CN117177731A - 含氨基硅酮、颜料和特别的亚烷基二醇的用于对角蛋白材料、特别是人毛发染色的无水试剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及用于对角蛋白材料、特别是人毛发染色的无水试剂,该试剂包含:(a1)至少式(AG)的亚烷基二醇,其中x为0至10000的整数,y为0至10000的整数,Ra和Rb彼此独立地为氢原子、C1‑C6烷基或羟基‑C1‑C6烷基,Rc为氢原子、C1‑C6烷基、苯基或苄基,前提条件为x+y为至少1;和(a2)至少一种颜料;和(a3)至少一种氨基官能化的硅酮聚合物。
Description
本申请涉及用于对角蛋白(keratin)材料、特别是人毛发染色的无水试剂,其包含至少一种特定式的亚烷基二醇(a1)、至少一种颜料(a2)和至少一种氨基官能化的硅酮聚合物(a3)。
本申请还涉及对角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法,其中将上述试剂施用至角蛋白材料,并且如果合适,在暴露30秒至45分钟时间之后冲洗掉。
改变角蛋白材料(特别是人毛发)的形状和颜色代表了现代化妆品的一个重要领域。为了改变毛发颜色,本领域技术人员熟悉取决于着色要求的各种着色体系。氧化染料通常用于具有良好牢度特性和良好灰色覆盖率的永久性的强染色。此类着色剂含有氧化染料前体(所谓的显色剂组分和成色剂组分),它们在氧化剂(例如过氧化氢)的影响下一起形成实际的染料。氧化染料以染色结果非常持久而著称。
当使用直接染料时,已经形成的(already formed)染料从着色剂扩散到毛发纤维中。与氧化染发相比,用直接染料获得的着色具有更低的持久性和更快的洗净性。用直接染料的着色通常会在毛发上保留5至20次毛发洗涤的时间。
已知使用有色颜料(color pigment)用于在毛发和/或皮肤上发生短暂颜色变化。有色颜料通常被理解为意思是不溶的着色物质。这些物质以小颗粒的形式不溶解地存在于着色配制物中,且仅从外部沉积在毛发纤维和/或皮肤表面上。通常可以因此将它们用含有表面活性剂的清洁剂洗涤几次而无残留地再去除。这种类型的各种产品以睫毛膏(hairmascara)的名称在市场上出售。
如果使用者想要特别持久的染色,到目前为止使用氧化染料是唯一的选择。然而,尽管进行了多次优化尝试,但在氧化性毛发染色中无法完全避免令人不快的氨味或胺味。仍然与使用氧化染料相关的毛发损伤也会对使用者的毛发产生不利影响。因此,持续的挑战是寻找替代的高性能染色剂和染色方法。最近,特别关注基于颜料的染色体系。
本发明的目的是提供一种着色剂,该着色剂使得颜料能够以极其持久的方式固定在毛发上。当在染色方法中使用该试剂时,应该获得特别强的染色结果,具有良好的耐洗牢度、良好的耐摩擦牢度、良好的可均染性(leveling capacity)和特别均匀的染色结果。
令人惊讶的是,现已发现,当用包含至少式(AG)的亚烷基二醇(a1)、至少一种颜料(a2)和至少一种氨基官能化的硅酮聚合物(a3)的无水试剂对角蛋白材料(尤其是人毛发)染色时,可以杰出的方式实现上述目的。
本发明因此首先涉及用于对角蛋白材料、特别是人毛发染色的无水试剂,所述试剂包含:
(a1)至少式(AG)的亚烷基二醇
其中
x代表0至10000的整数,
y代表0至10000的整数,
Ra和Rb彼此独立地代表氢原子、C1-C6烷基或羟基-C1-C6烷基,
Rc代表氢原子、C1-C6烷基、苯基或苄基,
前提条件为x+y为至少1,和
(a2)至少一种颜料,和
(a3)至少一种氨基官能化的硅酮聚合物。
在产生本发明的工作的情况下,发现,如果将一种或多种颜料与至少一种式(AG)的亚烷基二醇和至少一种氨基硅酮一起以无水体系的形式施用于角蛋白材料、特别是人毛发时,可以获得十分特别好的着色结果。特别是,可以改善经染色的毛发的耐洗牢度和耐摩擦牢度。
角蛋白材料
角蛋白材料被理解为是指毛发、皮肤、指甲(如手指甲和/或脚趾甲)。此外,羊毛、皮毛和羽毛也属于角蛋白材料的定义。
角蛋白材料优选地被理解是人的毛发、人的皮肤和人的指甲(特别是手指甲和脚趾甲)。角蛋白材料十分特别优选地被理解为是指人毛发。
着色剂
在本发明的范围内,术语“着色剂”用于通过使用颜料而导致的对角蛋白材料(特别是毛发)的着色。通过这种着色,颜料作为着色化合物沉积在角蛋白材料表面上的特别均匀和平滑的薄膜中。
根据本发明,着色剂表示即用型(ready-to-use)试剂。这种即用型试剂可以例如被填充到容器中并以这种形式被施用于角蛋白材料,而无需进一步稀释、混合或其它方法步骤。然而,出于储存稳定性的原因,已经发现十分特别优选的是,即用型化妆品试剂仅在使用前不久由理发师或使用者制备。为了制备即用型试剂,例如,可以将式(AG)的亚烷基二醇(a1)和颜料(a2)与一种或多种其它试剂混合或预分散,其中这些其它试剂中的一种包含至少一种氨基官能化的硅酮聚合物(a3)。然而,同样可以想到的是,即用型试剂通过混合至少三种不同的试剂来制备,这些试剂中的一种包含至少一种将式(AG)的亚烷基二醇(a1),另一种试剂包含至少一种颜料(a2),还有另一种试剂包含至少一种氨基官能化的硅酮聚合物(a3)。这些试剂可以例如通过摇动而混合,并以此方式确保经分散的颜料的十分特别均匀的分布。这种即用型试剂的特点是其为无水的。
无水试剂
根据本发明的试剂是无水的。在本发明的含义内,术语无水被理解为是指没有水被作为单独组分而有意地加入到试剂中。为了获得某些所需的性能特性,向试剂中加入吸湿的或含水作为不可避免的次要组分的成分可能是有利的。在这种情况下,无水是指,基于试剂的总重量,所述试剂包含少于1.0重量%的水、优选少于0.5重量%的水、更优选少于0.1重量%的水且十分特别优选少于0.01重量%的水。根据本发明的试剂明确地十分特别优选包含0重量%的水。
换句话说,本发明因此首先涉及用于对角蛋白材料、特别是人毛发染色的试剂,所述试剂包含:
(a1)至少式(AG)的亚烷基二醇
其中
x代表0至10000的整数,
y代表0至10000的整数,
Ra和Rb彼此独立地代表氢原子、C1-C6烷基或羟基-C1-C6烷基,
Rc代表氢原子、C1-C6烷基、苯基或苄基,
前提条件为x+y为至少1,和
(a2)至少一种颜料,和
(a3)至少一种氨基官能化的硅酮聚合物,
其中,基于试剂的总重量,所述试剂包含少于1.0重量%的水,优选少于0.5重量%的水,更优选少于0.1重量%的水,甚至更优选少于0.01重量%的水,以及十分特别优选0重量%的水。
式(AG-1)的亚烷基二醇(a1)
作为对本发明而言必要的第一成分(a1),根据本发明的试剂包含至少一种式(AG)的亚烷基二醇
其中
x代表0至10000的整数,
y代表0至10000的整数,
Ra和Rb彼此独立地代表氢原子、C1-C6烷基或羟基-C1-C6烷基,
Rc代表氢原子、C1-C6烷基、苯基或苄基,
前提条件为x+y为至少1。
令人惊奇地,已经发现使用至少一种式(AG)的特定的亚烷基二醇在将根据本发明的试剂施用到角蛋白材料上之后极大地改善了着色的耐洗性。
式(AG)的亚烷基二醇是具有至少一个羟基的质子性物质。以下举例说明式(AG-1)化合物中的取代基Ra、Rb和Rc:
C1-C6烷基的实例为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基和叔丁基、正戊基和正己基。丙基、乙基和甲基为优选的烷基基团。羟基-C1-C6烷基的优选实例为羟甲基、2-羟乙基、2-羟丙基、3-羟丙基、4-羟丁基、5-羟戊基和6-羟己基;羟甲基和2-羟乙基是特别优选的。
通过改变官能团Ra、Rb和Rc以及x和y,可以调节亚烷基二醇(AG)的极性,并且根据本发明的试剂的粘度可以受到影响。
在式(AG)的亚烷基二醇(a1)中,x可以代表0至10000的整数。
官能团y可以代表0至10000的整数。在这种情况下,前提条件是x和y的总和必须代表至少1的值。如果y代表数0,则式(AG)的亚烷基二醇中不存在官能团Ra和Rb。
Rc官能团代表氢原子、C1-C6烷基、苯基或苄基。在这个实施方案的范围内,此外十分特别优选的是,Rc代表氢原子。
已证明使用某些式(AG)的亚烷基二醇十分特别地适合于产生具有良好的耐洗牢度和良好的耐摩擦牢度的着色。在这个实施方案的上下文中,使用聚乙二醇因此是十分特别优选的。
聚乙二醇是这样的式(AG)的亚烷基二醇,其中x代表1至10000的整数,特别是2至10000的整数,并且y代表数0。Rc代表氢原子。
在另一个十分特别优选实施方案的范围内,根据本发明的试剂的特征在于,其包含:
