CN117327110A - 一种以硼为中心萘并呋喃为架构的化合物及电致发光器件 - Google Patents

一种以硼为中心萘并呋喃为架构的化合物及电致发光器件 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种以硼为中心萘并呋喃为架构的化合物及电致发光器件。以硼原子为中心，萘并呋喃为主要架构的有机发光材料，作为发光层的客体发光材料，能提升发光器件整体发光效率，且发光稳定性较高。

Description

一种以硼为中心萘并呋喃为架构的化合物及电致发光器件
技术领域
本发明属于有机发光材料技术领域，具体涉及一种以硼为中心萘并呋喃为架构的有机化合物及其电致发光器件应用。
背景技术
目前新型的显示技术领域内OLED显示技术逐渐开始成熟和推广应用，同时市场对器件的发光性能要求也不断提高。作为OLED发光器件，其核心要素是器件制备工艺方法和器件发光使用的发光材料两部分。随着行业不断更新迭代，制备的工艺方法经过不断实践测试和修正，其制备的具体参数和工艺条件日趋稳定和成熟下来，良品率不断得到提升，进而使器件的成本和稳定性得到了很好的保障。但是作为另一个核心要素，发光材料的开发和应用就不如工艺条件更新迭代容易，如何筛选出一款既发光性能优越又能实现发光色度纯，使用寿命久的发光材料是一项既有难度又有较大商业应用价值的重要工作。目前的OLED器件，红光和绿光材料市场开发和应用起步早，取得的成果多，已经开发成功相对较成熟和稳定的材料；但受限于蓝光材料需要较高的激发能态，其发光本身对于材料的性能要求均比上述红光和绿光苛刻，因此开发出好的蓝光材料一直是有机发光显示行业需要攻坚克服的重要技术领域之一。有机发光显示材料从荧光材料更新到磷光材料，是有机发光材料的一次飞跃，使发光亮度和效率得到很大的提高。但是目前开发成功的磷光材料其发射磷光过程中对材料中心的重原子如铱、铂等贵重金属原子存在高度依赖，不仅材料开发成本较高，而且材料在大电流密度下效率衰减严重，使发光材料的发光稳定性大打折扣，其材料的应用和开发是不可持续的。为了解决这一发光上的缺陷和推广应用的难题，目前新一代热活化延迟荧光材料新技术被开发出来，并不断得到行业的持续关注和深入研究开发，其中尤其以B原子为核心的新一代热活化延迟荧光材料受到追捧。若热活化延迟荧光技术能得到成功开发和应用，这一类材料和涉及材料的相关技术有望对有机发光应用进入更大的市场和应用领域带来革命性改变。因此，基于硼元素的广泛分布和廉价易得特点，加持现有合成技术的不断突破和工艺创新，以硼为中心的这一类热活化延迟荧光材料未来会有很大的应用市场前景。
发明内容
本发明的目的在于克服上述现有技术的不足，提供一种以硼为中心萘并呋喃为架构的化合物及电致发光器件。
为了解决技术问题，本发明的技术方案是：一种以硼为中心萘并呋喃为架构的化合物，所述化合物的结构通式包括：
其中R1、R2、R3、R4、R5分别选自未取代或取代的H、烷基、芳基、杂环芳基基团，烷基、芳基、杂环芳基基团的含碳数在C1-C15之间；R1、R2、R3、R4、R5还选自烷氧基、氰基、乙酰基、胺基、卤素取代基，以及全氘代或部分被氘代的烷基、芳基、杂环芳基基团、烷氧基、乙酰基和胺基；Z1、Z2为N或O。
优选的，所述通式一包括：
所述通式二包括：
所述通式三包括：
其中R1、R2、R3、R4、R5分别选自未取代或取代的H、烷基、芳基、杂环芳基基团，烷基、芳基、杂环芳基基团的含碳数在C1-C15之间；R1、R2、R3、R4、R5还选自烷氧基、氰基、乙酰基、胺基、卤素取代基，以及全氘代或部分被氘代的烷基、芳基、杂环芳基基团、烷氧基、乙酰基和胺基。
优选的，一种电致发光器件，所述电致发光器件包括第一电极、第二电极以及位于第一电极和第二电极之间的有机层，所述有机层中包含上述的化合物1～80中的任意一种或至少两种的组合。
