CN117402322A - 一种环保型环氧乙烯基酯树脂及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及高分子材料领域，尤其涉及一种环保型环氧乙烯基酯树脂及其制备方法与应用。本发明的环保型环氧乙烯基酯树脂，由以下重量百分比的原料混合制备而成：环氧树脂20‑65wt％，甲基单体5‑35wt％，不饱和酸8‑25wt％，催化剂0.01‑0.3wt％，阻聚剂0.01‑0.08wt％，交联剂10‑40wt％，交联剂由4‑羟丁基乙烯基醚、苯甲酸乙烯酯复配而成。通过以环氧树脂、甲基单体、不饱和酸、催化剂、阻聚剂、交联剂为原料，并限定各原料之间的含量配比，无苯乙烯排放，环境友好；同时得到的树脂交联密度高，具有较高的强度，制品抗冲击性好，可广泛应用于管道成型、管道修复、喷刷施工、高耐腐蚀工程等领域。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料领域，尤其涉及一种环保型环氧乙烯基酯树脂及其制备方法与应用。
背景技术
环氧乙烯基酯树脂是指以环氧树脂和不饱和酸为主要原料合成的分子端基或侧基含有不饱和双键的树脂。该类树脂结合环氧树脂优异的力学性能与不饱和聚酯树脂优异的成型工艺于一身，经过纤维增强之后，力学性能可靠，在耐腐蚀玻璃钢制品领域具有很广阔的市场，被广泛应用于石油、化工、造纸、冶金、热电、医药、食品、交通、环保、建筑等行业。
目前市面上在售的环氧乙烯基酯树脂大多采用苯乙烯作为稀释剂或交联剂，但是苯乙烯的危害很大。苯乙烯挥发快、对环境造成污染，并对操作者的身体健康造成影响，因此低苯型或环保型材料是当前该领域的研究热点。
硬度和韧性是环氧乙烯基酯树脂应用中至关重要的性能特征。硬度通常是指材料的刚度和抗压性，而韧性是指材料的抗冲击性和拉伸性。传统的环氧乙烯基酯树脂在这两个方面表现出色，但许多环保型替代品会在其中一方面牺牲性能，导致环保型替代品相对于传统的产品其整体硬度和韧性要低。这种权衡问题可能会限制某些应用的可行性，特别是需要兼顾硬度和韧性的领域，如航空航天、汽车制造和建筑业。
发明内容
针对以上技术问题，本发明提供一种环保型环氧乙烯基酯树脂及其制备方法与应用，环保安全，且具有优异的物理和化学特性。
本发明采用以下技术方案：
一种环保型环氧乙烯基酯树脂，由以下重量百分比的原料混合制备而成：环氧树脂20-65wt％，甲基单体5-35wt％，不饱和酸8-25wt％，催化剂0.01-0.3wt％，阻聚剂0.01-0.08wt％，交联剂10-40wt％，交联剂由4-羟丁基乙烯基醚、苯甲酸乙烯酯复配而成。
进一步的，所述甲基单体为甲基丙烯酸及其衍生物中的一种或几种。具体的，甲基丙烯酸衍生物包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸单乙二醇酯、甲基丙烯酸β-羟丙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸烯丙酯中的任一种。
进一步的，所述催化剂由以下重量百分比的原料混合制备而成：氯化钴5-20wt％、氢氧化钠10-30wt％、乙酰丙酮20-60wt％、水10-40wt％。
进一步的，催化剂的制备方法为：通过上述原料复配而成，按照配方投料，经过物理搅拌，混合均匀即可。市售的催化剂性能不稳定，会出现沉淀的情况，同时转化率较低，反应不完全。而本发明通过上述原料混合作用，得到的催化剂性能稳定，能进一步促进克服上述现有的技术难题。
进一步的，所述交联剂由以下重量百分比的原料混合制备而成：4-羟丁基乙烯基醚3-15wt％、苯甲酸乙烯酯85-97wt％。
