CN117285706A - 阳离子型光固化组合物、涂料、具有光固化涂层的制品、油墨 - Google Patents

阳离子型光固化组合物、涂料、具有光固化涂层的制品、油墨 Download PDF

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CN117285706A CN202210726411.3A CN202210726411A CN117285706A CN 117285706 A CN117285706 A CN 117285706A CN 202210726411 A CN202210726411 A CN 202210726411A CN 117285706 A CN117285706 A CN 117285706A
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Abstract

本发明提供了一种阳离子型光固化组合物、涂料、具有光固化涂层的制品、油墨。阳离子型光固化组合物包括A1：和/或A2：

Description

阳离子型光固化组合物、涂料、具有光固化涂层的制品、油墨
技术领域
本发明涉及光固化技术领域，具体而言，涉及一种阳离子型光固化组合物、涂料、具有光固化涂层的制品、油墨。
背景技术
随着光固化技术领域的蓬勃发展，阳离子型光固化组合物在光固化涂料及光固化油墨等产品的生产与应用中受到研究者的广泛青睐。
(一)对于阳离子型光固化组合物在光固化涂料产品中的应用。
塑料或金属材料是我们生活、工业中常用材料之一，如被广泛应用于如食品、饮料包装、医药包装等包装业，但金属材料与光固化涂层之间的附着力较差，尤其是在高湿环境下(尤其是我国南方梅雨季节)。
现有技术中，CN112574650A公开了一种用于金属基材的阳离子固化组合物，包括多羟基树脂、环氧化合物、含氧杂环丁烷基的化合物和阳离子引发剂，多羟基树脂为聚酯树脂和/或酚醛树脂，羟基、三元环氧基团和四元环氧基团的摩尔比为1:(1～15):(1～25)，该阳离子固化组合物能够大大提高涂层在金属基材上的附着力，但其未提及湿附着性能。
CN100473681C公开了一种处理塑料材料表面的新方法，包括向塑料材料的至少一个表面涂敷组合物，然后通过暴置在辐射源和/或在电子束下使处理的表面聚合和/或交联，其中所说的组合物含有：1～99wt％的至少一种具有氧杂环丁烷反应官能团(frA)的可聚合和/或至少部分聚合的有机基质A；1～99wt％的至少一种可聚合和/或至少部分聚合的有机基质B，其含有选自具有环氧(α1)和/或丙烯酸酯(α2)和/或链烯基醚(α3)和/或羟基(α4)反应性官能团(frB)的(共聚)单体、(共聚)低聚物和/或(共)聚合物；有效量的至少一种阳离子或阳离子和自由基引发剂体系C，和选择性地至少一种敏化剂D和至少一种颜料E，其在聚丙烯(PP)板上具有良好的附着性。但其未提及湿附着性能。
CN103781814A公开了一种光固化性树脂组合物，其含有(A)多元醇丙烯酸酯化合物、(B)在分子中具有丙烯酸基或甲基丙烯酸基和羧基的化合物、(C)硅氧烷化合物以及(D)光自由基发生剂，其在玻璃基板和ITO基板上具有良好的耐湿附着性和耐擦伤性。但对于塑料基材或金属基材并未对湿附着性和耐擦伤性进行相关研究。
CN112574649A公开了一种用于塑料基材的阳离子固化组合物，包括多羟基树脂、环氧化合物、含氧杂环丁烷基的化合物和阳离子引发剂，多羟基树脂为聚酯树脂、丙烯酸树脂和/或酚醛树脂，阳离子固化组合物中羟基、三元环氧基团和四元环氧基团的摩尔比为1:(3～20):(1～25)。该阳离子固化组合物能够大大提高涂层在塑料基材上的附着力，但其未提及湿附着性能。
然而，随着我国平板显示产业的迅猛发展，在高端领域如液晶显示、半导体照明、半导体柔性电路板、电子电器等对塑料基材的需求也越来越大。然而，与玻璃基材相比，塑料通常比较软，表面硬度低，容易划伤，因此需要在其表面涂覆一层保护层，这种保护层要有良好的耐刮性能，同时又要具有足够的柔韧性。此外，这种涂层应与它们涂布的基材表面附着得很好。尤其是当塑料基材用于LCD、OLED等显示装置时，不仅要求其与涂层具有良好的附着性，同时在高湿条件下(尤其是我国南方梅雨季节)也能保持良好的湿附着性。因此，金属基材或塑料基材与涂层界面的粘接成为金属或塑料应用首要解决的问题，尤其在高湿条件下不会引起基材与光固化组合物的涂层湿附着力下降。
(二)对于阳离子型光固化组合物在光固化油墨产品中的应用。
现有技术中油墨在应用于凹版印刷时，会存在版雾问题(本发明所说的版雾是指在印刷时无法通过刮刀充分刮去的印版上的油墨被转印到被印刷体上，其结果是，产生印刷物的基底污染的现象)。
综上，一方面，现有技术中的阳离子型光固化组合物在作为涂层材料应用时，或存在涂层与塑料或金属基材膜界面的湿附着力下降、或存在涂层的耐刮擦性能较差等问题。另一方面，现有技术中的阳离子型光固化组合物在作为油墨材料应用时，还会存在版雾问题。故而，有必要提供一种新的阳离子固化组合物，以解决上述问题。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种阳离子型光固化组合物、涂料、具有光固化涂层的制品、油墨，以解决现有技术中阳离子固化组合物在作为涂层材料应用时，或存在涂层与塑料或金属基材膜界面的湿附着力下降、或存在涂层的耐刮擦性能较差等问题；以及，现有技术中阳离子固化组合物在作为油墨材料应用时存在的版雾问题。