(a1)至少一种式(AG)的亚烷基二醇,其中
x代表1至10000的整数,并且
y代表数0,且
Rc代表氢原子。
相应的聚乙二醇是式(AG-1)的化合物:
其中x1代表1至10000的整数。
在产生本发明的工作的上下文中,发现聚乙二醇表现出特别有利地一方面适合用于改善着色剂的牢度特性,另一方面适合用于最佳地调节试剂的粘度。
取决于其链长,聚乙二醇是液体或固体水溶性聚合物。分子质量在200g/mol和400g/mol之间的聚乙二醇在室温下是非挥发性液体。PEG 600具有17至22℃的熔程,因此具有糊状稠度。当分子质量高于3000g/mol时,PEG是固体物质并且可作为薄片或粉末市售获得。
尤其是使用低分子量亚烷基二醇已被证明非常适合于实现本发明的目的。在本发明上下文中的低分子量亚烷基二醇的情况下,x1表示1至100的整数,优选1至80的整数,更优选2至60的整数,甚至更优选3至40的整数,甚至更优选4至20的整数,并且十分特别优选6至15的整数。
在另一个十分特别优选实施方案的范围内,根据本发明的试剂的特征在于,其包含:
(a1)至少一种式(AG-1)的亚烷基二醇,其中
x1代表1至100的整数,优选1至80的整数,更优选2至60的整数,甚至更优选3至40的整数,甚至更优选4至20的整数,且十分特别优选6至15的整数。
十分特别优选的低分子量聚乙二醇例如为PEG-8。PEG-8包含8个乙二醇单元(x1=8),具有400g/mol的平均分子量,并且具有CAS号25322-68-3。PEG-8也被称为PEG 400,并且市售可得,例如可从APS公司市售可得。
其它非常适合的低分子量聚乙二醇例如有PEG-6、PEG-7、PEG-9和PEG-10。
另一种非常适合的聚乙二醇例如为PEG-32。PEG-32包含32个乙二醇单元(x1=32),具有1500g/mol的平均分子量,并且具有CAS号25322-68-3。PEG-32也被称为PEG 1500,并且可例如从Clariant公司市售购得。
此外,使用高分子量聚乙二醇用于实现根据本发明的目的也被证明是非常合适的。
本发明意义上的高分子量聚乙二醇可以由式(AG-2)表示,其中附标数字x2表示101至10000的整数
在非常合适的高分子量聚乙二醇的情况下,x2表示101至1000的整数,优选105至800的整数,更优选107至600的整数,甚至更优选109至400的整数,且十分特别优选110至200的整数。
在另一个十分特别优选实施方案的范围内,根据本发明的试剂的特征在于,其包含:
(a1)至少一种式(AG-2)的亚烷基二醇,其中
x2表示101至1000的整数,优选105至800的整数,更优选107至600的整数,甚至更优选109至400的整数,且十分特别优选110至200的整数。
特别适合的高分子量聚乙二醇例如有PEG 6000,其可从National Starch(中国)公司市售获得。PEG 6000的分子量为6000至7500g/mol,对应于136至171的x2值。
另一种非常适合的聚乙二醇为PEG 12000,其例如由CG chemicals公司以聚乙二醇12000S(或PEG 12000S)的商品名商业出售。PEG 12000的分子量以10500至15000g/mol给出,对应于238至341的x2值。
另一种非常适合的聚乙二醇也为PEG 20000,其以商品名聚乙二醇20000P或替代名称PEG-350从Clariant公司市售获得。对于PEG 20000,给出了20000g/mol的平均分子量,其对应于454的x2值。
令人惊奇地,已发现同时包含低分子量亚烷基二醇(AG-1)和高分子量亚烷基二醇(AG-2)的着色剂具有特别有利的性能特性,因为这些试剂具有十分好的牢度特性,并且还在其流变学特性(profile)方面得到优化。
在另一种十分特别优选实施方案的范围内,根据本发明的试剂的特征在于,其包含:
(a11)至少一种式(AG-1)的第一亚烷基二醇,其中
x1表示1至100的整数,优选1至80的整数,更优选2至60的整数,甚至更优选3至40的整数,甚至更优选4至20的整数,且十分特别优选6至15的整数,和
(a12)至少一种式(AG-2)的第二亚烷基二醇,其中
x2表示101至1000的整数,优选105至800的整数,更优选107至600的整数,甚至更优选109至400的整数,且十分特别优选110至200的整数。
在另一种实施方案的范围内,根据本发明的试剂可以还包含至少一种式(AG-3)的亚烷基二醇
其中
y1代表1至1000的整数,优选3至100的整数,特别优选5至50的整数,
Ra’和Rb’彼此独立地代表氢原子或C1-C6烷基,其中优选官能团Ra’和Rb’之一为氢原子,并且所述两个官能团中剩余的为C1-C6烷基,优选甲基,且
Rc’代表C1-C6烷基。
在另一种优选实施方案的范围内,根据本发明的试剂因此特征在于,其包含:
(a1)至少式(AG-3)的亚烷基二醇
其中
y1代表1至1000的整数,优选3至100的整数,特别优选5至50的整数,
Ra’和Rb’彼此独立地代表氢原子或C1-C6烷基,其中优选官能团Ra’和Rb’之一为氢原子,并且所述两个官能团中剩余的为C1-C6烷基,优选甲基,且
Rc’代表C1-C6烷基。
十分特别合适的式(AG-3)的亚烷基二醇为丙二醇单丁醚,其也被称为PPG-14丁基醚,且具有CAS号9003-13-8。PPG-14丁基醚可以商品名Ucon Fluid AP从Dow商购。
在另一种十分特别优选实施方案的范围内,根据本发明的试剂因此特征在于,其包含:
(a1)PPG-14丁基醚。
式(AG-3)的亚烷基二醇可以或者作为单独的亚烷基二醇或者与另外的亚烷基二醇组合使用,所述另外的亚烷基二醇特别是式(AG-1)和/或(AG-2)的亚烷基二醇。
因此用这样的根据本发明的试剂可以获得非常积极的效果,所述试剂的特征在于其包含:
(a11)至少一种式(AG-1)的亚烷基二醇,其中
x1表示1至100的整数,优选1至80的整数,更优选2至60的整数,甚至更优选3至40的整数,甚至更优选4至20的整数,且十分特别优选6至15的整数,和
(a13)至少式(AG-3)的亚烷基二醇
其中
y1代表1至1000的整数,优选3至100的整数,特别优选5至50的整数,
Ra’和Rb’彼此独立地代表氢原子或C1-C6烷基,其中优选官能团Ra’和Rb’之一为氢原子,并且所述两个官能团中剩余的为C1-C6烷基,优选甲基,且
Rc’代表C1-C6烷基。
用这样的根据本发明的试剂也可以获得积极的效果,所述试剂的特征在于其包含:
(a12)至少一种式(AG-2)的亚烷基二醇,其中
x2表示101至1000的整数,优选105至800的整数,更优选107至600的整数,甚至更优选109至400的整数,且十分特别优选110至200的整数,和
(a13)至少式(AG-3)的亚烷基二醇
其中
y1代表1至1000的整数,优选3至100的整数,特别优选5至50的整数,
Ra’和Rb’彼此独立地代表氢原子或C1-C6烷基,其中优选官能团Ra’和Rb’之一为氢原子,并且所述两个官能团中剩余的为C1-C6烷基,优选甲基,且
Rc’代表C1-C6烷基。
用这样的根据本发明的试剂也可以获得非常积极的效果,所述试剂的特征在于其包含:
(a11)至少一种式(AG-1)的亚烷基二醇,其中
x1表示1至100的整数,优选1至80的整数,更优选2至60的整数,甚至更优选3至40的整数,甚至更优选4至20的整数,且十分特别优选6至15的整数,和
(a12)至少一种式(AG-2)的亚烷基二醇,其中
x2表示101至1000的整数,优选105至800的整数,更优选107至600的整数,甚至更优选109至400的整数,且十分特别优选110至200的整数,和
(a13)至少式(AG-3)的亚烷基二醇
其中
y1代表1至1000的整数,优选3至100的整数,特别优选5至50的整数,
Ra’和Rb’彼此独立地代表氢原子或C1-C6烷基,其中优选官能团Ra’和Rb’之一为氢原子,并且所述两个官能团中剩余的为C1-C6烷基,优选甲基,且
Rc’代表C1-C6烷基。
因为根据本发明的试剂是无水的,所以选择组分的非水的化妆品载体也是必要的。在这种情况下,发现十分特别优选的是,一种或多种亚烷基二醇(AG)——特别是特别优选的式(AG-1)、(AG-2)和/或(AG-3)的化合物——本身充当化妆品载体物质。为此目的,亚烷基二醇(AG)特别优选地以相应的高量范围用于根据本发明的试剂中。这些用量可以例如是,基于试剂的总重量,在10.0至99.0重量%、优选30.0至99.0重量%、更优选50.0至99.0重量%、并且十分特别优选70.0至99.0重量%的范围内。