进一步的，所述不饱和酸为丙烯酸、富马酸、苯二甲酸、丁烯酸、反丁烯二酸中的一种或几种。
进一步的，所述阻聚剂为叔丁基对苯二酚、叔丁基邻苯二酚、对苯醌、甲基氢醌、对苯二酚、甲基对苯二酚中的一种或几种。
进一步的，所述环氧树脂为环氧树脂128或酚醛环氧树脂。
进一步的，由以下重量百分比的原料混合制备而成：环氧树脂30-45wt％，甲基单体12-20wt％，不饱和酸15-20wt％，催化剂0.01-0.3wt％，阻聚剂0.01-0.08wt％，交联剂20-25wt％，所述交联剂由以下重量百分比的原料混合制备而成：4-羟丁基乙烯基醚5-10wt％、苯甲酸乙烯酯90-95wt％。
一种根据上述技术方案的环保型环氧乙烯基酯树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将树脂、甲基单体、不饱和酸、催化剂按比例混合，并加入占阻聚剂总量20-60％的阻聚剂，混合均匀，在135-145℃下保温2-3h；
(2)当检测到树脂酸值达到15-25mgKOH/g时，加入剩余的阻聚剂，并快速降温；
(3)当降温至60℃以下时，加入交联剂反应，冷却至室温，即得环保型环氧乙烯基酯树脂。
一种根据上述技术方案的环保型环氧乙烯基酯树脂在管道成型、管道修复、喷刷施工的应用。
有益效果：
本发明的环保型乙烯酯树脂及其制备方法与应用，通过以环氧树脂、甲基单体、不饱和酸、催化剂、阻聚剂、交联剂为原料，并限定各原料之间的含量配比，无苯乙烯排放，环境友好；同时得到的树脂交联密度高，具有较高的强度，制品抗冲击性好，可广泛应用于管道成型、管道修复、喷刷施工、高耐腐蚀工程等领域。
具体实施方式
下面将结合具体实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整的描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通的技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明的保护范围。
实施例1
一种环保型环氧乙烯基酯树脂，由以下重量百分比的原料混合而成：环氧树脂12840％，甲基单体甲基丙烯酸20％，富马酸20wt％，催化剂0.01％，阻聚剂叔丁基对苯二酚0.08％，交联剂19.91％。
催化剂由以下重量百分比的原料混合制备而成：氯化钴10wt％、氢氧化钠15wt％、乙酰丙酮45wt％、水30wt％。
交联剂由以下重量百分比的原料混合制备而成：4-羟丁基乙烯基醚4wt％、苯甲酸乙烯酯96wt％。
其制备方法包括以下步骤：
(1)将树脂、甲基单体、不饱和酸、催化剂按比例混合，并加入占阻聚剂总量20％的阻聚剂，混合均匀，在145℃下保温2h；
(2)当检测到树脂酸值达到15mgKOH/g时，加入剩余80％的阻聚剂，并快速降温；
(3)当降温至60℃以下时，加入交联剂反应，冷却至室温，即得环保型环氧乙烯基酯树脂。
实施例2
一种环保型环氧乙烯基酯树脂，由以下重量百分比的原料混合而成：
环氧树脂12830％，甲基单体甲基丙烯酸34.93％，苯二甲酸25wt％，催化剂0.04％，阻聚剂对苯醌0.03％，交联剂10％。
催化剂由以下重量百分比的原料混合制备而成：氯化钴10wt％、氢氧化钠15wt％、乙酰丙酮45wt％、水30wt％。
交联剂由以下重量百分比的原料混合制备而成：4-羟丁基乙烯基醚4wt％、苯甲酸乙烯酯96wt％。
其制备方法包括以下步骤：
(1)将树脂、甲基单体、不饱和酸、催化剂按比例混合，并加入占阻聚剂总量20％的阻聚剂，混合均匀，在135℃下保温3h；
(2)当检测到树脂酸值达到15mgKOH/g时，加入剩余80％的阻聚剂，并快速降温；
