CN117304861A - 一种耐水解改性tpu热熔胶及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及热熔胶领域，具体涉及一种耐水解改性TPU热熔胶及其制备方法，用于解决现有的TPU热熔胶容易受到水解的影响，导致性能严重下降的问题；由改性TPU树脂为主要原料的耐水解改性TPU热熔胶，在大量C‑F键存在时使其难以被水分侵蚀，之后添加的耐水解改性剂能够在耐水解改性TPU热熔胶被水分侵蚀而水解时，能够将水解过程进行抑制，从两方面实现了对耐水解改性TPU热熔胶的水解过程进行管控，在改性TPU树脂、耐水解改性剂两者的协同作用下，最终制备得到的耐水解改性TPU热熔胶的耐水解性优良；该TPU热熔胶具有优良的耐水解性能，可以在潮湿的环境中长时间使用，可以广泛应用于各种材料的粘合和密封。

Description

一种耐水解改性TPU热熔胶及其制备方法
技术领域
本发明涉及热熔胶领域，具体涉及一种耐水解改性TPU热熔胶及其制备方法。
背景技术
热熔胶是一种常温下为固体，加热后变为流动性的高分子材料。TPU(聚氨酯)热熔胶具有优良的粘合性能和柔韧性，被广泛应用于各种材料的粘合和密封。然而，TPU材料的一个主要缺点是其容易受到水解的影响，导致性能严重下降。因此，开发一种耐水解改性的TPU热熔胶及其制备方法，对于提高TPU热熔胶的性能和使用寿命具有重要意义。
发明内容
为了克服上述的技术问题，本发明的目的在于提供一种耐水解改性TPU热熔胶及其制备方法：通过将改性TPU树脂、耐水解改性剂、抗氧剂、紫外线吸收剂以及着色剂混合均匀，得到耐水解改性TPU料，将耐水解改性TPU料加入至挤出机中熔融挤出，经过切割、冷却，得到耐水解改性TPU热熔胶，解决了现有的TPU热熔胶容易受到水解的影响，导致性能严重下降的问题。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种耐水解改性TPU热熔胶，包括以下重量份组分：
改性TPU树脂80-90份、耐水解改性剂1-11份、抗氧剂0.3-0.5份、紫外线吸收剂0.1-0.3份以及着色剂0.1-1份。
作为本发明进一步的方案：所述改性TPU树脂由以下步骤制备得到：
步骤S1：将全氟辛酸、二乙醇胺以及二甲苯加入至安装有搅拌器、温度计、回流冷凝管以及氮气倒入管的三口烧瓶中，通入氮气保护，在温度为120-140℃，搅拌速率为400-500r/min的条件下搅拌反应1-2h，之后降温至75-80℃的条件下加入氢氧化钾并继续搅拌反应6-7h，反应结束后将反应产物冷却至室温，之后旋转蒸发去除溶剂，得到含氟二元醇；其中，本步骤中，全氟辛酸上的羧基与二乙醇胺上的亚氨基进行反应，形成酰胺，制得的含氟二元醇具有两个羟基能够参与聚氨酯的反应中，起到扩链剂的作用，同时其分子链上含有大量的C-F键；
步骤S2：将高分子醇加入至安装有搅拌器、温度计以及氮气导气管的三口烧瓶中，通入氮气保护，在温度为100-130℃，搅拌速率为400-500r/min的条件下脱水2-2.5h，之后降温至65-70℃的条件下加入异氰酸酯单体搅拌反应15-20min，之后升温至80-85℃的条件下继续搅拌反应2-3h，之后加入含氟二元醇继续搅拌反应2-3h，反应结束后将反应产物冷却至室温，得到改性TPU树脂；其中，本步骤中，高分子醇与异氰酸酯单体进行聚合反应形成聚氨酯预聚体，之后在含氟二元醇的作用下进行扩链，引入大量C-F键，得到改性TPU树脂。
