CN117503971A - 一种耐高低温的高含量除臭剂及制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种耐高低温的高含量除臭剂及制备方法，属于除臭剂技术领域。包括以下物质，按重量百分数：氨基酸锌10%‑50%、活化剂5%‑40%，表面活性剂0.5%‑2.5%，余量为水；其中活化剂为氨基酸、有机胺和有机钠盐中的一种或多种。本发明中氨基酸锌的含量高，在10%‑50%之间，除臭和杀菌性能好，安全无毒，可100%生物降解，应用领域广泛，可用于宠物、宠物医院、家庭环境除臭，化妆品、污水处理站、垃圾堆、养殖场除臭。

Description

一种耐高低温的高含量除臭剂及制备方法
技术领域
本发明涉及除臭剂技术领域，具体涉及一种绿色安全的可用于环境、家庭、宠物、化妆品的耐高低温的高含量除臭剂及制备方法。
背景技术
工厂、垃圾堆、污水处理池、养殖场、宠物粪便等产生的恶臭严重影响生产、生活，因此人们对除臭剂的需求也越来越多，而市面上的除臭剂种类繁多，质量良莠不济。常见的臭味气体为氮化物、硫化物、醛类、脂肪酸类等。氮化物多为氨气、甲胺，多产生于厕所、动物粪便、养殖场；硫化物主要为硫化氢、硫醇，多产生于生活垃圾、下水道等。
除臭剂种类繁多，但根据除臭机理，除臭剂可大致分为以下几类：物理型除臭剂、化学型除臭剂、生物型除臭剂、植物型除臭剂。
①物理型除臭剂：通过多孔物质的物理吸附将臭气去除或者简单的香精掩盖臭味。由于吸附所需时间长，消臭速度较慢，多孔物质吸附臭气具有饱和效应，不及时进行更换会造成二次污染。由于吸附具有选择性，可能会对某一类气体没有吸附作用。而香精掩盖除臭，当香精挥发后，无法掩盖臭气，也会造成二次污染。
②化学型除臭剂：通过氧化、还原、加成、缩合等化学反应，将臭气成分分解，除臭迅速、效果好，是目前应用最为广泛的除臭剂。常用蓖麻油酸锌、大豆乙基硫酸乙酯吗啉、二氧化氯、光触媒、有机酸等。蓖麻油酸锌含有双键和锌原子，双键通过成键机理来除臭，活化的锌原子可以和臭味中的氮、硫原子形成很强的化合键，来消除臭味，是一种高效环保的新型除臭材料，具有无毒、容易生物降解等特点，但是使用过后会残留浓烈的蓖麻油酸味道，给人不适感及容易引起二次污染，且产品成本高，在进行稀释使用时，还需要添加额外的助剂，进一步提高了使用成本。大豆乙基硫酸乙酯吗啉是一种独特的阳离子表面活性剂，通过配位或中和有异味的有机分子，减少异味分子在蒸气相中的浓度，达到去除臭味的效果，但是价格昂贵，成本高。因此在添加过程中一般少量应用，但用量降低对产品的除臭功效减弱。二氧化氯作为一种强氧化剂，可在短时间内将臭味物质氧化，转化为无臭味的物质，但二氧化氯能与许多化学物质发生爆炸性反应，并且对热、震动、撞击和摩擦相当敏感，极易分解发生爆炸。光触媒是一种以纳米级TiO2为原料的光半导体，在光的作用下产生自由氢氧基和活性氧，具有很强的光氧化还原功能，能有效地降解甲醛、苯、甲苯、二甲苯、氨等有毒有害气体，还能有效杀灭多种细菌。有机酸通过低pH值去除臭味，常用的有柠檬酸、醋酸、木醋酸，其中木醋酸的作用较好，具有良好的酸性缓冲，富含木香油和酚类（邻甲氧基苯酚、甲酚等），可以起到加香和杀菌功效。
③生物除臭剂：利用微生物菌群代谢或其代谢产物降解臭味，但是消臭作用时间长。微生物除臭对温度酸碱度溶氧量等有严格要求，通过微生物的代谢活动使臭气降解，环保性好，但生物除臭剂原料提取工艺复杂，成本高昂、除臭效果缓慢。常用的生物型除臭剂材料主要是微生物酶，微生物酶是利用发酵液中提纯的活性酶，对特定环境进行空气除臭治理。例如脱硫氧化酶，可以作为硫化氢氧化反应的催化剂，能够降低硫化氢氧化时的反应能，将硫化氢转化成无毒无害的硫酸根离子，消除硫化氢的臭味。如公开号CN111514740B公开了一种生物除味剂及其制备方法，生物除味剂包括以下原料：生物酶、厌氧性菌群、好氧性菌群、植物提取液、酵素液、净化因子、火山泥、二氧化钛纤维、酸性二氧化硅溶胶、偶氮二甲酸二异丙酯、贵金属活性组分。该生物除味剂的原料种类多，生产工序多而复杂，且生物酶和植物提取液保存条件比较苛刻，容易失活，同时植物提取液中含有大量多酚，会与光催化反应中产生的羟基自由基反应，量子效率低，整个配方成本昂贵，配方整体稳定性有待研究。