在另一种十分特别优选实施方案的范围内,根据本发明的试剂的特征在于,基于所述试剂的总重量,其包含总量为10.0至99.0重量%、优选30.0至99.0重量%、更优选50.0至99.0重量%、并且十分特别优选70.0至99.0重量%的一种或多种符合式(AG)的亚烷基二醇(a1)。
基于试剂的总重量,根据本发明的试剂优选包含(a11)总量为20.0至99.0重量%、优选40.0至95.0重量%、特别优选60.0至90.0重量%的一种或多种式(AG-1)的亚烷基二醇。
基于试剂的总重量,根据本发明的试剂优选包含(a12)总量为1.0至35.0重量%、优选3.0至30.0重量%、特别优选4.0至25.0重量%的一种或多种式(AG-2)的亚烷基二醇。
基于试剂的总重量,根据本发明的试剂优选包含(a13)总量为0.1至20.0重量%、优选0.2至10.0重量%、仍更优选0.4至5.0重量%、仍更优选0.5至3.0重量%并且十分特别优选0.5至1.5重量%的一种或多种式(AG-3)的亚烷基二醇。
在另一种十分特别优选实施方案的范围内,根据本发明的试剂的特征在于,基于所述试剂的总重量,其包含(a1)总量为20.0至99.0重量%、优选40.0至95.0重量%、更优选60.0至90.0重量%的一种或多种式(AG-1)的亚烷基二醇,以及/或者总量为1.0至35.0重量%、优选3.0至30.0重量%、特别优选4.0至25.0重量%的一种或多种式(AG-2)的亚烷基二醇,以及/或者总量为0.1至20.0重量%、优选0.2至10.0重量%、特别优选0.4至5.0重量%的一种或多种式(AG-3)的亚烷基二醇。
在另一种十分特别优选实施方案的范围内,根据本发明的试剂的特征在于,基于所述试剂的总重量,其包含(a11)总量为20.0至99.0重量%的一种或多种式(AG-1)的亚烷基二醇,以及(a12)总量为1.0至35.0重量%的一种或多种式(AG-2)的亚烷基二醇。
在另一种十分特别优选实施方案的范围内,根据本发明的试剂的特征在于,基于所述试剂的总重量,其包含(a11)总量为40.0至95.0重量%的一种或多种式(AG-1)的亚烷基二醇,以及(a12)总量为3.0至30.0重量%的一种或多种式(AG-2)的亚烷基二醇。
在另一种十分特别优选实施方案的范围内,根据本发明的试剂的特征在于,基于所述试剂的总重量,其包含(a11)总量为60.0至99.0重量%的一种或多种式(AG-1)的亚烷基二醇,以及(a12)总量为4.0至25.0重量%的一种或多种式(AG-2)的亚烷基二醇。
在另一种十分特别优选实施方案的范围内,根据本发明的试剂的特征在于,基于所述试剂的总重量,其包含(a11)总量为20.0至99.0重量%的一种或多种式(AG-1)的亚烷基二醇,以及(a12)总量为1.0至35.0重量%的一种或多种式(AG-2)的亚烷基二醇,以及(a13)总量为0.1至20.0重量%的一种或多种式(AG-3)的亚烷基二醇。
在另一种十分特别优选实施方案的范围内,根据本发明的试剂的特征在于,基于所述试剂的总重量,其包含(a11)总量为40.0至95.0重量%的一种或多种式(AG-1)的亚烷基二醇,以及(a12)总量为3.0至30.0重量%的一种或多种式(AG-2)的亚烷基二醇,以及(a13)总量为0.2至10.0重量%的一种或多种式(AG-3)的亚烷基二醇。
在另一种十分特别优选实施方案的范围内,根据本发明的试剂的特征在于,基于所述试剂的总重量,其包含(a11)总量为60.0至90.0重量%的一种或多种式(AG-1)的亚烷基二醇,以及(a12)总量为4.0至25.0重量%的一种或多种式(AG-2)的亚烷基二醇,以及(a13)总量为0.4至5.0重量%的一种或多种式(AG-3)的亚烷基二醇。
这里应当理解,试剂中存在的(a1)所有亚烷基二醇(AG)、颜料(a2)和氨基官能化的硅酮聚合物(a3)的总和不能超过100重量%。如果在试剂中含有还有其它的任选存在的成分,则(a1)、(a2)和(a3)的总和相应程度地降低至小于100重量%的值。
颜料(a2)
作为第二必要组分,根据本发明的试剂包含至少一种颜料(a2)。在本发明意义内的颜料被理解为是指在25℃下在水中的溶解度小于0.5g/L、优选小于0.1g/L、甚至更优选小于0.05g/L的着色剂化合物。可以使用例如以下描述的方法来测定水溶解度:在烧杯中称量0.5g颜料。加入搅拌子(stir bar)。然后加入一升蒸馏水。将该混合物在磁力搅拌器上搅拌的同时加热至25℃持续一小时。如果在这段时间后混合物中可见颜料的仍不溶组分,则颜料的溶解度低于0.5g/L。如果由于可被细分散的颜料的高强度而无法目视评估颜料-水混合物,则将混合物过滤。如果一部分未溶解的颜料残留在滤纸上,则颜料的溶解度低于0.5g/L。
合适的有色颜料可以是无机和/或有机来源的。
在优选实施方案中,根据本发明的试剂的特征在于,它包含至少一种选自无机和/或有机颜料的着色剂化合物(a2)。
优选的有色颜料选自合成或天然无机颜料。天然来源的无机有色颜料可以例如由白垩、赭石、棕土、海绿石(green soil)、烧制Terra di Siena或石墨制成。此外,可以使用黑色颜料(例如氧化铁黑)、有色的颜料(例如群青或氧化铁红)以及荧光或磷光颜料作为无机有色颜料。
特别合适的是有色的金属氧化物、氢氧化物和氧化物水合物、混合相颜料、含硫的硅酸盐、硅酸盐、金属硫化物、金属氰络合物(complex metal cyanide)、金属硫酸盐、铬酸盐和/或钼酸盐。特别优选的有色颜料是黑色氧化铁(CI 77499)、黄色氧化铁(CI 77492)、红色和棕色氧化铁(CI 77491)、锰紫(CI 77742)、群青(磺基硅酸铝钠,CI 77007,颜料蓝29)、水合氧化铬(CI77289)、铁蓝(亚铁氰化铁,CI77510)和/或胭脂红(胭脂虫红)。
根据本发明同样特别优选的有色颜料为有色的珠光颜料。这些通常是基于云母的,并且可以涂覆有一种或多种金属氧化物。云母为层状硅酸盐。这些硅酸盐的最重要代表是白云母、金云母、钠云母、黑云母、锂云母和珍珠云母。为了生产与金属氧化物结合的珠光颜料,用金属氧化物涂覆云母(主要是白云母或金云母)。
作为天然云母的替代物,涂覆有一种或多种金属氧化物的合成云母也可以用作珠光颜料。特别优选的珠光颜料是基于天然或合成云母的,并涂覆有以上所述金属氧化物中的一种或多种。可以通过改变一种或多种金属氧化物的层厚度来改变各个颜料的颜色。
在另一个优选实施方案中,根据本发明的试剂的特征在于,其包含至少一种无机颜料(a2),该无机颜料优选选自有色的金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、硅酸盐、金属硫化物、金属氰络合物、金属硫酸盐、青铜颜料,以及/或者选自涂有至少一种金属氧化物和/或金属氯氧化物的云母基着色颜料。
在另一个优选实施方案中,根据本发明的试剂的特征在于,其包含至少一种选自颜料的着色剂化合物(a2),所述颜料选自涂覆有选自以下的一种或多种金属氧化物的云母基着色颜料:二氧化钛(CI 77891)、黑色氧化铁(CI 77499)、黄色氧化铁(CI 77492)、红色和/或棕色氧化铁(CI 77491,CI 77499)、锰紫(CI 77742)、群青(磺基硅酸铝钠,CI 77007,颜料蓝29)、氧化铬水合物(CI 77289)、氧化铬(CI 77288)和/或铁蓝(亚铁氰化铁,CI77510)。
特别合适的有色颜料的实例可以商品名和/>商购自Merck公司,可以商品名和/>商购自Sensient公司,可以商品名/>商购自Eckart CosmeticColors公司,以及可以商品名/>商购自Sunstar公司。
商品名为的十分特别优选的有色颜料为例如:
Colorona Copper,Merck,云母,CI 77491(铁氧化物)
Colorona Passion Orange,Merck,云母,CI 77491(铁氧化物),氧化铝
Colorona Patina Silver,Merck,云母,CI 77499(铁氧化物),CI 77891(二氧化钛)
Colorona RY,Merck,CI 77891(二氧化钛),云母,CI 75470(胭脂红)
Colorona Oriental Beige,Merck,云母,CI 77891(二氧化钛),CI 77491(铁氧化物)