(3)当降温至60℃以下时，加入交联剂反应，冷却至室温，即得环保型环氧乙烯基酯树脂。
实施例3
一种环保型环氧乙烯基酯树脂，由以下重量百分比的原料混合而成：
环氧树脂128 20％，甲基单体甲基丙烯酸27％，丙烯酸13.12wt％，催化剂0.3％，阻聚剂对苯二酚0.08％，交联剂39.5％。
催化剂由以下重量百分比的原料混合制备而成：氯化钴10wt％、氢氧化钠15wt％、乙酰丙酮45wt％、水30wt％。
交联剂由以下重量百分比的原料混合制备而成：4-羟丁基乙烯基醚4wt％、苯甲酸乙烯酯96wt％。
其制备方法包括以下步骤：
(1)将树脂、甲基单体、不饱和酸、催化剂按比例混合，并加入20％的阻聚剂，混合均匀，在135℃下保温3h；
(2)当检测到树脂酸值达到15mgKOH/g时，加入剩余80％的阻聚剂，并快速降温；
(3)当降温至60℃以下时，加入交联剂反应，冷却至室温，即得环保型环氧乙烯基酯树脂。
实施例4
一种环保型环氧乙烯基酯树脂，由以下重量百分比的原料混合而成：环氧树脂12865％，甲基单体甲基丙烯酸5％，丁烯酸8wt％，催化剂0.1％，阻聚剂甲基对苯二酚0.01％，交联剂21.89％。
催化剂由以下重量百分比的原料混合制备而成：氯化钴10wt％、氢氧化钠15wt％、乙酰丙酮45wt％、水30wt％。
交联剂由以下重量百分比的原料混合制备而成：4-羟丁基乙烯基醚4wt％、苯甲酸乙烯酯96wt％。
其制备方法包括以下步骤：
(1)将树脂、甲基单体、不饱和酸、催化剂按比例混合，并加入20％的阻聚剂，混合均匀，在140℃下保温2h；
(2)当检测到树脂酸值达到15mgKOH/g时，加入剩余80％的阻聚剂，并快速降温；
(3)当降温至60℃以下时，加入交联剂反应，冷却至室温，即得环保型环氧乙烯基酯树脂。
实施例5
一种环保型环氧乙烯基酯树脂，由以下重量百分比的原料混合而成：环氧树脂12840％，甲基单体甲基丙烯酸20％，反丁烯二酸20wt％，催化剂0.01％，阻聚剂对苯二酚0.08％，交联剂19.91％。
催化剂由以下重量百分比的原料混合制备而成：氯化钴5wt％、氢氧化钠30wt％、乙酰丙酮25wt％、水40wt％。
交联剂由以下重量百分比的原料混合制备而成：4-羟丁基乙烯基醚8wt％、苯甲酸乙烯酯92wt％。
其制备方法包括以下步骤：
(1)将树脂、甲基单体、不饱和酸、催化剂按比例混合，并加入20％的阻聚剂，混合均匀，在135℃下保温3h；
(2)当检测到树脂酸值达到20mgKOH/g时，加入剩余80％的阻聚剂，并快速降温；
(3)当降温至60℃以下时，加入交联剂反应，冷却至室温，即得环保型环氧乙烯基酯树脂。
实施例6
一种环保型环氧乙烯基酯树脂，由以下重量百分比的原料混合而成：环氧树脂12840％，甲基单体甲基丙烯酸20％，富马酸20wt％，催化剂0.01％，阻聚剂叔丁基对苯二酚0.08％，交联剂19.91％。
催化剂由以下重量百分比的原料混合制备而成：氯化钴20wt％、氢氧化钠10wt％、乙酰丙酮60wt％、水10wt％。
交联剂由以下重量百分比的原料混合制备而成：4-羟丁基乙烯基醚12wt％、苯甲酸乙烯酯88wt％。
其制备方法包括以下步骤：
(1)将树脂、甲基单体、不饱和酸、催化剂按比例混合，并加入20％的阻聚剂，混合均匀，在135℃下保温3h；
(2)当检测到树脂酸值达到15mgKOH/g时，加入剩余80％的阻聚剂，并快速降温；
(3)当降温至60℃以下时，加入交联剂反应，冷却至室温，即得环保型环氧乙烯基酯树脂。
实施例7
一种环保型环氧乙烯基酯树脂，由以下重量百分比的原料混合而成：环氧树脂12840％，甲基单体甲基丙烯酸20％，富马酸20wt％，催化剂0.01％，阻聚剂叔丁基对苯二酚0.08％，交联剂19.91％。
催化剂由以下重量百分比的原料混合制备而成：氯化钴20wt％、氢氧化钠10wt％、乙酰丙酮60wt％、水10wt％。
交联剂由以下重量百分比的原料混合制备而成：4-羟丁基乙烯基醚10wt％、苯甲酸乙烯酯90wt％。
其制备方法包括以下步骤：
(1)将树脂、甲基单体、不饱和酸、催化剂按比例混合，并加入20％的阻聚剂，混合均匀，在135℃下保温3h；
(2)当检测到树脂酸值达到15mgKOH/g时，加入剩余80％的阻聚剂，并快速降温；
(3)当降温至60℃以下时，加入交联剂反应，冷却至室温，即得环保型环氧乙烯基酯树脂。
实施例8
一种环保型环氧乙烯基酯树脂，由以下重量百分比的原料混合而成：环氧树脂12840％，甲基单体甲基丙烯酸20％，富马酸20wt％，催化剂0.01％，阻聚剂叔丁基对苯二酚0.08％，交联剂19.91％。
催化剂由以下重量百分比的原料混合制备而成：氯化钴10wt％、氢氧化钠15wt％、乙酰丙酮45wt％、水30wt％。
交联剂由以下重量百分比的原料混合制备而成：4-羟丁基乙烯基醚8wt％、苯甲酸乙烯酯92wt％。
其制备方法包括以下步骤：
(1)将树脂、甲基单体、不饱和酸、催化剂按比例混合，并加入占阻聚剂总量60％的阻聚剂，混合均匀，在145℃下保温2h；
(2)当检测到树脂酸值达到15mgKOH/g时，加入剩余40％的阻聚剂，并快速降温；
(3)当降温至60℃以下时，加入交联剂反应，冷却至室温，即得环保型环氧乙烯基酯树脂。
实施例9
一种环保型环氧乙烯基酯树脂，由以下重量百分比的原料混合而成：酚醛环氧树脂40％，甲基单体甲基丙烯酸20％，富马酸20wt％，催化剂0.01％，阻聚剂叔丁基对苯二酚0.08％，交联剂19.91％。
催化剂由以下重量百分比的原料混合制备而成：氯化钴10wt％、氢氧化钠15wt％、乙酰丙酮45wt％、水30wt％。
交联剂由以下重量百分比的原料混合制备而成：4-羟丁基乙烯基醚4wt％、苯甲酸乙烯酯96wt％。
其制备方法包括以下步骤：
(1)将树脂、甲基单体、不饱和酸、催化剂按比例混合，并加入20％的阻聚剂，混合均匀，在145℃下保温2h；
(2)当检测到树脂酸值达到15mgKOH/g时，加入剩余80％的阻聚剂，并快速降温；
(3)当降温至60℃以下时，加入交联剂反应，冷却至室温，即得环保型环氧乙烯基酯树脂。
实施例10
一种环保型环氧乙烯基酯树脂，由以下重量百分比的原料混合而成：酚醛环氧树脂40％，甲基单体甲基丙烯酸18％，富马酸18.91wt％，催化剂0.01％，阻聚剂叔丁基对苯二酚0.08％，交联剂23％。
催化剂由以下重量百分比的原料混合制备而成：氯化钴10wt％、氢氧化钠15wt％、乙酰丙酮45wt％、水30wt％。
交联剂由以下重量百分比的原料混合制备而成：4-羟丁基乙烯基醚6wt％、苯甲酸乙烯酯94wt％。
其制备方法包括以下步骤：
(1)将树脂、甲基单体、不饱和酸、催化剂按比例混合，并加入20％的阻聚剂，混合均匀，在145℃下保温2h；
(2)当检测到树脂酸值达到15mgKOH/g时，加入剩余80％的阻聚剂，并快速降温；
(3)当降温至60℃以下时，加入交联剂反应，冷却至室温，即得环保型环氧乙烯基酯树脂。
实施例11
一种环保型环氧乙烯基酯树脂，由以下重量百分比的原料混合而成：酚醛环氧树脂40％，甲基单体甲基丙烯酸18％，富马酸18.91wt％，催化剂0.01％，阻聚剂叔丁基对苯二酚0.08％，交联剂23％。
催化剂由以下重量百分比的原料混合制备而成：氯化钴10wt％、氢氧化钠15wt％、乙酰丙酮45wt％、水30wt％。
交联剂由以下重量百分比的原料混合制备而成：4-羟丁基乙烯基醚6wt％、苯甲酸乙烯酯94wt％。
其制备方法包括以下步骤：
(1)将树脂、甲基单体、不饱和酸、催化剂按比例混合，并加入20％的阻聚剂，混合均匀，在145℃下保温2h；
(2)当检测到树脂酸值达到15mgKOH/g时，加入剩余80％的阻聚剂，并快速降温；
(3)当降温至60℃以下时，加入交联剂反应，冷却至室温，即得环保型环氧乙烯基酯树脂，其中，在步骤(3)中，交联剂复配的步骤为，先加入4-羟丁基乙烯基醚，边搅拌边缓慢加入苯甲酸乙烯，控制搅拌温度为55℃，搅拌速率为60rpm，充分搅拌1分钟。
对比例1
一种环保型环氧乙烯基酯树脂，由以下重量百分比的原料混合而成：环氧树脂12840wt％，甲基单体甲基丙烯酸20wt％，富马酸20wt％，催化剂氯化铝0.01wt％，阻聚剂叔丁基对苯二酚0.08wt％，交联剂19.91wt％。
交联剂由以下重量百分比的原料混合制备而成：4-羟丁基乙烯基醚4wt％、苯甲酸乙烯酯96wt％。
其制备方法包括以下步骤：
(1)将树脂、甲基单体、不饱和酸、催化剂按比例混合，并加入占阻聚剂总量20％的阻聚剂，混合均匀，在145℃下保温2h；
(2)当检测到树脂酸值达到15mgKOH/g时，加入剩余80％的阻聚剂，并快速降温；
(3)当降温至60℃以下时，加入交联剂反应，冷却至室温，即得环保型环氧乙烯基酯树脂。
对比例2
一种环保型环氧乙烯基酯树脂，由以下重量百分比的原料混合而成：环氧树脂12840％，甲基单体甲基丙烯酸20％，富马酸20wt％，催化剂0.01％，阻聚剂叔丁基对苯二酚0.08％，交联剂19.91％。
催化剂由以下重量百分比的原料混合制备而成：氯化钴10wt％、氢氧化钠15wt％、乙酰丙酮45wt％、水30wt％。
交联剂由以下重量百分比的原料混合制备而成：4-羟丁基乙烯基醚4wt％、苯甲酸乙烯酯96wt％。
其制备方法包括以下步骤：
(1)将树脂、甲基单体、不饱和酸、催化剂按比例混合，混合均匀，在145℃下保温2h；
(2)当检测到树脂酸值达到15mgKOH/g时，加入阻聚剂，并快速降温；
(3)当降温至60℃以下时，加入交联剂反应，冷却至室温，即得环保型环氧乙烯基酯树脂。
对比例3
一种环保型环氧乙烯基酯树脂，由以下重量百分比的原料混合而成：环氧树脂12840％，甲基单体甲基丙烯酸20％，富马酸20wt％，催化剂0.01％，阻聚剂叔丁基对苯二酚0.08％，交联剂19.91％。
催化剂由以下重量百分比的原料混合制备而成：氯化钴10wt％、氢氧化钠15wt％、乙酰丙酮45wt％、水30wt％。
交联剂为4-羟丁基乙烯基醚。
其制备方法包括以下步骤：
(1)将树脂、甲基单体、不饱和酸、催化剂按比例混合，并加入占阻聚剂总量20％的阻聚剂，混合均匀，在145℃下保温2h；
(2)当检测到树脂酸值达到15mgKOH/g时，加入剩余80％的阻聚剂，并快速降温；
(3)当降温至60℃以下时，加入交联剂反应，冷却至室温，即得环保型环氧乙烯基酯树脂。
对比例4
一种环保型环氧乙烯基酯树脂，由以下重量百分比的原料混合而成：环氧树脂12840％，甲基单体甲基丙烯酸20％，富马酸20wt％，催化剂0.01％，阻聚剂叔丁基对苯二酚0.08％，交联剂19.91％。
催化剂由以下重量百分比的原料混合制备而成：氯化钴10wt％、氢氧化钠15wt％、乙酰丙酮45wt％、水30wt％。
交联剂为苯甲酸乙烯酯。
其制备方法包括以下步骤：
(1)将树脂、甲基单体、不饱和酸、催化剂按比例混合，并加入占阻聚剂总量20％的阻聚剂，混合均匀，在145℃下保温2h；
(2)当检测到树脂酸值达到15mgKOH/g时，加入剩余80％的阻聚剂，并快速降温；
(3)当降温至60℃以下时，加入交联剂反应，冷却至室温，即得环保型环氧乙烯基酯树脂。
对比例5