优选的，所述有机层包括空穴传输层、发光层和电子传输层，第一电极、第二电极分别为阴极和阳极，空穴传输层位于阳极和发光层之间，电子传输层位于阴极和发光层之间，所述发光层的客体发光材料选自但不限于化合物1～80中的任意一种或至少两种的组合。
优选的，所述第一电极通过在基板上溅射或者沉积形成，当第一电极作为阳极时，选自铟锡氧、铟锌氧、二氧化锡、氧化锌和它们的任意组合；当第一电极作为阴极时，选自镁、银、铝、铝-锂、钙、镁-铟、镁-银金属或合金以及它们之间的任意组合。
优选的，所述发光层由主体发光材料和客体发光材料复合制成，客体发光材料选自化合物1～80中的任意一种或至少两种的组合，主体发光材料和客体发光材料的重量比为90：10～95：5。
优选的，所述主体发光材料选自9-(4-(2-萘基)-1-苯基)-10-(1-萘基)蒽或2，6-二甲基-9，10-(2-萘基)蒽。
相对于现有技术，本发明的优点在于：
(1)本发明提供了一种以硼原子为中心，萘并呋喃为主要架构的有机发光材料，作为发光层的客体发光材料，能提升发光器件整体发光效率，且发光稳定性较高；
(2)本发明提供的这一类材料其作为客体发光材料，制备的测试器件显示其发光光色相对稳定，光色整体波动较小，均分布在蓝光区域，器件测试寿命也较理想；
(3)本发明提供的材料架构，其合成制备过程方法较成熟，材料性能有进一步提升空间，材料有进一步推广应用的前景和潜在价值。
附图说明
图1、本发明化合物1的H-NMR谱图；
图2、本发明化合物3的H-NMR谱图；
图3、本发明化合物7的H-NMR谱图；
图4、本发明化合物65的H-NMR谱图；
图5、本发明一种电致发光器件的结构示意图。
附图标记说明：
1、第一电极，2、第二电极，3、空穴传输层，4、发光层，5、电子传输层。
具体实施方式
下面结合附图实施例描述本发明具体实施方式，本发明所述原料和试剂均为市购。
本发明公开了一种以硼为中心萘并呋喃为架构的化合物，所述化合物的结构通式包括：
其中R1、R2、R3、R4、R5分别选自未取代或取代的H、烷基、芳基、杂环芳基基团，烷基、芳基、杂环芳基基团的含碳数在C1-C15之间；R1、R2、R3、R4、R5还选自烷氧基、氰基、乙酰基、胺基、卤素取代基，以及全氘代或部分被氘代的烷基、芳基、杂环芳基基团、烷氧基、乙酰基和胺基；Z1、Z2为N或O。
优选的，所述通式一包括：
所述通式二包括：
所述通式三包括：
其中R1、R2、R3、R4、R5分别选自未取代或取代的H、烷基、芳基、杂环芳基基团，烷基、芳基、杂环芳基基团的含碳数在C1-C15之间；R1、R2、R3、R4、R5还选自烷氧基、氰基、乙酰基、胺基、卤素取代基，以及全氘代或部分被氘代的烷基、芳基、杂环芳基基团、烷氧基、乙酰基和胺基。
优选的，所述化合物包括化合物1～80，具体结构式为：
优选的，一种电致发光器件，所述电致发光器件包括第一电极、第二电极以及位于第一电极和第二电极之间的有机层，所述有机层中包含上述的化合物1～80中的任意一种或至少两种的组合。
优选的，所述有机层包括空穴传输层、发光层和电子传输层，第一电极、第二电极分别为阴极和阳极，空穴传输层位于阳极和发光层之间，电子传输层位于阴极和发光层之间，所述发光层的客体发光材料选自但不限于化合物1～80中的任意一种或至少两种的组合。
优选的，所述第一电极通过在基板上溅射或者沉积形成，当第一电极作为阳极时，选自铟锡氧、铟锌氧、二氧化锡、氧化锌和它们的任意组合；当第一电极作为阴极时，选自镁、银、铝、铝-锂、钙、镁-铟、镁-银金属或合金以及它们之间的任意组合。
优选的，所述发光层由主体发光材料和客体发光材料复合制成，客体发光材料选自化合物1～80中的任意一种或至少两种的组合，主体发光材料和客体发光材料的重量比为90：10～95：5。
优选的，所述主体发光材料选自9-(4-(2-萘基)-1-苯基)-10-(1-萘基)蒽或2，6-二甲基-9，10-(2-萘基)蒽。