为了实现上述目的，根据本发明的一个方面，提供了一种阳离子型光固化组合物，阳离子型光固化组合物包括以下组分：
A1：和/或/>
A2：
B：环氧化合物；以及
C：阳离子引发剂；
其中，R1、R2、R3、R4、R5各自独立地表示C1～C6烷基；按重量份数计，阳离子型光固化组合物包括50～70份的A1、10～30份的A2、5～25份的B及1～10份的C，且A1及A2的重量份数之和为65～95份。
进一步地，按重量份数计，阳离子型光固化组合物包括50～70份的A1、10～25份的A2、5～25份的B及1～5份的C，且A1及A2的重量份数之和为70～90份。
进一步地，R1、R2、R3、R4、R5各自独立地表示C1～C3烷基；优选地，R1和R2相同，R3和R4相同；更优选地，A1为 更优选地，A2为
进一步地，环氧化合物选自脂环族环氧化合物、脂族环氧化合物、芳香族环氧化合物或单官能团氧杂环丁烷中的一种或多种；优选地，脂环族环氧化合物选自3,4-环氧环己烯甲基-3,4-环氧环己烯酸酯、3,4,3’,4’-二环氧基双环己烷、2,2-双(3,4-环氧基环己基)丙烷、2,2-双(3,4-环氧基环己基)-1,3-六氟丙烷、双(3,4-环氧基环己基)甲烷、1-[1,1-双(3,4-环氧基环己基)]乙基苯、双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯或乙二酸双(3,4-环氧环己基甲酯)中的一种或多种；优选地，单官能团氧杂环丁烷选自3-羟甲基-3-乙基氧杂环丁烷、3-苄氧甲基-3-乙基氧杂环丁烷、3-乙基-3-(苯氧甲基氧)杂环丁烷或3-乙基-3-((辛氧基)甲基)氧杂环丁烷中的一种或多种；优选地，芳香族环氧化合物选自2,2’-[(1-甲基亚乙基)双(4,1-亚苯基甲醛)]双环氧乙烷。
进一步地，阳离子引发剂选自鎓盐，优选鎓盐选自磷酸的二芳基碘鎓盐、磷酸的三芳基硫鎓盐或锑酸的三芳基硫鎓盐中的一种或多种；优选地，磷酸的二芳基碘鎓盐选自4,4’-二甲苯基碘鎓盐六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯)碘鎓六氟磷酸盐、4-异丙基-4'-甲基二苯基碘鎓六氟磷酸盐或4-异丁基-4'-甲基二苯基碘鎓六氟磷酸盐中的一种或多种；优选地，磷酸的三芳基硫鎓盐选自4-(苯硫基)苯基二苯基硫鎓六氟磷酸盐、双(4-(二苯基锍)苯基)硫醚-双六氟磷酸盐或三苯基六氟磷酸硫鎓盐中的一种或多种；优选地，锑酸的三芳基硫鎓盐选自双(4-叔丁基苯)碘鎓六氟锑酸盐、二[4-二苯基硫苯基]硫醚二六氟锑酸盐或二苯基-(4-苯基硫)苯基锍六氟锑酸盐中的一种或多种。
进一步地，阳离子型光固化组合物还包括组分D：增感剂；优选地，D在阳离子型光固化组合物中的质量百分比为0.1～5％；优选地，D选自硫杂蒽酮类化合物、氧杂蒽酮类化合物、吖啶类化合物、蒽类化合物或香豆素类化合物中的一种或多种；更优选为蒽类化合物和/或硫杂蒽酮类化合物；进一步优选地，蒽类化合物选自PSS303、PSS306、PSS510、PSS513或PSS515中的一种或多种；进一步优选地，硫杂蒽酮类化合物选自JRCure-1105(ITX)或JRCure-1106(DETX)中的一种或多种。
进一步地，阳离子型光固化组合物还包括组分E：着色剂；优选地，E在光固化树脂组合物中的质量百分比为2～20％；优选地，着色剂选自无机颜料和/或有机颜料；更优选地，有机颜料选自二萘嵌苯、酞菁染料、菁颜料、萘酞菁颜料、亚硝基颜料、偶氮颜料、重氮颜料、重氮缩合颜料、碱性染料颜料、碱性蓝颜料、蓝靛颜料、根皮红颜料、奎吖啶酮颜料、异吲哚啉酮颜料、二噁嗪颜料、咔唑二噁嗪紫颜料、茜素色淀颜料、邻苯二甲酰胺颜料、胭脂红色淀颜料、四氯异吲哚啉酮颜料、紫环酮颜料、蒽醌颜料或喹酞酮颜料中的一种或多种；更优选地，无机颜料选自金属氧化物、硅氧化物、碳黑颜料、金属硫化物或金属氯化物中的一种或多种。
为了实现上述目的，根据本发明的一个方面，提供了一种涂料，涂料包括前述的阳离子型光固化组合物。
为了实现上述目的，根据本发明的一个方面，提供了一种具有光固化涂层的制品，制品包括基材层和光固化涂层，光固化涂层涂覆在基材层的至少部分区域上，光固化涂层由前述的阳离子型光固化组合物经辐射固化形成。
进一步地，基材层为金属基材层或塑料基材层；优选地，塑料基材层为丙烯膜、聚乙烯膜或聚酯膜；金属基材层为马口铁或铝板。
进一步地，辐射固化在辐射源下进行，优选辐射源选自紫外线、可见光、红外线、电子束或激光中的一种或多种；更优选地，辐射源为波长范围在200～500nm的汞灯紫外灯或UV-LED灯；进一步优选地，辐射源的辐射能量为20～1000mj/cm2。
根据本发明的另一方面，提供了一种油墨，油墨包含前述的阳离子型光固化组合物。
根据本发明的另一方面，提供了一种前述的油墨在凹版印刷中的应用。
应用本发明的技术方案，一方面，本发明阳离子型光固化组合物在后续作为涂料应用时，由其形成的光固化涂层与基材膜界面的湿附着力更优。同时，涂层还兼具有非常优异的耐刮擦性能。另一方面，上述阳离子型光固化组合物在后续作为油墨应用于凹版印刷时，还能够避免出现版雾问题。
具体实施方式
