CN117337166A - 用于增亮角蛋白纤维的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于增亮角蛋白纤维的方法，所述方法包括向所述角蛋白纤维施用组合物，所述组合物包含至少一种化学氧化剂、至少一种碳酸氢盐和至少一种硅酸盐。

Description

用于增亮角蛋白纤维的方法
技术领域
本发明涉及一种用于增亮角蛋白纤维的方法，所述方法包括向所述角蛋白纤维施用组合物，所述组合物包含至少一种化学氧化剂、至少一种碳酸氢盐和至少一种硅酸盐。
背景技术
当一个人希望改变毛发颜色时，特别是当他或她希望获得比他或她原始颜色更浅的颜色时，经常必需预先进行毛发增亮或漂白。为了做到这一点，使用增亮或漂白产品。
毛发的增亮通过表征增亮程度或水平的“色调深度”来评价。“色调”的概念是基于天然色度的分类，一种色调将每种色度与紧邻其之后或之前的色度分开。天然色度的这种定义和分类是发型设计专业人士熟知的并且公开在Charles Zviak的书籍Sciences destraitements capillaires[The Science of Hair Care[毛发护理科学]]，1988，由马松出版公司(Masson)出版，第215和278页中。
色调深度范围为1(黑色)至10(非常浅的金色)，一个整数对应于一个色调；数字越高，色度越浅。
已知的实践是在绝大多数情况下，在碱性pH条件下，用含有至少一种化学氧化剂的增亮或漂白组合物来增亮或漂白毛发。该氧化剂的作用是降解毛发的黑色素，取决于存在的氧化剂的性质和pH条件，这导致或多或少显著的纤维增亮。因此，对于相对温和的增亮，氧化剂通常是过氧化氢。当希望更大的增亮时，特别是当处理的毛发是深色的时，通常在过氧化氢的存在下使用过硫酸盐。然而，通过这种组合的作用获得的增亮并不总是令人满意的，因为获得具有与天然色度非常不同的相当不吸引人的橙黄色色度的毛发，从而通过将其限制在获得暖色调而使随后的着色复杂化。此外，基于过硫酸盐的增亮组合物可导致纤维品质的劣化。
因此，确实需要开发一种方法，所述方法使得能够获得角蛋白纤维、特别是深色角蛋白纤维的有效增亮，具有更少的黄色和更自然的结果。这种方法还将必须更注意纤维的品质，特别是使其劣化最小化。
本申请人已经出人意料地发现，所有这些目的都可以通过根据本发明的方法实现。
发明内容
根据第一方面，本发明的主题是一种用于增亮角蛋白纤维的方法，所述方法包括向角蛋白纤维施用组合物，所述组合物包含：
i)一种或多种选自过氧化氢、除了过氧化盐之外的过氧化氢产生系统及其混合物的化学氧化剂；
ii)一种或多种碳酸氢盐和/或一种或多种碳酸氢盐产生系统；
iii)一种或多种硅酸盐；
其中：
-所述硅酸盐以相对于所述组合物的总重量范围为1重量％至40重量％的总含量存在；并且
-所述组合物包含小于5重量％的过硫酸盐总含量。
根据第二方面，本发明的主题是如以上定义的组合物用于增亮角蛋白纤维、优选地用于增亮角蛋白纤维而同时使其不那么黄的用途。
根据第三方面，本发明的主题是一种多隔室装置(试剂盒)，所述多隔室装置包括：
含有组合物(A)的第一隔室，所述组合物包含i)一种或多种选自过氧化氢、除了过氧化盐之外的过氧化氢产生系统及其混合物的化学氧化剂；以及
含有组合物(B)的第二隔室，所述组合物包含ii)一种或多种碳酸氢盐和/或一种或多种碳酸氢盐产生系统和iii)一种或多种硅酸盐；以及任选地iv)一种或多种碳酸盐和/或一种或多种碳酸盐产生系统。
附图说明
图1是表示根据本发明的组合物(实例2)和基于过硫酸盐的对比组合物(实例1)的强度L*作为参数b*的函数的变化的图，L*和b*的值在CIE L*a*b*体系中测量。
具体实施方式
出于本发明的目的并且除非另外指出，否则：
■术语“角蛋白纤维”意指人或动物来源的纤维，如头发、体毛、睫毛、眉毛、羊毛、安哥拉山羊毛、山羊绒或皮毛。根据本发明，角蛋白纤维优选地是人角蛋白纤维、更优选地是毛发、甚至更优选地是头发。
■术语“烷基”意指直链或支链的、饱和的基于烃的基团。
■术语“(Cx-Cy)烷基”意指包含x至y个碳原子的烷基。
■术语“硅酸盐”意指硅酸的盐。
■术语“着色剂”意指氧化染料、直接染料或颜料。
■术语“氧化染料”意指选自氧化显色碱和成色剂的氧化染料前体。氧化显色碱和成色剂是无色或少量着色的化合物，它们在氧化剂的存在下经由缩合反应形成着色的物种。
■术语“直接染料”意指除了氧化染料之外的天然和/或合成染料，包括呈一种或多种提取物的形式。这些是将在表面上铺展在纤维上的着色的化合物。它们可以是离子的或非离子的，即阴离子的、阳离子的、中性的或非离子的。
■术语“化学氧化剂”意指除了大气氧之外的氧化剂。
除非另外指出，否则当在本专利申请中提及化合物时，这还包括其光学异构体、其几何异构体、其互变异构体、其盐或其溶剂化物(如水合物)及其混合物。
术语“至少一个/种”和“一个/种或多个/种”是同义的并且可以互换使用。
术语“增亮”和“漂白”是同义的并且可以互换使用。
组合物
根据第一方面，本发明的主题是一种用于增亮如以上定义的角蛋白纤维的方法。
本申请人已经出人意料地注意到，根据本发明的方法使得能够获得角蛋白纤维的有效增亮，具有更少的黄色和更自然的结果。当将通过根据本发明的方法处理的角蛋白纤维的颜色与通过从现有技术中已知的增亮方法处理的角蛋白纤维的颜色进行比较时，观察到在相等的强度水平L*下，与从现有技术中已知的增亮组合物相比，对于根据本发明的方法中使用的组合物，在CIE L*a*b*体系中测得的b*的值更低。
此外，根据本发明的方法更注意纤维的品质，特别是使其劣化最小化。
根据优选的实施例，根据本发明的方法包括向角蛋白纤维施用组合物，所述组合物包含：
i)过氧化氢；
ii)一种或多种碳酸氢盐；
iii)一种或多种硅酸盐；
其中：
-所述硅酸盐以相对于所述组合物的总重量范围为1重量％至40重量％的总含量存在；并且
-所述组合物包含小于5重量％的过硫酸盐总含量。
化学氧化剂
所述组合物包含i)一种或多种选自过氧化氢、除了过氧化盐之外的过氧化氢产生系统及其混合物的化学氧化剂。
除了过氧化盐之外的过氧化氢产生系统可以选自过氧化脲、可释放过氧化氢的聚合物络合物、氧化酶及其混合物。
作为可释放过氧化氢的聚合物络合物的实例，可以提及特别是呈粉末形式的聚乙烯吡咯烷酮/H2O2和US 5,008,093、US 3,376,110和US 5,183,901中描述的其他聚合物络合物。
氧化酶可以在合适的底物(例如在葡萄糖氧化酶的情况下的葡萄糖或在尿酸酶情况下的尿酸)存在下产生过氧化氢。
根据特定的实施例，可以就在将所述组合物施用于角蛋白纤维之前将过氧化氢和/或除了过氧化盐之外的过氧化氢产生系统添加到所述组合物中。包含过氧化氢和/或除了过氧化盐之外的过氧化氢产生系统的中间组合物可以称为氧化组合物，并且还可以含有各种另外的化合物或在用于增亮角蛋白纤维的组合物中常规使用的各种助剂。
根据优选的实施例，所述组合物包含过氧化氢作为化学氧化剂。
化学氧化剂优选地以相对于组合物的总重量范围为1重量％至12重量％、更优选地范围为3重量％至9重量％、甚至更优选地范围为3.5重量％至8.5重量％的总含量存在。
根据优选的实施例，过氧化氢以相对于组合物的总重量范围为1重量％至12重量％、优选地范围为3重量％至9重量％、更优选地范围为3.5重量％至8.5重量％的总含量存在。
碳酸氢盐和/或碳酸氢盐产生系统
所述组合物还包含ii)一种或多种碳酸氢盐和/或一种或多种碳酸氢盐产生系统，优选地ii)一种或多种碳酸氢盐。
术语“碳酸氢盐产生系统”意指原位产生碳酸氢盐的系统，例如水中的二氧化碳或通过用无机或有机酸缓冲碳酸盐。
优选地，碳酸氢盐选自：
-碱金属碳酸氢盐；
-碱土金属碳酸氢盐；
-式N+R1R2R3R4,·HCO3 -的化合物，其中R1、R2、R3和R4彼此独立地表示氢原子或任选地被羟基取代的(C1-C4)烷基；
-碳酸氢氨基胍；
-其混合物。
更优选地，碳酸氢盐选自碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢锂、碳酸氢铯、碳酸氢钙、碳酸氢镁、碳酸氢铵、碳酸氢胆碱、三乙基碳酸氢铵、碳酸氢氨基胍及其混合物。
甚至更优选地，碳酸氢盐选自碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铯、碳酸氢钙、碳酸氢镁、碳酸氢铵及其混合物。
最优选地，碳酸氢盐选自碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铵及其混合物。
根据特别优选的实施例，所述组合物中包含的碳酸氢盐是碳酸氢铵。
碳酸氢盐可以源自天然水，例如来自维希(Vichy)盆地或来自理肤泉(La RochePosay)的泉水或波多(Badoit)水。
碳酸氢盐和/或碳酸氢盐产生系统优选地以相对于组合物的总重量范围为0.01重量％至20重量％、更优选地范围为1重量％至15重量％、甚至更优选地范围为2重量％至15重量％、最优选地范围为4重量％至15重量％的总含量存在。
根据优选的实施例，碳酸氢盐以相对于组合物的总重量范围为0.01重量％至20重量％、优选地范围为1重量％至15重量％、更优选地范围为2重量％至15重量％、甚至更优选地范围为4重量％至15重量％的总含量存在。
硅酸盐
所述组合物还包含iii)一种或多种硅酸盐。
硅酸盐优选地是水溶性的。
术语“水溶性硅酸盐”意指在通常的室温(25℃)和大气压(760mmHg)下具有大于0.5重量％、优选地大于1重量％的在水中的溶解度的硅酸盐。
优选地，硅酸盐选自碱金属硅酸盐、碱土金属硅酸盐、硅酸铝、三甲基硅酸铵及其混合物。
更优选地，硅酸盐选自硅酸钠、硅酸钾、硅酸钙、硅酸铝、三甲基硅酸铵及其混合物。
甚至更优选地，硅酸盐选自硅酸钠。可以提及的硅酸钠的实例包括具有以下CAS编号的化合物：[1344-09-8]和[6834-92-0]。
硅酸盐优选地以相对于组合物的总重量范围为2重量％至35重量％、优选地范围为3重量％至35重量％、更优选地范围为4重量％至20重量％的总含量存在。
碳酸氢盐和/或碳酸氢盐产生系统ii)的总量/硅酸盐iii)的总量的重量比优选地是0.00025至20、更优选地0.02至7.5、甚至更优选地0.05至5。
根据优选的实施例，碳酸氢盐ii)的总量/硅酸盐iii)的总量的重量比是0.00025至20、优选地0.02至7.5、更优选地0.05至5。
碳酸氢盐和/或碳酸氢盐产生系统ii)的总量/化学氧化剂i)的总量的重量比优选地是0.0008至20、更优选地0.11至5、甚至更优选地0.2至4.2。
根据优选的实施例，碳酸氢盐ii)的总量/化学氧化剂i)的总量的重量比是0.0008至20、优选地0.11至5、更优选地0.2至4.2。
根据更优选的实施例，碳酸氢盐ii)的总量/过氧化氢的总量的重量比是0.0008至20、优选地0.11至5、更优选地0.2至4.2。
碳酸盐和/或碳酸盐产生系统
所述组合物还可以包含iv)一种或多种碳酸盐和/或一种或多种碳酸盐产生系统，优选地iv)一种或多种碳酸盐。