所述化合物1-80所使用的起始原材料均为目前市场市售可以采购的原料，在未经特殊说明时，默认实施原料均满足使用要求，上述化合物1～80具体合成过程如下：
实施例1
化合物1合成过程包括下面步骤：
第1步：
具体操作如下：
向氩气保护的2L三口瓶内加入1-碘-2-萘酚135g(0.5mol)，三乙胺555.6g(0.55mol)，二氯甲烷700mL，保持内温在25～35℃之间滴加乙酸酐54g，滴加完毕后继续保温2h至1-碘-2-萘酚反应完全。然后反应液加入水洗去体系生产盐类后将有机相减压浓缩干即得到1-B2共计150.8g，GC纯度96.7％。
第2步：
具体操作如下：
向氩气保护的1L三口瓶内加入THF300mL，1-B2计31.2g(0.1mol)，1-B3计13.8g(0.125mol)，Pd(PPh)2Cl20.35g(0.0005mol)，三乙胺50.6g(0.5mol)，升温至40～45℃保温反应2～3h至1-B2反应完全。反应液直接减压浓缩干后加入冷水中，再加入二氯甲烷进行提取，有机相水洗至中性后直接减压浓缩干即得到粗品，然后加少量石油醚结晶得到类白色1-B4固体20.6g，纯度95％，收率73％。
第3步：
具体操作如下：
向氩气保护的500mL三口瓶内加入1-B4计20.0g(0.07mol)，乙腈200mL，搅拌溶清后再加入氯化亚铜1.4g(0.014mol)，碳酸铯11.4g(0.035mol)，然后将体系缓慢升温至75～80℃，保温反应5～7h至1-B4反应完全。反应液降温室温后过滤，去除掉盐类，滤液减压浓缩干后用正庚烷将粗品溶解过柱去除掉不溶物杂质，收集过柱液浓干的微黄色片状固体1-B5计7.6g，GC含量97％，收率65％。
第4步：
具体操作如下：
氩气保护的500mL避光的三口瓶内加入二氯甲烷200mL，1-B5计8.4g(0.05mol)，然后将体系降温到-10～0℃，控温在-10～0℃缓慢滴入溴素8.0g(0.05mol)，保温搅拌0.5h后快速加入冷水淬灭反应，然后水洗分液。有机相直接减压浓缩干后加入乙醇200mL，氢氧化钾4.2g(0.075mol)，氩气保护下再升温到回流，保温反应2h至反应完成。反应液减压浓缩干后先加入水淬灭，再加入二氯甲烷提取，有机相相水洗至中性后过硅胶柱，收集柱液减压浓缩干得固体粗品，加入甲醇结晶得到白色固体10.6g，纯度99％，收率86％。送检GC-MS，显示分子量247.10。
第5步：
具体操作如下：
氩气保护下向500mL三口瓶内加入1-B7计5.6g(0.03mol)，苯100mL搅拌溶解；然后小心加入钠氢(60％质量浓度)2.6g，搅拌0.5h后继续升温到50～60℃保温1h至成酚钠彻底，然后降温到室温，体系有明显固体，惰性气体保护下将上述反应液进行过滤，收集固体。固体物继续加入另一个氩气保护的三口瓶内，再加入干燥的DMF200mL，1-B6计16g(0.06mol)，然后将体系升温到内温85～95℃之间保温反应2h至1-B6反应完全。反应液降温到室温后倒入大量水中，析出粘稠状固体。收集上述固体加入甲苯溶解后进行柱分离精制，得到1-B8产物共计9.8g，收率63％，送检GC-MS，显示分子量520.1。
第6步：
具体操作如下：
向500mL三口瓶内加入正丁醚300mL，1-B8计5.2g(0.01mol)，搅拌溶解，滴入三乙胺3.5g(0.035mol)，降温到-25～-30℃，滴入仲丁基锂(0.033mol)溶液，保温0.5h后缓慢升温到10～15℃再保温1h。然后将体系重新降温到-45～-50℃，滴入BBr32.5g后缓慢升温到室温再搅拌3h后继续升温到55～65℃保温反应1h至反应完成。反应液直接减压浓缩干，加入二氯甲烷溶解后再进行水洗，然后重新浓缩干得到固体粗品。粗品经干法上料，用二氯甲烷和石油醚的混合溶剂进行洗脱分离，收集产物点，共计柱分离得到产品1.4g，LC主含量99％，收率31％，LC-MS显示产物分子量450.30，H-NMR见谱图1。