④植物除臭剂：萃取植物根、茎、叶、花、果实等部位的有效成分，主要是类似邻苯二酚、对苯二酚和间苯二酚的化学物质，与臭味分子基团发生化学反应，削弱异味分子中的化合键，生成无味、无毒的物质，对氨、硫化氢等有良好的去除效果。该类型除臭剂环保性好，除臭反应迅速，缺点是植物来源较多，成分复杂多样，市场产品参差不齐，对用户实际选择造成较大因扰，提取工艺繁琐，容易腐败变质，需要添加大量抗氧化剂防腐剂和抗菌剂，添加生物酵素的植物提取液受到使用环境的温度限制，温度过高过低都不能有很好的除臭能力，使用成本较高。常用的有茶叶提取物、丝兰提取物、芬多精等；茶叶提取物主要是儿茶素类化合物等多酚类物质，儿茶素类化合物的基本结构为二连（或邻）苯酚基苯吡喃衍生物。儿茶素环上的羟基具有较强的极性，容易与硫化氢气体结合生成新的化合物，同时羟基可以提供H+，可以同氨分子中的氮原子结合生成铵盐，去除氨气。丝兰提取物主要成分是丝兰皂苷、丝兰酚、多糖等。皂苷作为一种脲酶抑制剂，可以减少含氮物质降解生成氨气，丝兰提取物中的大分子和活性基团可以吸附氨气分子。多酚类物质可以结合氨基。多糖可以促进微生物利用氨气合成菌体蛋白，一方面减少氨气生成，另一方面增加氨气的消耗利用，减少臭气中氨含量。芬多精要成分为单萜烯、倍半萜烯、双萜烯等，具有特别的香气，能够遮盖异味，同时具有杀菌除虫作用。如公开号CN112870419A公开了一种植物型除臭剂制备方法，主要成分为桃木、桃核、梨核、稻壳、竹材和柏木提取的植物原液、水、芦荟提取液、苦参提取液、松针提取液、艾叶提取液、柠檬提取液、茉莉花提取液、玫瑰花提取液、渗透剂和表面活性剂。该除臭剂原料多为植物提取液，提取工序复杂，且植物提取液对储存条件较为严格。
锌具有良好的杀菌和除臭性能，尤其是有机酸锌，如公开号CN108159865A公开了一种含活性锌原子的环保除臭剂，按照重量份数包括锌有机酸盐5-8份，配位剂3-5份，有机磷化合物1-3份，增溶剂1-5份，香味剂0-2份，pH调节剂0.1-2份，水70-90份。该除臭剂对氨气、硫化氢、硫醚类在内的多种恶臭气体具有效果，但是该除臭剂在使用后发现存在浓烈的蓖麻油酸酯的气味，会对环境造成二次污染。公开号CN115397477A公开了一种以氨基酸、锌化合物（或氨基酸锌）、碘化合物为有效成分并溶解在水性溶剂中而得的除臭剂。该除臭剂中的氨基酸锌对多种臭味气体都有较好的驱除效果，但是碘化物在酸性条件下不稳定，且溶液容易变色，影响除臭效果。公开号CN110810434A公开了一种除味杀菌AB剂，其中A剂包括有机酸锌盐、增溶剂（有机膦酸盐）、pH调节剂（精氨酸、赖氨酸和组氨酸）、表面活性剂（OP-10、吐温-80、三乙醇胺、乳酸、丙二醇和丙三醇等）和去离子水，其中有机酸锌盐的含量为2-8%，该配方只能在氨基酸锌含量低于10%的时候溶解性较好，但当氨基酸锌高于20%时，除臭剂的稳定性不好，且在低温下更容易分层和出现沉淀，影响使用。
现有的氨基酸锌产品的浓度普遍较低，一般氨基酸锌的含量在10%以下，普遍为3%，且产品在低温、高温下不稳定，容易有析出物生成，除臭效果不佳。高浓度的氨基酸锌除臭剂在配制、运输和储存方面便利更大，更能节约成本，同时在低温情况下溶液稳定，无需再加热溶解，进一步稀释生产效率，降低成本，因此具有良好的市场前景。但现有的氨基酸锌除臭剂无法同时做到高浓度低温稳定，因此急需一种原料安全性高，除臭效果好，高低温稳定性的除臭剂。
发明内容
