CN117344546A - 阻燃整理剂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种阻燃整理剂的制备方法及其应用,其制备方法包括以下步骤:将离子液体和水性聚氨酯乳液混合将离子液体和水性聚氨酯乳液混合,充分搅拌均匀,得到阻燃整理剂,其应用为将经羧甲基纤维素钠处理后的织物浸泡于阻燃整理剂后,取出织物进行干燥,使得阻燃整理剂固化成膜,得到阻燃织物,能够实现提升织物的阻燃性能、耐水性和手感。
Description
技术领域
本发明属于整理剂的加工技术领域,尤其涉及一种阻燃整理剂及其制备方法和应用。
背景技术
聚氨酯作为一种整理剂广泛应用于涂料、建筑、纺织以及皮革等各个行业。目前,人们对面料的性能要求除了需要具备美观、时尚、舒适性,同时也需要具备防水和防风等性能。而纺织品一般由棉、麻等多种纤维纺织而成,纤维的自身性质的局限性又影响着纺织产品的质量,提高纺织品的产品质量、追求更多附加性能于一体的功能织物已经成为纺织印染行业的发展趋势。在纺织印染行业,聚氨酯整理剂可以赋予织物良好的耐洗、抗静电、耐磨等性能。近年来,研究工作者对水性聚氨酯的改性做了大量的研究,其中,水性聚氨酯乳液因其自由基聚合和多种单体分子排列为无规则结构,存在耐水洗较差的缺点,为此,本领域部分技术对整理剂做了改进,例如公开号为CN116284640A中国专利申请公开了一种用于涤纶织物的阻燃水性聚氨酯整理剂的制备方法,经阻燃整理后的涤纶织物能够有效阻燃且不因水洗而减弱,但是其制备得到的整理剂依旧存在着粘结性和热稳定性较差的缺点,难以满足纺织印染行业的要求,成为限制其在进一步纺织印染行业的应用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是:提供一种应用于织物的阻燃整理剂,提高织物的耐水性、阻燃性。
为了解决上述技术问题,本发明采用的技术方案为:
阻燃整理剂的制备方法,包括以下步骤:将离子液体和水性聚氨酯乳液混合,充分搅拌均匀,得到阻燃整理剂。
阻燃整理剂,由上述制备方法制备得到。
阻燃整理剂的应用,将经羧甲基纤维素钠处理后的织物浸泡于阻燃整理剂后,取出织物进行干燥,使得阻燃整理剂固化成膜,得到阻燃织物。
本发明的有益效果在于:本发明制备得到的阻燃整理剂具有优异的耐水性、弹性和成膜性,将该阻燃整理剂应用于织物,阻燃整理剂中通过添加采用咪唑基离子液体接枝改性水性聚氨酯,使织物具有柔顺性和爽滑丝绸感,耐水性提高,通过引入离子液体,利用离子液体自身的高亲和性和溶解性,提高总组分渗透性能,同时游离的阴阳离子间以静电力作用束缚在水性聚氨酯骨架上,保证了阻燃整理剂的稳定性。
附图说明
图1为本发明的水性聚氨酯乳液合成过程;
图2为本发明的离子液体合成过程。
具体实施方式
为详细说明本发明的技术内容、所实现目的及效果,以下结合实施方式并配合附图予以说明。
请参照图1以及图2,阻燃整理剂的制备方法,包括以下步骤:将离子液体和水性聚氨酯乳液混合,充分搅拌均匀,得到阻燃整理剂。
阻燃整理剂,由上述制备方法制备得到。
上述阻燃整理剂的应用,将经羧甲基纤维素钠处理后的织物浸泡于阻燃整理剂后,取出织物进行干燥,使得阻燃整理剂固化成膜,得到阻燃织物。
从上述描述可知,本发明的有益效果在于:织物表面经羧甲基纤维素钠处理使得织物表面具有良好的粘结效果,阻燃整理剂更容易附着在织物表面。改性疏水阻燃水性聚氨酯乳液具有较好的热稳定性能、疏水性能和机械性能,阳离子P修饰的离子液体具有良好的阻燃性能,采用咪唑基离子液体接枝改性水性聚氨酯,利用离子液体自身的高亲和性和溶解性,提高总组分渗透性能,同时游离的阴阳离子间以静电力作用束缚在水性聚氨酯骨架上,保证了阻燃整理剂的稳定性。