实施例2
化合物3的制备主要经过下面步骤：
第1步：
具体操作如下：
氩气保护下，向1L三口瓶中依次加入1-B6计49.4g(0.2mol)，3-B1计20.5g(0.22mol)，t-BuONa38.4g(0.4mol)，甲苯500mL，开搅。然后加入DPE-Phos1.1g(0.002mol)，Pd2(dba)30.9g(0.001mol)，将体系升温到90～100℃保温反应3h至1-B6反应完全。反应液降温到室温后先水洗，然后干燥，有机相再经过柱，乙醇结晶得到3-B2共计39.9g，LC纯度99％，收率77％。LC-MS显示分子量259.1。
第2步：
氩气保护下，向1L三口瓶中依次加入3-B2计26.0g(0.1mol)，3-B3计18.0g(0.05mol)，t-BuONa19.2g(0.2mol)，甲苯360mL，开搅。然后加入DPE-Phos0.6g(0.001mol)，Pd2(dba)30.5g(0.0005mol)，将体系升温到90～100℃保温反应8h至3-B2反应完全。反应液降温到室温后先水洗，然后干燥，有机相再经过柱，甲苯结晶得到3-B4共计22.8g，LC纯度99％，收率68％。LC-MS显示分子量670.20。
第3步：
向1000mL三口瓶内加入正丁醚500mL，3-B4计6.7g(0.01mol)，搅拌溶解，滴入三乙胺3.5g(0.035mol)，降温到-25～-30℃，滴入仲丁基锂(0.033mol)溶液，保温0.5h后缓慢升温到10～15℃再保温1h。然后将体系重新降温到-45～-50℃，滴入BBr32.5g后缓慢升温到室温再搅拌3h后继续升温到55～65℃保温反应1h至反应完成。反应液直接减压浓缩干，加入二氯甲烷溶解后再进行水洗，然后重新浓缩干得到固体粗品。粗品经干法上料，用二氯甲烷和石油醚的混合溶剂进行洗脱分离，收集产物点，共计柱分离得到产品2.2g，LC主含量99％，收率38％，LC-MS显示产物分子量587.30，H-NMR见谱图2。
实施例3
化合物7的制备主要经过下面步骤：
第1步：
氩气保护下向500mL三口瓶内加入7-B1计25.2g(0.1mol)，苯150mL搅拌溶解；然后小心加入钠氢(60％质量浓度)4.4g，搅拌0.5h后继续升温到50～60℃保温1h至成酚钠彻底，然后降温到室温，体系有明显固体，惰性气体保护下将上述反应液进行过滤，收集固体。固体物继续加入另一个氩气保护的三口瓶内，再加入干燥的DMF200mL，1-B6计16g(0.09mol)，然后将体系升温到内温85～95℃之间保温反应2h至1-B6反应完全。反应液降温到室温后倒入大量水中，析出粘稠状固体。收集上述固体加入甲苯溶解后进行柱分离精制，得到1-B8产物共计30.1g，收率72％，送检GC-MS，显示分子量417.8。
第2步：
氩气保护下，向1L三口瓶中依次加入3-B2计26.0g(0.1mol)，7-B3计41.8g(0.1mol)，t-BuONa19.2g(0.2mol)，甲苯520mL，开搅。然后加入DPE-Phos0.6g(0.001mol)，Pd2(dba)30.5g(0.0005mol)，将体系升温到90～100℃保温反应8h至7-B3反应完全。反应液降温到室温后先水洗，然后干燥，有机相再经过柱，甲苯结晶得到7-B4共计44.1g，LC纯度99％，收率74％。LC-MS显示分子量595.13。
第3步：