Colorona Dark Blue,Merck,云母,二氧化钛,亚铁氰化铁
Colorona Chameleon,Merck,CI 77491(铁氧化物),云母
Colorona Aborigine Amber,Merck,云母,CI 77499(铁氧化物),CI 77891(二氧化钛)
Colorona Blackstar Blue,Merck,CI 77499(铁氧化物),云母
Colorona Patagonian Purple,Merck,云母,CI 77491(铁氧化物),CI 77891(二氧化钛),CI 77510(亚铁氰化铁)
Colorona Red Brown,Merck,云母,CI 77491(铁氧化物),CI 77891(二氧化钛)
Colorona Russet,Merck,CI 77491(二氧化钛),云母,CI 77891(铁氧化物)
Colorona Imperial Red,Merck,云母,二氧化钛(CI 77891),D&C红色30号(CI73360)
Colorona Majestic Green,Merck,CI 77891(二氧化钛),云母,CI 77288(氧化铬绿)
Colorona Light Blue,Merck,云母,二氧化钛(CI 77891),亚铁氰化铁(CI77510)
Colorona Red Gold,Merck,云母,CI 77891(二氧化钛),CI 77491(铁氧化物)
Colorona Gold Plus MP 25,Merck,云母,二氧化钛(CI 77891),铁氧化物(CI77491)
Colorona Carmine Red,Merck,云母,二氧化钛,胭脂红
Colorona Blackstar Green,Merck,云母,CI 77499(铁氧化物)
Colorona Bordeaux,Merck,云母,CI 77491(铁氧化物)
Colorona Bronze,Merck,云母,CI 77491(铁氧化物)
Colorona Bronze Fine,Merck,云母,CI 77491(铁氧化物)
Colorona Fine Gold MP 20,Merck,云母,CI 77891(二氧化钛),CI 77491(铁氧化物)
Colorona Sienna Fine,Merck,CI 77491(铁氧化物),云母
Colorona Sienna,Merck,云母,CI 77491(铁氧化物)
Colorona Precious Gold,Merck,云母,CI 77891(二氧化钛),二氧化硅,CI77491(铁氧化物),氧化锡
Colorona Sun Gold Sparkle MP 29,Merck,云母,二氧化钛,铁氧化物,云母,CI77891,CI 77491(EU)
Colorona Mica Black,Merck,CI 77499(铁氧化物),云母,CI 77891(二氧化钛)
Colorona Bright Gold,Merck,云母,CI 77891(二氧化钛),CI 77491(铁氧化物)
Colorona Blackstar Gold,Merck,云母,CI 77499(铁氧化物)。
另外特别优选的具有商品名的有色颜料是例如:
Xirona Golden Sky,Merck,二氧化硅,CI 77891(二氧化钛),氧化锡
Xirona Caribbean Blue,Merck,云母,CI 77891(二氧化钛),二氧化硅,氧化锡
Xirona Kiwi Rose,Merck,二氧化硅,CI 77891(二氧化钛),氧化锡
Xirona Magic Mauve,Merck,二氧化硅,CI 77891(二氧化钛),氧化锡。
此外,特别优选的商品名为的有色颜料是例如:
Unipure Red LC 381EM,Sensient CI 77491(铁氧化物),二氧化硅
Unipure Black LC 989EM,Sensient,CI 77499(铁氧化物),二氧化硅
Unipure Yellow LC 182 EM,Sensient,CI 77492(铁氧化物),二氧化硅。
在另一个实施方案中,根据本发明的试剂还可以包含(a2)一种或多种选自有机颜料的着色剂化合物。
根据本发明的有机颜料是相应的不溶性有机染料或色淀,其可以选自例如亚硝基、硝基、偶氮、夹氧杂蒽、蒽醌、异二氢吲哚酮、异吲哚啉、喹吖啶酮、紫环酮(perinone)、二萘嵌苯、二酮-吡咯并吡咯(diketopyrrolopyorrole)、靛蓝、thioindido、二噁嗪和/或三芳基甲烷化合物。
特别合适的有机颜料可包括例如:胭脂红、喹吖啶酮、酞菁、高粱红(sorghum)、蓝色颜料(其颜色索引编号为Cl 42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI74160)、黄色颜料(其颜色索引编号为CI 11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI 47000、CI 47005)、绿色颜料(其颜色索引编号为CI 61565、CI61570、CI 74260)、橙色颜料(其颜色索引编号为CI 11725、CI 15510、CI 45370、CI71105)、和红色颜料(其颜色索引编号为CI 12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI12490、CI 14700、CI 15525、CI 15580、CI 15620、CI 15630、CI 15800、CI 15850、CI15865、CI 15880、CI 17200、CI 26100、CI 45380、CI 45410、CI 58000、CI 73360、CI 73915和/或CI 75470)。
在另一个特别优选实施方案中,根据本发明的试剂的特征在于,其包含至少一种有机颜料(a2),所述有机颜料优选选自:胭脂红、喹吖啶酮、酞菁、高粱红、蓝色颜料(其颜色索引编号为Cl 42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI 74160)、黄色颜料(其颜色索引编号为CI 11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI 47000、CI 47005)、绿色颜料(其颜色索引编号为CI 61565、CI 61570、CI 74260)、橙色颜料(其颜色索引编号为CI 11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105)、和红色颜料(其颜色索引编号为CI 12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI15580、CI 15620、CI 15630、CI 15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI 17200、CI26100、CI 45380、CI 45410、CI 58000、CI 73360、CI 73915和/或CI 75470)。
有机颜料也可以是色淀(color lacquer)。在本发明的范围内,术语色淀被理解为是指包含被吸收的染料层的颗粒,其中由颗粒和染料组成的单元在上述条件下是不溶的。颗粒可以例如是无机基材,该无机基材可以是铝、二氧化硅、硼硅酸钙、硼硅酸铝钙或铝。
例如,可以使用茜素色淀作为色淀。
由于其优异的耐光性和耐温性,在根据本发明的方法中使用上述颜料是十分特别优选的。如果所用的颜料具有一定的粒度,则是进一步优选的。因此,根据本发明有利的是,至少一种颜料的平均粒度D50为1.0至50μm、优选5.0至45μm、优选10至40μm、特别是14至30μm。平均粒度D50可以例如使用动态光散射(DLS)进行测定。
颜料(a2)表示根据本发明的试剂的第二必要组分并且优选以特定范围内的量用于试剂中。
当基于试剂的总重量,试剂包含总量为0.01至10.0重量%、优选0.1至5.0重量%、更优选0.2至2.5重量%且十分特别优选0.25至1.5重量%的一种或多种颜料(a2)时,获得了特别积极的结果。
在另一种非常特别优选的实施方案中,根据本发明的试剂的特征在于:基于试剂的总重量,试剂包含总量为0.01至10.0重量%、优选0.1至5.0重量%、更优选0.2至2.5重量%、非常特别优选0.25至1.5重量%的一种或多种颜料(a2)。