术语“碳酸盐产生系统”意指原位产生碳酸盐的系统，例如水中的二氧化碳或水中的过碳酸盐。
优选地，碳酸盐选自：
-碱金属碳酸盐；
-碱土金属碳酸盐；
-镧系元素碳酸盐；
-过渡金属碳酸盐；
-碳酸铋；
-碳酸镉；
-碳酸铊；
-碳酸锌；
-式(N+R1R2R3R4)2,·CO3 2-的化合物，其中R1、R2、R3和R4彼此独立地表示氢原子或任选地被羟基取代的(C1-C4)烷基；
-碳酸胍；
-其混合物。
更优选地，碳酸盐选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、碳酸锂、碳酸镁、碳酸钙、碳酸钡、碳酸锶、碳酸铈、碳酸镧、碳酸钇、碳酸铜(II)、碳酸锰、碳酸镍、碳酸银、碳酸锆、碳酸铋、碳酸镉、碳酸铊、碳酸锌、碳酸铵、碳酸胍、四乙基碳酸铵及其混合物。
甚至更优选地，碳酸盐选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、碳酸镁、碳酸钙、碳酸铈、碳酸锰、碳酸锌、碳酸铵、碳酸胍及其混合物。
最优选地，碳酸盐选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸镁、碳酸钙、碳酸铵及其混合物。
根据特别优选的实施例，所述组合物中包含的碳酸盐是碳酸铵。
碳酸盐和/或碳酸盐产生系统优选地以相对于组合物的总重量范围为0.01重量％至20重量％、更优选地范围为1重量％至15重量％、甚至更优选地范围为2重量％至15重量％、最优选地范围为4重量％至15重量％的总含量存在。
根据优选的实施例，碳酸盐以相对于组合物的总重量范围为0.01重量％至20重量％、优选地范围为1重量％至15重量％、更优选地范围为2重量％至15重量％、甚至更优选地范围为4重量％至15重量％的总含量存在。
碳酸盐和/或碳酸盐产生系统iv)的总量/碳酸氢盐和/或碳酸氢盐产生系统ii)的总量的重量比优选地是0.0005至2000、更优选地0.06至15、甚至更优选地0.1至7.5。
根据优选的实施例，碳酸盐iv)的总量/碳酸氢盐ii)的总量的重量比是0.0005至2000、优选地0.06至15、更优选地0.1至7.5。
所述组合物优选地包含小于5重量％、更优选地小于1重量％、甚至更优选地小于0.1重量％、最优选地小于0.01重量％、并且还更好地小于0.001重量％的碳酸镁总含量。
根据特别优选的实施例，所述组合物不含碳酸镁。
所述组合物包含小于5重量％、优选地小于1重量％、更优选地小于0.1重量％、最优选地小于0.01重量％、并且还更好地小于0.001重量％的过硫酸盐总含量。
根据特别优选的实施例，所述组合物不含过硫酸盐。
所述组合物可以包含一种或多种选自直接染料、氧化染料及其混合物的着色剂。
当它们存在时，着色剂优选地以相对于组合物的总重量范围为0.001重量％至10重量％、优选地0.01重量％至4重量％、更优选地0.1重量％至1重量％的总含量存在。
氧化染料
氧化染料通常选自任选地与一种或多种成色剂(coupling agent)(也称为成色剂(coupler))组合的一种或多种氧化显色碱。
氧化显色碱
所述组合物可以任选地包含一种或多种氧化显色碱，其有利地选自在染色角蛋白纤维中常规使用的那些。
举例而言，氧化显色碱选自对苯二胺、双(苯基)亚烷基二胺、对氨基苯酚、邻氨基苯酚和杂环显色碱以及相应的加成盐。
可以提及的对苯二胺包括例如对苯二胺、对甲苯二胺、2-氯-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,5-二甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-对苯二胺、N,N-二乙基-对苯二胺、N,N-二丙基-对苯二胺、4-氨基-N,N-二乙基-3-甲基苯胺、N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、4-N,N-双(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N,N-双(β-羟乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-甲氧基甲基-对苯二胺、2-氟-对苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、N-(β-羟丙基)-对苯二胺、2-羟甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-3-甲基-对苯二胺、N-乙基-N-(β-羟乙基)-对苯二胺、N-(β,γ-二羟丙基)-对苯二胺、N-(4’-氨基苯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、2-β-羟乙基氧基-对苯二胺、2-β-乙酰基氨基乙基氧基-对苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-对苯二胺、4-氨基苯基吡咯烷、2-噻吩基-对苯二胺、2-β-羟乙基氨基-5-氨基甲苯和3-羟基-1-(4’-氨基苯基)吡咯烷以及与酸的相应加成盐。
在上述对苯二胺之中，特别优选对苯二胺、对甲苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-β-羟乙基氧基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、2-氯-对苯二胺和2-β-乙酰基氨基乙基氧基-对苯二胺以及与酸的相应加成盐。
可以提及的双(苯基)亚烷基二胺包括例如N,N’-双(β-羟乙基)-N,N’-双(4’-氨基苯基)-1,3-二氨基丙醇、N,N’-双(β-羟乙基)-N,N’-双(4’-氨基苯基)乙二胺、N,N’-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N’-双(β-羟乙基)-N,N’-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N’-双(4-甲基氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N’-双(乙基)-N,N’-双(4’-氨基-3’-甲基苯基)乙二胺和1,8-双(2,5-二氨基苯氧基)-3,6-二氧杂辛烷以及相应的加成盐。
提及的对氨基苯酚包括例如对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-氯苯酚、4-氨基-3-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟乙基氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚以及与酸的相应加成盐。
可以提及的邻氨基苯酚包括例如2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰胺基-2-氨基苯酚以及相应的加成盐。
可以提及的杂环显色碱包括例如，吡啶、嘧啶和吡唑衍生物。
可以提及的吡啶衍生物包括例如描述于专利GB 1 026 978和GB 1 153 196中的化合物，例如2,5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶和3,4-二氨基吡啶以及相应的加成盐。
用于本发明的其他吡啶氧化显色碱是描述于例如专利申请FR 2801 308中的3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶氧化显色碱或相应的加成盐。可以提及的实例包括吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-乙酰基氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-(吗啉-4-基)吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-甲酸、2-甲氧基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)甲醇、2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-基)乙醇、2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)乙醇、(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)甲醇、3,6-二氨基吡唑并[1,5-a]吡啶、3,4-二氨基吡唑并[1,5-a]吡啶、吡唑并[1,5-a]吡啶-3,7-二胺、7-(吗啉-4-基)吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、吡唑并[1,5-a]吡啶-3,5-二胺、5-(吗啉-4-基)吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-4-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-6-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-醇、2-β-羟基乙氧基-3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶和2-(4-二甲基哌嗪鎓-1-基)-3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶、以及相应的加成盐。
更特别地，用于本发明的氧化显色碱选自3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶，其优选地在碳原子2上被以下取代：
a)(二)(C1-C6)(烷基)氨基，所述烷基可以被至少一个羟基、氨基或咪唑鎓基团取代；
b)含有1至3个杂原子的任选地阳离子的5元至7元杂环烷基，其任选地被一个或多个(C1-C6)烷基取代，如二(C1-C4)烷基哌嗪鎓基团；或
c)任选地被一个或多个羟基取代的(C1-C6)烷氧基，如β-羟基烷氧基，以及相应的加成盐。
可以提及的嘧啶衍生物包括描述于例如专利DE 2359399、JP 88-169571、JP 05-63124和EP 0770375或专利申请WO 96/15765中的化合物，如2,4,5,6-四氨基嘧啶、4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶、2-羟基-4,5,6-三氨基嘧啶、2,4-二羟基-5,6-二氨基嘧啶、2,5,6-三氨基嘧啶、及其加成盐以及其在存在互变异构平衡时的互变异构体形式。