向1000mL三口瓶内加入正丁醚480mL，7-B4计6.0g(0.01mol)，搅拌溶解，滴入三乙胺3.5g(0.035mol)，降温到-25～-30℃，滴入仲丁基锂(0.033mol)溶液，保温0.5h后缓慢升温到10～15℃再保温1h。然后将体系重新降温到-45～-50℃，滴入BBr32.5g后缓慢升温到室温再搅拌3h后继续升温到55～65℃保温反应1h至反应完成。反应液直接减压浓缩干，加入二氯甲烷溶解后再进行水洗，然后重新浓缩干得到固体粗品。粗品经干法上料，用二氯甲烷和石油醚的混合溶剂进行洗脱分离，收集产物点，共计柱分离得到产品1.1g，LC主含量99％，收率21％，LC-MS显示产物分子量525.21，H-NMR见谱图3。
实施例4
化合物65的制备：
第1步：
具体操作如下：
氩气保护下向500mL三口瓶内加入65-B1计6.7g(0.03mol)，苯100mL搅拌溶解；然后小心加入钠氢(60％质量浓度)2.6g(0.065mol)，搅拌0.5h后继续升温到50～60℃保温1h至成酚钠彻底，然后降温到室温，体系有明显固体，惰性气体保护下将上述反应液进行过滤，收集固体。固体物继续加入另一个氩气保护的三口瓶内，再加入干燥的DMF200mL，1-B6计16g(0.06mol)，然后将体系升温到内温85～95℃之间保温反应2h至1-B6反应完全。反应液降温到室温后倒入大量水中，析出粘稠状固体。收集上述固体加入甲苯溶解后进行柱分离精制，得到65-B2产物共计10.7g，收率64％，送检GC-MS，显示分子量554.00。
第2步：
具体操作如下：
氩气保护下向500mL三口瓶依次加入65-B2计22.2g(0.04mol)，65-B3计7.3g(0.044mol)，二乙苯300mL，碳酸钾11.0g(0.08)，18-冠醚-61.0g(0.004mol)，然后将体系升温到回流进行分水反应，保温反应8～10h至原料65-B2反应完全。反应完成后降温到室温，再加入甲苯充分溶解后过滤，收集滤液，滤液硅胶柱进一步精制后减压浓缩干得到粗品。粗品用甲苯和乙醇的混合溶剂进行结晶得类白色固体65-B4共计21.7g，收率79％，LC-MS显示分子量685.09。
第3步：
向1000mL三口瓶内加入正丁醚500mL，65-B4计6.9g(0.01mol)，搅拌溶解，滴入三乙胺3.5g(0.035mol)，降温到-25～-30℃，滴入仲丁基锂(0.033mol)溶液，保温0.5h后缓慢升温到10～15℃再保温1h。然后将体系重新降温到-45～-50℃，滴入BBr32.5g后缓慢升温到室温再搅拌3h后继续升温到55～65℃保温反应1h至反应完成。反应液直接减压浓缩干，加入二氯甲烷溶解后再进行水洗，然后重新浓缩干得到固体粗品。粗品经干法上料，用二氯甲烷和石油醚的混合溶剂进行洗脱分离，收集产物点，共计柱分离得到产品2.4g，LC主含量99％，收率39％，LC-MS显示产物分子量615.21，H-NMR见谱图4。
本发明其他优选的化合物合成过程除初始原料不同外，合成方法及条件均参考上述化合物1、3、7和65的具体合成过程来完成。在合成化合物5、化合物6、化合物9和化合物10的系列非轴对称的化合物过程中，反应类型和方法均参考上述合成的具体方法，只是通过调整物料当量，两边不同基团通过两次分步来实现，纯化过程较对称结构困难，需要借助色谱分离来实现。上述化合物1-80的优选化合物结构合成过程中采用的初始主要有机结构片段或中间体原材料料列表如下表一：
表一
基于上述1-80所述优选的化合物在测试的器件样品中用作客体发光材料使用。
本发明测试使用的一种有机电致发光器件，器件示意图如图5所示，所述有机电致发光器件包括第一电极、第二电极以及位于第一电极和第二电极之间的有机层，所述的发光层中包含上述优选1-80化合物中的任意一种或至少两种的组合。
优选的，在第一电极下方或者第二电极上方可以使用基板，基板均为具有机械强度、热稳定性、防水性、透明度优异的玻璃或聚合物材料。此外，作为显示器用的基板上也可以带有薄膜晶体管(TFT)正列及由正列组合形成的特定显示图像。