在另一种非常特别优选的实施方案中,根据本发明的试剂的特征在于:基于试剂的总重量,试剂包含总量为0.01至10.0重量%、优选0.1至5.0重量%、更优选0.2至2.5重量%、非常特别优选0.25至1.5重量%的一种或多种无机颜料(a2)。
在另一种非常特别优选的实施方案中,根据本发明的试剂的特征在于:基于试剂的总重量,试剂包含总量为0.01至10.0重量%、优选0.1至5.0重量%、更优选0.2至2.5重量%、非常特别优选0.25至1.5重量%的一种或多种有机颜料(a2)。
氨基官能化的硅酮聚合物(a3)
作为对本发明而言必要的第三成分,根据本发明的试剂包含至少一种氨基官能化的硅酮聚合物(a3)。氨基官能化的硅酮聚合物也可以被称为氨基硅酮或氨端聚二甲基硅氧烷(amodimethicone)。
硅酮聚合物通常是分子量至少为500g/mol、优选至少1000g/mol、更优选至少2500g/mol、且更优选至少5000g/mol的大分子,其包含重复的有机单元。
硅酮聚合物的最大分子量取决于聚合度(聚合单体的数量)和批量大小,且也由聚合方法决定。在本发明的上下文中,优选的是,硅酮聚合物的最大分子量不大于107g/mol,优选不大于106g/mol,特别优选不大于105g/mol。
硅酮聚合物包含许多Si-O重复单元,其中Si原子可以带有有机基团,例如烷基或被取代的烷基。或者,硅酮聚合物因此也被称为聚二甲基硅氧烷。
与硅酮聚合物的高分子量相对应,这些物质基于多于10个Si-O重复单元,优选多于50个Si-O重复单元,特别优选多于100个Si-O重复单元,十分特别优选多于500个Si-O重复单元。
氨基官能化的硅酮聚合物应理解为是指这样一种官能化的硅酮,其带有至少一个具有氨基的结构单元。氨基官能化的硅酮聚合物优选地带有多个这样的结构单元,所述结构单元在每种情况下具有至少一个氨基。氨基被理解是指伯氨基、仲氨基和叔氨基。所有这些氨基都可以在酸性环境中被质子化,然后以其阳离子形式存在。
原则上,如果氨基官能化的硅酮聚合物(a3)带有至少一个伯氨基、至少一个仲氨基和/或至少一个叔氨基,则可以实现该氨基官能化的硅酮聚合物(a3)的积极效果。然而,当在试剂中使用含有至少一个仲氨基的氨基官能化的硅酮聚合物(a3)时,观察到了具有最高颜色强度的着色。
在非常特别优选的实施方案中,根据本发明的试剂的特征在于,其还包含:
(a3)至少一种具有至少一个仲氨基的氨基官能化的硅酮聚合物。
一个或多个仲氨基可以位于氨基官能化的硅酮聚合物中的不同位置。当使用具有至少一个——优选多个——式(Si-氨基)结构单元的氨基官能化的硅酮聚合物(a3)时,发现了特别良好的效果。
在式(Si-氨基)的结构单元中,缩写ALK1和ALK2各自独立地为线性或支化的二价C1-C20亚烷基。
在另外的非常特别优选的实施方案中,根据本发明的试剂的特征在于,所述试剂包含至少一种含至少一个式(Si-氨基)结构单元的氨基官能化的硅酮聚合物(a3),
其中
ALK1和ALK2彼此独立地代表线性或支化的二价C1-C20亚烷基。
标有星号(*)的位置总是表示与硅酮聚合物的其它结构单元的键合(bond)。例如,与星号相邻的硅原子可以与另外的氧原子键合,与星号相邻的氧原子可以与另外的硅原子或另外与C1-C6烷基键合。
二价C1-C20亚烷基也可以被称为双键C1-C20亚烷基,这意味着每个部分ALK1或AK2可以具有两个键。
在ALK1的情况下,硅原子键合至部分ALK1,第二键在ALK1和仲氨基之间。
在ALK2的情况下,仲氨基与部分ALK2键合,第二键在ALK2和伯氨基之间形成。
线性二价C1-C20亚烷基的实例例如有亚甲基(-CH2-)、亚乙基(-CH2-CH2-)、亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)和亚丁基(-CH2-CH2-CH2-CH2-)。亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)是特别优选的。从3个碳原子的链长开始,二价亚烷基也可以是支化的。支化的二价C3-C20亚烷基的实例为(-CH2-CH(CH3)-)和(-CH2-CH(CH3)-CH2-)。
在另外的特别优选的实施方案中,式(Si-氨基)的结构单元代表氨基官能化的硅酮聚合物(a3)中的重复单元,从而使得该硅酮聚合物包含几个式(Si-氨基)结构单元。
在下文中,列出了特别好地适合的具有至少一个仲氨基的氨基官能化的硅酮聚合物(a3)。
在将包含至少一种含式(Si-I)和式(Si-II)结构单元的氨基官能化的硅酮聚合物(a3)的试剂施用于角蛋白材料上时,可以获得具有最高颜色强度的着色:
在另外的明确地非常特别优选的实施方案中,根据本发明的试剂的特征在于,其包含至少一种含式(Si-I)和式(Si-II)结构单元的氨基官能化的硅酮聚合物(a3):
具有结构单元(Si-I)和(Si-II)的相应氨基官能化的硅酮聚合物例如为市售产品DC 2-8566或Dowsil 2-8566Amino Fluid,其由Dow Chemical Company商业出售,且其名称为“硅氧烷和硅酮,3-[(2-氨基乙基)氨基]-2-甲基丙基甲基,二甲基硅氧烷(Siloxanesand Silicones,3-[(2-aminoethyl)amino]-2-methylpropyl Me,Di-Me-Siloxane)”,CAS号为106842-44-8。另一种具有结构单元(Si-I)和(Si-II)的氨基官能化的硅酮聚合物例如为市售产品DOWSILTM AP-8568Amino Fluid,其同样由Dow Chemical Company商业出售。
在另一种优选实施方案中,根据本发明的试剂的特征在于,其包含至少一种式(Si-III)的氨基官能的硅酮聚合物(a3),
其中
-m和n表示这样的数,对它们进行选择,从而使总和(n+m)在1至1000范围内,
-n是0至999范围内的数字,且m是1至1000范围内的数字,
-R1、R2和R3相同或不同,代表羟基或C1-4烷氧基,
-R1至R3基团中的至少一个代表羟基。
根据本发明优选的另外的试剂的特征在于,其包含至少一种式(Si-IV)的氨基官能的硅酮聚合物(a3),
其中
-p和q表示这样的数,对它们进行选择,从而使得总和(p+q)在1至1000范围内,
-p是0至999范围内的数字,且q是1至1000范围内的数字,而且
-R1和R2不同,表示羟基或C1-4烷氧基,基团R1至R2中的至少一个表示羟基。
式(Si-III)和(Si-IV)的硅酮的不同在于在带有含氮基团的Si原子上的基团:在式(Si-III)中,R2代表羟基或C1-4烷氧基;而式(Si-IV)中的官能团是甲基。用附标m和n或p和q标记的单个Si部分不必作为嵌段存在;相反,单个单元也可以无规地分布,即在式(Si-III)和(Si-IV)中,不是每个R1-Si(CH3)2基团都必然与-[O-Si(CH3)2]-部分键合。
包含至少一种式(Si-V)的氨基官能的硅酮聚合物(a3)的根据本发明的试剂也被证明在所需效果方面特别有效
其中
A代表-OH、-O-Si(CH3)3、-O-Si(CH3)2OH、-O-Si(CH3)2OCH3基团,
D代表–H、–Si(CH3)3、–Si(CH3)2OH、–Si(CH3)2OCH3基团,
b、n和c代表0和1000之间的整数,
前提条件为
-n>0且b+c>0
-满足条件A=-OH或D=-H中的至少一个。
在上式(Si-V)中,具有附标b、c和n的单个硅氧烷单元无规分布,即,它们不一定是嵌段共聚物。
试剂(a)也可以包含一种或多种不同的氨基官能化的硅酮聚合物,其由式(Si-VI)表示:
M(RaQbSiO(4-a-b)/2)x(RcSiO(4-c)/2)yM (Si-VI)