需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将结合实施例来详细说明本发明。
正如本发明背景部分所描述的，现有技术中阳离子固化组合物在作为涂层材料应用时，或存在涂层与塑料或金属基材膜界面的湿附着力下降、或存在涂层的耐刮擦性能较差等问题；以及，现有技术中阳离子固化组合物在作为油墨材料应用时存在的版雾问题。为了解决这一问题，本发明提供了一种阳离子型光固化组合物，阳离子型光固化组合物包括以下组分：
A1：和/或/>
A2：
B：环氧化合物；以及
C：阳离子引发剂；
其中，R1、R2、R3、R4、R5各自独立地表示C1～C6烷基；按重量份数计，阳离子型光固化组合物包括50～70份的A1、10～30份的A2、5～25份的B及1～10份的C，且A1及A2的重量份数之和为65～95份。
本申请发明人出乎意料地发现，通式A1所示的化合物在和通式A2所示的化合物以及环氧化合物B以特定的重量份数复配作为阳离子型光固化组合物使用时，组合物具有更低粘度的、更快的固化速度，且其对湿气不敏感，还具有优异的附着力。基于此，一方面，本发明阳离子型光固化组合物在后续作为涂料应用时，由其形成的光固化涂层与基材膜界面的湿附着力更优。同时，涂层还兼具有非常优异的耐刮擦性能。另一方面，上述阳离子型光固化组合物在后续作为油墨应用于凹版印刷时，还能够避免出现版雾问题。
额外补充的是，在实际操作过程中，本发明阳离子型光固化组合物可以100重量份数计，即阳离子型光固化组合物中所有组分的重量份数之和为100份。
在一种优选的实施方式中，按重量份数计，阳离子型光固化组合物包括50～70份的A1、10～25份的A2、5～25份的B及1～5份的C，且A1及A2的重量份数之和为70～90份。基于此，阳离子型光固化组合物在后续作为涂料应用时，由其形成的光固化涂层与基材的湿附着力可以得到进一步提升，且光固化涂层的耐刮擦性能也会得到大幅度地提升。同时，上述阳离子型光固化组合物在后续作为油墨应用于凹版印刷时，还能够更大程度地避免出现版雾问题。
在一种优选的实施方式中，R1、R2、R3、R4、R5各自独立地表示C1～C3烷基。优选地，R1和R2相同，R3和R4相同。基于此，原料更易获得。更优选地，A1为 A2为/>
在一种优选的实施方式中，环氧化合物选自脂环族环氧化合物、脂族环氧化合物、芳香族环氧化合物或单官能团氧杂环丁烷中的一种或多种。
示例性地，脂环族环氧化合物可选自3,4-环氧环己烯甲基-3,4-环氧环己烯酸酯、3,4,3’,4’-二环氧基双环己烷、2,2-双(3,4-环氧基环己基)丙烷、2,2-双(3,4-环氧基环己基)-1,3-六氟丙烷、双(3,4-环氧基环己基)甲烷、1-[1,1-双(3,4-环氧基环己基)]乙基苯、双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯或乙二酸双(3,4-环氧环己基甲酯)中的一种或多种。单官能团氧杂环丁烷可选自3-羟甲基-3-乙基氧杂环丁烷、3-苄氧甲基-3-乙基氧杂环丁烷、3-乙基-3-(苯氧甲基氧)杂环丁烷或3-乙基-3-((辛氧基)甲基)氧杂环丁烷中的一种或多种。芳香族环氧化合物为在分子中具有芳香环和环氧基的化合物。作为芳香族环氧化合物，可举出具有双酚骨架、芴骨架、联苯骨架等芳香环共轭系的环氧化合物。其中，为了实现产品具有更高的折射率，优选具有双酚骨架和/或芴骨架的化合物。作为芳香族环氧化合物，可以举出例如双酚A型环氧化合物、双酚F型环氧化合物、芴系环氧化合物等。其中优选双酚A型环氧化合物和芴系环氧化合物，如2,2’-[(1-甲基亚乙基)双(4,1-亚苯基甲醛)]双环氧乙烷。脂环族环氧化合物为在分子中具有至少一个与脂环族环键合的环氧基的化合物。作为脂环族环氧化合物，其中适宜为具有环氧环己烷基的化合物。另外，出于进一步提高组合物固化速度的考虑，优选在分子中具有2个以上脂环族环氧基的多官能脂环族环氧化合物。此外，还优选使用在分子中具有1个脂环式环氧基、且具有乙烯基等不饱和双键基团的化合物作为脂环族环氧化合物。
在一种优选地实施方式中，阳离子引发剂选自鎓盐，优选鎓盐选自磷酸的二芳基碘鎓盐、磷酸的三芳基硫鎓盐或锑酸的三芳基硫鎓盐中的一种或多种。优选地，所述磷酸的二芳基碘鎓盐选自4,4’-二甲苯基碘鎓盐六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯)碘鎓六氟磷酸盐、4-异丙基-4'-甲基二苯基碘鎓六氟磷酸盐、4-异丁基-4'-甲基二苯基碘鎓六氟磷酸盐、4-异丁基-4'-甲基二苯基碘鎓六氟磷酸盐的25％碳酸丙烯酯溶液(25％是指溶液中溶剂的质量分数)、中的一种或多种；优选地，所述磷酸的三芳基硫鎓盐选自4-(苯硫基)苯基二苯基硫鎓六氟磷酸盐、双(4-(二苯基锍)苯基)硫醚-双六氟磷酸盐或三苯基六氟磷酸硫鎓盐、4-(苯硫基)苯基二苯基硫鎓六氟磷酸盐的50％碳酸丙烯酯溶液、4-(苯硫基)苯基二苯基硫六氟磷酸盐和双(4-(二苯基锍)苯基)硫醚-双六氟磷酸盐的60％碳酸丙烯酯溶液、中的一种或多种；优选地，所述锑酸的三芳基硫鎓盐选自双(4-叔丁基苯)碘鎓六氟锑酸盐、二[4-二苯基硫苯基]硫醚二六氟锑酸盐或二苯基-(4-苯基硫)苯基锍六氟锑酸盐、二[4-二苯基硫苯基]硫醚二六氟锑酸盐和二苯基-(4-苯基硫)苯基锍六氟锑酸盐的50％碳酸丙烯酯溶液中的一种或多种。