为了解决上述问题，本发明提出一种耐高低温的高含量除臭剂及制备方法，能够在低温状态下达到溶液稳定，同时除臭效果好，安全性能高。
为了实现上述目的，本发明是通过以下技术方案来实现的：
一种耐高低温的高含量除臭剂，包括以下物质，按重量百分数：氨基酸锌10%-50%、活化剂5%-40%，表面活性剂0.5%-2.5%，余量为水。
进一步的，所述氨基酸锌为蛋氨酸锌、天门冬安酸锌、甘氨酸锌、苏氨酸锌、赖氨酸锌、焦谷氨酸锌中的一种或几种。
进一步的，所述活化剂为氨基酸、有机胺和有机钠盐中的一种或多种。
进一步的，所述氨基酸为赖氨酸、甘氨酸、组氨酸、丙氨酸、精氨酸、异亮氨酸、苏氨酸、苯丙氨酸中的一种或几种。
进一步的，所述有机胺为单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、四羟丙基乙二胺、四羟乙基乙二胺中的一种或几种。
进一步的，所述有机钠盐为聚赖氨酸亚乙基二膦酸钠、乙二胺四乙酸二钠、 羟基亚乙基二膦酸四钠、亚氨基二琥珀酸四钠、乙二胺四甲叉膦酸钠、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸钠、甲基甘氨酸乙二酸三钠、谷氨酸乙二酸四钠中的一种或者多种。
进一步的，所述聚赖氨酸亚乙基二膦酸钠的结构式为：，式中n为25-30。
进一步的，所述表面活性剂为月桂基二甲氨基乙酸甜菜碱、聚乙二醇山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯双烷基磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或多种。
进一步的，所述表面活性剂为月桂基二甲氨基乙酸甜菜碱和脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或两种。
本发明还公开了一种耐高低温的高含量除臭剂的制备方法，包括以下步骤：将活化剂和纯水入至反应釜，缓慢搅拌至全部溶解；再依次加入表面活性剂和氨基酸锌，全部溶解形成溶液，得到耐高低温的高含量除臭剂。
本发明一种耐高低温的高含量除臭剂及其制备方法，其有益效果在于：
（1）本发明加入的活化剂为氨基酸、有机胺和有机钠盐。氨基酸和有机胺的加入也能够改善整个除臭剂的pH值，能够提高氨基酸锌的溶解性，从使其在低温下保持较高的稳定性。
（2）本发明中有机钠盐尤其是ε-聚赖氨酸亚乙基二膦酸钠、α-聚赖氨酸亚乙基二膦酸钠的加入，这类物质中含有ε-聚赖氨酸、α-聚赖氨酸和膦酸钠盐，ε-聚赖氨酸和α-聚赖氨酸具有杀菌和增溶效果，膦酸钠盐具有增溶和使锌离子活化的作用，将聚赖氨酸和膦酸钠盐进行键合后，氨基酸基团与膦酸基团形成的物质在高浓度、低温的情况下增容效果和杀菌效果更好，可有效避免高浓度除臭剂在低温的情况下具有溶液稳定性；在60℃条件下放置30天，40℃下放置3个月，4℃下放置一个月，其pH、含量、除臭效果均不会受到影响，在-20℃下冷冻后，在室温下自然溶解，溶液依旧澄清透明，使用时直接加水稀释即可，不用添加额外的增溶剂。
（3）本发明的活化剂有机钠盐具有非常好的络合增溶、溶限效应、晶格畸变等性能，具有一定的分散、悬浮力，有阻垢、缓蚀、化垢功能，在较高温度(如200℃) 也不失活性。且活化剂本身基本无毒，无公害污染。
（4）本发明的表面活性剂稳定性高，不易受强电解质存在的影响，也不易受酸、碱的影响，与活化剂复配后能够进一步提升氨基酸锌的溶解性能和相容性，能混合使用，相容性好，在固体表面上不发生强烈吸附。