其中,在上式中,R为具有1至约6个碳原子的烃或烃基团,Q为通式-R1HZ的极性基团,其中R1为与氢键合的二价连接基团,并且基团Z由碳和氢原子、碳、氢和氧原子、或碳、氢和氮原子组成,且Z为含有至少一个氨基官能团的有机氨基官能团;“a”取值范围为约0至约2,“b”取值范围为约1至约3,“a”+“b”小于或等于3,“c”是范围为约1至约3的数字,x是范围为1至约2000、优选范围约3至约50、最优选范围为约3至约25的数字,y是范围为约20至约10000、优选范围为约125至约10000、最优选范围为约150至约1000的数字,并且M是现有技术中已知的合适的硅酮末端基团,优选三甲基甲硅烷氧基。由R表示的基团的非限制性实例包括:烷基基团,例如甲基、乙基、丙基、异丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、异戊基、己基、异己基等;烯基基团,例如乙烯基、卤代乙烯基、烷基乙烯基、烯丙基、卤代烯丙基、烷基烯丙基;环烷基基团,例如环丁基、环戊基、环己基等;苯基基团;苄基基团;卤代烃基团,例如3-氯丙基、4-溴丁基、3,3,3-三氟丙基、氯环己基、溴苯基、氯苯基等;含硫基团,例如巯基乙基、巯基丙基、巯基己基、巯基苯基等;R优选地是含有1至约6个碳原子的烷基基团,最优选地R是甲基。R1的实例包括亚甲基、亚乙基、亚丙基、六亚甲基、十亚甲基、-CH2CH(CH3)CH2-、亚苯基、亚萘基、-CH2CH2SCH2CH2-、-CH2CH2OCH2-、-OCH2CH2-、-OCH2CH2CH2-、-CH2CH(CH3)C(O)OCH2-、-(CH2)3CC(O)OCH2CH2-、-C6H4C6H4-、-C6H4CH2C6H4-和-(CH2)3C(O)SCH2CH2-。
Z是含有至少一个氨基官能团的有机氨基官能的基团。Z的一个可能的式子是NH(CH2)zNH2,其中z是1或更大。Z的另一个可能的式子是-NH(CH2)Z(CH2)zzNH,其中z和zz均独立地为1或更大,其中这一结构包括二氨基环结构,例如哌嗪基。Z最优选是-NHCH2CH2NH2基团。Z的另一个可能的式子是-N(CH2)z(CH2)zzNX2或-NX2,其中X2中的每个X独立地选自氢和具有1至12个碳原子的烷基,且zz为0。
Q最优选是式-CH2CH2CH2NHCH2CH2NH2的极性的胺官能的基团。在式中,“a”取值范围为约0至约2,“b”取值范围为约2至约3,“a”+“b”小于或等于3,并且“c”是范围为约1至约3的数字。RaQbSiO(4-a-b)/2单元与RcSiO(4-c)/2单元的摩尔比在约1:2至1:65范围内,优选约1:5至约1:65范围内,最优选约1:15至约1:20范围内。如果使用了一种或多种上式的硅酮,则在硅酮混合物中所存在的各种硅酮组分中,上式中的各种可变取代基可以不同。
在另一优选实施方案中,根据本发明的试剂的特征在于,其包含至少一种式(Si-VII)的氨基官能的硅酮聚合物:
R′aG3-a-Si(OSiG2)n-(OSiGbR′2-b)m-O-SiG3-a-R′a (Si-VII),
其中是指:
-G是-H、苯基、-OH、-O-CH3、-CH3、-O-CH2CH3、-CH2CH3、-O-CH2CH2CH3、-CH2CH2CH3、-O-CH(CH3)2、-CH(CH3)2、-O-CH2CH2CH2CH3、-CH2CH2CH2CH3、-O-CH2CH(CH3)2、-CH2CH(CH3)2、-O-CH(CH3)CH2CH3、-CH(CH3)CH2CH3、-O-C(CH3)3、-C(CH3)3;
-a代表0和3之间的数字,特别是0;
-b代表0和1之间的数字,特别是1,
-m和n是其总和(m+n)在1和2000之间、优选在50和150之间的数字,其中n优选取0至1999的值、特别是49至149的值,m优选取1至2000、特别是1至10的值,
-R′为选自以下的单价基团:
ο-Q-N(R")-CH2-CH2-N(R")2
ο-Q-N(R")2
ο-Q–N+(R")3A-
ο-Q–N+H(R")2A-
ο-Q-N+H2(R")A-
ο-Q-N(R")-CH2-CH2-N+R"H2A-,
其中每个Q代表化学键、-CH2-、-CH2-CH2-、-CH2CH2CH2-、C(CH3)2-、-CH2CH2CH2CH2-、-CH2C(CH3)2-、-CH(CH3)CH2CH2-,
R"代表选自以下的相同或不同官能团:-H、-苯基、-苄基、-CH2-CH(CH3)Ph、C1-20烷基基团(优选-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH(CH3)2、-CH2CH2CH2H3、-CH2CH(CH3)2、-CH(CH3)CH2CH3、-C(CH3)3),且A代表阴离子,其优选选自氯离子、溴离子、碘离子或甲基硫酸根离子。
在另一种优选实施方案中,根据本发明的试剂的特征在于,其包含至少一种式(Si-VIIa)的氨基官能的硅酮聚合物(a3),
其中m和n是其总和(m+n)在1和2000之间、优选在50和150之间的数字,n优选取0至1999、特别是49至149的值,且m优选取1至2000、特别是1至10的值。
根据INCI声明,这些硅酮被称为三甲基甲硅烷基氨端聚二甲基硅氧烷(trimethylsilylamodimethicones)。
在另一种优选实施方案中,根据本发明的试剂的特征在于,其包含至少一种式(Si-VIIb)的氨基官能的硅酮聚合物,
其中R代表–OH、-O-CH3或–CH3基团,m、n1和n2是其总和(m+n1+n2)等于在1和2000之间、优选50和150之间的数字,总和(n1+n2)优选取0至1999、特别是49至149的值,并且m优选取1至2000、特别是1至10的值。
根据INCI声明,这些氨基官能化的硅酮聚合物被称为氨端聚二甲基硅氧烷。
无论使用哪种氨基官能的硅酮,这样的含有氨基官能的硅酮聚合物(a3)的根据本发明的试剂是优选的,其中所述氨基官能的硅酮聚合物的胺值在0.25meq/g以上、优选在0.3meq/g以上、特别是在0.4meq/g以上。胺值表示每克氨基官能的硅酮中胺的毫当量。所述值可以通过滴定法测定,并且也可以单位mg KOH/g给出。
此外,含有特殊的4-吗啉甲基取代的硅酮聚合物(a3)的试剂也适合。这种氨基官能化的硅酮聚合物包含式(Si-VIII)和式(Si-IX)的结构单元:
以下描述相应的4-吗啉甲基取代的硅酮聚合物。
优选的氨基官能化的硅酮聚合物以氨端聚二甲基硅氧烷/吗啉甲基硅倍半氧烷共聚物的名称已知,且可由Wacker以原料Belsil ADM 8301 E的形式市售可得。
例如,可以使用具有式(Si-VIII)、(Si-IX)和(Si-X)结构单元的硅酮作为4-吗啉甲基取代的硅酮:
其中
R1代表–CH3、-OH、-OCH3、-O-CH2CH3、-O-CH2CH2CH3或-O-CH(CH3)2;
R2代表–CH3、-OH或-OCH3。
根据本发明的特别优选的试剂含有至少一种式(Si-XI)的4-吗啉甲基取代的硅酮
其中:
R1代表–CH3、-OH、-OCH3、-O-CH2CH3、-O-CH2CH2CH3或-O-CH(CH3)2;
R2代表–CH3、-OH或-OCH3。
B代表基团–OH、–O-Si(CH3)3、–O-Si(CH3)2OH或–O-Si(CH3)2OCH3基团,
D代表基团–H、–Si(CH3)3、–Si(CH3)2OH或–Si(CH3)2OCH3基团,
a、b和c彼此独立地代表0和1000之间的整数,前提条件为a+b+c>0
m和n彼此独立地代表1和1000之间的整数,前提条件是:
-满足条件B=-OH或D=-H中的至少一个,
-单元a、b、c、m和n在分子中无规分布或以嵌段分布。
结构式(Si-XI)意欲表示硅氧烷基团n和m不一定必须与末端基团B或D直接键合。相反,在优选的式(Si-VI)中,a>0或b>0;且在特别优选的式(Si-VI)中,a>0且c>0,即末端基团B或D优选键合到二甲基甲硅烷氧基上。在式(Si-VI)中,硅氧烷单元a、b、c、m和n还优选为无规分布的。
根据本发明使用的由式(Si-VI)表示的硅酮可以是三甲基甲硅烷基封端的(D或B=-Si(CH3)3),但它们也可以是在两侧二甲基甲硅烷基羟基封端的或在一侧二甲基甲硅烷基羟基封端和二甲基甲硅烷基甲氧基封端的。在本发明的上下文中,特别优选使用的硅酮选自以下硅酮,其中
B=–O-Si(CH3)2OH且D=–Si(CH3)3
B=–O-Si(CH3)2OH且D=–Si(CH3)2OH
B=–O-Si(CH3)2OH且D=–Si(CH3)2OCH3
B=–O-Si(CH3)3且D=–Si(CH3)2OH
B=–O-Si(CH3)2OCH3且D=–Si(CH3)2OH。
这些硅酮导致用根据本发明的试剂处理的毛发的毛发性质发生极大改善,以及在氧化处理期间的保护作用大大改善。
已发现特别有利的是,根据本发明的试剂含有一定范围量的一种或多种氨基官能化的硅酮聚合物(a3)。当基于试剂的总重量,试剂包含总量为0.1至8.0重量%、优选0.2至5.0重量%、更优选0.3至3.0重量%、并且十分特别优选0.4至2.5重量%的时,获得了特别良好的结果。