进一步优选地，本发明的阳离子型光固化组合物除组分A1、组分A2及组分B聚合性化合物以外，在不对组合物应用效果产生负面影响的前提下，还可选择性地添加其他阳离子单体，如常州强力电子新材料股份有限公司生产的TCM-107、TCM-109、TCM-111、TCM-115、TCM-118、TCM-120和/或常州强力电子新材料股份有限公司生产的THM-201、THM-202、THM-203、THM-204、THM-205、THM206-1、THM207-1、THM-208、THM208-1、THM-209、THM209-1、THM-210、THM-211、THM-212、THM212-1、THM-213、THM-301、THM-401、THM-402、THM403-1、THM403-2、THM404-1、THM-405、THM-406、THM-407、THM-408、THM409-1、THM410-1、THM411-1、THM412-1、THM-413等。
在一种优选的实施方式中，本发明的阳离子型光固化组合物除组分A1、组分A2、组分B、组分C以外，在不对组合物应用效果产生负面影响的前提下还可包括组分D增感剂，用来进一步提高组合物的感光度，或者满足长波长光源下光固化，特别是UV-LED灯源下的光固化需求。优选地，D在阳离子型光固化组合物中的质量百分比为0.1～5％。优选地，D选自硫杂蒽酮类化合物、氧杂蒽酮类化合物、吖啶类化合物、蒽类化合物、香豆素类化合物中的一种或多种；更优选为蒽类化合物和硫杂蒽酮类化合物；进一步优选为天津久日新材料生产的JRCure-1105(ITX)、JRCure-1106(DETX)，常州强力电子新材料股份有限公司生产的PSS303、PSS306、PSS510、PSS513、PSS515中的一种或多种。
在一种优选的实施方式中，阳离子型光固化组合物还包括组分E着色剂(一种或多种颜料)。颜料可以是无机颜料或有机颜料，且可为任何颜色，包括但不限于黑色、蓝色、棕色、青色、绿色、白色、紫色、品红、红色、橙色和黄色，以及他们混合物的专色。优选地，E在阳离子型光固化组合物中的质量百分比为2～20％。
适用的有机颜料可以是二萘嵌苯、酞菁染料(例如酞菁绿、酞菁蓝)、菁颜料(Cy3、Cy5和Cy7)、萘酞菁颜料、亚硝基颜料、偶氮颜料、重氮颜料、重氮缩合颜料、碱性染料颜料、碱性蓝颜料、蓝靛颜料、根皮红颜料、奎吖啶酮颜料、异吲哚啉酮颜料、二噁嗪颜料、咔唑二噁嗪紫颜料、茜素色淀颜料、邻苯二甲酰胺颜料、胭脂红色淀颜料、四氯异吲哚啉酮颜料、紫环酮颜料、蒽醌颜料和喹酞酮颜料等，以及以上两种或更多种的混合物或以上的衍生物。适用的无机颜料包括可以使金属氧化物(例如二氧化钛、导电性二氧化钛、铁氧化物(例如红色氧化铁、黄色氧化铁、黑色氧化铁和透明氧化铁)及铝氧化物)、硅氧化物、炭黑颜料、金属硫化物、金属氯化物等，以及它们的两种或更多种的混合物。
在一种优选的实施方式中，除了上述组分A-E外，根据产品应用环境需要，本发明的阳离子型组合物还可选择性地添加本领域常用的有机和/或无机助剂，包括(但不限于此)填料、流平剂、分散剂、固化剂、表面活性剂、消泡剂、储存增强剂等，这对本领域技术人员而言是容易根据自身产品需求进行选择的，在此不多赘述。
在一种优选的实施方式中，本发明上述阳离子型光固化组合物具体制备过程可参照辐射固化组合物领域中常规制备方法。典型地，制备过程包括：在恒温恒湿和避免辐射光源的条件下，配料，预分散，研磨，过滤(经规定尺寸的滤网过滤，得到具有目标粒径的产物)。
进一步地，本发明的阳离子光固化组合物的粘度(23±2℃)不受特别限制，当后续将该组合物通过涂布形成涂层时，粘度通常以500mPa·s以下为宜，优选为10～200mPa·s。阳离子型光固化组合物粘度超过200mPa·s或低于10mPa·s时可能会导致“覆盖率差”，平滑性较差。同时，阳离子型光固化组合物粘度超过200mPa·s或低于10mPa·s时也会使得组合物在贮存过程中稳定性较差。阳离子光固化组合物粘度通常也可以通过使用增稠剂或减薄剂来控制，这对本领域技术人员而言也是容易根据自身产品需求进行选择的，在此不多赘述。
本发明还提供了一种涂料，涂料包括前述的阳离子型光固化组合物。基于前文的各项原因，本发明阳离子型光固化组合物在后续作为涂料应用时，由其形成的光固化涂层与基材层界面的湿附着力更优。同时，涂层还兼具有非常优异的耐刮擦性能。
本发明还提供了一种具有光固化涂层的制品，制品包括基材层和光固化涂层，光固化涂层涂覆在基材层的至少部分区域上，光固化涂层由前述的阳离子型光固化组合物经辐射固化形成。基于前文的各项原因，本发明光固化涂层与基材层界面的湿附着力更优。同时，涂层还兼具有非常优异的耐刮擦性能。额外说明的是，本发明的阳离子型光固化组合物应用于不同种基材表面制备光固化涂层，所使用的基材没有特别限制，包括但不限于金属基材、塑料基材等材料。
优选地，基材层为金属基材层或塑料基材层。更优选地，塑料基材层为丙烯膜(PP)、聚乙烯膜(PE)、聚酯膜(PET)等，金属基材层为马口铁、铝板等。使用本发明的组合物时，即使不对塑料基材层进行电晕处理也可获得良好的附着力。