可以提及的吡唑衍生物包括描述于专利DE 3843892和DE 4133957以及专利申请WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2 733 749和DE 195 43 988中的化合物，如4,5-二氨基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑、3,4-二氨基吡唑、4,5-二氨基-1-(4’-氯苄基)吡唑、4,5-二氨基-1,3-二甲基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4,5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1,3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4,5-二氨基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-(4’-甲氧基苯基)吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(2’-氨基乙基)氨基-1,3-二甲基吡唑、3,4,5-三氨基吡唑、1-甲基-3,4,5-三氨基吡唑、3,5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑、3,5-二氨基-4-(β-羟乙基)氨基-1-甲基吡唑以及相应的加成盐。还可以使用4,5-二氨基-1-(β-甲氧基乙基)吡唑。
将优选使用4,5-二氨基吡唑并且还更优选4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑和/或相应的盐。
还可以提及的吡唑衍生物包括二氨基-N,N-二氢吡唑并吡唑啉酮，并且特别是描述于专利申请FR-A-2 886 136中的那些，如以下化合物以及相应的加成盐：2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-乙基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-异丙基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-(吡咯烷-1-基)-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、4,5-二氨基-1,2-二甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮、4,5-二氨基-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮、4,5-二氨基-1,2-二(2-羟乙基)-1,2-二氢吡唑-3-酮、2-氨基-3-(2-羟乙基)氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-二甲基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2,3-二氨基-5,6,7,8-四氢-1H,6H-哒嗪并[1,2-a]吡唑-1-酮、4-氨基-1,2-二乙基-5-(吡咯烷-1-基)-1,2-二氢吡唑-3-酮、4-氨基-5-(3-二甲基氨基吡咯烷-1-基)-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮、和2,3-二氨基-6-羟基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮。
将优选使用2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮和/或相应的盐。
作为杂环显色碱，将优选使用4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑和/或2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮和/或相应的盐。
成色剂
所述组合物可以任选地包含一种或多种成色剂，其有利地选自在染色角蛋白纤维中常规使用的那些。
在这些成色剂之中，可以特别提及间苯二胺、间氨基苯酚、间苯二酚、基于萘的成色剂和杂环成色剂、以及还有相应的加成盐。
可以提及的例如是1,3-二羟基苯、1,3-二羟基-2-甲基苯、4-氯-1,3-二羟基苯、2,4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羟乙基氨基)-1-甲氧基苯、1,3-二氨基苯、1,3-双(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、3-脲基苯胺、3-脲基-1-二甲基氨基苯、芝麻酚、1-β-羟乙基氨基-3,4-亚甲基二氧基苯、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、2-氨基-3-羟基吡啶、6-羟基苯并吗啉、3,5-二氨基-2,6-二甲氧基吡啶、1-N-(β-羟乙基)氨基-3,4-亚甲基二氧基苯、2,6-双(β-羟乙基氨基)甲苯、6-羟基吲哚啉、2,6-二羟基-4-甲基吡啶、1H-3-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2,6-二甲基吡唑并[1,5-b][1,2,4]三唑、2,6-二甲基[3,2-c][1,2,4]三唑、6-甲基吡唑并[1,5-a]苯并咪唑、2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯酚、3-氨基苯酚和3-氨基-2-氯-6-甲基苯酚、与酸的相应加成盐以及相应混合物。
总体而言，在本发明的上下文中可以使用的氧化显色碱和成色剂的加成盐特别是选自与酸的加成盐，如盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、磷酸盐和乙酸盐。
氧化显色碱各自有利地占相对于组合物的总重量0.001重量％至10重量％，并且优选地相对于组合物的总重量0.005重量％至5重量％。
成色剂(如果它们存在)各自有利地占相对于组合物的总重量0.001重量％至10重量％，并且优选地相对于组合物的总重量0.005重量％至5重量％。
直接染料
所述组合物还可以包含一种或多种直接染料。
直接染料可以是中性、阳离子或阴离子直接染料，优选中性或阳离子直接染料。
直接染料可以是选自以下的中性、阳离子或阴离子直接染料：吖啶；吖啶酮；蒽缔蒽酮；蒽素嘧啶；蒽醌；吖嗪；(多)偶氮或偶氮、亚肼基或腙，特别是芳基腙；甲亚胺；苯并蒽酮；苯并咪唑；苯并咪唑酮；苯并吲哚；苯并噁唑；苯并吡喃；苯并噻唑；苯醌；双-异二氢吲哚；羧酰苯胺；香豆素；花菁类，如(二)氮杂羰花菁类、(二)氮杂半花菁类、半花菁类、或四氮杂羰花菁类；(二)吖嗪类；双-吖嗪类；(二)噁嗪类；(二)噻嗪类；(二)苯基胺类；(二)苯基甲烷类；(二)酮吡咯并吡咯类；类黄酮类，如黄烷士酮类和黄酮类；氟啶；甲瓒；吲达胺；阴丹酮；靛蓝类、硫代靛蓝类和假靛蓝类；靛酚；靛苯胺；异二氢吲哚；异二氢吲哚酮；异紫蒽酮；内酯；(多)次甲基类，如茋或苯乙烯基类型的二次甲基类；萘二甲酰亚胺；萘甲酰苯胺；萘内酰亚胺；萘醌；硝基，尤其是硝基(杂)芳族化合物；噁二唑；噁嗪；紫苏酮；紫环酮；苝；吩嗪；吩噁嗪；吩噻嗪；酞菁；多烯/类胡萝卜素；卟啉；皮蒽酮；吡唑蒽酮；吡唑啉酮；嘧啶并蒽酮；焦宁；喹吖啶酮；喹啉；喹酞酮；角鲨烷；四唑啉；噻嗪；硫代焦宁；三芳基甲烷类或呫吨类以及天然直接染料。优选地，直接染料选自蒽醌类、(多)偶氮类、甲亚胺类和茋类，更优选地选自蒽醌类。
直接染料可以特别地选自中性、阳离子或阴离子硝基苯直接染料，中性、阳离子或阴离子偶氮直接染料，中性、阳离子或阴离子四氮杂五甲炔花青染料，阳离子或阴离子醌染料并且特别是中性、阳离子或阴离子蒽醌染料，中性、阳离子或阴离子吖嗪直接染料，中性、阳离子或阴离子三芳基甲烷直接染料，中性、阳离子或阴离子甲亚胺直接染料和天然直接染料。优选地，直接染料选自中性或阴离子蒽醌染料和茋类。
作为可用于本发明的中性、阴离子或阳离子直接染料，可以提及以下染料：吖啶；吖啶酮；蒽缔蒽酮；蒽素嘧啶；蒽醌；吖嗪；(多)偶氮、亚肼基或腙，特别是芳基腙；甲亚胺；苯并蒽酮；苯并咪唑；苯并咪唑酮；苯并吲哚；苯并噁唑；苯并吡喃；苯并噻唑；苯醌；双吖嗪；双-异二氢吲哚；羧酰苯胺；香豆素；花青类，如氮杂羰花青类、二氮杂羰花青类、二氮杂半花青类、半花青类、或四氮杂羰花青类；二嗪；二酮基吡咯并吡咯；二噁嗪；二苯胺；二苯基甲烷；二噻嗪；类黄酮类，如黄烷士酮类和黄酮类；氟啶；甲瓒；吲达胺；阴丹酮；靛蓝类和假靛蓝类；靛酚；靛苯胺；异二氢吲哚；异二氢吲哚酮；异紫蒽酮；内酯；(多)次甲基类，如茋或苯乙烯基类型的二次甲基类；萘二甲酰亚胺；萘甲酰苯胺；萘内酰亚胺；萘醌；硝基，尤其是硝基(杂)芳族化合物；噁二唑；噁嗪；紫苏酮；紫环酮；苝；吩嗪；吩噁嗪；吩噻嗪；酞菁；多烯/类胡萝卜素；卟啉；皮蒽酮；吡唑蒽酮；吡唑啉酮；嘧啶并蒽酮；焦宁；喹吖啶酮；喹啉；喹酞酮；角鲨烷；四唑；噻嗪；硫靛；硫代焦宁；三芳基甲烷类或呫吨类。
中性直接染料
直接染料可以是中性直接染料，优选地选自以下式(IIIa)和(III'a)的亚肼基染料、偶氮和苯乙烯基染料(IVa)、重氮和二苯乙烯基染料(IV'a)和(IV”a)、蒽醌染料(Va)和甲亚胺染料(VIa)和(VI'a)及其混合物：
在式(IIIa)、(III'a)、(IVa)、(IV'a)、(IV”a)、(Va)、(VIa)和(VI'a)中：
■Ar表示芳基，如苯基或萘基，其被至少一个给电子基团取代，所述给电子基团如i)任选地取代的(C1-C8)烷基，ii)任选地取代的(C1-C8)烷氧基，iii)任选地在烷基上被羟基取代的(二)(C1-C8)(烷基)氨基，iv)芳基(C1-C8)烷基氨基，v)任选地取代的N-(C1-C8)烷基-N-芳基(C1-C8)烷基氨基，或者Ar表示久洛里定基团；
■Ar'表示任选地取代的二价(杂)亚芳基，如亚苯基特别是对亚苯基、或亚萘基，其任选地优选被一个或多个(C1-C8)烷基、羟基或(C1-C8)烷氧基取代；
■Ar”表示(杂)芳基，其任选地优选至少被以下取代：i)吸电子基团如硝基、亚硝基、-C(X)-X'-R'，或ii)(二)(C1-C6)(烷基)氨基，iii)羟基，iv)(C1-C6)烷氧基；(杂)芳基特别地选自咪唑基、三唑基、吲哚基或吡啶基或苯基，所述苯基任选地被至少一个选自硝基、亚硝基和氨基的基团取代，优选地在所述苯基的对位位置被取代；
■X、X'和X”，其可以是相同或不同的，表示氧或硫原子，或基团NR”，优选氧原子；