一种市面上的环保型环氧乙烯基酯树脂产品，国内某司型号921。
对比例6
一种市面上的环保型环氧乙烯基酯树脂产品，国内某司型号865。
对上述实施例和对比例制备得到的树脂进行检测，检测结果如表1所示。
表1
| 测试方法 | 对比例1 | 对比例2 | 对比例3 | 对比例4 | 对比例5 | 对比例6 | |
| 酸值，mgKOH/g | GB/T 2895 | 7.8 | 6.4 | 9.4 | 8.5 | 10.2 | 9.3 |
| 粘度(23℃)，mPa.s | GB/T 22314 | 485 | 467 | 458 | 472 | 426 | 462 |
| 外观 | 目测 | 浅黄 | 浅黄 | 浅黄 | 浅黄 | 浅黄 | 浅黄 |
| 凝胶时间(25℃)，min | GB/T 7193 | 28.1 | 23.4 | 22.3 | 23.8 | 28.3 | 27.6 |
| 拉伸强度，MPa | GB/T 2567 | 42 | 45 | 47 | 49 | 62 | 54 |
| 拉伸模量，MPa | GB/T 2567 | 2349 | 2110 | 2218 | 2447 | 3012 | 2735 |
| 断裂延伸率，％ | GB/T 2567 | 4.6 | 4.9 | 4.3 | 5.1 | 4.0 | 5.1 |
| 弯曲强度，MPa | GB/T 2567 | 87 | 96 | 87 | 88 | 112 | 95 |
| 弯曲模量，MPa | GB/T 2567 | 2896 | 2812 | 2725 | 2778 | 3215 | 2735 |
| 巴氏硬度 | GB/T 3854 | 20 | 20 | 21 | 22 | 28 | 23 |
| 冲击强度KJ/M2 | GB/T 2567 | 6.4 | 6.8 | 6.9 | 6.6 | 6.5 | 8.4 |
本发明通过实施例1-11及对比例1-6设置制备环保型环氧乙烯基酯树脂，通过以环氧树脂、甲基单体、不饱和酸、催化剂、阻聚剂、特定复配的交联剂为原料，并限定各原料之间的含量配比，无苯乙烯排放，对环境友好，对操作人员身体伤害小；同时得到的树脂交联密度高，外观呈浅黄，对整体外观的影响小，且具有较高的强度，制品抗冲击性好，可广泛应用于管道成型、管道修复、喷刷施工、高耐腐蚀工程等领域。由对比例3-4和实施例对比可知，本发明技术方案中经过特定复配的交联剂，其制得的环氧乙烯基酯树脂的整体性能具有显著的提升，发明人推测其原因为：4-羟丁基乙烯基醚中的羟基官能团具有极强的亲水性，使其能够与树脂中的环氧官能团发生强烈的氢键相互作用，这种亲水性的作用有助于改善树脂的分散性和涂覆性，同时增强了树脂与其他材料的粘附力，而苯甲酸乙烯酯则具有一定的疏水性。这两者之间的互补性质使得它们在树脂中能够形成独特的微观相分离结构。而最终形成具有独特微观结构的环氧乙烯基酯树脂。相较市面的环保型环氧乙烯基酯树脂产品整体的性能更好，兼具树脂的硬度和韧性，而且凝胶时间也有所缩短。
由实施例10可知，当原料的组成在特定的数值下，所制备的环保型环氧乙烯基酯树脂的凝胶时间更短，更加有利于操作人员施工，而且树脂的硬度和韧性都相较实施例1有明显的提升。
对比实施例11和实施例1可知，当原料制备过程中先加入4-羟丁基乙烯基醚，边搅拌边缓慢加入苯甲酸乙烯，控制搅拌温度为55℃，搅拌速率为60rpm，充分搅拌1分钟，该步骤有利于均匀加入的交联剂的组成，使得制备得到的树脂的硬度和韧性都具有进一步的提升。
氯化铝是常规制备环氧乙烯基酯树脂中采用的催化剂，对比实施例1和对比例1可知，本发明中的特制催化剂，通过复配配方，所制备出的环氧乙烯基酯树脂的凝胶时间能大幅缩短，从而提高工作生产效率.