进一步地，本发明的阳离子型光固化组合物对引发能量源形式没有特别限制，在紫外线、可见光、红外线、电子束、激光等能量辐射下，本发明的辐射固化组合物均可发生聚合反应，并实现快速固化。示例性的，引发能量源包括(但不限于)：具有波长为200～500nm的超高压汞灯、高压汞灯、中压汞灯、汞氙灯、低压汞灯、金属卤化物灯、氙灯、氘灯、化学灯、LED灯、荧光灯、钨灯、Nd-YAG3倍波激光、He-Cd激光、氮激光、Xe-Cl准分子激光、Xe-F准分子激光、半导体激发固体激光、i射线、h射线、g射线等活性光线；组合物的固化还可使用电子束、α射线、β射线、γ射线、X射线及中子射线能量固化等，优选为波长范围在200～500nm的汞灯紫外灯或UV-LED灯，辐射源的辐射能量为20～1000mj/cm2。
不特别受限地，本领域技术人员可采用如浸涂法、气刀刮涂法、帘式涂法、辊涂法、模涂法、线棒刮涂法等方式进行上述涂覆，在此不多赘述。
进一步地，本发明上述阳离子型光固化组合物的图案的固化涂层厚度可以根据实际需求而变化，优选0.1～20μm，更优选0.5～15μm。厚度小于0.1μm的涂层可能不能均匀形成或难以根据设计准确进行涂布，厚度超过20μm的涂层可能消耗大量的组合物，从而造成增加成本，并且均匀应用可能变得困难，且涂层可能变脆并且易发生分层。
为了进一步提升上述优异性能，在一些优选的实施方式中，阳离子型光固化组合物包括50～55份的20～25份的/>5～15份的3,4-环氧环己基甲基-3’,4’-环氧环己基甲酸酯、5～10份的3-苄氧甲基-3-乙基氧杂环丁烷、1～5份的4-(苯硫基)苯基二苯基硫六氟磷酸盐及1～3份的PSS-306。或者，阳离子型光固化组合物包括55～65份的/>10～15份的/>10～15份的3,4-环氧环己基甲基-3’,4’-环氧环己基甲酸酯、5～10份的3-苄氧甲基-3-乙基氧杂环丁烷、1～5份的4-(苯硫基)苯基二苯基硫六氟磷酸盐及1～3份的PSS-306。或者，阳离子型光固化组合物包括65～70份的/>10～15份的5～10份的3,4-环氧环己基甲基-3’,4’-环氧环己基甲酸酯、5～15份的3-苄氧甲基-3-乙基氧杂环丁烷、1～5份的4-(苯硫基)苯基二苯基硫六氟磷酸盐及1～3份的PSS-306。或者，阳离子型光固化组合物包括65～70份的/>15～25份的/>5～10份的3-苄氧甲基-3-乙基氧杂环丁烷、1～5份的4-异丁基-4'-甲基二苯基碘鎓六氟磷酸盐及1～3份的PSS-306。或者，阳离子型光固化组合物包括50～60份的/>15～25份的/>10～15份的2,2’-[(1-甲基亚乙基)双(4,1-亚苯基甲醛)]双环氧乙烷、1～10份的3-苄氧甲基-3-乙基氧杂环丁烷、1～5份的4-异丁基-4'-甲基二苯基碘鎓六氟磷酸盐及1～3份的PSS-306。或者，阳离子型光固化组合物包括60～70份的/>10～20份的/>10～15份的2,2’-[(1-甲基亚乙基)双(4,1-亚苯基甲醛)]双环氧乙烷、1～10份的3-苄氧甲基-3-乙基氧杂环丁烷、1～5份的4-异丁基-4'-甲基二苯基碘鎓六氟磷酸盐及1～3份的PSS-306。或者，阳离子型光固化组合物包括55～65份的/>15～25份的/>5～10份的3,4-环氧环己基甲基-3’,4’-环氧环己基甲酸酯、5～10份的3-苄氧甲基-3-乙基氧杂环丁烷、1～5份的4-(苯硫基)苯基二苯基硫六氟磷酸盐及1～3份的PSS-306。或者，阳离子型光固化组合物包括65～70份的10～20份的/>1～3份的3,4-环氧环己基甲基-3’,4’-环氧环己基甲酸酯、5～10份的3-苄氧甲基-3-乙基氧杂环丁烷、1～5份的4-(苯硫基)苯基二苯基硫六氟磷酸盐、1～3份的PSS-306。
本发明还提供了一种油墨，油墨包含前述的阳离子型光固化组合物。基于前文的各项原因，本发明阳离子型光固化组合物在后续作为油墨应用于凹版印刷时，可以更大程度地避免出现版雾问题。
为了进一步提升上述优异性能，在一些优选的实施方式中，阳离子型光固化组合物包括50～55份的20～25份的/>5～15份的3,4-环氧环己基甲基-3’,4’-环氧环己基甲酸酯、5～10份的3-苄氧甲基-3-乙基氧杂环丁烷、1～5份的4-(苯硫基)苯基二苯基硫六氟磷酸盐、1～3份的PSS-306及3～5份的无机碳黑。或者，阳离子型光固化组合物包括50～60份的/>10～15份的10～15份的3,4-环氧环己基甲基-3’,4’-环氧环己基甲酸酯、5～10份的3-苄氧甲基-3-乙基氧杂环丁烷、1～5份的4-(苯硫基)苯基二苯基硫六氟磷酸盐、1～3份的PSS-306及3～5份的无机碳黑。或者，阳离子型光固化组合物包括60～70份的10～15份的/>5～10份的3,4-环氧环己基甲基-3’,4’-环氧环己基甲酸酯、5～15份的3-苄氧甲基-3-乙基氧杂环丁烷、1～5份的4-(苯硫基)苯基二苯基硫六氟磷酸盐、1～3份的PSS-306及3～5份的无机碳黑。或者，阳离子型光固化组合物包括60～70份的/>15～25份的/>5～10份的3-苄氧甲基-3-乙基氧杂环丁烷、1～5份的4-异丁基-4'-甲基二苯基碘鎓六氟磷酸盐、1～3份的PSS-306及3～5份的无机碳黑。或者，阳离子型光固化组合物包括55～65份的10～15份的/>10～15份的2,2’-[(1-甲基亚乙基)双(4,1-亚苯基甲醛)]双环氧乙烷、1～10份的3-苄氧甲基-3-乙基氧杂环丁烷、1～5份的4-异丁基-4'-甲基二苯基碘鎓六氟磷酸盐、1～3份的PSS-306及3～5份的无机碳黑。