优选的，所述有机层包括空穴传输层、发光层和电子传输层，第一电极、第二电极分别为阳极和阴极，空穴传输层位于阳极和发光层之间，电子传输层位于阴极和发光层之间，所述发光层的主体材料选自目前行业公认的综合效果优异的化合物的一种或多种的组合。所述第一电极可以通过在基板上溅射或者沉积用作第一电极的材料的方式来形成。第一电极作为阳极，可以采用铟锡氧(IT0)、铟锌氧(IZ0)、二氧化锡(Sn02)、氧化锌(ZnO)等氧化物透明导电材料和它们的任意组合。第二电极作为阴极，可以采用镁(Mg)、银(Ag)、铝(Al)、铝-锂(Al-Li)、钙(Ca)、镁-铟(Mg-In)、镁-银(Mg_Ag)等金属或合金以及它们之间的任意组合。
所述有机层可以通过真空热蒸镀、旋转涂敷、打印等方法形成于电极之上，用作有机层的化合物可以为有机小分子、有机大分子和聚合物，以及它们的组合。
所述空穴传输层可以为单层结构的空穴传输层(HTL)，包括只含有一种化合物及当作空穴注入又起空穴传输效果的单层空穴传输层和含有多种化合物的复合式空穴传输层。复合式空穴传输层主要为包括空穴注入层(HIL)、空穴传输层(HTL)、电子阻挡层(EBL)这一顺序排序的行业通用布置方式的有机材料组合方式。所述发光层位于上述空穴传输层与电子传输层之间，由目前主流的主体发光材料与上述优选的1-80化合物进行复合使用来实现，主体发光材料由主流的主发光体实现，优选的化合物1-80作为掺杂材料使用，二者按90：10～95：5的比例范围内进行复核使用。上述用来实现有机发光的各主要功能层制备完成后，用行业通用的封装器件方式进行器件分装，测试器件制备成30mm×30mm的样品，然后对上述样品的各发光性能指标进行测试检测，对比现有常规的发光器件性能，从而应证了上述材料具有优异的发光性能。
器件实施例：
材料的器件应用方法及具体实施过程如下：
制备评测器件阳极：将厚度为的ITO玻璃基板切割成30mm×30mm×1mm的尺寸，运用常规光刻工序将其制备成具有阴极、阳极和绝缘层图案的实验用基板。基板表面采用紫外臭氧和氮氧等离子气体对其基板表面进行纹理处理，增加基板表面的细微纹理结构同时清除基板表面尘埃或污染物，进而提高阳极基板的功函数。完毕后在实验基板(阳极)上真空蒸镀F4TCNQ或HATC，或二者的混合物，以形成厚度为的空穴注入层(HIL)，然后再蒸镀NPD或FFD或2-TNATA作为空穴传输层，形成厚度为的空穴传输层，二者整体构成空穴传输功能。在上述空穴传输层上继续进行蒸镀主发光层，主发光层蒸镀时掺杂5％的上述优选化合物1～80中的一种或者至少两种的组合作为客体发光材料进行共蒸镀，发光层厚度控制在EML主发光结构功能层，其中主发光体材料采用传统的BH001或MAD或TBSA。然后在发光层上继续蒸镀空穴阻挡层TPBI或TAZ，厚度空虚阻挡层上继续蒸镀BpyOXD或ET-205厚度然后继续蒸镀以LiQ：ET-205或LiQ：BpyOXD5重量比为3：2的共蒸镀层，厚度上述三次结构共同形成电子传输层ETL；ETL层上再蒸镀一层的Yb，然后Yb层上面溅射蒸镀法蒸镀Mg：Ag为1：9的合金层厚度的电子注入层；上述有机层和金属合金层共同形成电子传输功能层。最后对上述多层结构进行真空封装，实现评测器件制备基本过程。
具体的测试器件实施例以F4TCNQ为空穴注入层，FFD为空穴传输层，BH001为主发光层，TAZ为空穴阻挡层，ET-205为电子传输层，LiQ为电子注入层制备的测试器件，分别选取化合物1-80中优选的化合物一种作为客体发光材料，用上述器件制备方法进行测试样品器件应用测试，对器件性能进行数据采集整理，其结果如下表二所示。
表二
从测试数据可以看出，上述发光器件的光色整体波动较小，均分布在蓝光区域；发光色度稳定性较高，器件测试寿命也较理想。若对上述制备器件的主体材料再进行匹配性优化尝试，发光特性还可能会有更大的提升。另外从器件测试结果看，类似结构，B-O六元环较B-N六元环发光区域更靠近深蓝光区域，意味着B-O六圆类杂环类似结构更易获得更纯的光色。从上述测试整体结果可以看出，以硼原子为中心，萘并呋喃基为主要架构的这一类材料作为客体发光材料，其光色波动较小，且可以通过适度调节得到更具体的光色要求。另外，若配合现有普适性的荧光材料，将其应用于对蓝光发光光色带域更宽的材料中时，其在这类蓝光发光领域有较大潜在应用前景。