■R1、R2、R3和R4，其可以是相同或不同的，表示氢或卤素原子、或选自以下的基团：羟基、硫醇、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(二)(C1-C4)(烷基)氨基、硝基和亚硝基；
■R'和R”表示(C1-C4)烷基；
■Ra和Rb，其可以是相同或不同的，表示氢原子或(C1-C8)烷基，所述烷基任选地优选被羟基取代；
或者，作为变体，取代基Ra与Ar”的取代基和/或Rb与Ar的取代基和/或Ra与Rb连同带有它们的原子一起形成(杂)环烷基；
特别地，Ra和Rb表示氢原子或(C1-C4)烷基，所述烷基任选地被羟基取代；
■T和T'，其可以是相同或不同的，表示基团C(Ra)或N，优选N；并且
■L表示二价基团-ALK-、-C(X)-ALK-、-ALK-C(X)-或-C(X)-ALK-C(X')-，其中ALK表示直链或支链的(C1-C6)亚烷基，如亚甲基，并且X和X'如以上定义；
■R22、R23、R24、R25、R26和R27，其可以是相同或不同的，表示氢或卤素原子，或选自以下的基团：
-(C1-C6)烷基；
-羟基、巯基；
-(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基；
-芳氧基或芳硫基；
-芳基(C1-C6)(烷基)氨基；
-(二)(C1-C6)(烷基)氨基；
-(二)(羟基(C1-C6)烷基)氨基；
■Z'表示氢原子或基团NR28R29，其中R28和R29，其可以是相同或不同的，表示氢原子或选自以下的基团：
-(C1-C6)烷基；
-多羟基(C1-C6)烷基如羟基乙基；
-芳基，其任选地被一个或多个基团取代，特别是i)(C1-C6)烷基；iii)Ro-C(X)-X'-、Ro-X'-C(X)-或Ro-X'-C(X)-X”-，其中Ro表示(C1-C6)烷基并且X、X'和X”如以上定义；iv)磺酸酯基；
-环烷基；尤其是环己基；
■Z表示选自羟基和NR'28R'29的基团，其中R'28和R'29，其可以是相同或不同的，表示与如以上定义的R28和R29相同的原子或基团。
式(IV”a)的直接染料优选地具有式(IV”'a)
在式(IV”’a)中：
■R1和R3，其可以是相同或不同的、优选相同的，表示氢原子、(C1-C4)烷基如甲基或糖如葡糖基，优选氢原子；
■R2和R4，其可以是相同或不同的、优选相同的，表示氢原子、(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基或-O-糖基团如-O-葡糖基，优选(C1-C4)烷氧基；如甲氧基；
■X，其可以是相同或不同的、优选相同的，表示氧或硫原子或N-R，其中R表示氢原子或基团，优选氧原子；
■ALK表示(C1-C4)亚烷基如亚甲基或亚乙基，优选亚甲基。
式(IV”a)的直接染料可以衍生自姜黄素、脱甲氧基姜黄素和双-脱甲氧基姜黄素。
优选地，直接染料选自如以上定义的式(IV”a)和(IV”'a)的直接染料及其混合物。
根据特别优选的实施例，直接染料是中性直接染料，其选自以下化合物(A)至(G)及其混合物：
优选地选自化合物(E)、(F)和(G)及其混合物，更优选地选自化合物(E)和(G)及其混合物。
阳离子直接染料
直接染料可以选自阳离子的或因其与酸性物质的亲合性而通常称为“碱性染料”的直接染料，尤其是在其结构中包含至少一个环内或环外的阳离子或可阳离子化的基团。
作为可以用于本发明中的阳离子偶氮染料，可以特别提及在19/04/2010更新的Kirk-Othmer’s Encyclopaedia of Chemical Technology[柯克-奥思默的化学技术百科全书],“Dyes,Azo[染料，偶氮]”,J.Wiley&Sons[约翰威利父子出版社]中描述的阳离子染料。
还可以提及在专利申请WO 95/15144、WO 95/01772和EP 714954中描述的阳离子偶氮染料。
还可以提及在国际颜色索引(Colour Index International)第3版中描述的阳离子偶氮染料，尤其是以下化合物：碱性红22；碱性红76；碱性黄57；碱性棕16；碱性棕17。
在阳离子醌染料之中，在国际颜色索引第3版中提及的那些是适合于使用的，并且其中可以尤其提及以下染料：碱性蓝22；碱性蓝99。
在适合于使用的吖嗪染料之中，可以提及在国际颜色索引第3版中列出的那些，并且例如以下染料：碱性蓝17、碱性红2。
在根据本发明可以使用的阳离子三芳基甲烷染料之中，除在国际颜色索引第3版中列出的那些之外，可以提及以下染料：碱性绿1、碱性紫3、碱性紫14、碱性蓝7、碱性蓝26。
还可以提及在文献US 5888252、EP 1133975、WO 03/029359、EP 860636、WO 95/01772、WO 95/15144和EP 714954中的直接染料。
还可以提及K.Venkataraman的百科全书"The Chemistry of Synthetic Dyes[合成染料化学]",1952,Academic Press[学术出版社],第1至7卷中，"Kirk-OthmerEncyclopaedia of Chemical Technology[柯克-奥思默化工技术百科全书]"的章节"Dyesand Dye Intermediates[染料和染料中间体]",1993,Wiley and Sons[威利父子出版社]中和"Ullmann’s Encyclopaedia of Industrial Chemistry[乌尔曼工业化学百科全书]",第7版,Wiley and Sons[威利父子出版社]的不同章节中列出的那些。
优选地，阳离子直接染料选自由偶氮和亚肼基类型的染料产生的那些。
阳离子直接染料可以是如在以下中描述的阳离子偶氮染料：EP 850636、FR2788433、EP 920856、WO 9948465、FR 2757385、EP 850637、EP 918053、WO 9744004、FR2570946、FR 2285851、DE 2538363、FR 21 89006、FR 1560664、FR1540423、FR1567219、FR1516943、FR 1221122、DE 4220388、DE 4137005、WO 0166646、US 5708151、WO 9501772、WO515144、GB 1195386、US 3524842、US 5879413、EP 1062940、EP 1133976、GB 738585、DE2527638、FR 2275462、GB 1974-27645、Acta Histochem.[组织化学学报](1978)，61(1)，48-52；Tsitologiya[细胞学](1968)，10(3)，403-5；Zh.Obshch.Khim.[普通化学杂志](1970)，40(1)，195-202；Ann.Chim.(Rome)[化学年鉴(罗马)](1975)，65(5-6)，305-14；“Journal of the Chinese Chemical Society”(Taiwan，China)[中国台湾“中国化学会会志”](1998)，45(1)，209-211；Rev.Roum.Chim.[罗马尼亚化学杂志](1988)，33(4)，377-83；Text.Res.J.[纺织研究杂志](1984)，54(2)，105-7；Chim.Ind.(Milan)[化学工业(米兰)](1974)，56(9)，600-3；Khim.Tekhnol.[化学技术](1 979)，22(5)，548-53；Ger.Monatsh.Chem.[德国化学月刊](1975)，106(3)，643-8；MRL Bull.Res.Dev.[MRL研究与开发公报](1992)，6(2)，21-7；Lihua Jianyan，Huaxue Fence[理化检验，化学分册](1993)，29(4)，233-4；Dyes Pigm.[染料与颜料](1992)，19(1)，69-79；Dyes Pigm.[染料与颜料](1989)，11(3)，163-72。
优选地，阳离子直接染料包含季铵基团；更优选地，阳离子电荷是环内的。这些阳离子基团例如是以下阳离子基团：
-带有(二/三)(C1-C8)烷基铵环外电荷，或
-带有环内电荷，如包括选自以下的阳离子杂芳基：吖啶鎓、苯并咪唑鎓、苯并双三唑鎓、苯并吡唑鎓、苯并哒嗪鎓、苯并喹啉鎓、苯并噻唑鎓、苯并三唑鎓、苯并噁唑鎓、联吡啶鎓、双-四唑鎓、二氢噻唑鎓、咪唑并吡啶鎓、咪唑鎓、吲哚鎓、异喹啉鎓、萘并咪唑鎓、萘并噁唑鎓、萘并吡唑鎓、噁二唑鎓、噁唑鎓、噁唑并吡啶鎓、氧鎓、吩嗪鎓、吩噁唑鎓(phenoxazolium)、吡嗪鎓、吡唑鎓、吡唑基三唑鎓、吡啶鎓、吡啶并咪唑鎓、吡咯鎓、吡喃鎓、喹啉鎓、四唑鎓、噻二唑鎓、噻唑鎓、噻唑并吡啶鎓、噻唑基咪唑鎓、硫代吡喃鎓(thiopyrylium)、三唑鎓或呫吨鎓。
可以提及以下式(IIb)和(IIIb)的阳离子亚肼基直接染料和式(IVb)和(Vb)的偶氮直接染料：
Het+-C(Ra)＝N-N(Rb)-Ar,Q-(IIb)；
Het+-N(Ra)-N＝C(Rb)-Ar,Q-(IIIb)；
Het+-N＝N-Ar,Q-(IVb)；
Ar+-N＝N-Ar”,Q-(Vb)；
在式(IIb)至(Vb)中：
■Het+表示优选带有环内阳离子电荷的阳离子杂芳基，如咪唑鎓、吲哚鎓或吡啶鎓，其任选地优选被至少一个(C1-C8)烷基如甲基取代；
■Ar+表示带有环外阳离子电荷优选铵、特别是三(C1-C8)烷基铵如三甲基铵的芳基，如苯基或萘基；
■Ar表示芳基、尤其是苯基，其任选地优选被一个或多个给电子基团取代，如i)任选地取代的(C1-C8)烷基，ii)任选地取代的(C1-C8)烷氧基，iii)任选地在烷基上被羟基取代的(二)(C1-C8)(烷基)氨基，iv)芳基(C1-C8)烷基氨基，v)任选地取代的N-(C1-C8)烷基-N-芳基(C1-C8)烷基氨基，或者可替代地，Ar表示久洛里定基团；
■Ar”表示任选地取代的(杂)芳基，如苯基或吡唑基，其任选地优选被一个或多个(C1-C8)烷基、羟基、(二)(C1-C8)(烷基)氨基、(C1-C8)烷氧基或苯基取代；
■Ra和Rb，其可以是相同或不同的，表示氢原子或(C1-C8)烷基，所述烷基任选地优选被羟基取代；
■或者另外取代基Ra与Het+的取代基和/或Rb与Ar的取代基和/或Ra与Rb连同带有它们的原子一起形成(杂)环烷基；特别地，Ra和Rb表示氢原子或任选地被羟基取代的(C1-C4)烷基；
■Q-表示阴离子抗衡离子如卤离子、烷基硫酸根或烷基磺酸根。
特别地，可以提及如上所定义的式(IIb)至(Vb)的带有环内阳离子电荷的偶氮和亚肼基直接染料。更特别地，可以提及在专利申请WO 95/15144、WO 95/01772和EP 714954中描述的带有环内阳离子电荷的式(IIb)至(Vb)的阳离子直接染料。
优选地，可以提及以下直接染料：
在式(II-1)和(IV-1)中：
■R1表示(C1-C4)烷基，如甲基；
■R2和R3，其可以是相同或不同的，表示氢原子或(C1-C4)烷基，如甲基；