作为本发明进一步的方案：该改性TPU树脂的以高分子醇为原料，具有长链，赋予其优良的粘接性能和柔性，之后利用含氟二元醇进行扩链以及改性，延长了改性TPU树脂的链长增强其力学性能，同时引入的大量的C-F键赋予其良好的疏水性，使得改性TPU树脂不易于被水分子浸润，避免水解反应的发生，从而使得改性TPU树脂在潮湿环境仍然能够长效保持高的力学性能，使用寿命长。
作为本发明进一步的方案：步骤S1中的所述全氟辛酸、二乙醇胺、二甲苯以及氢氧化钾的用量比10mmo l：11-13mmo l：50-60mL：0.03-0.05g。
作为本发明进一步的方案：步骤S2中的所述高分子醇、异氰酸酯单体以及含氟二元醇10mmo l：10.3-10.8mmo l：0.1-0.8mmo l。
作为本发明进一步的方案：步骤S2中的所述高分子醇为聚乙二醇PEG600、聚乙二醇PEG2000以及聚四氢呋喃二醇PTMG1000中的一种。
作为本发明进一步的方案：步骤S2中的所述异氰酸酯单体为六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯以及二苯基甲烷二异氰酸酯中的一种。
作为本发明进一步的方案：所述耐水解改性剂由以下步骤制备得到：
步骤A1：将三光气、氯仿加入至安装有搅拌器、温度计、回流冷凝管以及恒压滴液漏斗的四口烧瓶中，之后用三乙胺调节pH为8-9，在温度为0-5℃，搅拌速率为400-500r/min的条件下搅拌反应20-30min，之后边搅拌边逐滴加入1,3,5-三氨基苯溶液，控制滴加速率为1-2滴/s，滴加完毕后继续搅拌反应20-30min，之后升温至回流的条件下继续搅拌反应4-5h，反应结束后将反应产物冷却至室温，之后真空抽滤，将滤液旋转蒸发去除溶剂，得到异氰酸酯中间体；其中，本步骤中，在制备耐水解改性TPU热熔胶的过程中还制备了一种耐水解改性剂，首先利用三光气与1,3,5-三氨基苯进行反应，三光气在碱性条件下分解为光气，然后光气和氨基发生反应生成异氰酸酯基团；
步骤A2：将异氰酸酯中间体、异氰酸苯酯以及3-甲基-1-苯基膦杂环戊-3-烯-1-氧化物加入至安装有搅拌器、温度计的三口烧瓶中，在温度为25-30℃，搅拌速率为400-500r/min的条件下搅拌反应20-30min，之后升温至180-200℃的条件下继续搅拌反应8-10h，反应结束后将反应产物冷却至室温，得到耐水解改性剂；其中，本步骤中，异氰酸酯中间体与异氰酸苯酯进行反应，异氰酸酯中间体与异氰酸酯中间体在有机磷催化剂的作用下，两者上的异氰酸酯基团发生缩聚生成碳化二亚胺基团，得到耐水解改性剂。
作为本发明进一步的方案：该耐水解改性剂为含有三个碳化二亚胺基团的化合物，碳化二亚胺基团可以与活性氢物质进行反应，当聚氨酯中的酯基水解易于生成大量的羧酸，而羧酸的存在又加速了酯基的分解，而碳化二亚胺基团很容易与羧酸反应，并生成稳定的酰脲，从而抑制了水解的进一步进行，提高了水解稳定性，由于耐水解改性剂上的碳化二亚胺基团数量多，从而赋予其优良的水解抑制作用。
作为本发明进一步的方案：步骤A1中的所述三光气、氯仿以及1,3,5-三氨基苯溶液的用量比为30mmo l：30-35mL：20mL，所述1,3,5-三氨基苯溶液为1,3,5-三氨基苯按照8-10mmo l溶解于10mL氯仿形成的溶液。
作为本发明进一步的方案：步骤A2中的所述异氰酸酯中间体、异氰酸苯酯以及3-甲基-1-苯基膦杂环戊-3-烯-1-氧化物的用量比为10mmo l：30mmo l：0.05-0.1g。