（5）本发明中氨基酸锌的含量高，在10%-50%之间，除臭和杀菌性能好，安全无毒，可100%生物降解。本发明中被活化的锌原子可以和臭味中的氮、硫原子形成很强的化合键，来消除臭味，氨基酸在分子内具有氨基(-NH2)和羧基(-COOH)，因这些官能团的存在而对氨、乙酸、醛类等发挥除臭效果。且即便高倍数稀释，对硫醇类、硫醚类、酸类、氨气、醛、硫化氢等气体仍具有较好的除臭效果。应用领域广泛，可用于宠物、宠物医院、家庭环境除臭，化妆品、污水处理站、垃圾堆、养殖场除臭。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好地理解本发明方案，下面将结合实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
一种耐高低温的高含量除臭剂，包括以下物质，按重量百分数为：氨基酸锌10%-50%、活化剂5%-40%，表面活性剂0.5%-2.5%，余量为水。
作为一种优选的实施例，一种耐高低温的高含量除臭剂，包括以下物质，按重量百分数为：氨基酸锌10%-20%、活化剂5%-10%，表面活性剂0.5%-1%，余量为水。
作为一种优选的实施例，一种耐高低温的高含量除臭剂，包括以下物质，按重量百分数为：氨基酸锌20%-30%、活化剂5%-15%，表面活性剂0.5%-1%，余量为水。
作为一种优选的实施例，一种耐高低温的高含量除臭剂，包括以下物质，按重量百分数为：氨基酸锌30%-40%、活化剂10%-30%，表面活性剂1%-2%，余量为水。
作为一种优选的实施例，一种耐高低温的高含量除臭剂，包括以下物质，按重量百分数为：氨基酸锌40%-50%、活化剂15%-40%，表面活性剂1%-2.5%，余量为水。
需要进一步说明的是，氨基酸锌为蛋氨酸锌、天门冬安酸锌、甘氨酸锌、苏氨酸锌、赖氨酸锌、焦谷氨酸锌中的一种或几种。本发明优选为蛋氨酸锌、天门冬安酸锌、甘氨酸锌中的任意一种或几种。
需要进一步说明的是，活化剂为氨基酸、有机胺和有机钠盐中的一种或多种，且更优选的，活化剂至少包括有机钠盐。
作为其中一种优选的实施例，活化剂为氨基酸。其中氨基酸为赖氨酸、甘氨酸、组氨酸、丙氨酸、精氨酸、异亮氨酸、苏氨酸、苯丙氨酸中的一种或几种。
作为其中一种优选的实施例，活化剂为有机钠盐。有机钠盐为聚赖氨酸亚乙基二膦酸钠、乙二胺四乙酸二钠、 羟基亚乙基二膦酸四钠、亚氨基二琥珀酸四钠、乙二胺四甲叉膦酸钠、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸钠、甲基甘氨酸乙二酸三钠、谷氨酸乙二酸四钠中的一种或者多种。
本发明中更优选为聚赖氨酸亚乙基二膦酸钠，其中聚赖氨酸亚乙基二膦酸钠可为ε-聚赖氨酸亚乙基二膦酸钠或α-聚赖氨酸亚乙基二膦酸钠。
具体的，聚赖氨酸亚乙基二膦酸钠的结构式为：，式中n为25-30。
具体的，聚赖氨酸亚乙基二膦酸钠的制备方法步骤为：
（1）聚赖氨酸与羟基乙叉二膦酸(HEDP)按照1:1.2的质量比例在反应釜中混合，加入酸性催化剂，在100℃的温度下反应100min-120min后，再升温至105℃-110℃，加入甲醛保持反应60min-90min，反应得到聚赖氨酸亚乙基二膦酸；
（2）将步骤（1）中得到的聚赖氨酸亚乙基二膦酸与氢氧化钠按照摩尔比1:4进行酸碱中和反应，得到聚赖氨酸亚乙基二膦酸钠。
具体的，步骤（1）中酸性催化剂为盐酸、硫酸、柠檬酸中的任意一种。本实施例优选为盐酸，且盐酸与聚赖氨酸的摩尔比为(1.5-2):1。更进一步本实施例盐酸与聚赖氨酸的摩尔比优选为2:1。
具体的，步骤（2）中甲醛与聚赖氨酸的摩尔比为2-2.2:1。本实施例中甲醛与聚赖氨酸的摩尔比优选为2:1。
（一）聚赖氨酸亚乙基二膦酸钠结构表征
将得到的聚赖氨酸亚乙基二膦酸钠通过红外光谱仪进行结构表征，经测定，合成物的红外光谱特征峰为: 在1680-1640cm -1和1580-1520cm-1有强吸收峰，此为聚赖氨酸特征峰；在合成物中γasPO3和γsPO3分裂为两组很强吸收峰（1110cm-1、1065cm-1和985cm-1、955cm-1），这种分裂现象归结于两个 PO3 2-的不等同性。而且880cm-1处出现了一个清晰可见的弱的尖锐吸收峰，这种 P-O-H在完全离子化的配体中只能是分子内醇羟基的质子与完全离子化的磷酸基形成分子内氢键时产生的，1135cm-1（平肩）和1055cm-1（平肩）的出现也可进一步证明，且红外图谱中并无C-O、O-H特征峰，故此可以表明合成的物质为所述结构式的目标产物。