■R4表示氢原子或给电子基团，如任选地取代的(C1-C8)烷基、任选地取代的(C1-C8)烷氧基、或任选地在烷基上被羟基取代的(二)(C1-C8)(烷基)氨基；特别地，R4是氢原子；
■Z表示CH基团或氮原子，优选CH；
■Q-是如以上定义的阴离子抗衡离子、特别是卤离子如氯离子或烷基硫酸根如甲基硫酸根或甲磺酰基。
特别地，式(II-1)和(IV-1)的染料选自碱性红51、碱性黄87和碱性橙31或其衍生物：
其中Q'是如以上定义的阴离子抗衡离子、特别是卤离子如氯离子、或烷基硫酸根如甲基硫酸根或甲磺酰基。
荧光染料
直接染料可以选自荧光直接染料。
作为可用于本发明的荧光染料的实例，可以提及选自以下染料的中性、阴离子或阳离子染料：吖啶、吖啶酮、苯并蒽酮、苯并咪唑、苯并咪唑酮、苯并吲哚、苯并噁唑、苯并吡喃、苯并噻唑、香豆素、二氟{2-[(2H-吡咯-2-亚基-kN)甲基]-1H-吡咯(pyrrolato)-kN}硼二酮基吡咯并吡咯、氟啶、(多)次甲基(尤其是花菁和苯乙烯基类/半花菁)、萘二甲酰亚胺、萘甲酰苯胺、萘基胺(如丹酰)、噁二唑、噁嗪、紫苏酮、紫环酮、苝、多烯/类胡萝卜素、角鲨烷、茋、呫吨。
还可以提及在文献EP 1133975、WO 03/029359、EP 860636、WO 95/01772、WO 95/15144和EP 714954中描述的荧光染料以及在以下中列出的那些：K.Venkataraman的百科全书"The Chemistry of Synthetic Dyes[合成染料化学]",1952,Academic Press[学术出版社],第1至7卷、"Kirk-Othmer Encyclopaedia of Chemical Technology[柯克-奥思默化工技术百科全书]"的章节"Dyes and Dye Intermediates[染料和染料中间体]",1993,Wiley and Sons[威利父子出版社]，和"Ullmann’s Encyclopaedia of IndustrialChemistry[乌尔曼工业化学百科全书]",第7版,Wiley and Sons[威利父子出版社]的不同章节，以及在互联网或以之前的印刷版本流通的手册-"A Guide to Fluorescent Probesand Labeling Technologies[荧光探针和标记技术指南]",第10版,Molecular Probes/Invitrogen[分子探针/英杰]-俄勒冈州2005。
根据优选的变体，荧光染料是阳离子多次甲基类并且包含至少一个季铵基团，如以下式(Vb)的那些：W+-[C(Rc)＝C(Rd)]m’-Ar,Q-
在式(Vb)中：
■W+表示阳离子杂环基团或杂芳基，其特别地包含任选地被一个或多个(C1-C8)烷基取代的季铵，所述烷基任选地特别是被一个或多个羟基取代；
■Ar表示芳基，如苯基或萘基，其任选地优选被以下取代：i)一个或多个卤素原子，如氯或氟；ii)一个或多个(C1-C8)烷基，优选(C1-C4)烷基，如甲基；iii)一个或多个羟基；iv)一个或多个(C1-C8)烷氧基，如甲氧基；v)一个或多个羟基(C1-C8)烷基，如羟乙基；vi)一个或多个氨基或(二)(C1-C8)烷基氨基，优选地具有任选地被一个或多个羟基取代的烷基部分C1-C4，如(二)羟乙基氨基；vii)一个或多个酰氨基；viii)一个或多个杂环烷基，如哌嗪基、哌啶基或5元或6元杂芳基，如吡咯烷基、吡啶基和咪唑啉基；
■m'表示范围为1至4的整数；优选地，m'等于1或2；更优选地，m'＝1；
■Rc和Rd，其可以是相同或不同的，表示氢原子或任选地取代的(C1-C8)烷基、优选任选地取代的(C1-C4)烷基，或者可替代地，Rc与W+邻接和/或Rd与Ar邻接与带有它们的原子形成(杂)环烷基；特别地，Rc与W+邻接并且它们形成(杂)环烷基，如环己基；
■Q-是如以上定义的阴离子抗衡离子。
阴离子染料
直接染料可以选自阴离子直接染料或者因其与碱性物质的亲和性通常被称为“酸性”直接染料的染料。
术语“阴离子直接染料”意指在其结构中包含至少一个CO2R或SO3R取代基的任何直接染料，其中R指示氢原子或源自金属或胺的阳离子、或铵离子。阴离子染料可以选自酸性硝基直接染料、酸性偶氮染料、酸性吖嗪染料、酸性三芳基甲烷染料、酸性吲哚胺(indoamine)染料、酸性蒽醌染料、靛类和酸性天然染料。
优选地，阴离子直接染料是酸性蒽醌染料。
直接染料可以是阴离子直接染料，其优选地选自以下式(III)、(III')、(IV)、(IV')、(V)、(V')、(VI)、(VI')、(VII)、(VIII)、(IX)和(X)的染料及其混合物：
a)式(III)或(III')的二芳基阴离子偶氮染料：
在式(III)和(III')中：
■R7、R8、R9、R10、R'7、R'8、R'9和R'10，其可以是相同或不同的，表示氢原子或选自以下的基团：
-(C1-C6)烷基；
-(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基；
-羟基、巯基；
-硝基、亚硝基；
-Ro-C(X)-X'-、Ro-X'-C(X)-、Ro-X'-C(X)-X”-，其中Ro表示氢原子或(C1-C6)烷基或芳基，如苯基；X、X'和X”，其可以是相同或不同的，表示氧或硫原子或NR，其中R表示氢原子或(C1-C6)烷基；
-(O)2S(O-)-,M+，其中M+表示氢原子或阳离子抗衡离子；
-(O)CO--,M+，其中M+如以上定义；
-R”-S(O)2-，其中R”表示氢原子或烷基、芳基、(二)(C1-C6)(烷基)氨基或芳基(C1-C6)(烷基)氨基；优选苯基氨基或苯基；
-R”'-S(O)2-X'-，其中R”'表示任选地取代的(C1-C6)烷基或芳基，并且X'如以上定义；
-(二)(C1-C6)(烷基)氨基；
-芳基(C1-C6)(烷基)氨基，其任选地被一个或多个选自以下的基团取代：i)硝基；ii)亚硝基；iii)(O)2S(O-)-,M+，和iv)(C1-C6)烷氧基，其中M+如以上定义；
-任选地取代的杂芳基；优选苯并噻唑基；
-环烷基；特别是环己基；
-Ar-N＝N-，其中Ar表示任选地取代的芳基；优选任选地被一个或多个烷基、(O)2S(O-)-,M+或苯基氨基取代的苯基；
-或者另外两个邻接的基团，R7与R8或R8与R9或R9与R10一起形成稠合的苯并基团A'；并且R'7与R'8或R'8与R'9或R'9与R'10一起形成稠合的苯并基团B'；其中A'和B'任选地被一个或多个选自以下的基团取代：i)硝基；ii)亚硝基；iii)(O)2S(O-)-,M+；iv)羟基；v)巯基；vi)(二)(烷基)氨基；vii)Ro-C(X)-X'-；viii)Ro-X'-C(X)-；ix)Ro-X'-C(X)-X”-；x)Ar-N＝N-和xi)任选地取代的芳基(C1-C6)(烷基)氨基；其中M+、Ro、X、X'、X”和Ar如上所定义；
■W表示西格马σ键、氧或硫原子或二价基团i)-NR-，其中R如以上定义，或ii)亚甲基-C(Ra)(Rb)-，其中Ra和Rb，其可以是相同或不同的，表示氢原子或芳基，或者另外Ra和Rb与带有它们的碳原子一起形成螺环烷基；优选地，W表示硫原子，或者Ra和Rb一起形成环己基；
应理解的是式(III)和(III')在环A、A'、B、B'或C中的一个上包含：
-至少一个(O)2S(O-)-,M'+基团，其中M'+表示阳离子抗衡离子；或
-至少一个(O)CO--,M'+基团，其中M'+表示阳离子抗衡离子；
优选至少一个磺酸钠基团。
作为式(III)的染料的实例，可以提及：酸性红1、酸性红4、酸性红13、酸性红14、酸性红18、酸性红27、酸性红28、酸性红32、酸性红33、酸性红35、酸性红37、酸性红40、酸性红41、酸性红42、酸性红44、颜料红57、酸性红68、酸性红73、酸性红135、酸性红138、酸性红184、食品红1、食品红13、酸性橙6、酸性橙7、酸性橙10、酸性橙19、酸性橙20、酸性橙24、黄6、酸性黄9、酸性黄36、酸性黄199、食品黄3、酸性紫7、酸性紫14、酸性蓝113、酸性蓝117、酸性黑1、酸性棕4、酸性棕20、酸性黑26、酸性黑52、食品黑1、食品黑2、食品黄3或日落黄；
并且作为式(III')的染料的实例，可以提及：酸性红111、酸性红134或酸性黄38。
b)式(IV)或(IV')的吡唑啉酮阴离子偶氮染料：
在式(IV)和(IV')中：
■R11、R12和R13，其可以是相同或不同的，表示氢原子、卤素原子、(C1-C6)烷基或-(O)2S(O-),M+基团，其中M+如以上定义；
■R14表示氢原子、(C1-C6)烷基或-C(O)O-,M+基团，其中M+如以上定义；
■R15表示氢原子；
■R16表示氧代基团，在此情况下R'16不存在，或者另外R15与R16一起形成双键；
■R17和R18，其可以是相同或不同的，表示氢原子或选自以下的基团：
-(O)2S(O-)-,M+，其中M+如以上定义；
-Ar-O-S(O)2-，其中Ar表示任选地取代的芳基；优选任选地被一个或多个烷基取代的苯基；
■R19和R20一起形成双键或任选地取代的苯并基团D'；
■R'16、R'19和R'20，其可以是相同或不同的，表示氢原子、(C1-C6)烷基或羟基；
■R21表示氢原子、(C1-C6)烷基或(C1-C6)烷氧基；
■Ra和Rb，其可以是相同或不同的，是如以上定义的；优选地，Ra表示氢原子并且Rb表示芳基，如苯基；
■Y表示羟基或氧代基团；
■当Y是氧代基团时表示单键，并且当Y表示羟基时表示双键；
应理解的是式(IV)和(IV')在环D或E中的一个上包含：
-至少一个(O)2S(O-)-,M'+基团，其中M'+表示阳离子抗衡离子；或
-至少一个(O)CO--,M'+基团，其中M'+表示阳离子抗衡离子；
优选至少一个磺酸钠基团。
作为式(IV)的染料的实例，可以提及：酸性红195、酸性黄23、酸性黄27或酸性黄76，并且作为式(IV')的染料的实例，可以提及：酸性黄17。
c)式(V)或(V')的蒽醌染料：
在式(V)和(V')中：
■R22、R23、R24、R25、R26和R27，其可以是相同或不同的，表示氢原子、卤素原子或选自以下的基团：
-(C1-C6)烷基；
-羟基、巯基；
-(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基；
-任选地取代的芳氧基或芳硫基，其优选地被一个或多个选自烷基和(O)2S(O-)-,M+的基团取代，其中M+如以上定义；
-芳基(C1-C6)(烷基)氨基，其任选地被一个或多个选自烷基和(O)2S(O-)-,M+的基团取代，其中M+如以上定义；
-(二)(C1-C6)(烷基)氨基；
-(二)(羟基(C1-C6)烷基)氨基；
-(O)2S(O-)-,M+，其中M+如以上定义；
■Z'表示氢原子或NR28R29基团，其中R28和R29，其可以是相同或不同的，表示氢原子或选自以下的基团：
-(C1-C6)烷基；