作为本发明进一步的方案：一种耐水解改性TPU热熔胶的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：按照重量份称取改性TPU树脂80-90份、耐水解改性剂1-11份、抗氧剂0.3-0.5份、紫外线吸收剂0.1-0.3份以及着色剂0.1-1份，备用；
步骤二：将改性TPU树脂、耐水解改性剂、抗氧剂、紫外线吸收剂以及着色剂混合均匀，得到耐水解改性TPU料；
步骤三：将耐水解改性TPU料加入至挤出机中熔融挤出，经过切割、冷却，得到耐水解改性TPU热熔胶。
作为本发明进一步的方案：所述抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂168以及抗氧剂1076中的一种。
作为本发明进一步的方案：所述紫外线吸收剂为紫外线吸收剂UV-P、紫外线吸收剂UV-327以及光稳定剂AM-101中的一种。
作为本发明进一步的方案：所述着色剂为靛蓝、柠檬黄、胭脂红中的一种。
本发明的有益效果：
本发明的一种耐水解改性TPU热熔胶及其制备方法，通过将改性TPU树脂、耐水解改性剂、抗氧剂、紫外线吸收剂以及着色剂混合均匀，得到耐水解改性TPU料，将耐水解改性TPU料加入至挤出机中熔融挤出，经过切割、冷却，得到耐水解改性TPU热熔胶；该TPU热熔胶具有优良的耐水解性能，可以在潮湿的环境中长时间使用，而且该TPU热熔胶具有优良的粘合性能和柔韧性，可以广泛应用于各种材料的粘合和密封，该制备方法简单易行，生产成本低，可以大规模生产；
在制备耐水解改性TPU热熔胶的过程中首先制备了一种耐水解改性TPU热熔胶，首先利用全氟辛酸、二乙醇胺进行反应，全氟辛酸上的羧基与二乙醇胺上的亚氨基进行反应，形成酰胺，制得的含氟二元醇具有两个羟基能够参与聚氨酯的反应中，起到扩链剂的作用，同时其分子链上含有大量的C-F键，然后，高分子醇与异氰酸酯单体进行聚合反应形成聚氨酯预聚体，之后在含氟二元醇的作用下进行扩链，引入大量C-F键，得到改性TPU树脂；该改性TPU树脂的以高分子醇为原料，具有长链，赋予其优良的粘接性能和柔性，之后利用含氟二元醇进行扩链以及改性，延长了改性TPU树脂的链长增强其力学性能，同时引入的大量的C-F键赋予其良好的疏水性，使得改性TPU树脂不易于被水分子浸润，避免水解反应的发生，从而使得改性TPU树脂在潮湿环境仍然能够长效保持高的力学性能，使用寿命长；
在制备耐水解改性TPU热熔胶的过程中还制备了一种耐水解改性剂，首先利用三光气与1,3,5-三氨基苯进行反应，三光气在碱性条件下分解为光气，然后光气和氨基发生反应生成异氰酸酯基团，得到异氰酸酯中间体，之后异氰酸酯中间体与异氰酸酯中间体在有机磷催化剂的作用下，两者上的异氰酸酯基团发生缩聚生成碳化二亚胺基团，得到耐水解改性剂；该耐水解改性剂为含有三个碳化二亚胺基团的化合物，碳化二亚胺基团可以与活性氢物质进行反应，当聚氨酯中的酯基水解易于生成大量的羧酸，而羧酸的存在又加速了酯基的分解，而碳化二亚胺基团很容易与羧酸反应，并生成稳定的酰脲，从而抑制了水解的进一步进行，提高了水解稳定性，由于耐水解改性剂上的碳化二亚胺基团数量多，从而赋予其优良的水解抑制作用。
因此，由改性TPU树脂为主要原料的耐水解改性TPU热熔胶，在大量C-F键存在时使其难以被水分侵蚀，之后添加的耐水解改性剂能够在耐水解改性TPU热熔胶被水分侵蚀而水解时，能够将水解过程进行抑制，从两方面实现了对耐水解改性TPU热熔胶的水解过程进行管控，在改性TPU树脂、耐水解改性剂两者的协同作用下，最终制备得到的耐水解改性TPU热熔胶的耐水解性优良。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1：
本实施例为一种改性TPU树脂的制备方法，包括以下步骤：