或者，阳离子型光固化组合物包括55～65份的/>10～20份的10～15份的2,2’-[(1-甲基亚乙基)双(4,1-亚苯基甲醛)]双环氧乙烷、1～10份的3-苄氧甲基-3-乙基氧杂环丁烷、1～5份的4-异丁基-4'-甲基二苯基碘鎓六氟磷酸盐、1～3份的PSS-306及3～5份的无机碳黑。或者，阳离子型光固化组合物包括55～60份的/>15～25份的/>5～10份的3,4-环氧环己基甲基-3’,4’-环氧环己基甲酸酯、5～10份的3-苄氧甲基-3-乙基氧杂环丁烷、1～5份的4-(苯硫基)苯基二苯基硫六氟磷酸盐、1～3份的PSS-306及3～5份的无机碳黑。或者，阳离子型光固化组合物包括60～70份的/>10～20份的1～3份的3,4-环氧环己基甲基-3’,4’-环氧环己基甲酸酯、5～10份的3-苄氧甲基-3-乙基氧杂环丁烷、1～5份的4-(苯硫基)苯基二苯基硫六氟磷酸盐、1～3份的PSS-306及3～5份的无机碳黑。
本发明还提供了一种前述的油墨在凹版印刷中的应用。基于前文的各项原因，本发明前述油墨在应用于凹版印刷时，可以更大程度地避免出现版雾问题。
以下结合具体实施例对本申请作进一步详细描述，这些实施例不能理解为限制本申请所要求保护的范围。
1、组合物的配制
按照表1中实施例1-8所示配方，将原料在黄光灯条件下使用高速搅拌机匀速搅拌1小时，然后采用磨砂机进行研磨，后经过1μm粒径的滤网过滤，得到组合物。如无特别说明，各实施例中数量均为重量份数。
表1
A1:A1’:/>
A1”：
A2:A2’:/>
A3:A4:/>A5:/>
A6:
B1:3,4-环氧环己基甲基-3’,4’-环氧环己基甲酸酯
B2:2,2’-[(1-甲基亚乙基)双(4,1-亚苯基甲醛)]双环氧乙烷
B3:3-苄氧甲基-3-乙基氧杂环丁烷
C1:4-异丁基-4'-甲基二苯基碘鎓六氟磷酸盐
C2:4-(苯硫基)苯基二苯基硫六氟磷酸盐
D:PSS-306(9,10-二乙氧基-2-乙基蒽，增感剂)
1、固化性测试
将光固化组合物取样于各种基材上，用10#线棒涂布得到厚度约为8μm的涂层，将其在温度为25℃、湿度为50％RH的条件下，用汞灯(RW-LED-YT200gl)光源照射对涂膜进行曝光，照射时间2秒，能量为100mj/cm2，观察其固化成膜情况，用指触法进行评价。结果如下表2所示。
指触法评价标准如下：
1：油状，未固化；
2：表面油状，底层固化；
3：表面粘稠状，手触后指纹较重；
4：基本表干，手触后略发涩，淡指纹；
5：完全固化，表面光滑，手触后无指纹。
2、湿附着力测试
将光固化组合物取样于各种基材上，用10#线棒涂布得到厚度约为8μm的涂层，将其在温度为25℃、湿度为50％RH的条件下，用汞灯(RW-LED-YT200gl)光源照射对涂膜进行曝光，能量为100mj/cm2，待其完全固化后，将涂层于80℃下后烘30min，然后浸泡在常温水中2h，百格法测试附着力。评价标准如下：
0级：切割边缘完全平滑，无一格脱落；
1级：在切口交叉处有少许涂层脱落，但受影响的交叉切割面积不大于5％；
2级：在切口交叉处和/或沿切口边缘有涂层脱落，受影响的交叉切割面积大于5％，但不大于15％；
3级：涂层沿切割边缘部分或全部以大碎片脱落，和/或在格子不同部位上部分或全部脱落，受影响的交叉切割面积大于15％，但不大于35％；
4级：涂层沿切割边缘大碎片脱落，和/或一些方格部分或全部脱落，受影响的交叉切割面积大于35％，但不大于65％；
5级：剥落的程度超过4级。
3、耐刮擦性测试
将光固化组合物取样于各种基材上，用10#线棒涂布得到厚度约为8μm的涂层，将其在温度为25℃、湿度为50％RH的条件下，用汞灯(RW-LED-YT200gl)光源照射对涂膜进行曝光，能量为100mj/cm2，待其完全固化后，对固化膜使用#0000号钢丝绒球进行往返摩擦，负重为500克，摩擦距离为5～6cm，根据固化膜磨出痕迹时，采用来回摩擦次数进行评价，数值越大，耐刮擦性能越好。
表2
/>
2、凹印油墨的配制
按照表3中实施例1-8所示配方，将原料在黄光灯条件下使用高速搅拌机匀速搅拌1小时，然后采用磨砂机进行研磨，后经过1μm粒径的滤网过滤，得到凹印油墨组合物。如无特别说明，各实施例中数量均为重量份数。
表3
A1:A1’:/>
A1”:
A2:A2’:/>
A3:A4:/>
A5:A6:/>
B1:3,4-环氧环己基甲基-3’,4’-环氧环己基甲酸酯
B2:2,2’-[(1-甲基亚乙基)双(4,1-亚苯基甲醛)]双环氧乙烷
B3:3-羟甲基-3-乙基氧杂环丁烷
C1:4-异丁基-4'-甲基二苯基碘鎓六氟磷酸盐
C2:4-(苯硫基)苯基二苯基硫六氟磷酸盐
D:PSS-306(9,10-二乙氧基-2-乙基蒽，增感剂)
E：无机碳黑(科莱恩化工(中国)有限公司)
2.固化干燥速度测试
将待测油墨使用松德无溶剂凹版印刷机(型号：A380)进行印刷，机器上增设波长为385nm的LED灯作为辐射光源。通过凹版印刷机将待测油墨转印到PET薄膜(乐凯集团的普通工业薄膜FP2)上，印刷厚度设置为5μm，LED光源照射强度为20w/cm2。
光照完毕放置24h，参照漆膜干燥时间测试标准GB/T 1728-1979中指触法来评价表面固化情况，即用手指轻触涂层，以表面滑爽、不粘手、按压无指纹确认表面干燥。干燥速度以达到表面干燥效果的最大线速度来表示，单位m/min。
3.性能评价