更进一步的,离子液体与水性聚氨酯乳液的质量比为1:0.5~2。
更进一步的,离子液体与水性聚氨酯乳液的质量比为1:1。
由上述描述可知,通过限定离子液体与水性聚氨酯乳液的质量比,使得离子液体可以充分接枝到水性聚氨酯上,在具有良好耐水性的同时,又可以赋予其阻燃性。若水性聚氨酯占比较大,离子液体中游离的阴阳离子间以静电力作用弱,使得水性聚氨酯骨架组分的稳定性较差,进而导致阻燃性差;若离子液体占比较大,则含氮封端的聚氨酯含量占比变小,粘结效果变差,耐水性变差,阻燃性也会有微小减弱。
进一步的,所述离子液体的制备方法包括以下步骤:
S1.1、将1-乙基咪唑和溴代甲烷进行反应后静置,加入乙醚进行搅拌,得到黏稠的淡黄色中间产物;
S1.2、对S1.1得到淡黄色中间产物进行真空干燥,滴加六氟磷酸钾溶液进行搅拌,冷却至室温并回流静置,抽滤除去固体KBr后,加入二氯甲烷,析出白色固体,抽滤得到滤液;
S1.3、对滤液进行蒸发浓缩,除去丙酮和二氯甲烷,真空干燥后得到离子液体EMIM[PF6]。
由上述描述可知,通过1-己基咪唑、溴代甲烷和六氟磷酸钾反应合成离子液体,其反应过程具体为1-己基咪唑和溴代甲烷发生取代反应,然后六氟磷酸钾再次发生取代反应,利用离子液体的高亲和性和溶解性,提高总组分渗透性能,同时游离的阴阳离子间以静电力作用束缚在水性聚氨酯骨架上保证组分的稳定性,织物置于阻燃整理剂中进行浸泡,从而得到良好的疏水性能和阻燃性能。
进一步的,在步骤S1.1中,所述反应的温度为80~90℃,所述反应的时间为20~24h,所述搅拌的时间为1~3h。
由上述描述可知,通过限制反应的温度时间,提升反应速率,使得1-己基咪唑和溴代甲烷进行的取代反应充分。
进一步的,在步骤S1.2中,所述真空干燥的温度为70~80℃,所述真空干燥的时间为5~6h,所述回流的时间为6~8h。
进一步的,在步骤S1.3中,所述真空干燥的温度为50~60℃,所述真空干燥的时间为5~6h。
由上述描述可知,通过控制真空干燥的温度和时间,保证制备得到产物的稳定性,避免温度过高导致物料变质或热解,或者温度过低延长干燥时间降低效率。
进一步的,所述水性聚氨酯乳液的制备方法包括以下步骤:
S2.1、将聚己内酯二醇和2,2-二羟甲基丁酸混合搅拌,温度为80~90℃;
S2.2、添加异佛尔酮二异氰酸酯和二丁基二月桂酸锡进行反应2~3h,降温至35~45℃,得到聚氨酯的阴离子型端-NCO的预聚物;
S2.3、依次添加三乙胺和3-氨基丙基三乙氧基硅烷进行反应,其中3-氨基丙基三乙氧基硅烷的反应时间为30~40min,添加乙二胺,去除体系内剩余NCO基团,再加入去离子水,进行搅拌。
由上述描述可知,水性聚氨酯乳液的制备过程中,加入单体(聚己内酯二醇和2,2-二羟甲基丁酸)、催化剂(二丁基二月桂酸锡)、交联剂(3-氨基丙基三乙氧基硅烷)和改性剂(异佛尔酮二异氰酸酯)等进行聚合反应,单体间产生化学反应并进行交联,从而形成具有疏水性的聚合物。添加反应容易控制、效率较高的交联剂3-氨基丙基三乙氧基硅烷作为预聚物的封端剂,与预聚物的异氰酸酯端基发生反应形成网状结构,提升阻燃整理剂的成膜性;添加稳定剂乙二胺,去除体系内剩余NCO基团,使得水性聚氨酯乳液更加稳定。
进一步的,在步骤S2.1中,所述聚己内酯二醇和2,2-二羟甲基丁酸在60℃真空干燥脱水12h后,再将两者混合搅拌。