（二）聚赖氨酸亚乙基二膦酸钠的溶解性评定：
聚赖氨酸亚乙基二膦酸钠的溶解度为852g/L（溶解度测试方法按照《中国药典》（2020年版）测试）。
（三）聚赖氨酸亚乙基二膦酸钠的热稳定性影响：
将聚赖氨酸亚乙基二膦酸钠放入120℃环境下24h，经检测未发现分解，表明其具有较好的热稳定性。
（四）毒性测试
将聚赖氨酸亚乙基二膦酸钠配制成水溶液，采用大鼠经口测试得到大鼠经口LD50为＞2.13g/kg，安全高。
作为其中一种优选的实施例，活化剂为有机胺。所述有机胺为单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、四羟丙基乙二胺、四羟乙基乙二胺中的一种或几种。
作为其中一种优选的实施例，活化剂为氨基酸和有机钠盐组成的混合物。
需要进一步说明的是，表面活性剂为月桂基二甲氨基乙酸甜菜碱、聚乙二醇山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯双烷基磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或多种。本发明优选为月桂基二甲氨基乙酸甜菜碱和/或脂肪醇聚氧乙烯醚。
实施例1
一种耐高低温的高含量除臭剂的制备方法，包括以下步骤：常温下，将活化剂和纯水入至反应釜，缓慢搅拌至全部溶解；再依次加入表面活性剂和氨基酸锌，全部溶解形成溶液，得到耐高低温的高含量除臭剂。
实施例2
一种耐高低温的高含量除臭剂，包括以下组分：按100%重量计算为：蛋氨酸锌10%、甘氨酸5%、月桂基二甲氨基乙酸甜菜碱0.5%，余量为水。
实施例3
一种耐高低温的高含量除臭剂，包括以下组分：按100%重量计算为：苏氨酸锌20%、赖氨酸5%，α-聚赖氨酸亚乙基二膦酸钠（C2H3O6P2Na4(C6H12N2O)30）5%、月桂基二甲氨基乙酸甜菜碱0.5%，余量为水。
实施例4
一种耐高低温的高含量除臭剂，包括以下组分：按100%重量计算为：赖氨酸锌30%、精氨酸10%、二乙醇胺15%、C12脂肪醇聚氧乙烯醚0.8%，余量为水。
实施例5
一种耐高低温的高含量除臭剂，包括以下组分：按100%重量计算为：焦谷氨酸锌40%、α-聚赖氨酸亚乙基二膦酸钠（C2H3O6P2Na4(C6H12N2O)28）20%、三乙醇胺5%、C12脂肪醇聚氧乙烯醚1%，余量为水。
实施例6
一种耐高低温的高含量除臭剂，包括以下组分：按100%重量计算为：天门冬安酸锌50%、α-聚赖氨酸亚乙基二膦酸钠（C2H3O6P2Na4(C6H12N2O)25）23%、四羟丙基乙二胺3%、月桂基二甲氨基乙酸甜菜碱2%，余量为水。
实施例7
一种耐高低温的高含量除臭剂，包括以下组分：按100%重量计算为：天门冬安酸锌50%、甘氨酸5%，α-聚赖氨酸亚乙基二膦酸钠（C2H3O6P2Na4(C6H12N2O)30）25%、月桂基二甲氨基乙酸甜菜碱2%，余量为水。
实施例8
一种耐高低温的高含量除臭剂，包括以下组分：按100%重量计算为：蛋氨酸锌10%、α-聚赖氨酸亚乙基二膦酸钠（C2H3O6P2Na4(C6H12N2O)25）5%、月桂基二甲氨基乙酸甜菜碱0.5%，余量为水。
实施例9
一种耐高低温的高含量除臭剂，包括以下组分：按100%重量计算为：蛋氨酸锌20%、赖氨酸5%、ε-聚赖氨酸亚乙基二膦酸钠（C2H3O6P2Na4(C6H12N2O)25）5%、月桂基二甲氨基乙酸甜菜碱0.5%，余量为水。
实施例10