-多羟基(C1-C6)烷基，如羟乙基；
-芳基，其任选地被一个或多个基团取代，特别是i)(C1-C6)烷基，如甲基、正十二烷基或正丁基；ii)(O)2S(O-)-,M+，其中M+如以上定义；iii)Ro-C(X)-X'-、Ro-X'-C(X)-或Ro-X'-C(X)-X”-，其中Ro、X、X'和X”如以上定义；优选地，Ro表示(C1-C6)烷基；
-环烷基，特别是环己基；
■Z表示选自羟基和NR'28R'29的基团，其中R'28和R'29，其可以是相同或不同的，表示与如以上定义的R28和R29相同的原子或基团；
应理解的是式(V)和(V')包含：
-至少一个(O)2S(O-)-,M'+基团，其中M'+表示阳离子抗衡离子；或
-至少一个(O)CO--,M'+基团，其中M'+表示阳离子抗衡离子；
优选至少一个磺酸钠基团。
作为式(V)的染料的实例，可以提及：酸性蓝25、酸性蓝43、酸性蓝62、酸性蓝78、酸性蓝129、酸性蓝138、酸性蓝140、酸性蓝251、酸性绿25、酸性绿41、酸性紫42、酸性紫43、媒介红3或外用紫2号(Ext.Violet No.2)；
并且作为式(V')的染料的实例，可以提及：酸性黑48。
d)式(VI)或(VI')的硝基染料：
在式(VI)和(VI')中：
■R30、R31和R32，其可以是相同或不同的，表示氢原子、卤素原子或选自以下的基团：
-(C1-C6)烷基；
-任选地被一个或多个羟基取代的(C1-C6)烷氧基或任选地被一个或多个羟基取代的(C1-C6)烷硫基；
-羟基、巯基；
-硝基、亚硝基；
-多卤(C1-C6)烷基；
-Ro-C(X)-X'-、Ro-X'-C(X)-或Ro-X'-C(X)-X”-，其中Ro、X、X'和X”如以上定义；
-(O)2S(O-)-,M+，其中M+如以上定义；
-(O)CO--,M+，其中M+如以上定义；
-(二)(C1-C6)(烷基)氨基；
-(二)(羟基(C1-C6)烷基)氨基；
-杂环烷基，如哌啶子基、哌嗪子基或吗啉代；
特别地，R30、R31和R32表示氢原子；
■Rc和Rd，其可以是相同或不同的，表示氢原子或(C1-C6)烷基；
■W如以上定义；W特别地表示-N(H)-基团；
■ALK表示直链或支链的二价C1-C6亚烷基；特别地，ALK表示-CH2-CH2-基团；
■n的值为1或2；
■p表示范围为1至5的整数；
■q表示范围为1至4的整数；
■u的值为0或1；
■当n的值为1时，J表示硝基或亚硝基；特别是硝基；
■当n的值为2时，J表示氧或硫原子或二价-S(O)m-基团，其中m表示为1或2的整数；优选地，J表示-SO2-基团；
■M”表示氢原子或阳离子抗衡离子；
■其存在或不存在，表示任选地被一个或多个如以上定义的R30基团取代的苯并基团；
应理解的是式(VI)和(VI')包含：
-至少一个(O)2S(O-)-,M'+基团，其中M'+表示阳离子抗衡离子；或
-至少一个(O)CO--,M'+基团，其中M'+表示阳离子抗衡离子；
优选至少一个磺酸钠基团。
作为式(VI)的染料的实例，可以提及：酸性棕13和酸性橙3；作为式(VI')的染料的实例，可以提及：酸性黄1，下述酸的钠盐：2,4-二硝基-1-萘酚-7-磺酸、2-哌啶子基-5-硝基苯磺酸、2-(4'-N,N-(2"-羟乙基)氨基-2'-硝基)苯胺乙烷磺酸、4-β-羟乙基氨基-3-硝基苯磺酸和外用D&C黄7(Ext.D&C Yellow 7)。
e)式(VII)的三芳基甲烷染料：
在式(VII)中：
■R33、R34、R35和R36，其可以是相同或不同的，表示氢原子或选自以下的基团：(C1-C6)烷基、任选地取代的芳基和任选地取代的芳基(C1-C6)烷基；特别是(C1-C6)烷基和任选地被(O)mS(O-)-,M+基团取代的苄基，其中M+和m如以上定义；
■R37、R38、R39、R40、R41、R42、R43和R44，其可以是相同或不同的，表示氢原子或选自以下的基团：
-(C1-C6)烷基；
-(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基；
-(二)(C1-C6)(烷基)氨基；
-羟基、巯基；
-硝基、亚硝基；
-Ro-C(X)-X'-、Ro-X'-C(X)-或Ro-X'-C(X)-X”-，其中Ro表示氢原子或烷基或芳基，并且X、X'和X”，其可以是相同或不同的，表示氧或硫原子或NR，其中R表示氢原子或(C1-C6)烷基；
-(O)2S(O-)-,M+，其中M+表示氢原子或阳离子抗衡离子；
-(O)CO--,M+，其中M+如以上定义；
-或者另外两个邻接的基团，R41与R42或R42与R43或R43与R44一起形成稠合的苯并基团，其任选地被一个或多个选自以下的基团取代：i)硝基；ii)亚硝基；iii)(O)2S(O-)-,M+；iv)羟基；v)巯基；vi)(二)(C1-C6)(烷基)氨基；vii)Ro-C(X)-X'-；viii)Ro-X'-C(X)-；ix)Ro-X'-C(X)-X”-；其中M+、Ro、X、X'和X”如上所定义；
特别地，R37至R40表示氢原子，并且R41至R44，其可以是相同或不同的，表示羟基或(O)2S(O-)-,M+基团，其中M+如以上定义；并且，当R43与R44一起形成苯并基团时，其优选地被(O)2S(O-)-基团取代；
应理解环G、H或I中的至少一个包含：
-至少一个(O)2S(O-)-,M'+基团，其中M'+表示阳离子抗衡离子；或
-至少一个(O)CO--,M'+基团，其中M'+表示阳离子抗衡离子；
优选至少一个磺酸钠基团。
作为式(VII)的染料的实例，可以提及：酸性蓝1、酸性蓝3、酸性蓝7、酸性蓝9、酸性紫49、酸性绿3、酸性绿5和酸性绿50。
f)式(VIII)的基于呫吨的染料：
在式(VIII)中：
■R45、R46、R47和R48，其可以是相同或不同的，表示氢原子或卤素原子；
■R49、R50、R51和R52，其可以是相同或不同的，表示氢原子、卤素原子或选自以下的基团：
-(C1-C6)烷基；
-(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基；
-羟基、巯基；
-硝基、亚硝基；
-(O)2S(O-)-,M+，其中M+表示氢原子或阳离子抗衡离子；
-(O)CO--,M+，其中M+如以上定义；
特别地，R53、R54、R55和R48表示氢原子或卤素原子；
■G表示氧或硫原子或NRe基团，其中Re如以上定义；特别地，G表示氧原子；
■L表示醇盐O-,M+、硫醇盐S-,M+或NRf基团，其中Rf表示氢原子或(C1-C6)烷基，并且M+如以上定义；M+特别地是钠或钾；
■L'表示氧或硫原子或铵基团：N+RfRg，其中Rf和Rg，其可以是相同或不同的，表示氢原子、(C1-C6)烷基或任选地取代的芳基；L'特别表示氧原子或任选地被一个或多个烷基或(O)mS(O-)-,M+基团取代的苯基氨基，其中m和M+如以上定义；
■Q和Q'，其可以是相同或不同的，表示氧或硫原子；特别地，Q和Q'表示氧原子；
■M+如上所定义。
作为式(VIII)的染料的实例，可以提及：酸性黄73、酸性红51、酸性红52、酸性红87、酸性红92、酸性红95和酸性紫9。
g)式(IX)的基于吲哚的染料：
在式(IX)中：
■R53、R54、R55、R56、R57、R58、R59和R60，其可以是相同或不同的，表示氢原子或选自以下的基团：
-(C1-C6)烷基；
-(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基；
-羟基、巯基；
-硝基、亚硝基；
-Ro-C(X)-X'-、Ro-X'-C(X)-或Ro-X'-C(X)-X”-，其中Ro表示氢原子或烷基或芳基，并且X、X'和X”，其可以是相同或不同的，表示氧或硫原子或NR，其中R表示氢原子或(C1-C6)烷基；
-(O)2S(O-)-,M+，其中M+表示氢原子或阳离子抗衡离子；
-(O)CO--,M+，其中M+如以上定义；
■G表示氧或硫原子或NRe基团，其中Re如以上定义；特别地，G表示氧原子；
■Ri和Rh，其可以是相同或不同的，表示氢原子或(C1-C6)烷基；
应理解的是式(IX)包含：
-至少一个(O)2S(O-)-,M'+基团，其中M'+表示阳离子抗衡离子；或
-至少一个(O)CO--,M'+基团，其中M'+表示阳离子抗衡离子；
优选至少一个磺酸钠基团。
作为式(IX)的染料的实例，可以提及：酸性蓝74。
h)式(X)的基于喹啉的染料：
在式(X)中：
■R61表示氢或卤素原子或(C1-C6)烷基；
■R62、R63和R64，其可以是相同或不同的，表示氢原子或(O)2S(O-)-,M+基团，其中M+表示氢原子或阳离子抗衡离子；或者另外R61与R62或R61与R64一起形成苯并基团，其任选地被一个或多个(O)2S(O-)-,M+基团取代，其中M+表示氢原子或阳离子抗衡离子；
应理解的是式(X)包含至少一个(O)2S(O-)-,M'+基团，其中M'+表示阳离子抗衡离子，优选至少一个磺酸钠基团。
作为式(X)的染料的实例，可以提及：酸性黄2、酸性黄3和酸性黄5。
更特别地，在本发明中有用的式(III)至(VIII)的染料选自：酸性红87(VIII)(C.I.45380)；2,4-二硝基-1-萘酚-7-磺酸的钠盐(VI')(C.I.10316)；酸性橙3(VI)(C.I.10383)；酸性黄9/食品黄2(III)(C.I.13015)；直接红45/食品红13(III)(C.I.14780)；酸性黑52(III)(C.I.13711)；酸性黄36(III)(C.I.13065)；1-羟基-2-(2',4'-二甲苯基-5-磺酸基偶氮)萘-4-磺酸的钠盐/食品红1(III)(C.I.14700)；酸性红14/食品红3/媒介蓝79(III)(C.I.14720)；4-羟基-3-[(2-甲氧基-5-硝基苯基)二氮杂]-6-(苯基氨基)萘-2-磺酸的钠盐/酸性棕4(III)(C.l.14805)；酸性橙7/颜料橙17/溶剂橙49(III)(C.I.15510)；食品黄3/颜料黄104(III)(C.I.15985)；酸性红27/食品红9(III)(C.I.16185)；酸性橙10/食品橙4(III)(C.I.16230)；酸性红44(III)(C.I.16250)；酸性红33/食品红12(III)(C.I.17200)；酸性红184(III)(C.I.15685)；酸性紫3(III)(C.I.19125)；1-羟基-2-(4'-乙酰胺基苯基偶氮)-8-乙酰胺基萘-3,6-二磺酸的钠盐/酸性紫7/食品红11(III)(C.I.18055)；酸性红135(III)(C.I.18130)；酸性黄27(IV)(C.I.19130)；酸性黄23/食品黄4(IV)(C.I.19140)；4'-(磺酸基-2”,4”-二甲基)双(2,6-苯基偶氮)-1,3-二羟基苯/酸性橙24(III)(C.I.20170)；1-氨基-2-(4'-硝基苯基偶氮)-7-苯基偶氮-8-羟基萘-3,6-二磺酸的钠盐/酸性黑1(III)(C.I.20470)；(4-((4-甲基苯基)磺酰基氧基)苯基偶氮)-2,2'-二甲基-4-((2-羟基-5,8-二磺酸基)萘基偶氮)联苯/酸性红111(III')(C.I.23266)；食品黑2(III)(C.I.27755)；1-(4'-磺酸基苯基偶氮)-4-((2”-羟基-3”-乙酰基氨基-6”,8”-二磺酸基)萘基偶氮)-6-磺酸基萘(四钠盐)/食品黑1(III)(C.I.25440)；酸性蓝9(VII)(C.I.42090)；酸性紫43(V)(C.I.60730)；酸性绿25(V)(C.I.61570)；1-氨基-4-环己基氨基-9,10-蒽醌-2-磺酸的钠盐/酸性蓝62(V)(C.I.62045)；酸性蓝78(V)(C.I.62105)；4-羟基-3-((2-甲氧基苯基)偶氮)-1-萘磺酸的钠盐/酸性红4(III)(C.I.14710)；2-哌啶子基-5-硝基苯磺酸(VI')；2-(4'-N,N-(2"-羟乙基)氨基-2'-硝基)苯胺乙烷磺酸(VI')；4-β-羟基乙基氨基-3-硝基苯磺酸(VI')；酸性紫49(VII)(C.I.42640)；酸性蓝7(VII)(C.I.42080)；1,2-二羟基-3-磺基蒽醌的钠盐/媒介红3(V)(C.I.58005)；1-氨基-9,10-二氢-9,10-二氧代-4-(苯基氨基)-2-蒽磺酸的钠盐/酸性蓝25(V)(C.I.62055)；4-羟基-3-((2-甲氧基苯基)偶氮)-1-萘磺酸的钠盐/酸性红4(III)(C.I.14710)。
