sided pressure-sensitive-adhesive-layer-attached polarizing film, method for producing thereof, and image display device | |
| TW201217487A (en) | Optical pressure-sensitive adhesive sheet | |
| US20140065404A1 (en) | Double-sided pressure-sensitive adhesive sheet | |
| CN113966352A (zh) | 来源于(甲基)丙烯酸酯大分子单体的聚合物、粘合剂组合物和制品 | |
| US20140065403A1 (en) | Double-sided pressure-sensitive adhesive sheet | |
| US20190161651A1 (en) | Pressure-sensitive adhesive sheet | |
| US20190161650A1 (en) | Pressure-sensitive adhesive sheet | |
| CN117580878A (zh) | 使用含聚醚大分子单体制备的压敏粘合剂 | |
| TW202212126A (zh) | 補強用膜、光學構件及電子構件 | |
| TW202208571A (zh) | 補強用膜、光學構件及電子構件 | |
| US20190106605A1 (en) | Pressure-sensitive adhesive sheet | |
| WO2022123341A1 (en) | Adhesive compositions and articles | |
| JP7491456B1 (ja) | フレキシブルディスプレイ用粘着シート、フレキシブルディスプレイ用積層体、およびフレキシブルディスプレイ | |
| JP7327701B1 (ja) | 両面粘着シートおよび画像表示装置用積層体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |