CN117467210B - 一种具有高耐磨性的风力发电电缆 - Google Patents
一种具有高耐磨性的风力发电电缆 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种具有高耐磨性的风力发电电缆，包括从内至外依次设置的电缆芯线和护套层组成，护套层的材料按照重量份数计算，包括：80‑120份聚乙烯，15‑35份乙烯‑醋酸乙烯共聚物，40‑60份丁苯橡胶，26‑38份填充阻燃剂，1‑3份促进剂，0.5‑1.5份热稳定剂，0.5‑1.5份光稳定剂和2‑4份润滑剂。相比较于市面上的聚乙烯电缆护套，本发明制备的电缆护套层具有较高的强度，同时还具有良好的耐热性和优异的电绝缘性，能够在较为恶劣的环境下正常使用，不容易出现开裂现象，能够保证电缆的安全性。
Description
技术领域
本发明涉及电缆领域，具体涉及一种具有高耐磨性的风力发电电缆。
背景技术
风能由于其具有节能以及环保性能，因此风能资源目前越来越多地应用于包括风力发电等在内的多个领域。但是，目前所使用的风能发电的电缆还存在一些缺陷。如：目前所广泛使用的风能电缆均为聚乙烯或聚氨酯等具有塑料特性的高分子结晶性材料，导致风能电缆在户外条件下连续使用时，由于自然界中出现的低温环境等造成老化、变脆、开裂等问题，同时在酸碱等条件下受侵蚀以后容易导致物理机械性能的大幅降低，也因此降低了风能发电用电缆的使用寿命。
而更重要的是，风能电缆的使用环境决定了风能电缆需要具有优异的柔软弯曲性能，但是现有技术下的电缆用护套使用的是具有塑料特性的材料，因此在常温下或者较为恶劣的情况下该塑料电缆的使用寿命会降低，甚至造成护套开裂，形成事故发生的隐患。
发明内容
针对现有技术中存在的问题，本发明的目的是提供一种具有高耐磨性的风力发电电缆。
本发明的目的采用以下技术方案来实现：
一种具有高耐磨性的风力发电电缆，包括从内至外依次设置的电缆芯线和护套层组成，护套层的材料按照重量份数计算，包括：
80-120份聚乙烯，15-35份乙烯-醋酸乙烯共聚物，40-60份丁苯橡胶，26-38份填充阻燃剂，1-3份促进剂，0.5-1.5份热稳定剂，0.5-1.5份光稳定剂和2-4份润滑剂。
所述聚乙烯为高密度聚乙烯和低密度聚乙烯的混合物，高密度聚乙烯和低密度聚乙烯的质量比是1:2-3。
更所述聚乙烯为高密度聚乙烯和低密度聚乙烯按照质量比例1:2-3混合得到；其中，高密度聚乙烯的密度是0.953~0.965g/cm3，熔指是0.5~1g/10min(190℃/2.16kg)；低密度聚乙烯的密度是0.917~0.925g/cm3，熔指是2.3~3.6g/10min(190℃/2.16kg)。
所述乙烯-醋酸乙烯共聚物（EVA）的分子量是6-8万，VA接枝率为1.2%-1.6%。
所述丁苯橡胶的牌号为SBR-1502、SBR-1500、SBR-1712、SBR-1723中的一种或者多种组合。
所述促进剂为促进剂CZ和促进剂DM的混合物，促进剂CZ和促进剂DM的质量比是1：0.3-0.8。
所述热稳定剂为钙锌稳定剂CZX-681或钙锌稳定剂CZX-682。
所述光稳定剂为UV-119、UV-3529、UV-770、UV-292中的至少一种。
所述润滑剂为聚乙烯蜡。
所述填充阻燃剂的制备方法包括：
S1、称取磷酰氯和二甲基亚砜混合并置于冰水浴内，以300-400rpm的速度持续搅拌至溶解均匀，得到磷酰氯溶液；称取4-氨基苯甲酸和二甲基亚砜混合在烧瓶内，在室温下搅拌至均匀后，得到4-氨基苯甲酸溶液；
S2、将磷酰氯溶液滴加至盛有4-氨基苯甲酸溶液的烧瓶内，然后先将烧瓶通入氮气替换出空气，然后在水浴50-60℃的条件下，搅拌反应4-6h，反应结束后，过柱除去反应物，得到含羧基的磷酰胺化合物；
S3、磷酰苯甲酸化合物的酰氯化
称取含羧基的磷酰胺化合物与二氯亚砜混合，滴入3-5滴DMF，80℃回流冷凝反应5-6h，反应结束之后，减压去除溶剂后，得到磷酰苯甲酰氯化合物；
S4、将氟硅酸钙的表面氨基化
称取氟硅酸钙加入至去离子水内，再加入硅烷偶联剂KH-902，充分混合后，在水浴50-60℃的条件下，搅拌处理8-10h，反应结束后过滤收集固体，水洗三次后干燥，得到氨基化氟硅酸钙；
S5、称取氨基化氟硅酸钙和磷酰苯甲酰氯化合物混合至二氯甲烷内，滴加4-10滴三乙胺，然后室温搅拌10-20h，反应结束后过滤除去溶剂，醇洗三次干燥后，得到磷酰苯酰胺化氟硅酸钙。
所述S1中，磷酰氯和二甲基亚砜的质量体积比是1.54g:(30-50)mL；4-氨基苯甲酸和二甲基亚砜的质量体积比是4.11g:(30-50)mL。
所述S2中，磷酰氯溶液和4-氨基苯甲酸溶液的体积比是1:1.1-1.3。
所述S3中，含羧基的磷酰胺化合物和二氯亚砜的质量体积比是(2.32-3.48)g:(10-20)mL。
所述S4中，氟硅酸钙、KH-902和去离子水的质量体积比是1g:(0.12-0.24):(10-20)mL。
所述S5中，氨基化氟硅酸钙、磷酰苯甲酰氯化合物和二氯甲烷的质量体积比是1g:(0.31-0.46)g:(15-25)mL。
所述风力发电电缆的制备方法包括：
步骤1，按量取聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物和丁苯橡胶混合至搅拌机内，在110-120℃的条件下搅拌5-10min；
步骤2，将搅拌机降温至80-100℃，再依次加入填充阻燃剂、热稳定剂、光稳定剂、润滑剂，混合搅拌8-15min；
步骤3，最后加入促进剂，110-115℃下混炼1-2min，得到护套层的材料。
本发明的有益效果为：
1、相比较于市面上的聚乙烯电缆护套，本发明制备的电缆护套层具有较高的强度，同时还具有良好的耐热性和优异的电绝缘性，能够在较为恶劣的环境下正常使用，不容易出现开裂现象，能够保证电缆的安全性。
2、本发明以高密度聚乙烯和低密度聚乙烯的混合物作为聚乙烯主料，丁苯橡胶作为辅料，用于增强聚乙烯电缆的弹性和抗油性等作用。乙烯-醋酸乙烯共聚物作为增容剂，用于增强原料之间的相容性。填充阻燃剂既作为填充剂又作为阻燃剂，在增强聚乙烯电缆强度的同时，还大幅增强了电缆的阻燃性能。
3、本发明制备的填充阻燃剂为磷酰苯酰胺化氟硅酸钙，即以氟硅酸钙作为基料，在其表面进行磷酰苯酰胺化的有机包覆，具体过程为：磷酰氯（POCl3）中的氯基分别与三分子的4-氨基苯甲酸中的氨基发生反应，磷氧基和胺基相连得到含羧基的磷酰胺化合物，然后将含羧基的磷酰胺化合物中的羧基进行酰氯化处理，再与氨基化的氟硅酸钙发生酰氯与氨基的结合反应，从而制备得到磷酰苯酰胺化氟硅酸钙。
具体实施方式
以下通过特定的具体实例说明本发明的技术方案。应理解，本发明提到的一个或多个方法步骤并不排斥在所述组合步骤前后还存在其他方法步骤或在这些明确提到的步骤之间还可以插入其他方法步骤；还应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。而且，除非另有说明，各方法步骤的编号仅为鉴别各方法步骤的便利工具，而非为限制各方法步骤的排列次序或限定本发明可实施的范围，其相对关系的改变或调整，在无实质变更技术内容的情况下，当亦视为本发明可实施的范畴。
为了更好的理解上述技术方案，下面更详细地描述本发明的示例性实施例。虽然显示了本发明的示例性实施例，然而应当理解，可以以各种形式实现本发明而不应被这里阐述的实施例所限制。相反，提供这些实施例是为了能够更透彻地理解本发明，并且能够将本发明的范围完整的传达给本领域的技术人员。
下面结合以下实施例对本发明作进一步描述。
实施例1
一种具有高耐磨性的风力发电电缆，包括从内至外依次设置的电缆芯线和护套层组成，护套层的材料按照重量份数计算，包括：
100份聚乙烯，25份乙烯-醋酸乙烯共聚物，50份丁苯橡胶，32份填充阻燃剂，2份促进剂，1份热稳定剂，1份光稳定剂和3份润滑剂。
所述聚乙烯为高密度聚乙烯和低密度聚乙烯的混合物，高密度聚乙烯和低密度聚乙烯的质量比是1:3。其中，高密度聚乙烯的密度是0.958g/cm3，熔指是0.7g/10min(190℃/2.16kg)；低密度聚乙烯的密度是0.921g/cm3，熔指是2.8g/10min(190℃/2.16kg)。
所述乙烯-醋酸乙烯共聚物（EVA）的分子量是7万，VA接枝率为1.4%。所述丁苯橡胶的牌号为SBR-1502。所述促进剂为促进剂CZ和促进剂DM的混合物，促进剂CZ和促进剂DM的质量比是1：0.5。所述热稳定剂为钙锌稳定剂CZX-681。所述光稳定剂为UV-119。所述润滑剂为聚乙烯蜡。
所述填充阻燃剂的制备方法包括：
S1、称取磷酰氯和二甲基亚砜混合并置于冰水浴内，以350rpm的速度持续搅拌至溶解均匀，得到磷酰氯溶液；称取4-氨基苯甲酸和二甲基亚砜混合在烧瓶内，在室温下搅拌至均匀后，得到4-氨基苯甲酸溶液；磷酰氯和二甲基亚砜的质量体积比是1.54g:40mL；4-氨基苯甲酸和二甲基亚砜的质量体积比是4.11g:40mL。
S2、将磷酰氯溶液滴加至盛有4-氨基苯甲酸溶液的烧瓶内，然后先将烧瓶通入氮气替换出空气，然后在水浴55℃的条件下，搅拌反应5h，反应结束后，过柱除去反应物，得到含羧基的磷酰胺化合物；磷酰氯溶液和4-氨基苯甲酸溶液的体积比是1:1.2。
S3、磷酰苯甲酸化合物的酰氯化
称取含羧基的磷酰胺化合物与二氯亚砜混合，滴入3-5滴DMF，80℃回流冷凝反应5.5h，反应结束之后，减压去除溶剂后，得到磷酰苯甲酰氯化合物；含羧基的磷酰胺化合物和二氯亚砜的质量体积比是2.86g:15mL。
S4、将氟硅酸钙的表面氨基化
称取氟硅酸钙加入至去离子水内，再加入硅烷偶联剂KH-902，充分混合后，在水浴55℃的条件下，搅拌处理9h，反应结束后过滤收集固体，水洗三次后干燥，得到氨基化氟硅酸钙；氟硅酸钙、KH-902和去离子水的质量体积比是1g:0.18:15mL。
S5、称取氨基化氟硅酸钙和磷酰苯甲酰氯化合物混合至二氯甲烷内，滴加6滴三乙胺，然后室温搅拌15h，反应结束后过滤除去溶剂，醇洗三次干燥后，得到磷酰苯酰胺化氟硅酸钙；氨基化氟硅酸钙、磷酰苯甲酰氯化合物和二氯甲烷的质量体积比是1g:0.38g:20mL。
所述风力发电电缆的制备方法包括：
步骤1，按量取聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物和丁苯橡胶混合至搅拌机内，在110℃的条件下搅拌8min；
步骤2，将搅拌机降温至90℃，再依次加入填充阻燃剂、热稳定剂、光稳定剂、润滑剂，混合搅拌10min；
步骤3，最后加入促进剂，110℃下混炼2min，得到护套层的材料。
实施例2
一种具有高耐磨性的风力发电电缆，包括从内至外依次设置的电缆芯线和护套层组成，护套层的材料按照重量份数计算，包括：
80份聚乙烯，15份乙烯-醋酸乙烯共聚物，40份丁苯橡胶，26份填充阻燃剂，1份促进剂，0.5份热稳定剂，0.5份光稳定剂和2份润滑剂。
所述聚乙烯为高密度聚乙烯和低密度聚乙烯的混合物，高密度聚乙烯和低密度聚乙烯的质量比是1:2。其中，高密度聚乙烯的密度是0.958g/cm3，熔指是0.7g/10min(190℃/2.16kg)；低密度聚乙烯的密度是0.921g/cm3，熔指是2.8g/10min(190℃/2.16kg)。
所述乙烯-醋酸乙烯共聚物（EVA）的分子量是6万，VA接枝率为1.2%。所述丁苯橡胶的牌号为SBR-1500。所述促进剂为促进剂CZ和促进剂DM的混合物，促进剂CZ和促进剂DM的质量比是1：0.3。所述热稳定剂为钙锌稳定剂CZX-682。所述光稳定剂为UV-3529。所述润滑剂为聚乙烯蜡。
所述填充阻燃剂的制备方法包括：
S1、称取磷酰氯和二甲基亚砜混合并置于冰水浴内，以300rpm的速度持续搅拌至溶解均匀，得到磷酰氯溶液；称取4-氨基苯甲酸和二甲基亚砜混合在烧瓶内，在室温下搅拌至均匀后，得到4-氨基苯甲酸溶液；磷酰氯和二甲基亚砜的质量体积比是1.54g:30mL；4-氨基苯甲酸和二甲基亚砜的质量体积比是4.11g:30mL。
S2、将磷酰氯溶液滴加至盛有4-氨基苯甲酸溶液的烧瓶内，然后先将烧瓶通入氮气替换出空气，然后在水浴50℃的条件下，搅拌反应4h，反应结束后，过柱除去反应物，得到含羧基的磷酰胺化合物；磷酰氯溶液和4-氨基苯甲酸溶液的体积比是1:1.1。
S3、磷酰苯甲酸化合物的酰氯化
称取含羧基的磷酰胺化合物与二氯亚砜混合，滴入3-5滴DMF，80℃回流冷凝反应5h，反应结束之后，减压去除溶剂后，得到磷酰苯甲酰氯化合物；含羧基的磷酰胺化合物和二氯亚砜的质量体积比是2.32g:10mL。
S4、将氟硅酸钙的表面氨基化
称取氟硅酸钙加入至去离子水内，再加入硅烷偶联剂KH-902，充分混合后，在水浴50℃的条件下，搅拌处理8h，反应结束后过滤收集固体，水洗三次后干燥，得到氨基化氟硅酸钙；氟硅酸钙、KH-902和去离子水的质量体积比是1g:0.12:10mL。
S5、称取氨基化氟硅酸钙和磷酰苯甲酰氯化合物混合至二氯甲烷内，滴加4滴三乙胺，然后室温搅拌10h，反应结束后过滤除去溶剂，醇洗三次干燥后，得到磷酰苯酰胺化氟硅酸钙；氨基化氟硅酸钙、磷酰苯甲酰氯化合物和二氯甲烷的质量体积比是1g:0.31g:15mL。
所述风力发电电缆的制备方法包括：
步骤1，按量取聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物和丁苯橡胶混合至搅拌机内，在110℃的条件下搅拌5min；
步骤2，将搅拌机降温至80℃，再依次加入填充阻燃剂、热稳定剂、光稳定剂、润滑剂，混合搅拌8min；
步骤3，最后加入促进剂，110℃下混炼1min，得到护套层的材料。
实施例3
一种具有高耐磨性的风力发电电缆，包括从内至外依次设置的电缆芯线和护套层组成，护套层的材料按照重量份数计算，包括：
120份聚乙烯，35份乙烯-醋酸乙烯共聚物，60份丁苯橡胶，38份填充阻燃剂，3份促进剂，1.5份热稳定剂，1.5份光稳定剂和4份润滑剂。
所述聚乙烯为高密度聚乙烯和低密度聚乙烯的混合物，高密度聚乙烯和低密度聚乙烯的质量比是1:3。其中，高密度聚乙烯的密度是0.958g/cm3，熔指是0.7g/10min(190℃/2.16kg)；低密度聚乙烯的密度是0.921g/cm3，熔指是2.8g/10min(190℃/2.16kg)。
所述乙烯-醋酸乙烯共聚物（EVA）的分子量是6万，VA接枝率为1.2%。所述丁苯橡胶的牌号为SBR-1712。所述促进剂为促进剂CZ和促进剂DM的混合物，促进剂CZ和促进剂DM的质量比是1：0.8。所述热稳定剂为钙锌稳定剂CZX-682。所述光稳定剂为UV-292。所述润滑剂为聚乙烯蜡。
所述填充阻燃剂的制备方法包括：
S1、称取磷酰氯和二甲基亚砜混合并置于冰水浴内，以400rpm的速度持续搅拌至溶解均匀，得到磷酰氯溶液；称取4-氨基苯甲酸和二甲基亚砜混合在烧瓶内，在室温下搅拌至均匀后，得到4-氨基苯甲酸溶液；磷酰氯和二甲基亚砜的质量体积比是1.54g:50mL；4-氨基苯甲酸和二甲基亚砜的质量体积比是4.11g:50mL。
S2、将磷酰氯溶液滴加至盛有4-氨基苯甲酸溶液的烧瓶内，然后先将烧瓶通入氮气替换出空气，然后在水浴60℃的条件下，搅拌反应6h，反应结束后，过柱除去反应物，得到含羧基的磷酰胺化合物；磷酰氯溶液和4-氨基苯甲酸溶液的体积比是1:1.3。
S3、磷酰苯甲酸化合物的酰氯化
称取含羧基的磷酰胺化合物与二氯亚砜混合，滴入5滴DMF，80℃回流冷凝反应6h，反应结束之后，减压去除溶剂后，得到磷酰苯甲酰氯化合物；含羧基的磷酰胺化合物和二氯亚砜的质量体积比是3.48g:20mL。
S4、将氟硅酸钙的表面氨基化
称取氟硅酸钙加入至去离子水内，再加入硅烷偶联剂KH-902，充分混合后，在水浴60℃的条件下，搅拌处理10h，反应结束后过滤收集固体，水洗三次后干燥，得到氨基化氟硅酸钙；氟硅酸钙、KH-902和去离子水的质量体积比是1g:0.24:20mL。
S5、称取氨基化氟硅酸钙和磷酰苯甲酰氯化合物混合至二氯甲烷内，滴加10滴三乙胺，然后室温搅拌20h，反应结束后过滤除去溶剂，醇洗三次干燥后，得到磷酰苯酰胺化氟硅酸钙；氨基化氟硅酸钙、磷酰苯甲酰氯化合物和二氯甲烷的质量体积比是1g:0.46g:25mL。
所述风力发电电缆的制备方法包括：
步骤1，按量取聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物和丁苯橡胶混合至搅拌机内，在120℃的条件下搅拌10min；
步骤2，将搅拌机降温至100℃，再依次加入填充阻燃剂、热稳定剂、光稳定剂、润滑剂，混合搅拌15min；
步骤3，最后加入促进剂，115℃下混炼2min，得到护套层的材料。
对比例1
一种风力发电电缆护套层的材料，与实施例1的区别在于，成分中的填充阻燃剂替换为氟硅酸钙。
对比例2
一种风力发电电缆护套层的材料，与实施例1的区别在于，成分中的填充阻燃剂替换为含磷酰胺化合物，制备过程如下：
S1、称取磷酰氯和二甲基亚砜混合并置于冰水浴内，以400rpm的速度持续搅拌至溶解均匀，得到磷酰氯溶液；称取苯胺和二甲基亚砜混合在烧瓶内，在室温下搅拌至均匀后，得到苯胺溶液；磷酰氯和二甲基亚砜的质量体积比是1.54g:50mL；苯胺和二甲基亚砜的质量体积比是4.11g:50mL。
S2、将磷酰氯溶液滴加至盛有苯胺溶液的烧瓶内，然后先将烧瓶通入氮气替换出空气，然后在水浴60℃的条件下，搅拌反应6h，反应结束后，过柱除去反应物，得到磷酰胺化合物；磷酰氯溶液和苯胺溶液的体积比是1:1.3。
对比例3
一种风力发电电缆护套层的材料，与实施例1的区别在于，成分中的填充阻燃剂替换为氟硅酸钙和含磷酰胺化合物的混合物，含磷酰胺化合物的制备方法与对比例2相同，氟硅酸钙和含磷酰胺化合物的质量比是1:0.38。
将实施例1、对比例1-3制备得到的电缆护套层的材料进行性能上的检测比较，拉伸强度和断裂伸长率检测标准GB/T 528-2009，冲击强度检测标准GB/T 1043.1-2008，耐高温性参考UL 2556-2007中4.3章材料长期老化部分确定耐高温等级，氧指数的检测参考标准GB/T 2406.2-2009，体积电阻率检测标准GB/T 1410-2006，结果如表1所示：
表1 不同电缆保护层的材料性能比较
| 实施例1 | 对比例1 | 对比例2 | 对比例3 | |
| 拉伸强度（MPa） | 52.3 | 47.8 | 45.4 | 46.7 |
| 断裂伸长率（%） | 396 | 355 | 382 | 374 |
| 缺口冲击强度（kJ/m2） | 77.2 | 70.3 | 72.4 | 72.0 |
| 耐高温性等级（℃） | 125 | 105 | 105 | 105 |
| 极限氧指数（%） | 35 | 31 | 33 | 33 |
| 25℃体积电阻率（Ω·m） | 3.2×1014 | 5.7×1013 | 4.9×1014 | 1.4×1014 |
从表1能够看出，本发明实施例1制备的电缆护套层的材料强度高、抗裂性强，并且耐高温性好，阻燃性优异且电绝缘性也表现较好。说明本发明实施例1中电缆护套层能够在较为恶劣的环境下正常使用，不容易出现开裂现象，能够保证电缆的安全性。
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、 “示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不应理解为必须针对的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外，本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例进行接合和组合。
尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例，可以理解的是，上述实施例是示例性的，不能理解为对本发明的限制，本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。
Claims (9)
1.一种具有高耐磨性的风力发电电缆，其特征在于，包括从内至外依次设置的电缆芯线和护套层组成，护套层的材料按照重量份数计算，包括：
80-120份聚乙烯，15-35份乙烯-醋酸乙烯共聚物，40-60份丁苯橡胶，26-38份填充阻燃剂，1-3份促进剂，0.5-1.5份热稳定剂，0.5-1.5份光稳定剂和2-4份润滑剂；
所述填充阻燃剂的制备方法包括：
S1、称取磷酰氯和二甲基亚砜混合并置于冰水浴内，以300-400rpm的速度持续搅拌至溶解均匀，得到磷酰氯溶液；称取4-氨基苯甲酸和二甲基亚砜混合在烧瓶内，在室温下搅拌至均匀后，得到4-氨基苯甲酸溶液；
S2、将磷酰氯溶液滴加至盛有4-氨基苯甲酸溶液的烧瓶内，然后先将烧瓶通入氮气替换出空气，然后在水浴50-60℃的条件下，搅拌反应4-6h，反应结束后，过柱除去反应物，得到含羧基的磷酰胺化合物；
S3、称取含羧基的磷酰胺化合物与二氯亚砜混合，滴入3-5滴DMF，80℃回流冷凝反应5-6h，反应结束之后，减压去除溶剂后，得到磷酰苯甲酰氯化合物；
S4、称取氟硅酸钙加入至去离子水内，再加入硅烷偶联剂KH-902，充分混合后，在水浴50-60℃的条件下，搅拌处理8-10h，反应结束后过滤收集固体，水洗三次后干燥，得到氨基化氟硅酸钙；
S5、称取氨基化氟硅酸钙和磷酰苯甲酰氯化合物混合至二氯甲烷内，滴加4-10滴三乙胺，然后室温搅拌10-20h，反应结束后过滤除去溶剂，醇洗三次干燥后，得到磷酰苯酰胺化氟硅酸钙。
2.根据权利要求1所述的一种具有高耐磨性的风力发电电缆，其特征在于，所述聚乙烯为高密度聚乙烯和低密度聚乙烯的混合物，高密度聚乙烯和低密度聚乙烯的质量比是1:2-3。
3.根据权利要求1所述的一种具有高耐磨性的风力发电电缆，其特征在于，所述聚乙烯为高密度聚乙烯和低密度聚乙烯按照质量比例1:2-3混合得到；其中，高密度聚乙烯的密度是0.953~0.965g/cm3，熔指是在190℃和2.16kg的条件下为0.5~1g/10min；低密度聚乙烯的密度是0.917~0.925g/cm3，熔指是在190℃和2.16kg的条件下为2.3~3.6g/10min。
4.根据权利要求1所述的一种具有高耐磨性的风力发电电缆，其特征在于，所述乙烯-醋酸乙烯共聚物（EVA）的分子量是6-8万，VA接枝率为1.2%-1.6%。
5.根据权利要求1所述的一种具有高耐磨性的风力发电电缆，其特征在于，所述丁苯橡胶的牌号为SBR-1502、SBR-1500、SBR-1712、SBR-1723中的一种或者多种组合。
6.根据权利要求1所述的一种具有高耐磨性的风力发电电缆，其特征在于，所述促进剂为促进剂CZ和促进剂DM的混合物，促进剂CZ和促进剂DM的质量比是1：0.3-0.8。
7.根据权利要求1所述的一种具有高耐磨性的风力发电电缆，其特征在于，所述热稳定剂为钙锌稳定剂CZX-681或钙锌稳定剂CZX-682。
8.根据权利要求1所述的一种具有高耐磨性的风力发电电缆，其特征在于，所述光稳定剂为UV-119、UV-3529、UV-770、UV-292中的至少一种；所述润滑剂为聚乙烯蜡。
9.根据权利要求1所述的一种具有高耐磨性的风力发电电缆，其特征在于，所述风力发电电缆的制备方法包括：
步骤1，按量取聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物和丁苯橡胶混合至搅拌机内，在110-120℃的条件下搅拌5-10min；
步骤2，将搅拌机降温至80-100℃，再依次加入填充阻燃剂、热稳定剂、光稳定剂、润滑剂，混合搅拌8-15min；
步骤3，最后加入促进剂，110-115℃下混炼1-2min，得到护套层的材料。
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Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104844907A (zh) * | 2015-05-14 | 2015-08-19 | 无锡市苏南电缆有限公司 | 一种无卤低烟电缆料 |
| CN105153468A (zh) * | 2015-10-11 | 2015-12-16 | 台州学院 | 一种磷氮硅系化合物负载蒙脱土阻燃剂及其制备方法 |
| CN105670087A (zh) * | 2016-04-11 | 2016-06-15 | 叶青 | 一种环保耐候聚乙烯管材 |
| CN106046491A (zh) * | 2016-07-02 | 2016-10-26 | 苏州横远微控技术有限公司 | Pe基复合材料及其制备方法和应用 |
| CN106995565A (zh) * | 2017-04-14 | 2017-08-01 | 赵阳 | 一种阻燃磷酯化溶胶改性聚苯乙烯复合材料的制备方法 |
| CN112538091A (zh) * | 2020-11-26 | 2021-03-23 | 湖北大学 | 一种高纯度双-（对-羧基苯氨基）苯基氧化膦阻燃剂的合成法 |
| CN114015230A (zh) * | 2021-11-29 | 2022-02-08 | 江西伟普科技有限公司 | 一种防火阻燃尼龙材料及其制备方法 |
| CN114783675A (zh) * | 2022-05-27 | 2022-07-22 | 广东南洋电缆股份有限公司 | 一种多层复合隔离型柔性矿物防火电缆及其制备方法 |
| CN116285002A (zh) * | 2023-02-27 | 2023-06-23 | 杭州师范大学 | 一种氮磷杂化反应型介孔硅阻燃剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110997793A (zh) * | 2017-08-08 | 2020-04-10 | 理研科技株式会社 | 电线被覆用热塑性树脂组合物以及耐热电线 |
-
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Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104844907A (zh) * | 2015-05-14 | 2015-08-19 | 无锡市苏南电缆有限公司 | 一种无卤低烟电缆料 |
| CN105153468A (zh) * | 2015-10-11 | 2015-12-16 | 台州学院 | 一种磷氮硅系化合物负载蒙脱土阻燃剂及其制备方法 |
| CN105670087A (zh) * | 2016-04-11 | 2016-06-15 | 叶青 | 一种环保耐候聚乙烯管材 |
| CN106046491A (zh) * | 2016-07-02 | 2016-10-26 | 苏州横远微控技术有限公司 | Pe基复合材料及其制备方法和应用 |
| CN106995565A (zh) * | 2017-04-14 | 2017-08-01 | 赵阳 | 一种阻燃磷酯化溶胶改性聚苯乙烯复合材料的制备方法 |
| CN112538091A (zh) * | 2020-11-26 | 2021-03-23 | 湖北大学 | 一种高纯度双-（对-羧基苯氨基）苯基氧化膦阻燃剂的合成法 |
| CN114015230A (zh) * | 2021-11-29 | 2022-02-08 | 江西伟普科技有限公司 | 一种防火阻燃尼龙材料及其制备方法 |
| CN114783675A (zh) * | 2022-05-27 | 2022-07-22 | 广东南洋电缆股份有限公司 | 一种多层复合隔离型柔性矿物防火电缆及其制备方法 |
| CN116285002A (zh) * | 2023-02-27 | 2023-06-23 | 杭州师范大学 | 一种氮磷杂化反应型介孔硅阻燃剂及其制备方法和应用 |
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