这些染料中的大多数特别地描述于由The Society of Dyers and Colourists[染色师及配色师协会],英国BD1 2JBN约克郡布拉德福德格兰顿路82号珀金公寓邮政信箱244(P.O.Box 244,Perkin House,82Grattan Road,Bradford,Yorkshire,BD1 2JBN,England)出版的Colour Index[颜色索引]中。
最特别优选的阴离子染料是在颜色索引中以如下代码命名的染料：C.I.58005(1,2-二羟基-9,10-蒽醌-3-磺酸的单钠盐)、C.I.60730(2-[(9,10-二氢-4-羟基-9,10-二氧代-1-蒽基)氨基]-5-甲基苯磺酸的单钠盐)、C.I.15510(4-[(2-羟基-1-萘基)偶氮]苯磺酸的单钠盐)、C.I.15985(6-羟基-5-[(4-磺基苯基)偶氮]-2-萘磺酸的二钠盐)、C.I.17200(5-氨基-4-羟基-3-(苯基偶氮)-2,7-萘二磺酸的二钠盐)、C.I.20470(1-氨基-2-(4'-硝基苯基偶氮)-7-苯基偶氮-8-羟基-3,6-萘二磺酸的二钠盐)、C.I.42090(N-乙基-N-[4-[[4-[乙基[(3-磺基苯基)甲基]氨基]苯基](2-磺基苯基)亚甲基]-2,5-环己二烯-1-亚基]-3-磺基苯甲铵氢氧化物的二钠盐，内盐)、C.I.61570(2,2'-[(9,10-二氢-9,10-二氧代-1,4-蒽二基)二亚氨基]双[5-甲基苯磺酸]的二钠盐)。
也可以使用与结构(III)至(X)的内消旋或互变异构形式相对应的化合物。
天然染料
直接染料可以选自天然直接染料。
在根据本发明可以使用的天然直接染料之中，可以提及指甲花醌、胡桃醌、茜素、红紫素、胭脂红酸、胭脂酮酸、红棓酚、原儿茶醛(protocatechaldehyde)、靛蓝、靛红、姜黄素、刺青霉素、芹菜定、地衣红、巴西木素、氧化巴西木素、氧化苏木精(haematein)或苏木精。还可以使用含有这些天然染料的提取物或煎剂并且特别是基于指甲花的泥敷剂(poultice)或提取物。
根据优选的实施例，直接染料选自以下式(IIa1)和(IIa2)的三芳基甲烷直接染料及其混合物：
其中：
■R1、R2、R3和R4，其可以是相同或不同的，表示氢原子或来自以下的基团；任选地优选被羟基取代的(C1-C6)烷基；芳基如苯基、芳基(C1-C4)烷基如苄基、杂芳基或杂芳基(C1-C4)烷基，或者另外由同一氮原子携带的两个R1和R2和/或R3和R4基团与带有它们的氮原子一起形成任选地取代的杂环烷基，如吗啉代、哌嗪子基或哌啶子基；优选地，R1、R2、R3和R4，其可以是相同或不同的，表示氢原子或(C1-C4)烷基；
■R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15和R16，其可以是相同或不同的，表示氢原子、卤素原子或选自以下的基团：i)羟基，ii)硫醇，iii)氨基，iv)(二)(C1-C4)(烷基)氨基，v)(二)芳基氨基，如(二)苯基氨基，vi)硝基，vii)酰氨基(-NR-C(O)R')，其中R基团是氢原子或任选地带有至少一个羟基的C1-C4烷基并且R'基团是C1-C2烷基；viii)氨基甲酰基((R)2N-C(O)-)，其中R基团，其可以是相同或不同的，表示氢原子或任选地带有至少一个羟基的C1-C4烷基；ix)羧酸或酯(-O-C(O)R')或(-C(O)OR')，其中R'基团是氢原子或任选地带有至少一个羟基的C1-C4烷基并且R'基团是C1-C2烷基；x)任选地特别是被羟基取代的烷基；xi)烷基磺酰基氨基(R'SO2-NR-)，其中R基团表示氢原子或任选地带有至少一个羟基的C1-C4烷基并且R'基团表示C1-C4烷基、苯基；xii)氨基磺酰基((R)2N-SO2-)，其中R基团，其可以是相同或不同的，表示氢原子或任选地带有至少一个羟基的C1-C4烷基；xiii)(C1-C4)烷氧基；以及xiv)(C1-C4)烷硫基；
■或者另外由两个邻接的碳原子携带的两个基团R5和R6和/或R7和R8和/或R9和R10和/或R11和R12和/或R13和R14和/或R15和R16与带有它们的碳原子一起形成稠合的6元芳基或杂芳基，优选苯并环，有可能所述环除了任选地被取代之外，优选地是未取代的苯并环；
■Q-表示用于实现电中性的阴离子抗衡离子，优选地选自卤离子如氯离子或溴离子和磷酸根。
直接染料优选地选自碱性红51、HC蓝15及其混合物。
直接染料可以以相对于组合物的总重量范围为0.001重量％至5重量％、优选地0.01重量％至3重量％、更优选地0.1重量％至1重量％、甚至更优选地0.1重量％至0.5重量％的总含量存在于组合物中。
根据优选的实施例，所述组合物包含相对于组合物的总重量小于0.1重量％、优选地小于0.01重量％、更优选地小于0.001重量％的着色剂总含量。
根据更优选的实施例，所述组合物不含着色剂。
另外的碱化剂
所述组合物还可以包含一种或多种除了如以上定义的碳酸盐、碳酸氢盐和硅酸盐之外的另外的碱化剂。
根据优选的实施例，所述组合物不包含选自氨水和/或烷醇胺的另外的碱化剂。
酸化剂
所述组合物可以另外包含一种或多种酸化剂。
组合物的pH
所述组合物优选表现出的pH为小于或等于11、优选小于或等于10.5、优选小于或等于10。
所述组合物的pH可以从8至11、优选地从8至10.5、更优选地从8至10变化。
根据特别优选的实施例，所述组合物的pH从8.3至10变化。
组合物的其他特征
所述组合物优选地包含以相对于组合物的总重量范围为0.01重量％至99重量％、更优选地范围为0.01重量％至80重量％的含量的水。
所述组合物可以另外包含至少一种有机溶剂。
术语“有机溶剂”意指能够溶解另一种物质而不对其进行化学改性的有机物质。
所述组合物可以呈液体形式、呈浆液形式、呈稠化形式(特别是凝胶、霜、蜡或糊剂)、或呈泡沫形式提供。
所述组合物还可以包含一种或多种选自以下的另外的化合物：非离子、阴离子、阳离子或两性表面活性剂，天然或合成来源的阳离子、阴离子、非离子或两性离子、缔合或非缔合增稠聚合物，呈油、胶或树脂形式的硅酮或非硅酮植物、矿物或合成油，UV-遮蔽剂，填料(如珠光剂)和金属氧化物(如二氧化钛)，粘土，芳香剂，胶溶剂，维生素和防腐剂。
根据本发明的方法的附加特征
特别地，将组合物施用于湿润或干燥的角蛋白纤维。
优选地，角蛋白纤维是深色角蛋白纤维。
术语“深色角蛋白纤维”意指色调深度小于或等于6(深金色)并且优选地小于或等于4(栗棕色)的角蛋白纤维。
“色调深度”是发型设计专业人士熟知的单位，公开在Charles Zviak的书籍Sciences des traitements capillaires[The Science of Hair Care[毛发护理科学]],1988,由马松出版公司(Masson)出版,第215和278页；根据欧洲色标，色调深度范围为1(黑色)至10(非常淡的金色)，一个整数对应于一个色调；数字越高，色度越浅。
所述组合物可以以每克角蛋白纤维范围为0.1g至20g组合物的量施用于角蛋白纤维。
使所述组合物在纤维上静置通常1分钟至1小时、优选地5分钟至60分钟的时间段。
举例而言，可以使所述组合物在纤维上静置50分钟的时间段。
所述组合物可以在闭合系统下在纤维上静置。可以提及的闭合系统的非限制性实例是由铝或塑料膜制成的包被型或有或没有孔的发帽型闭合系统。
在增亮过程期间，温度是常规地环境温度(15℃至25℃)至80℃、并且优选地环境温度至60℃。
举例而言，在增亮过程期间，温度是33℃。
在处理结束时，在自然地干燥或晾干之前，将角蛋白纤维任选地用水冲洗，任选地用洗发剂洗涤并且然后用水冲洗。
干燥步骤可以使用吸水纸、吹风机或造型罩进行。
所述组合物优选通过混合至少两种组合物制备。优选地，在将所述组合物施用于角蛋白纤维之前，临时进行所述至少两种组合物的混合。
根据优选的实施例，所述组合物由混合至少两种组合物、优选地两种组合物得到：
-组合物(A)，其包含如以上定义的i)一种或多种选自过氧化氢、除了过氧化盐之外的过氧化氢产生系统及其混合物的化学氧化剂；以及
-组合物(B)，其包含如以上定义的ii)一种或多种碳酸氢盐和/或一种或多种碳酸氢盐产生系统和如以上定义的iii)一种或多种硅酸盐；以及任选地如以上定义的iv)一种或多种碳酸盐和/或一种或多种碳酸盐产生系统。
优选地，组合物(A)或(B)中的至少一种是水性的。
根据优选的实施例，组合物(A)是水性的。
根据特定的实施例，组合物(B)是无水的。
根据特定的实施例，组合物(A)是水性的并且组合物(B)是无水的。
术语“水性组合物”意指包含至少5重量％的水的组合物。优选地，水性组合物包含大于10重量％的水、并且甚至更有利地大于20重量％的水。
根据更优选的实施例，所述组合物由混合至少两种组合物、优选地两种组合物得到：
-组合物(A1)，其包含i)过氧化氢；以及
-组合物(B1)，其包含如以上定义的ii)一种或多种碳酸氢盐和如以上定义的iii)一种或多种硅酸盐；以及任选地如以上定义的iv)一种或多种碳酸盐。
优选地，组合物(A1)或(B1)中的至少一种是水性的。
根据优选的实施例，组合物(A1)是水性的。
根据特定的实施例，组合物(B1)是无水的。
根据特定的实施例，组合物(A1)是水性的并且组合物(B1)是无水的。