在另一种特别优选实施方案的范围内,根据本发明的试剂的特征在于,基于试剂的总重量,其含有总量为0.1至8.0重量%、优选0.2至5.0重量%、更优选0.3至3.0重量%、并且非常特别优选0.4至2.5重量%的一种或多种氨基官能化的硅酮聚合物(a3)。一种或多 种C1-C6氧化烯加成到C12-C30脂肪酸与芳香族C1-C12醇的酯上的加成产物(a4)
为了进一步改善牢度特性例如耐摩擦牢度和耐洗牢度,根据本发明的试剂可以另外包含一种或多种C1-C6氧化烯加成到C12-C30脂肪酸与芳香族C1-C12醇的酯上的至少一种加成产物作为任选存在的组分。
一种或多种C1-C6氧化烯加成到C12-C30脂肪酸与芳香族C1-C12醇的酯上的加成产物(a4)在下文中也被简称为烷氧基化脂肪酸酯(a4)。
C1-C6氧化烯为C1-C6烷烃的环氧化物。特别合适的C1-C6氧化烯的实例包括氧化乙烯(1,2-环氧乙烷)、氧化丙烯(1,2-环氧丙烷)和氧化丁烯(1,2-环氧丁烷和2,3-环氧丁烷)。
乙氧基化脂肪酸酯(a4)基于C12-C30脂肪酸。根据本发明的这些C12-C30脂肪酸为线性的或支化的、饱和的或者单或多不饱和的脂肪酸,所述脂肪酸还可带有一个或多个羟基。根据本发明的C12-C24脂肪酸的特征在于,它们包含12至30个碳原子,优选12至24个碳原子。此外,C12-C24脂肪酸带有至少一个羧酸基团。
为了形成根据本发明的乙氧基化脂肪酸酯(a4),例如可以使用一种或多种选自以下的脂肪酸:十二烷酸(月桂酸)、十四烷酸(肉豆蔻酸)、十六烷酸(棕榈酸)、二十四烷酸(木蜡酸)、十八烷酸(硬脂酸)、二十烷酸(花生酸)、二十二烷酸(山嵛酸)、岩芹酸[(Z)-6-十八碳烯酸]、棕榈油酸[(9Z)-十六碳-9-烯酸]、油酸[(9Z)-十八碳-9-烯酸]、反油酸[(9E)-十八碳-9-烯酸]、芥酸[(13Z)-二十二碳-13-烯酸]、亚油酸[(9Z,12Z)-十八碳-9,12-二烯酸]、亚麻酸[(9Z,12Z,15Z)-十八碳—9,12,15-三烯酸]、桐酸[(9Z,11E,13E)-十八碳-9,11,3-三烯酸]、花生四烯酸[(5Z,8Z,11Z,14Z)-二十碳-5,8,11,14-四烯酸]、神经酸[(15Z)-二十四碳-15-烯酸]和/或蓖麻油酸((9Z,12R)-12-羟基-9-十八碳烯酸)。
乙氧基化脂肪酸酯(a4)是一种或多种C1-C6氧化烯加成到上述C12-C24脂肪酸与芳香族C1-C12醇的酯上的加成产物。芳香族C1-C12醇的特征为,它们包含1至12个碳原子和至少一个芳香族环体系。芳香族C1-C12醇各自具有至少一个羟基,所述羟基可以直接位于芳香族化合物上(例如,在苯酚的情况下),或者可以通过脂肪族单元连接至芳香族化合物(例如,在苯甲醇或2-苯氧基乙醇的情况下)。芳香族C1-C12醇的结构还可以包含另外的杂原子,例如氧或氮。
相应的芳香族C1-C12醇可以为一元醇或多元醇,即该醇可以具有一个或多个羟基。
一元芳香族C1-C12醇是十分特别优选的。这类化合物包含正好一个羟基。合适的代表可以例如为苯酚、苯甲醇、2-苯乙醇和2-苯氧基乙醇。
在另一种特别优选的实施方案的范围内,根据本发明的试剂特征在于,其包含:
(a4)一种或多种C1-C6氧化烯加成到C12-C30脂肪酸与芳香族C1-C12醇的酯上的至少一种加成产物。
在另外的实施方案的范围内,因此优选这样的用于对角蛋白材料、特别是人毛发染色的试剂,所述试剂包含:
(a1)至少式(AG)的亚烷基二醇
其中
x代表0至10000的整数,
y代表0至10000的整数,
Ra和Rb彼此独立地代表氢原子、C1-C6烷基或羟基-C1-C6烷基,
Rc代表氢原子、C1-C6烷基、苯基或苄基,
前提条件为x+y为至少1,和
(a2)至少一种颜料,和
(a3)至少一种氨基官能化的硅酮聚合物,和
(a4)一种或多种C1-C6氧化烯加成到C12-C30脂肪酸与一元芳香族C1-C12醇的酯上的至少一种加成产物。
当在根据本发明的试剂中使用一种或多种C1-C6氧化烯加成到酯上的至少一种加成产物(a4)时,可获得特别良好的耐洗牢度和耐摩擦牢度,其中所述酯通过用芳香族C1-C12醇对C12-C30脂肪酸酯化而获得,所述芳香族C1-C12醇选自苯甲醇、苯酚、2-苯乙醇和2-苯氧基乙醇。
在另外特别优选的实施方案的范围内,根据本发明的试剂特征在于,其包含:
(a4)一种或多种C1-C6氧化烯加成到酯上的至少一种加成产物,其中所述酯通过用C1-C12芳香族醇对C12-C24脂肪酸酯化而获得,所述C1-C12芳香族醇选自苯甲醇、苯酚、2-苯乙醇和2-苯氧基乙醇,十分特别优选苯甲醇。
在特别优选的实施方案的范围内,根据本发明的试剂特征在于,其包含:
(a4)一种或多种C1-C6氧化烯加成到酯上的至少一种加成产物,其中所述酯通过用苯甲醇对C12-C24脂肪酸酯化而获得。
在另外的特别优选的实施方案的范围内,根据本发明的试剂特征在于,其包含:
(a4)氧化乙烯和/或氧化丙烯加成到酯上的至少一种加成产物,其中所述酯通过用芳香族C1-C12醇对C12-C24脂肪酸酯化而获得,所述芳香族C1-C12醇选自苯甲醇、苯酚、2-苯乙醇和2-苯氧基乙醇。
在另一种特别优选的实施方案的范围内,根据本发明的试剂特征在于,其包含:
(a4)氧化乙烯和/或氧化丙烯加成到酯上的至少一种加成产物,其中所述酯通过用苯甲醇对C12-C24脂肪酸酯化而获得。
如上所述,氧化乙烯(1,2-环氧乙烷)、氧化丙烯(1,2-环氧丙烷)和氧化丁烯(1,2-环氧丁烷和2,3-环氧丁烷)可用作特别合适的C1-C6氧化烯。氧化乙烯(1,2-环氧乙烷)和氧化丙烯(1,2-环氧丙烷)是明确地十分特别优选的。氧化丙烯(1,2-环氧丙烷)是最优选的。
当C12-C30脂肪酸本身或已由其形成的酯与氧化乙烯(别名:1,2-环氧乙烷,CAS号75-21-8)反应时,产生氧化乙烯加成到C12-C30脂肪酸与芳香族C1-C12醇的酯上的相应加成产物(a4)。
类似地,如果C12-C30脂肪酸本身或已由其形成的酯与氧化丙烯(别名:1,2-环氧丙烷,CAS号75-56-9(外消旋体)、15448-47-2((R)-对映异构体)和16088-62-3((S)-对映异构体))反应,产生氧化丙烯加成到C12-C30脂肪酸与芳香族C1-C12醇的酯上的相应加成产物(a3)。
如果C12-C30脂肪酸本身与氧化乙烯反应,最初可从C12-C30脂肪酸的羧酸基团和氧化乙烯开始形成加合物,从而产生*-C(O)-O-CH2-CH2-O-*基团。这个基团同样为酯。如果每摩尔脂肪酸反应一摩尔氧化乙烯,则在试剂中形成具有*-CH2-CH2-O-*单元的简单加合物。然而,取决于氧化乙烯的所用摩尔过量数,也可以形成几种加合物,其中每摩尔C12-C30脂肪酸存在多个*-CH2-CH2-O-*单元。为了形成酯(a3),然后使这种加合物与至少一种芳香族C1-C12醇进一步反应。标记有星号的位置代表连接至脂肪酸的剩余部分的键和连接至醇的剩余部分的键。
如果C12-C30脂肪酸与氧化丙烯类似地反应,最初从C12-C30脂肪酸的羧酸基团和氧化丙烯开始形成加合物,从而产生*-C(O)-O-CH(CH)3-CH2-O-*基团或*-C(O)-O-CH2-CH(CH3)-O-*基团。通常在反应混合物中获得两种前述部分的混合物。两种部分均同样为酯。如果每摩尔脂肪酸反应一摩尔氧化丙烯,则在试剂中形成具有单元*-CH(CH3)-CH2-O-*和*-CH2-CH(CH3)-O-*的混合物的简单加合物。然而,取决于氧化丙烯的所用摩尔过量数,也可以形成几种加合物,然后每摩尔C12-C30脂肪酸存在多个*-CH(CH3)-CH2-O-*和/或*-CH2-CH(CH3)-O-*单元。为了形成酯(a3),然后使这种加合物与至少一种芳香族C1-C12醇进一步反应。标记有星号的位置代表连接至脂肪酸的剩余部分的键和连接至醇的剩余部分的键。
此外,原则上可以想到C12-C30脂肪酸与氧化乙烯和氧化丙烯的混合物反应。在这种情况下,形成上述加合物的混合物。高级氧化烯例如氧化丁烯与C12-C30脂肪酸的反应因此也是可能的。
以这种方式制备的加成产物得到例如通式(AFE-I)的烷氧基化脂肪酸酯
其中
R1代表饱和或不饱和的C11-C29烷基,
R2和R3彼此独立地代表氢原子、C1-C6烷基、羟基或C1-C6烷氧基,
n代表数字0或1,
m代表0至6的整数,
o代表1至60的整数,并且
Q代表结构单元-O-CH2-CH2-、-O-CH(CH3)-CH2-或-O-CH2-CH(CH3)-,
前提条件是,如果m等于0,则n也等于0。