将凹版印刷机上的线速度分别设置为220m/min和150m/min，以PET薄膜为基材，印刷厚度设置为5μm，385nm的LED光源照射强度为20w/cm2，曝光后放置24h，对固化涂层版雾、附着牢度等进行评价。
(1)涂层附着力测试
按照《GB/T9286-1998色漆和清漆漆膜的划痕实验》进行，采用百格划刀法，利用QFH漆膜划格仪，对在基材上的附着力进行测试。具体实施方法如下：
利用符合《GB/T9286-1998色漆和清漆漆膜的划痕实验》的刀具，在涂层表面进行切割，确保每次都划透至底材表面，用软毛刷对涂层表面进行清扫，然后在涂层上施加胶带，确保胶带与涂层全面接触，最后将胶带从涂层表面撕离，对结果进行评价。
0级：切割边缘完全平滑，无一格脱落；
1级：在切口交叉处有少许涂层脱落，但受影响的交叉切割面积不大于5％；
2级：在切口交叉处和/或沿切口边缘有涂层脱落，受影响的交叉切割面积大于5％，但不大于15％；
3级：涂层沿切割边缘部分或全部以大碎片脱落，和/或在格子不同部位上部分或全部脱落，受影响的交叉切割面积大于15％，但不大于35％；
4级：涂层沿切割边缘大碎片脱落，和/或一些方格部分或全部脱落，受影响的交叉切割面积大于35％，但不大于65％；
5级：剥落的程度超过4级。
(2)版雾测试
凹版印刷机以220m/min的印刷速度打印在PET薄膜，385nm的LED光源照射强度为20w/cm2，曝光后放置24h，得到一种印刷品。根据以下标准目视评价附着在所得印刷薄膜的空白处(非图像区域)的油墨量(版雾度)。评价标准如下所示。
5：在非图像区域中没有观察到墨转移。
4：在非图像区域的小区域(小于5％)中观察到轻微的油墨转移。
3：在非图像区域的中间区域(小于5-10％)观察到油墨转移。
2：在非图像区域的大面积(10％以上)中观察到墨转移。
1：在整个非图像区域上观察到油墨转移。
表4
固化干燥速度 附着力 版雾
实施例1 210 0 5
实施例2 220 0 5
实施例3 240 0 5
实施例4 240 0 5
实施例5 235 0 5
实施例6 235 0 5
实施例7 220 0 5
实施例8 240 0 5
比较例1 235 3 5
比较例2 200 0 4
比较例3 170 2 3
比较例4 190 1 3
比较例5 180 2 3
比较例6 150 0 2
比较例7 220 3 4
从表4中的性能评价结果可以看出，本发明的阳离子光固化组合物，固化性能优异，且能很好的解决凹印油墨中的版雾问题，具有较强的应用前景。
以上仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (13)

1.一种阳离子型光固化组合物，其特征在于，所述阳离子型光固化组合物包括以下组分：
A1：和/或/>
A2：
B：环氧化合物；以及
C：阳离子引发剂；
其中，R1、R2、R3、R4、R5各自独立地表示C1～C6烷基；按重量份数计，所述阳离子型光固化组合物包括50～70份的所述A1、10～30份的所述A2、5～25份的所述B及1～10份的所述C，且所述A1及所述A2的重量份数之和为65～95份。
2.根据权利要求1所述的阳离子型光固化组合物，其特征在于，按重量份数计，所述阳离子型光固化组合物包括50～70份的所述A1、10～25份的所述A2、5～25份的所述B及1～5份的所述C，且所述A1及所述A2的重量份数之和为70～90份。
3.根据权利要求1或2所述的阳离子型光固化组合物，其特征在于，所述R1、R2、R3、R4、R5各自独立地表示C1～C3烷基；
优选地，所述R1和所述R2相同，所述R3和所述R4相同；
更优选地，所述A1为
更优选地，所述A2为
4.根据权利要求1至3中任一项所述的阳离子型光固化组合物，其特征在于，所述环氧化合物选自脂环族环氧化合物、脂族环氧化合物、芳香族环氧化合物或单官能团氧杂环丁烷中的一种或多种；
优选地，所述脂环族环氧化合物选自3,4-环氧环己烯甲基-3,4-环氧环己烯酸酯、3,4,3’,4’-二环氧基双环己烷、2,2-双(3,4-环氧基环己基)丙烷、2,2-双(3,4-环氧基环己基)-1,3-六氟丙烷、双(3,4-环氧基环己基)甲烷、1-[1,1-双(3,4-环氧基环己基)]乙基苯、双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯或乙二酸双(3,4-环氧环己基甲酯)中的一种或多种；
优选地，所述单官能团氧杂环丁烷选自3-羟甲基-3-乙基氧杂环丁烷、3-苄氧甲基-3-乙基氧杂环丁烷、3-乙基-3-(苯氧甲基氧)杂环丁烷或3-乙基-3-((辛氧基)甲基)氧杂环丁烷中的一种或多种；
优选地，所述芳香族环氧化合物选自2,2’-[(1-甲基亚乙基)双(4,1-亚苯基甲醛)]双环氧乙烷。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的阳离子型光固化组合物，其特征在于，所述阳离子引发剂选自鎓盐，优选所述鎓盐选自磷酸的二芳基碘鎓盐、磷酸的三芳基硫鎓盐或锑酸的三芳基硫鎓盐中的一种或多种；
优选地，所述磷酸的二芳基碘鎓盐选自4,4’-二甲苯基碘鎓盐六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯)碘鎓六氟磷酸盐、4-异丙基-4'-甲基二苯基碘鎓六氟磷酸盐或4-异丁基-4'-甲基二苯基碘鎓六氟磷酸盐中的一种或多种；