步骤S1：将10mmo l全氟辛酸、11mmo l二乙醇胺以及50mL二甲苯加入至安装有搅拌器、温度计、回流冷凝管以及氮气倒入管的三口烧瓶中，通入氮气保护，在温度为120℃，搅拌速率为400r/min的条件下搅拌反应1h，之后降温至75℃的条件下加入0.03g氢氧化钾并继续搅拌反应6h，反应结束后将反应产物冷却至室温，之后旋转蒸发去除溶剂，得到含氟二元醇；
步骤S2：将10mmo l高分子醇加入至安装有搅拌器、温度计以及氮气导气管的三口烧瓶中，通入氮气保护，在温度为100℃，搅拌速率为400r/min的条件下脱水2h，之后降温至65℃的条件下加入10.3mmo l异氰酸酯单体搅拌反应15min，之后升温至80℃的条件下继续搅拌反应2h，之后加入0.1mmo l含氟二元醇继续搅拌反应2h，反应结束后将反应产物冷却至室温，得到改性TPU树脂；所述高分子醇为聚乙二醇PEG2000、所述异氰酸酯单体为六亚甲基二异氰酸酯。
实施例2：
本实施例为一种改性TPU树脂的制备方法，包括以下步骤：
步骤S1：将10mmo l全氟辛酸、13mmo l二乙醇胺以及60mL二甲苯加入至安装有搅拌器、温度计、回流冷凝管以及氮气倒入管的三口烧瓶中，通入氮气保护，在温度为140℃，搅拌速率为500r/min的条件下搅拌反应2h，之后降温至80℃的条件下加入0.05g氢氧化钾并继续搅拌反应7h，反应结束后将反应产物冷却至室温，之后旋转蒸发去除溶剂，得到含氟二元醇；
步骤S2：将10mmo l高分子醇加入至安装有搅拌器、温度计以及氮气导气管的三口烧瓶中，通入氮气保护，在温度为130℃，搅拌速率为500r/min的条件下脱水2.5h，之后降温至70℃的条件下加入10.8mmo l异氰酸酯单体搅拌反应20min，之后升温至85℃的条件下继续搅拌反应3h，之后加入0.8mmo l含氟二元醇继续搅拌反应3h，反应结束后将反应产物冷却至室温，得到改性TPU树脂；所述高分子醇为聚四氢呋喃二醇PTMG1000、所述异氰酸酯单体为二苯基甲烷二异氰酸酯。
实施例3：
本实施例为一种耐水解改性剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤A1：将30mmo l三光气、30mL氯仿加入至安装有搅拌器、温度计、回流冷凝管以及恒压滴液漏斗的四口烧瓶中，之后用三乙胺调节pH为8，在温度为0℃，搅拌速率为400r/min的条件下搅拌反应20min，之后边搅拌边逐滴加入20mL1,3,5-三氨基苯按照8mmo l溶解于10mL氯仿形成的1,3,5-三氨基苯溶液，控制滴加速率为1滴/s，滴加完毕后继续搅拌反应20min，之后升温至回流的条件下继续搅拌反应4h，反应结束后将反应产物冷却至室温，之后真空抽滤，将滤液旋转蒸发去除溶剂，得到异氰酸酯中间体；
步骤A2：将10mmo l异氰酸酯中间体、30mmo l异氰酸苯酯以及0.05g3-甲基-1-苯基膦杂环戊-3-烯-1-氧化物加入至安装有搅拌器、温度计的三口烧瓶中，在温度为25℃，搅拌速率为400r/min的条件下搅拌反应20min，之后升温至180℃的条件下继续搅拌反应8h，反应结束后将反应产物冷却至室温，得到耐水解改性剂。
实施例4：