由上述描述可知,聚氨酯预聚体中的异氰酸酯基(-NCO)暴露在潮湿环境中时,易与水分子发生反应,影响反应进程。
进一步的,所述经羧甲基纤维素钠处理具体为:将羧甲基纤维素钠水溶液均匀喷涂于织物表面。
由上述描述可知,采取羧甲基纤维素钠的渗透粘结性能赋予织物黏结阻燃整理剂的效果。
请参照图1~2,本发明的实施例1为:
阻燃整理剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)制备离子液体,包括以下步骤:
S1.1、将1-乙基咪唑和溴代甲烷加入250mL的四颈烧瓶中进行反应后静置,反应的温度为80℃,所述反应的时间为20h,得到黄色液体,加入乙醚进行回流搅拌1h,得到黏稠的淡黄色中间产物;
S1.2、对淡黄色中间产物进行真空干燥5h,温度为70℃,得到淡黄色固体EMIM[Br],滴加六氟磷酸钾溶液进行磁力搅拌,冷却至室温并回流6h静置,减压抽滤除去固体KBr后,得到淡黄色滤液,加入二氯甲烷,析出白色固体,减压抽滤得到滤液;
S1.3、对滤液进行旋转蒸发浓缩,除去丙酮和二氯甲烷,在温度为50℃下真空干燥5h后得到离子液体EMIM[PF6]。
(2)制备水性聚氨酯乳液,包括以下步骤:
S2.1、将聚己内酯二醇和2,2-二羟甲基丁酸放置在有冷凝管的三颈烧瓶中,升温加热至温度为80℃搅拌均匀;
S2.2、添加异佛尔酮二异氰酸酯和1%的二丁基二月桂酸锡水溶液进行预聚反应2h,降温至35℃,得到聚氨酯的阴离子型端-NCO的预聚物;
S2.3、添加三乙胺进行中和反应,添加2%的3-氨基丙基三乙氧基硅烷水溶液反应30min,添加1%的乙二胺水溶液,去除体系内剩余NCO基团,再加入去离子水,在电动搅拌器内进行高速搅拌乳化。
(3)将离子液体和水性聚氨酯乳液按质量比为1:1混合,充分搅拌均匀,得到阻燃整理剂。
请参照图1~2,本发明的实施例2为:
阻燃整理剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)制备离子液体,包括以下步骤:
S1.1、将1-乙基咪唑和溴代甲烷加入250mL的四颈烧瓶中进行反应后静置,反应的温度为90℃,所述反应的时间为24h,得到黄色液体,加入乙醚进行回流搅拌3h,得到黏稠的淡黄色中间产物;
S1.2、对淡黄色中间产物进行真空干燥6h,,温度为80℃,得到淡黄色固体EMIM[Br],滴加六氟磷酸钾溶液进行磁力搅拌,冷却至室温并回流8h静置,减压抽滤除去固体KBr后,得到淡黄色滤液,加入二氯甲烷,析出白色固体,减压抽滤得到滤液;
S1.3、对滤液进行旋转蒸发浓缩,除去丙酮和二氯甲烷,在温度为60℃下真空干燥6h后得到离子液体EMIM[PF6]。
(2)制备水性聚氨酯乳液,包括以下步骤:
S2.1、将聚己内酯二醇和2,2-二羟甲基丁酸放置在有冷凝管的三颈烧瓶中,升温加热至温度为90℃搅拌均匀;
S2.2、添加异佛尔酮二异氰酸酯和1%的二丁基二月桂酸锡水溶液进行预聚反应3h,降温至45℃,得到聚氨酯的阴离子型端-NCO的预聚物;
S2.3、添加三乙胺进行中和反应,添加2%的3-氨基丙基三乙氧基硅烷水溶液反应40min,添加1%的乙二胺水溶液,去除体系内剩余NCO基团,再加入去离子水,在电动搅拌器内进行高速搅拌乳化。
(3)将离子液体和水性聚氨酯乳液按质量比为1:1混合,充分搅拌均匀,得到阻燃整理剂。
请参照图1~2,本发明的实施例3为:
根据实施例1制备得到的阻燃整理剂的应用,具体为:配制羧甲基纤维素钠溶液,将经羧甲基纤维素钠处理后的织物浸泡于阻燃整理剂后,取出织物进行干燥,使得阻燃整理剂固化成膜,得到阻燃织物。
请参照图1~2,本发明的实施例4为:
根据实施例1制备得到的阻燃整理剂的应用,具体为:将经羧甲基纤维素钠处理后的织物浸泡于阻燃整理剂后,取出织物进行干燥,使得阻燃整理剂固化成膜,得到阻燃织物。
本发明的对比例1为:制备方法同实施例1,其中,不含有离子液体和水性聚氨酯乳液;
本发明的对比例2为:制备方法同实施例1,其中,聚己内酯二醇含量为10g;
本发明的对比例3为:制备方法同实施例3,其中,聚己内酯二醇含量为10g;
本发明的对比例4为:制备方法同实施例3,其中,不含有离子液体;
本发明的对比例5为:制备方法同实施例3,其中,不含有水性聚氨酯乳液;
本发明的对比例6为:制备方法同实施例3,其中,不使用阻燃整理剂。
根据如上方法并按如下表1~表3所示的原料参数进行制备,分别获得实施例1至2(S1~S2)的阻燃整理剂、实施例3至4(S3~S4)和对比例1至6(D1~D6)的阻燃织物。其中,羧甲基纤维素钠溶液的原料如表1所示,水性聚氨酯乳液的原料如表2所示,离子液体的原料如表3所示。
表1
原料 | S3 | S4 | D1 | D2 | D3 | D4 | D5 | D6 |
羧甲基纤维素钠(g) | 20 | 20 | 10 | 15 | 30 | 20 | 20 | 20 |
织物(g) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
去离子水(mL) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
表2
表3
测试例
将实施例3~4和对比例1~6所制备得到的织物进行耐水性、阻燃性和手感测试,结果如表4所示,其中,○良好,□一般,×差,××很差。
表4
类别 | S3 | S4 | D1 | D2 | D3 | D4 | D5 | D6 |
耐水性 | ○ | ○ | × | × | □ | ○ | ×× | ×× |
阻燃性 | ○ | ○ | □ | □ | ○ | ×× | □ | ×× |
20次手洗后阻燃效果 | ○ | ○ | □ | □ | □ | ×× | ×× | ×× |
由上述结果可知,对比例1和对比例2中,由于只含有羧甲基纤维素钠处理的织物不具有耐水性,合成含氮封端的水性聚氨酯含量较少,导致耐水性变差,相比于对比例3,实施例3单体加入量的增加,使得与织物反应的封端的水性聚氨酯的量增加,增加了织物的耐水性,使得在20次水洗后阻燃效果仍然保持良好。相比于对比例4,实施例3对水性聚氨酯进行接枝改性,合成含氮磷的阻燃整理剂处理织物后,可以有效提高织物的阻燃性能,且20次水洗后阻燃效果无明显变化。对比例5不含有水性聚氨酯乳液,由于棉织物上的羟基可以和封端的水性聚氨酯发生反应从而赋予织物耐水性,离子液体需要借助与水性聚氨酯的接枝结合才能更好地与粘附在织物上,离子液体单独处理织物阻燃效果不明显,20次水洗后无阻燃效果。相比于对比例6,实施例3离子液体接枝改性聚氨酯整理剂的加入,使得织物具有良好的耐水性和阻燃性能,水性聚氨酯的的单独加入也可以提升织物的阻燃效果,说明含氮封端的聚氨酯也会具有一定的阻燃效果。