根据本发明的方法中使用的组合物使得能够获得角蛋白纤维的增亮，其特征在于b*的值比在使用包含一种或多种过硫酸盐的组合物增亮的角蛋白纤维上在相同强度水平L*下测得的b*的值低、优选地低10％、更优选地低15％，b*和L*的值是在CIE L*a*b*体系中测量的。
优选地，b*和L*的值是根据实例中描述的颜色评估方法测量的。
用途
根据第二方面，本发明的主题是如以上定义的组合物用于增亮角蛋白纤维、优选地用于增亮角蛋白纤维而同时使其不那么黄的用途。
多隔室装置(试剂盒)
根据第三方面，本发明的主题是一种多隔室装置(试剂盒)，所述多隔室装置包括：
■含有如以上定义的组合物(A)的第一隔室；以及
■含有如以上定义的组合物(B)的第二隔室。
优选地，所述多隔室装置包括：
■含有如以上定义的组合物(A1)的第一隔室；以及
■含有如以上定义的组合物(B1)的第二隔室。
实例
以下实例使本发明被更清楚地理解，然而本质上不是限制性的。在以下实例中，除非另外指出，否则所有的量均以相对于组合物的总重量的重量百分比示出。
颜色评估方法
在这些实例中，发绺(lock)的颜色是在CIE L*a*b*体系中，使用色度计(其是美能达(Minolta)CM3610A分光光度计)(光源D65)评估的。
在此L*a*b*体系中，L*表示颜色的强度，a*指示绿色/红色轴上颜色的色度并且b*指示蓝色/黄色轴上颜色的色度。L*的值越高，则颜色越浅。a*的值越高，则颜色越红，并且b*的值越高，则颜色越黄。
实例1(对比)
制备以下组合物C1至C12并且然后根据以下所描述的施用方案来施用：
[表1]
[表2]
施用方案
将10g组合物C1至C12中的每一种施用于在维持在33℃的温度下的热板上的1g高加索HT4毛发的12个发绺。将整体用赛璐玢薄膜覆盖50min。
随后将发绺冲洗，用标准洗发剂洗涤，再次冲洗并且然后干燥。
比色测量
比色测量结果总结在下表中：
[表3]
结果表明，包含过硫酸盐的对比组合物使得能够获得以相对高的L*值为特征的良好的增亮水平，但是所获得的颜色色度具有以高的b*值为特征的明显的黄色成分。
实例2
制备以下组合物C13至C20并且然后根据以下所描述的施用方案来施用：
[表4]
[表5]
施用方案
将10g组合物C13至C20中的每一种施用于在维持在33℃的温度下的热板上的1g高加索HT4毛发的8个发绺。将整体用赛璐玢薄膜覆盖50min。
随后将发绺冲洗，用标准洗发剂洗涤，再次冲洗并且然后干燥。
比色测量
比色测量结果总结在下表中：
[表6]
组合物 L* b*
C13 53.02 23.49
C14 52.28 23.72
C15 50.1 22.38
C16 50.68 21.42
C17 45.06 20.85
C18 51.83 23.59
C19 53.96 23.54
C20 50.43 24.58
结果表明，根据本发明的组合物使得能够获得以相对高的L*值为特征的良好的增亮水平。此外，所获得的颜色色度的特征在于b*的值，在相等的强度L*水平下，与实例1的基于过硫酸盐的对比组合物相比，对于根据本发明的组合物来说其更低，如图1所示。

Claims (20)

1.一种用于增亮角蛋白纤维的方法，所述方法包括向所述角蛋白纤维施用组合物，所述组合物包含：
i)一种或多种选自过氧化氢、除了过氧化盐之外的过氧化氢产生系统及其混合物的化学氧化剂；
ii)一种或多种碳酸氢盐和/或一种或多种碳酸氢盐产生系统；
iii)一种或多种硅酸盐；
其中：
-所述硅酸盐以相对于所述组合物的总重量范围为1重量％至40重量％的总含量存在；并且
-所述组合物包含小于5重量％的过硫酸盐总含量。
2.根据前一项权利要求所述的方法，其中，所述化学氧化剂是过氧化氢。
3.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述化学氧化剂以相对于所述组合物的总重量范围为1重量％至12重量％、优选地范围为3重量％至9重量％、更优选地范围为3.5重量％至8.5重量％的总含量存在。
4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述碳酸氢盐选自：
-碱金属碳酸氢盐；
-碱土金属碳酸氢盐；
-式N+R1R2R3R4,·HCO3 -的化合物，其中R1、R2、R3和R4彼此独立地表示氢原子或任选地被羟基取代的(C1-C4)烷基；
-碳酸氢氨基胍；
-其混合物；
优选地选自碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢锂、碳酸氢铯、碳酸氢钙、碳酸氢镁、碳酸氢铵、碳酸氢胆碱、三乙基碳酸氢铵、碳酸氢氨基胍及其混合物；更优选地选自碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铯、碳酸氢钙、碳酸氢镁、碳酸氢铵及其混合物，更优选地选自碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铯、碳酸氢钙、碳酸氢镁、碳酸氢铵及其混合物，甚至更优选地选自碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铵及其混合物；最优选地，所述碳酸氢盐是碳酸氢铵。
5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述碳酸氢盐和/或所述碳酸氢盐产生系统以相对于所述组合物的总重量范围为0.01重量％至20重量％、优选地范围为1重量％至15重量％、更优选地范围为2重量％至15重量％、甚至更优选地范围为4重量％至15重量％的总含量存在。
6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述硅酸盐选自碱金属硅酸盐、碱土金属硅酸盐、硅酸铝、三甲基硅酸铵及其混合物，优选地选自硅酸钠、硅酸钾、硅酸钙、硅酸铝、三甲基硅酸铵及其混合物，更优选地选自硅酸钠。
7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述硅酸盐以相对于所述组合物的总重量范围为2重量％至35重量％、优选地范围为3重量％至35重量％、更优选地范围为4重量％至20重量％的总含量存在。
8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，碳酸氢盐和/或碳酸氢盐产生系统ii)的总量/硅酸盐iii)的总量的重量比是0.00025至20、优选地0.02至7.5、更优选地0.05至5。
9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，碳酸氢盐和/或碳酸氢盐产生系统ii)的总量/化学氧化剂i)的总量的重量比是0.0008至20、优选地0.11至5、更优选地0.2至4.2。
10.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述组合物还包含iv)一种或多种碳酸盐和/或一种或多种碳酸盐产生系统。
11.根据前一项权利要求所述的方法，其中，所述碳酸盐选自：
-碱金属碳酸盐；
-碱土金属碳酸盐；
-镧系元素碳酸盐；
-过渡金属碳酸盐；
-碳酸铋；
-碳酸镉；
-碳酸铊；
-碳酸锌；
-式(N+R1R2R3R4)2,·CO3 2-的化合物，其中R1、R2、R3和R4彼此独立地表示氢原子或任选地被羟基取代的(C1-C4)烷基；
-碳酸胍；
-其混合物；
优选地，所述碳酸盐选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、碳酸锂、碳酸镁、碳酸钙、碳酸钡、碳酸锶、碳酸铈、碳酸镧、碳酸钇、碳酸铜(II)、碳酸锰、碳酸镍、碳酸银、碳酸锆、碳酸铋、碳酸镉、碳酸铊、碳酸锌、碳酸铵、碳酸胍、四乙基碳酸铵及其混合物，更优选地选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、碳酸镁、碳酸钙、碳酸铈、碳酸锰、碳酸锌、碳酸铵、碳酸胍及其混合物，甚至更优选地选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸镁、碳酸钙、碳酸铵及其混合物；最优选地，所述碳酸盐是碳酸铵。
12.根据权利要求10或11所述的方法，其中，所述碳酸盐和/或所述碳酸盐产生系统以相对于所述组合物的总重量范围为0.01重量％至20重量％、优选地范围为1重量％至15重量％、更优选地范围为2重量％至15重量％、甚至更优选地范围为4重量％至15重量％的总含量存在。
13.根据权利要求10至12中任一项所述的方法，其中，碳酸盐和/或碳酸盐产生系统iv)的总量/碳酸氢盐和/或碳酸氢盐产生系统ii)的总量的重量比是0.0005至2000、优选地0.06至15、更优选地0.1至7.5。
14.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述组合物包含小于5重量％、优选地小于1重量％、更优选地小于0.1重量％、甚至更优选地小于0.01重量％、最优选地小于0.001重量％的碳酸镁总含量，并且还更好地所述组合物不含碳酸镁。
15.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述组合物包含小于1重量％、优选地小于0.1重量％、更优选地小于0.01重量％、甚至更优选地小于0.001重量％的过硫酸盐总含量，并且最优选地所述组合物不含过硫酸盐。
16.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述组合物的pH从8至11、优选地从8至10.5、更优选地从8至10、甚至更优选地从8.3至10变化。
17.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述组合物包含相对于所述组合物的总重量小于0.1重量％、优选地小于0.01重量％、更优选地小于0.001重量％的着色剂总含量，并且甚至更优选地所述组合物不含着色剂。
18.根据前一项权利要求所述的方法，其中，如权利要求1至17中任一项所定义的组合物由混合至少两种组合物得到：
-组合物(A)，其包含如权利要求1或2所定义的i)一种或多种选自过氧化氢、除了过氧化盐之外的过氧化氢产生系统及其混合物的化学氧化剂；以及
-组合物(B)，其包含如权利要求1、4或5中任一项所定义的ii)一种或多种碳酸氢盐和/或一种或多种碳酸氢盐产生系统和如权利要求1或6所定义的iii)一种或多种硅酸盐；以及任选地如权利要求10或11所定义的iv)一种或多种碳酸盐和/或一种或多种碳酸盐产生系统。
19.如权利要求1至17中任一项所定义的组合物用于增亮角蛋白纤维、优选地用于增亮角蛋白纤维而同时使其不那么黄的用途。
20.一种多隔室装置，所述多隔室装置包括：
■含有如权利要求18所定义的组合物(A)的第一隔室；以及
■含有如权利要求18所定义的组合物(B)的第二隔室。
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