本实施例为一种耐水解改性剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤A1：将30mmo l三光气、5mL氯仿加入至安装有搅拌器、温度计、回流冷凝管以及恒压滴液漏斗的四口烧瓶中，之后用三乙胺调节pH为9，在温度为5℃，搅拌速率为500r/min的条件下搅拌反应30min，之后边搅拌边逐滴加入20mL1,3,5-三氨基苯按照10mmo l溶解于10mL氯仿形成的1,3,5-三氨基苯溶液，控制滴加速率为2滴/s，滴加完毕后继续搅拌反应30min，之后升温至回流的条件下继续搅拌反应5h，反应结束后将反应产物冷却至室温，之后真空抽滤，将滤液旋转蒸发去除溶剂，得到异氰酸酯中间体；
步骤A2：将10mmo l异氰酸酯中间体、30mmo l异氰酸苯酯以及0.1g3-甲基-1-苯基膦杂环戊-3-烯-1-氧化物加入至安装有搅拌器、温度计的三口烧瓶中，在温度为30℃，搅拌速率为500r/min的条件下搅拌反应30min，之后升温至200℃的条件下继续搅拌反应10h，反应结束后将反应产物冷却至室温，得到耐水解改性剂。
实施例5：
本实施例为一种耐水解改性TPU热熔胶的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：按照实施例1的方法制备改性TPU树脂，按照实施例3的方法制备耐水解改性剂，备用；
步骤二：按照重量份称取改性TPU树脂80份、耐水解改性剂1份、抗氧剂0.3份、紫外线吸收剂0.1份以及着色剂0.1份，备用；所述抗氧剂为抗氧剂1010、所述紫外线吸收剂为紫外线吸收剂UV-P、所述着色剂为靛蓝；
步骤三：将改性TPU树脂、耐水解改性剂、抗氧剂、紫外线吸收剂以及着色剂混合均匀，得到耐水解改性TPU料；
步骤四：将耐水解改性TPU料加入至挤出机中熔融挤出，经过切割、冷却，得到耐水解改性TPU热熔胶。
实施例6：
本实施例为一种耐水解改性TPU热熔胶的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：按照实施例2的方法制备改性TPU树脂，按照实施例4的方法制备耐水解改性剂，备用；
步骤二：按照重量份称取改性TPU树脂90份、耐水解改性剂11份、抗氧剂0.5份、紫外线吸收剂0.3份以及着色剂1份，备用；所述抗氧剂为抗氧剂1076、所述紫外线吸收剂为光稳定剂AM-101、所述着色剂为胭脂红；
步骤三：将改性TPU树脂、耐水解改性剂、抗氧剂、紫外线吸收剂以及着色剂混合均匀，得到耐水解改性TPU料；
步骤四：将耐水解改性TPU料加入至挤出机中熔融挤出，经过切割、冷却，得到耐水解改性TPU热熔胶。
对比例1：
本对比例为一种改性TPU树脂的制备方法，包括以下步骤：
将10mmo l高分子醇加入至安装有搅拌器、温度计以及氮气导气管的三口烧瓶中，通入氮气保护，在温度为130℃，搅拌速率为500r/min的条件下脱水2.5h，之后降温至70℃的条件下加入10.8mmo l异氰酸酯单体搅拌反应20min，之后升温至85℃的条件下继续搅拌反应3h，之后加入0.8mmo l 1,4-丁二醇继续搅拌反应3h，反应结束后将反应产物冷却至室温，得到改性TPU树脂；所述高分子醇为聚四氢呋喃二醇PTMG1000、所述异氰酸酯单体为二苯基甲烷二异氰酸酯。
对比例2：
本对比例为一种耐水解改性剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤A1：将30mmo l三光气、30mL氯仿加入至安装有搅拌器、温度计、回流冷凝管以及恒压滴液漏斗的四口烧瓶中，在温度为0℃，搅拌速率为400r/min的条件下搅拌反应20min，之后边搅拌边逐滴加入20mL苯胺按照8mmo l溶解于10mL氯仿形成的苯胺溶液，控制滴加速率为1滴/s，滴加完毕后继续搅拌反应20min，之后升温至回流的条件下继续搅拌反应4h，反应结束后将反应产物冷却至室温，之后真空抽滤，将滤液旋转蒸发去除溶剂，得到异氰酸酯中间体；