优选地，所述磷酸的三芳基硫鎓盐选自4-(苯硫基)苯基二苯基硫鎓六氟磷酸盐、双(4-(二苯基锍)苯基)硫醚-双六氟磷酸盐或三苯基六氟磷酸硫鎓盐中的一种或多种；
优选地，所述锑酸的三芳基硫鎓盐选自双(4-叔丁基苯)碘鎓六氟锑酸盐、二[4-二苯基硫苯基]硫醚二六氟锑酸盐或二苯基-(4-苯基硫)苯基锍六氟锑酸盐中的一种或多种。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的阳离子型光固化组合物，其特征在于，所述阳离子型光固化组合物还包括组分D：增感剂；
优选地，所述D在所述阳离子型光固化组合物中的质量百分比为0.1～5％；
优选地，所述D选自硫杂蒽酮类化合物、氧杂蒽酮类化合物、吖啶类化合物、蒽类化合物或香豆素类化合物中的一种或多种；更优选为所述蒽类化合物和/或所述硫杂蒽酮类化合物；
进一步优选地，所述蒽类化合物选自PSS303、PSS306、PSS510、PSS513或PSS515中的一种或多种；
进一步优选地，所述硫杂蒽酮类化合物选自JRCure-1105(ITX)或JRCure-1106(DETX)中的一种或多种。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的阳离子型光固化组合物，其特征在于，所述阳离子型光固化组合物还包括组分E：着色剂；
优选地，所述E在所述光固化树脂组合物中的质量百分比为2～20％；
优选地，所述着色剂选自无机颜料和/或有机颜料；
更优选地，所述有机颜料选自二萘嵌苯、酞菁染料、菁颜料、萘酞菁颜料、亚硝基颜料、偶氮颜料、重氮颜料、重氮缩合颜料、碱性染料颜料、碱性蓝颜料、蓝靛颜料、根皮红颜料、奎吖啶酮颜料、异吲哚啉酮颜料、二噁嗪颜料、咔唑二噁嗪紫颜料、茜素色淀颜料、邻苯二甲酰胺颜料、胭脂红色淀颜料、四氯异吲哚啉酮颜料、紫环酮颜料、蒽醌颜料或喹酞酮颜料中的一种或多种；
更优选地，所述无机颜料选自金属氧化物、硅氧化物、碳黑颜料、金属硫化物或金属氯化物中的一种或多种。
8.一种涂料，其特征在于，所述涂料包括权利要求1至7中任一项所述的阳离子型光固化组合物。
9.一种具有光固化涂层的制品，所述制品包括基材层和光固化涂层，所述光固化涂层涂覆在所述基材层的至少部分区域上，其特征在于，所述光固化涂层由权利要求1至7中任一项所述的阳离子型光固化组合物经辐射固化形成。
10.根据权利要求9所述的具有光固化涂层的制品，其特征在于，所述基材层为金属基材层或塑料基材层；
优选地，所述塑料基材层为丙烯膜、聚乙烯膜或聚酯膜；
优选地，所述金属基材层为马口铁或铝板。
11.根据权利要求9或10所述的具有光固化涂层的制品，其特征在于，所述辐射固化在辐射源下进行，优选所述辐射源选自紫外线、可见光、红外线、电子束或激光中的一种或多种；
更优选地，所述辐射源为波长范围在200～500nm的汞灯紫外灯或UV-LED灯；
进一步优选地，所述辐射源的辐射能量为20～1000mj/cm2。
12.一种油墨，其特征在于，所述油墨包含权利要求7所述的阳离子型光固化组合物。
13.权利要求12所述的油墨在凹版印刷中的应用。
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US6743510B2 (en) * 2001-11-13 2004-06-01 Sumitomo Chemical Company, Limited Composition comprising a cationic polymerization compound and coating obtained from the same
US6962948B2 (en) * 2003-08-07 2005-11-08 Polyset Company, Inc. Solventless, non-polluting radiation and thermal curable coatings
CN104039901B (zh) * 2012-01-03 2017-11-10 埃西勒国际通用光学公司 可固化涂层组合物
KR101813338B1 (ko) * 2014-12-11 2017-12-28 주식회사 엘지화학 베젤용 감광성 유색 잉크 조성물, 이를 이용하여 형성된 베젤 패턴 및 이를 포함하는 디스플레이 기판
US11136471B2 (en) * 2017-09-22 2021-10-05 EVERGREEN C&T Corporation UV curable coating composition
CN107936746B (zh) * 2017-11-28 2020-08-07 中科院广州化学有限公司南雄材料生产基地 一种有机硅改性阳离子光固化脂环族环氧树脂涂料及其应用
CN110964382A (zh) * 2018-09-30 2020-04-07 常州格林感光新材料有限公司 颜料分散体及其在环保型感光组合物中的应用
CN113956710A (zh) * 2020-07-21 2022-01-21 杭州科望特种油墨有限公司 阳离子uv固化型玻璃油墨、采用其生产的产品及生产工艺

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