一种耐高低温的高含量除臭剂，包括以下组分：按100%重量计算为：蛋氨酸锌30%、赖氨酸5%、ε-聚赖氨酸亚乙基二膦酸钠（C2H3O6P2Na4(C6H12N2O)25）10%、月桂基二甲氨基乙酸甜菜碱1%，余量为水。
实施例11
一种耐高低温的高含量除臭剂，包括以下组分：按100%重量计算为：蛋氨酸锌30%、赖氨酸10%、ε-聚赖氨酸亚乙基二膦酸钠（C2H3O6P2Na4(C6H12N2O)25）8%、月桂基二甲氨基乙酸甜菜碱1%，余量为水。
实施例12
一种耐高低温的高含量除臭剂，包括以下组分：按100%重量计算为：蛋氨酸锌40%、赖氨酸10%、ε-聚赖氨酸亚乙基二膦酸钠（C2H3O6P2Na4(C6H12N2O)25）15%、月桂基二甲氨基乙酸甜菜碱1.5%，余量为水。
实施例13
一种耐高低温的高含量除臭剂，包括以下组分：按100%重量计算为：蛋氨酸锌50%、赖氨酸10%、ε-聚赖氨酸亚乙基二膦酸钠（C2H3O6P2Na4(C6H12N2O)25）22%、月桂基二甲氨基乙酸甜菜碱1.5%，余量为水。
实施例14
一种耐高低温的高含量除臭剂，包括以下组分：按100%重量计算为：蛋氨酸锌50%、赖氨酸10%、谷氨酸乙二酸四钠30%、月桂基二甲氨基乙酸甜菜碱1.5%，余量为水。
实施例15
一种耐高低温的高含量除臭剂，包括以下组分：按100%重量计算为：蛋氨酸锌50%、赖氨酸10%、甲基甘氨酸乙二酸三钠30%、月桂基二甲氨基乙酸甜菜碱1.5%，余量为水。
实施例16
一种耐高低温的高含量除臭剂，包括以下组分：按100%重量计算为：蛋氨酸锌50%、赖氨酸10%、亚氨基二琥珀酸四钠30%、月桂基二甲氨基乙酸甜菜碱1.5%，余量为水。
对比例1
一种除臭剂，包括以下组分：按100%重量计算为：蛋氨酸锌20%、赖氨酸10%、月桂基二甲氨基乙酸甜菜碱0.5%，余量为水。
对比例2
一种除臭剂，包括以下组分：按100%重量计算为：蛋氨酸锌20%、赖氨酸5.5%、ε-聚赖氨酸亚乙基二膦酸钠（C2H3O6P2Na4(C6H12N2O)25）5%、余量为水。
对比例3
一种除臭剂，包括以下组分：按100%重量计算为：蛋氨酸锌20%、ε-聚赖氨酸亚乙基二膦酸钠（C2H3O6P2Na4(C6H12N2O)25）10.5%、余量为水。
对比例4
一种除臭剂，包括以下组分：按100%重量计算为：蛋氨酸锌30%、赖氨酸16%、余量为水。
对比例5
一种除臭剂，包括以下组分：按100%重量计算为：蛋氨酸锌30%、月桂基二甲氨基乙酸甜菜碱16%，余量为水。
对比例6
一种除臭剂，包括以下组分：按100%重量计算为：蛋氨酸锌30%、氨基三亚甲基膦酸钠15%、月桂基二甲氨基乙酸甜菜碱1%，余量为水。
对比例7
一种除臭剂，包括以下组分：按100%重量计算为：蛋氨酸锌30%、十二烷基磺酸盐15%、月桂基二甲氨基乙酸甜菜碱1%，余量为水。
对比例8
一种除臭剂，包括以下组分：按100%重量计算为：蛋氨酸锌30%、C12脂肪醇聚氧乙烯醚15%、月桂基二甲氨基乙酸甜菜碱1%，余量为水。
对比例9
一种除臭剂，包括以下组分：按100%重量计算为：蛋氨酸锌30%、C12烷基糖苷15%、月桂基二甲氨基乙酸甜菜碱1%，余量为水。
实施例1-15和对比例1-9的除臭剂均按照方法实施例制备得到。
耐温测试
空白组1（与实施例8空白对照）：一种耐高低温的高含量除臭剂，包括以下组分：按100%重量计算为：蛋氨酸锌20%，余量为水。
空白组2（与实施例9空白对照）：一种耐高低温的高含量除臭剂，包括以下组分：按100%重量计算为：蛋氨酸锌30%，余量为水。
将实施例1-15与对比例1-9得到的除臭剂，分别在不同温度下观察其形状变化，得到的结果如表1所示：
表1
将实施例1-15与对比例1-9得到的除臭剂，放于60℃下进行加速考察，检测除臭剂的有效含量、pH、外观。
含量检测：精密称取样品适量（约相当于0.1g），置250ml锥形瓶中，加50ml水，摇晃均匀，用1mol/L的醋酸溶液调节pH至5.0～6.0，加入醋酸-醋酸钠缓冲液（pH 6.0）20ml，加入二甲酚橙指示剂5~10滴，用0.02mol/L的EDTA-2NA标准滴定液滴定至溶液由紫红色到亮黄色即为终点，同时做空白对照。
pH检测：取样品1g，加水至100ml，用pH计检测即可；得到的结果如表2所示：
表2
注：表2中“*”表示按制备方法制备得到的样品在常温下有不溶物，不进行对应的理化指标测试。
结合表1和表2可以看出，实施例1-15与对比例1-9得到的除臭剂在高低温条件下的性状外观对比，实施例1-15得到的除臭剂在高温加速试验均具有较好的稳定性。通过实施例8与空白组1、对比例1、2、3性状对比，可以得知，在有效成分氨基酸锌含量在20%时加入少量的聚赖氨酸亚乙基二膦酸钠，就可以大大提高氨基酸锌的溶解度，且溶液能耐高低温，含量、pH、性状理化性能稳定。
实施例8与对比例1.2.3相比，对比例1只含有活化剂氨基酸，对比例3只含有活化剂ε-聚赖氨酸亚乙基二膦酸钠，但对比例1含有沉淀物，在高温和低温下均不稳定，对比例2含有氨基酸和ε-聚赖氨酸亚乙基二膦酸钠两种活化剂，而对比例3具有一定的稳定性，说明ε-聚赖氨酸亚乙基二膦酸钠对有效成分氨基酸锌的稳定性具有重要作用。
实施例9与对比例4-9对比例，对比例4和对比例5分别只含有活化剂氨基酸和表面活性剂月桂基二甲氨基乙酸甜菜碱，但对比例4和5得到的除臭剂在表1中均部分溶解，且在表2中也出现沉淀，pH值也不稳定，说明单一的氨基酸和表面活性剂的加入不能够保障在30%浓度下高温稳定性。而对比例6-9得到的除臭剂中加入的为常规的作为增溶剂的非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂，但高温稳定性，pH值和含量在高温和高浓度下均不具有稳定性。
除臭测试
主要测试对氨气、硫化氢、甲硫醇三种臭气的祛除率，测试样品为实施例1-15，对比例1-9、空白组1和空白组2得到的除臭剂及纯水，其中氨气、硫化氢、甲硫醇于实验室中自主完成。
测试方法
一、实验原理
利用臭味分子在气液两相的平衡原理，当其在一相中的浓度减少时，在另一相中由于平衡的移动，其浓度也会随之减少。
二、实验部分
1、仪器、试剂
主要仪器：复合式多气体检测仪（泵吸式），K-600，量程为0-500ppm，河南省保时安电子科技有限公司；三孔圆底烧瓶；磁力搅拌器；移液枪；其它常用玻璃仪器。
主要试剂：甲硫醇钠。
2、臭源的配制
甲硫醇：用去离子水配制1%的甲硫醇钠溶液，用稀硫酸调节溶液pH，将产生甲硫醇气体。
硫化氢：用去离子水配制1%的硫化钠溶液，用稀盐酸调节溶液pH，将产生硫化氢气体。
氨气：用去离子水配制5%的氨水溶液。
3、测试步骤
①将检测仪探头伸入5L三孔烧瓶的一侧后密闭。
②将100ml去离子水加入三口烧瓶后密闭，开启搅拌，约15in后气体浓度达到稳定。
③当气体浓度稳定后，记录初始浓度，将实施例1-15、对比例1-9、空白组1和空白组2得到的除臭剂分别在0min、3min、6min时加入5ml测试样，并且每隔3min读取气体浓度，测试12min，记录终末浓度，并以水作为空白。其中测试样的浓度均为实施例1-15与对比例1-9、空白组1和空白组2稀释得到，其中氨基酸锌有效含量为0.1%。
4、实验结果
除臭率的计算公式：。
得到的测试数据如表3、表4和表5所示：
表3甲硫醇除臭测试数据
表4硫化氢除臭测试数据
表5氨气除臭测试数据
注：表3、表4和表5中“*”表示样品在常温下有不溶物，不进行对应的理化指标测试。