步骤A2：将20mmo l异氰酸酯中间体以及0.05g3-甲基-1-苯基膦杂环戊-3-烯-1-氧化物加入至安装有搅拌器、温度计的三口烧瓶中，在温度为25℃，搅拌速率为400r/min的条件下搅拌反应20min，之后升温至180℃的条件下继续搅拌反应8h，反应结束后将反应产物冷却至室温，得到耐水解改性剂。
对比例3：
本对比例为一种耐水解改性TPU热熔胶的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：按照对比例1的方法制备改性TPU树脂，按照对比例2的方法制备耐水解改性剂，备用；
步骤二：按照重量份称取改性TPU树脂90份、耐水解改性剂11份、抗氧剂0.5份、紫外线吸收剂0.3份以及着色剂1份，备用；所述抗氧剂为抗氧剂1076、所述紫外线吸收剂为光稳定剂AM-101、所述着色剂为胭脂红；
步骤三：将改性TPU树脂、耐水解改性剂、抗氧剂、紫外线吸收剂以及着色剂混合均匀，得到耐水解改性TPU料；
步骤四：将耐水解改性TPU料加入至挤出机中熔融挤出，经过切割、冷却，得到耐水解改性TPU热熔胶。
对比例4：
本对比例为一种耐水解改性TPU热熔胶的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：按照实施例2的方法制备改性TPU树脂，备用；
步骤二：按照重量份称取改性TPU树脂90份、抗氧剂0.5份、紫外线吸收剂0.3份以及着色剂1份，备用；所述抗氧剂为抗氧剂1076、所述紫外线吸收剂为光稳定剂AM-101、所述着色剂为胭脂红；
步骤三：将改性TPU树脂、抗氧剂、紫外线吸收剂以及着色剂混合均匀，得到耐水解改性TPU料；
步骤四：将耐水解改性TPU料加入至挤出机中熔融挤出，经过切割、冷却，得到耐水解改性TPU热熔胶。
对比例5：
本对比例为一种耐水解改性TPU热熔胶的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：按照实施例2的方法制备改性TPU树脂，按照对比例2的方法制备耐水解改性剂，备用；
步骤二：按照重量份称取改性TPU树脂90份、耐水解改性剂11份、抗氧剂0.5份、紫外线吸收剂0.3份以及着色剂1份，备用；所述抗氧剂为抗氧剂1076、所述紫外线吸收剂为光稳定剂AM-101、所述着色剂为胭脂红；
步骤三：将改性TPU树脂、耐水解改性剂、抗氧剂、紫外线吸收剂以及着色剂混合均匀，得到耐水解改性TPU料；
步骤四：将耐水解改性TPU料加入至挤出机中熔融挤出，经过切割、冷却，得到耐水解改性TPU热熔胶。
将实施例5-6以及对比例3-5中的耐水解改性TPU热熔胶的性能进行检测，检测结果如下所示：
参阅上表数据，根据实施例5-6以及对比例3-5之间的比较，可以得知添加含氟二元醇制得的改性TPU树脂具有优良的耐水解性能，而且添加耐水解改性剂后能够进一步的提升其耐水解性能，最终制备得到的耐水解改性TPU热熔胶的耐水解性能优良，粘接性能好。
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
以上内容仅仅是对本发明所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种耐水解改性TPU热熔胶，其特征在于，包括以下重量份组分：
改性TPU树脂80-90份、耐水解改性剂1-11份、抗氧剂0.3-0.5份、紫外线吸收剂0.1-0.3份以及着色剂0.1-1份；