从上述测试整体结果可以看出，以硼原子为中心，萘并呋喃基为主要架构的这一类材料作为客体发光材料，其光色波动较小，且可以通过适度调节得到更具体的光色要求。
上面对本发明优选实施方式作了详细说明，但是本发明不限于上述实施方式，在本领域普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本发明宗旨的前提下做出各种变化。
不脱离本发明的构思和范围可以做出许多其他改变和改型。应当理解，本发明不限于特定的实施方式，本发明的范围由所附权利要求限定。

Claims (8)

1.一种以硼为中心萘并呋喃为架构的化合物，其特征在于，所述化合物的结构通式包括：
通式一：
通式二：
通式三：
其中R1、R2、R3、R4、R5分别选自未取代或取代的H、烷基、芳基、杂环芳基基团，烷基、芳基、杂环芳基基团的含碳数在C1-C15之间；R1、R2、R3、R4、R5还选自烷氧基、氰基、乙酰基、胺基、卤素取代基，以及全氘代或部分被氘代的烷基、芳基、杂环芳基基团、烷氧基、乙酰基和胺基；Z1、Z2为N或O。
2.根据权利要求1所述的一种以硼为中心萘并呋喃为架构的化合物，其特征在于，所述通式一包括：
所述通式二包括：
所述通式三包括：
其中R1、R2、R3、R4、R5分别选自未取代或取代的H、烷基、芳基、杂环芳基基团，烷基、芳基、杂环芳基基团的含碳数在C1-C15之间；R1、R2、R3、R4、R5还选自烷氧基、氰基、乙酰基、胺基、卤素取代基，以及全氘代或部分被氘代的烷基、芳基、杂环芳基基团、烷氧基、乙酰基和胺基。
3.根据权利要求2所述的一种以硼为中心萘并呋喃为架构的化合物，其特征在于，所述化合物包括化合物1～80，具体结构式为：
4.一种电致发光器件，所述电致发光器件包括第一电极、第二电极以及位于第一电极和第二电极之间的有机层，其特征在于，所述有机层中包含权利要求3所述的化合物1～80中的任意一种或至少两种的组合。
5.根据权利要求4所述的一种电致发光器件，其特征在于，所述有机层包括空穴传输层、发光层和电子传输层，第一电极、第二电极分别为阴极和阳极，空穴传输层位于阳极和发光层之间，电子传输层位于阴极和发光层之间，所述发光层的客体发光材料选自但不限于化合物1～80中的任意一种或至少两种的组合。
6.根据权利要求5所述的一种电致发光器件，其特征在于，所述第一电极通过在基板上溅射或者沉积形成，当第一电极作为阳极时，选自铟锡氧、铟锌氧、二氧化锡、氧化锌和它们的任意组合；当第一电极作为阴极时，选自镁、银、铝、铝-锂、钙、镁-铟、镁-银金属或合金以及它们之间的任意组合。
7.根据权利要求5所述的一种电致发光器件，其特征在于：所述发光层由主体发光材料和客体发光材料复合制成，客体发光材料选自化合物1～80中的任意一种或至少两种的组合，主体发光材料和客体发光材料的重量比为90：10～95：5。
8.根据权利要求7所述的一种电致发光器件，其特征在于：所述主体发光材料选自9-(4-(2-萘基)-1-苯基)-10-(1-萘基)蒽或2,6-二甲基-9,10-(2-萘基)蒽。
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CN116003454A (zh) * 2022-12-26 2023-04-25 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种有机电致发光化合物及其制备方法和应用

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