从表1/2/3/4/5可以看出本发明的氨基酸锌除臭剂在高低温下具有良好的稳定性以及高稀释倍数下短时间内对甲硫醇、硫化氢、氨气具有较好的祛除率。聚赖氨酸亚乙基二膦酸钠对氨基酸锌的溶解度影响较大，溶解同样量的氨基酸锌，与其他活化剂相比，聚赖氨酸亚乙基二膦酸添加量更少，且对应的实施例8和实施例9得到的除臭剂对臭气的除臭效果更好，其稀释方式为直接加水即可，无需添加额外的助剂，意味着采用聚赖氨酸亚乙基二磷酸钠制备的氨基酸除臭剂的生产成本和客户使用成本将更低。
在本文中提及“实施例”意味着，结合实施例描述的特定特征、结构或特性可以包含在本发明的至少一个实施例中。在说明书中的各个位置出现该短语并不一定均是指相同的实施例，也不是与其它实施例互斥的独立的或备选的实施例。本领域技术人员显式地和隐式地理解的是，本文所描述的实施例可以与其它实施例相结合。
最后应说明的是：本发明实施例公开的仅为本发明较佳实施例而已，仅用于说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解；其依然可以对前述各项实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或替换，并不使相应的技术方案的本质脱离本发明各项实施例技术方案的精神和范围。

Claims (10)

1.一种耐高低温的高含量除臭剂，其特征在于：包括以下物质，按重量百分数为：氨基酸锌10%-50%、活化剂5%-40%，表面活性剂0.5%-2.5%，余量为水。
2.根据权利要求1所述耐高低温的高含量除臭剂，其特征在于：所述氨基酸锌为蛋氨酸锌、天门冬安酸锌、甘氨酸锌、苏氨酸锌、赖氨酸锌、焦谷氨酸锌中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述耐高低温的高含量除臭剂，其特征在于：所述活化剂为氨基酸、有机胺和有机钠盐中的一种或多种。
4.根据权利要求3所述耐高低温的高含量除臭剂，其特征在于：所述氨基酸为赖氨酸、甘氨酸、组氨酸、丙氨酸、精氨酸、异亮氨酸、苏氨酸、苯丙氨酸中的一种或几种。
5.根据权利要求3所述耐高低温的高含量除臭剂，其特征在于：所述有机胺为单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、四羟丙基乙二胺、四羟乙基乙二胺中的一种或几种。
6.根据权利要求3所述耐高低温的高含量除臭剂，其特征在于：所述有机钠盐为聚赖氨酸亚乙基二膦酸钠、乙二胺四乙酸二钠、 羟基亚乙基二膦酸四钠、亚氨基二琥珀酸四钠、乙二胺四甲叉膦酸钠、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸钠、甲基甘氨酸乙二酸三钠、谷氨酸乙二酸四钠中的一种或者多种。
7.根据权利要求6所述耐高低温的高含量除臭剂，其特征在于：所述聚赖氨酸亚乙基二膦酸钠的结构式为：，式中n为25-30。
8.根据权利要求1所述耐高低温的高含量除臭剂，其特征在于：所述表面活性剂为月桂基二甲氨基乙酸甜菜碱、聚乙二醇山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯双烷基磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或多种。
9.根据权利要求8所述耐高低温的高含量除臭剂，其特征在于：所述表面活性剂为月桂基二甲氨基乙酸甜菜碱和脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或两种。
10.一种根据权利要求1-9任意项所述耐高低温的高含量除臭剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：将活化剂和纯水入至反应釜，缓慢搅拌至全部溶解；再依次加入表面活性剂和氨基酸锌，全部溶解形成溶液，得到耐高低温的高含量除臭剂。
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