其中，所述改性TPU树脂由以下步骤制备得到：
步骤S1：将全氟辛酸、二乙醇胺以及二甲苯进行搅拌反应，之后加入氢氧化钾并继续搅拌反应，反应结束后将反应产物冷却至室温，之后旋转蒸发，得到含氟二元醇；
步骤S2：将高分子醇进行脱水，之后加入异氰酸酯单体进行搅拌反应，加入含氟二元醇继续搅拌反应，反应结束后将反应产物冷却至室温，得到改性TPU树脂。
2.根据权利要求1所述的一种耐水解改性TPU热熔胶，其特征在于，步骤S1中的所述全氟辛酸、二乙醇胺、二甲苯以及氢氧化钾的用量比10mmol：11-13mmol：50-60mL：0.03-0.05g。
3.根据权利要求1所述的一种耐水解改性TPU热熔胶，其特征在于，步骤S2中的所述高分子醇、异氰酸酯单体以及含氟二元醇10mmol：10.3-10.8mmol：0.1-0.8mmol。
4.根据权利要求1所述的一种耐水解改性TPU热熔胶，其特征在于，步骤S2中的所述高分子醇为聚乙二醇PEG600、聚乙二醇PEG2000以及聚四氢呋喃二醇PTMG1000中的一种；步骤S2中的所述异氰酸酯单体为六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯以及二苯基甲烷二异氰酸酯中的一种。
5.根据权利要求1所述的一种耐水解改性TPU热熔胶，其特征在于，所述耐水解改性剂由以下步骤制备得到：
步骤A1：将三光气、氯仿进行搅拌反应，之后用三乙胺调节pH，之后边搅拌边逐滴加入1,3,5-三氨基苯溶液，滴加完毕后继续搅拌反应，反应结束后将反应产物冷却，之后真空抽滤，将滤液旋转蒸发，得到异氰酸酯中间体；
步骤A2：将异氰酸酯中间体、异氰酸苯酯以及3-甲基-1-苯基膦杂环戊-3-烯-1-氧化物进行搅拌反应，反应结束后将反应产物冷却，得到耐水解改性剂。
6.根据权利要求5所述的一种耐水解改性TPU热熔胶，其特征在于，步骤A1中的所述三光气、氯仿以及1,3,5-三氨基苯溶液的用量比为30mmol：30-35mL：20mL，所述1,3,5-三氨基苯溶液为1,3,5-三氨基苯按照8-10mmol溶解于10mL氯仿形成的溶液；步骤A2中的所述异氰酸酯中间体、异氰酸苯酯以及3-甲基-1-苯基膦杂环戊-3-烯-1-氧化物的用量比为10mmol：30mmol：0.05-0.1g。
7.一种耐水解改性TPU热熔胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一：按照重量份称取改性TPU树脂80-90份、耐水解改性剂1-11份、抗氧剂0.3-0.5份、紫外线吸收剂0.1-0.3份以及着色剂0.1-1份，备用；
步骤二：将改性TPU树脂、耐水解改性剂、抗氧剂、紫外线吸收剂以及着色剂混合均匀，得到耐水解改性TPU料；
步骤三：将耐水解改性TPU料加入至挤出机中熔融挤出，经过切割、冷却，得到耐水解改性TPU热熔胶。
8.根据权利要求7所述的一种耐水解改性TPU热熔胶的制备方法，其特征在于，所述抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂168以及抗氧剂1076中的一种。
9.根据权利要求7所述的一种耐水解改性TPU热熔胶的制备方法，其特征在于，所述紫外线吸收剂为紫外线吸收剂UV-P、紫外线吸收剂UV-327以及光稳定剂AM-101中的一种。
10.根据权利要求7所述的一种耐水解改性TPU热熔胶的制备方法，其特征在于，所述着色剂为靛蓝、柠檬黄、胭脂红中的一种。
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