综上所述,本发明提供的阻燃整理剂的制备方法及其应用,通过添加水性聚氨酯乳液,使得织物具有柔顺性和爽滑丝绸感,耐水性能进一步提高,通过离子液体的引入,显著提高织物的阻燃性能。反应过程具体为聚己内酯二醇、2,2-二羟甲基丁酸、异佛尔酮二异氰酸酯和催化剂二丁基二月桂酸锡等发生自由共聚反应;1-己基咪唑和溴代甲烷发生取代反应,然后六氟磷酸钾再次发生取代反应。通过加入单体、催化剂和硅烷偶联剂等进行聚合反应,单体间产生化学反应并进行交联,从而形成具有疏水性的聚合物;通过1-己基咪唑、溴代甲烷和六氟磷酸钾反应合成离子液体,利用离子液体的高亲和性和溶解性,提高总组分渗透性能,同时游离的阴阳离子间以静电力作用束缚在水性聚氨酯骨架上保证组分的稳定性,纺织品置于制备的阻燃整理剂中进行浸泡,从而得到良好的疏水性能和阻燃性能。
以上所述仅为本发明的实施例,并非因此限制本发明的专利范围,凡是利用本发明说明书及附图内容所作的等同变换,或直接或间接运用在相关的技术领域,均同理包括在本发明的专利保护范围内。
Claims (10)
1.阻燃整理剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:将离子液体和水性聚氨酯乳液混合,充分搅拌均匀,得到阻燃整理剂。
2.根据权利要求1所述的阻燃整理剂的制备方法,其特征在于,所述离子液体的制备方法包括以下步骤:
S1.1、将1-乙基咪唑和溴代甲烷进行反应后静置,加入乙醚进行搅拌,得到黏稠的淡黄色中间产物;
S1.2、对S1.1得到淡黄色中间产物进行真空干燥,滴加六氟磷酸钾溶液进行搅拌,冷却至室温并回流静置,抽滤除去固体KBr后,加入二氯甲烷,析出白色固体,抽滤得到滤液;
S1.3、对滤液进行蒸发浓缩,除去丙酮和二氯甲烷,真空干燥后得到离子液体EMIM[PF6]。
3.根据权利要求2所述的阻燃整理剂的制备方法,其特征在于,在步骤S1.1中,所述反应的温度为80~90℃,所述反应的时间为20~24h,所述搅拌的时间为1~3h。
4.根据权利要求2所述的阻燃整理剂的制备方法,其特征在于,在步骤S1.2中,所述真空干燥的温度为70~80℃,所述真空干燥的时间为5~6h,所述回流的时间为6~8h。
5.根据权利要求2所述的阻燃整理剂的制备方法,其特征在于,在步骤S1.3中,所述真空干燥的温度为50~60℃,所述真空干燥的时间为5~6h。
6.根据权利要求1所述的阻燃整理剂的制备方法,其特征在于,所述离子液体和水性聚氨酯乳液的质量比为1:0.5~2。
7.根据权利要求1所述的阻燃整理剂的制备方法,其特征在于,所述水性聚氨酯乳液的制备方法包括以下步骤:
S2.1、将聚己内酯二醇和2,2-二羟甲基丁酸混合搅拌,温度为80~90℃;
S2.2、添加异佛尔酮二异氰酸酯和二丁基二月桂酸锡进行反应2~3h,降温至35~45℃,得到聚氨酯的阴离子型端-NCO的预聚物;
S2.3、依次添加三乙胺和3-氨基丙基三乙氧基硅烷进行反应,其中3-氨基丙基三乙氧基硅烷的反应时间为30~40min,添加乙二胺,去除体系内剩余NCO基团,再加入去离子水,进行搅拌。
8.阻燃整理剂,其特征在于,由上述权利要求1~7任意一项所述的阻燃整理剂的制备方法制备得到。
9.一种权利要求8所述的阻燃整理剂的应用,其特征在于,将经羧甲基纤维素钠处理后的织物浸泡于阻燃整理剂后,取出织物进行干燥,使得阻燃整理剂固化成膜,得到阻燃织物。
10.根据权利要求9所述的阻燃整理剂的应用,其特征在于,所述经羧甲基纤维素钠处理具体为:将羧甲基纤维素钠水溶液均匀喷涂于织物表面。
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