以上借助具体实施例对本发明做了进一步描述，但是应该理解的是，这里具体的描述，不应理解为对本发明的实质和范围的限定，本领域内的普通技术人员在阅读本说明书后对上述实施例做出的各种修改，都属于本发明所保护的范围。
Claims (10)
1.一种环保型环氧乙烯基酯树脂，其特征在于，由以下重量百分比的原料混合制备而成：环氧树脂20-65wt％，甲基单体5-35wt％，不饱和酸8-25wt％，催化剂0.01-0.3wt％，阻聚剂0.01-0.08wt％，交联剂10-40wt％；
所述交联剂由4-羟丁基乙烯基醚、苯甲酸乙烯酯复配而成。
2.根据权利要求1所述的环保型环氧乙烯基酯树脂，其特征在于，所述甲基单体为甲基丙烯酸及其衍生物中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的环保型环氧乙烯基酯树脂，其特征在于，所述催化剂由以下重量百分比的原料混合制备而成：氯化钴5-20wt％、氢氧化钠10-30wt％、乙酰丙酮20-60wt％、水10-40wt％。
4.根据权利要求1所述的环保型环氧乙烯基酯树脂，其特征在于，所述交联剂由以下重量百分比的原料混合制备而成：4-羟丁基乙烯基醚3-15wt％、苯甲酸乙烯酯85-97wt％。
5.根据权利要求1所述的环保型环氧乙烯基酯树脂，其特征在于，所述不饱和酸为丙烯酸、富马酸、苯二甲酸、丁烯酸、反丁烯二酸中的一种。
6.根据权利要求1所述的环保型环氧乙烯基酯树脂，其特征在于，所述阻聚剂为叔丁基对苯二酚、叔丁基邻苯二酚、对苯醌、甲基氢醌、对苯二酚、甲基对苯二酚中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的环保型环氧乙烯基酯树脂，其特征在于，所述环氧树脂为环氧树脂128或酚醛环氧树脂。
8.根据权利要求1所述的环保型环氧乙烯基酯树脂，其特征在于，
由以下重量百分比的原料混合制备而成：环氧树脂30-45wt％，甲基单体12-20wt％，不饱和酸15-20wt％，催化剂0.01-0.3wt％，阻聚剂0.01-0.08wt％，交联剂20-25wt％；
所述交联剂由以下重量百分比的原料混合制备而成：4-羟丁基乙烯基醚5-10wt％、苯甲酸乙烯酯90-95wt％。
9.一种根据权利要求1所述的环保型环氧乙烯基酯树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将树脂、甲基单体、不饱和酸、催化剂按比例混合，并加入占阻聚剂总量20-60％的阻聚剂，混合均匀，在135-145℃下保温2-3h；
(2)当检测到树脂酸值达到15-25mgKOH/g时，加入剩余的阻聚剂，并快速降温；
(3)当降温至60℃以下时，加入交联剂反应，冷却至室温，即得环保型环氧乙烯基酯树脂。
10.一种根据权利要求1-8任一项所述的环保型环氧乙烯基酯树脂在管道成型、管道修复、喷刷施工的应用。
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