用包含至少式(AFE-I)的乙氧基化脂肪酸酯(a4)的试剂,获得了在有利的耐洗牢度和耐摩擦牢度方面特别显著的着色。出于这个原因,在试剂中使用一种或多种式(AFE-I)的乙氧基化脂肪酸酯(a4)作为除了组分(a1)、(a2)和(a3)之外的另外组分是十分特别优选的。
在另一种特别优选的实施方案的范围内,根据本发明的试剂特征在于,其包含:
(a4)至少一种通式(AFE-I)的烷氧基化脂肪酸酯
其中
R1代表饱和或不饱和的C11-C29烷基,
R2和R3彼此独立地代表氢原子、C1-C6烷基、羟基或C1-C6烷氧基,
n代表数字0或1,
m代表0至6的整数,
o代表1至60的整数,并且
Q代表结构单元-O-CH2-CH2-、-O-CH(CH3)-CH2-或-O-CH2-CH(CH3)-,
前提条件是,如果m等于0,则n也等于0。
官能团R1代表饱和或不饱和的C11-C29烷基。不饱和的C11-C23烷基可以包含一个或多个双键,并且或者也被称为不饱和C11-C23烯基。饱和或不饱和的C11-C29烷基可以是线性的或支化的。
优选地,R1代表线性的、饱和或不饱和的C11-C23烷基。
官能团R2和R3各自为氢原子、C1-C6烷基、羟基或C1-C6烷氧基。十分特别优选地,官能团R2和R3均代表氢原子。
附标数字n为数0或1。优选地,n为数0。
附标数字m为0至6的整数。优选地,m为数1。
附标数字o为1至60的整数。优选地,o为1至30、更优选1至20、甚至更优选1至10、并且十分特别优选1至5的整数。
Q官能团为结构单元-O-CH2-CH2-、-O-CH(CH3)-CH2-或-O-CH2-CH(CH3)-。特别优选地,Q为结构单元-O-CH(CH3)-CH2-或-O-CH2-CH(CH3)-。
如果o为大于1的数,则在式(AFE-I)的化合物(或以及式(AFE-II)的化合物)中存在多个结构单元Q,在这种情况下可以对各结构单元Q独立于其它结构单元Q地进行选择。
因此,根据本发明的优选试剂的特征在于其包含:
(a4)至少一种通式(AFE-I)的烷氧基化脂肪酸酯
其中
R1代表饱和或不饱和的C11-C29烷基,
R2和R3彼此独立地代表氢原子、C1-C6烷基、羟基或C1-C6烷氧基,
n代表数字0或1,
m代表0至6的整数,
o代表1至60的整数,并且
Q代表结构单元-O-CH2-CH2-、-O-CH(CH3)-CH2-或-O-CH2-CH(CH3)-,
前提条件是,如果m等于0,则n也等于0,
并且其中在o大于1的情况下,可以对各结构单元Q独立于其它结构单元Q地进行选择。
总之,用这样的根据本发明的试剂获得了特别良好的结果,所述试剂包含:
(a4)至少一种通式(AFE-I)的烷氧基化脂肪酸酯
其中
R1代表饱和或不饱和的C11-C29烷基,
R2和R3均代表氢原子,
n代表数字0,
m代表数字1,
o代表1至30、优选1至20、更优选1至10、并且十分特别优选1至5的整数,并且
Q代表结构单元-O-CH(CH3)-CH2-或-O-CH2-CH(CH3)-。
在另一种十分特别优选的实施方案的范围内,根据本发明的试剂特征在于,其包含:
(a4)至少一种通式(AFE-I)的烷氧基化脂肪酸酯
其中
R1代表饱和或不饱和的C11-C29烷基,
R2和R3均代表氢原子,
n代表数字0,
m代表数字1,
o代表1至30、优选1至20、更优选1至10、并且十分特别优选1至5的整数,并且
Q代表结构单元-O-CH(CH3)-CH2-或-O-CH2-CH(CH3)-。
这个实施方案的十分特别优选的烷氧基化脂肪酸酯也属于通式(AFE-II)
其中
R1代表饱和或不饱和的C11-C29烷基链,
o代表1至30、优选1至20、更优选1至10、并且十分特别优选1至5的整数,并且
Q代表结构单元-O-CH(CH3)-CH2-或-O-CH2-CH(CH3)-。
在另一种十分特别优选的实施方案的范围内,根据本发明的试剂特征在于,其包含:
(a4)至少一种通式(AFE-II)的烷氧基化脂肪酸酯
其中
R1代表饱和或不饱和的C11-C29烷基链,
o代表1至30、优选1至20、更优选1至10、并且十分特别优选1至5的整数,并且
Q代表结构单元-O-CH(CH3)-CH2-或-O-CH2-CH(CH3)-。
这里也是,在o大于1的情况下,可以对各结构单元Q独立于其它结构单元Q地进行选择。
在这种情况下,对结构单元Q在通式(AFE-II)的烷氧基化脂肪酸酯中取向,从而使得基团-O-CH(CH3)-CH2-或-O-CH2-CH(CH3)-中的氧原子与苄基相邻,并且相应的单元-CH2-或-CH(CH3)-与酯基-O-C(O)-R1相邻。
这种类型的明确地特别合适的化合物为PPG-3苄基醚肉豆蔻酸酯,其或者也被称为α-(1-氧代十四烷基)-ω-(苯基甲氧基)聚[氧(甲基-1,2-乙烷二基)]并且具有CAS号642443-86-5。
PPG-3苄基醚肉豆蔻酸酯可以商业购买,例如以Crodamol STS的商品名从Croda商业购买。
在另一种十分特别优选的实施方案的范围内,根据本发明的试剂特征在于,其包含:
(a4)PPG-3苄基醚肉豆蔻酸酯。
烷氧基化脂肪酸酯(a4)特别优选地以一定范围内的量用于根据本发明的试剂中。
当基于试剂的总重量,试剂包含总量为0.1至20.0重量%、优选0.5至15.0重量%、更优选1.0至10.0重量%、仍更优选1.0至8.0重量%、并且十分特别优选1.0至5.0重量%的一种或多种烷氧基化脂肪酸酯(a4)时,获得了特别良好的结果。
在另一种优选实施方案的范围内,根据本发明的试剂的特征在于,基于试剂的总重量,其含有总量为0.1至20.0重量%、优选0.5至15.0重量%、更优选1.0至10.0重量%、仍更优选1.0至8.0重量%、并且十分特别优选1.0至5.0重量%的一种或多种烷氧基化脂肪酸酯(a4)。
试剂中其它任选存在的组分
取决于所需的包装形式,根据本发明的试剂可任选还包含另外的组分或成分。
试剂中的脂肪组分
如果试剂待以乳液或乳霜(cream)的形式提供,则使用至少一种脂肪成分被证明是特别有利的。脂肪成分是疏水性物质,其在水的存在下可以形成乳液,从而形成胶束体系。不受这一理论的约束,认为C1-C6烷氧基硅烷——或者以它们的单体形式或者任选地以它们的缩合低聚物形式——被包埋在这一疏水性环境中或者在胶束体系中,从而使得它们环境的极性改变。由于脂肪组分的疏水特性,C1-C6烷氧基硅烷的环境也被疏水化。认为C1-C6烷氧基硅烷的聚合反应(其导致膜或涂层形成)在极性降低的环境中以降低的速度发生。
在本发明的上下文中,“脂肪组分”被理解为在室温(22℃)和大气压(760mmHg)下水中的溶解度小于1重量%、优选小于0.1重量%的有机化合物。脂肪组分的定义还明确地只包括不带电荷(即非离子)的化合物。脂肪组分具有至少一个含至少12个碳原子的饱和或不饱和烷基。脂肪组分的分子量最高为5000g/mol,优选最高2500g/mol,特别优选最高1000g/mol。脂肪组分既不是聚氧烷基化的化合物也不是聚甘油化的(polyglycerylated)化合物。
非常特别优选地,试剂中另外使用的脂肪组分可以选自C12-C30脂肪醇、C12-C30脂肪酸甘油三酯、C12-C30脂肪酸甘油单酯、C12-C30脂肪酸甘油二酯和/或烃。
在另一种优选实施方案的范围内,根据本发明的试剂的特征在于,其包含一种或多种脂肪组分,所述脂肪组分选自C12-C30脂肪醇、C12-C30脂肪酸甘油三酯、C12-C30脂肪酸甘油单酯、C12-C30脂肪酸甘油二酯和/或烃。
选自C12-C30脂肪醇、C12-C30脂肪酸甘油三酯、C12-C30脂肪酸甘油单酯、C12-C30脂肪酸甘油二酯和/或烃的组分在本上下文中被理解为非常特别优选的脂肪组分。在本发明意义上,只有非离子物质被明确地认为是脂肪组分。带电荷的化合物例如脂肪酸及其盐不被理解是脂肪组分。
C12-C30脂肪醇可以是具有12至30个C原子的饱和的、单不饱和的或多不饱和的、线性或支化的脂肪醇。
优选的线性饱和C12-C30脂肪醇的实例是十二烷-1-醇(十二醇、月桂醇)、十四烷-1-醇(十四醇、肉豆蔻醇)、十六烷-1-醇(十六醇、鲸蜡醇、棕榈醇)、十八烷-1-醇(十八醇、硬脂醇)、花生醇(二十烷-1-醇)、二十一醇(二十一烷-1-醇)和/或二十二醇(二十二烷-1-醇)。
优选的线性不饱和脂肪醇是(9Z)-十八-9-烯-1-醇(油醇)、(9E)-十八-9-烯-1-醇(反十八烯醇)、(9Z,12Z)-十八碳-9,12-二烯-1-醇(亚油醇(linoleyl alcohol))、(9Z,12Z,15Z)-十八碳-9,12,15-三烯-1-醇(亚麻酰醇(linolenoyl alcohol))、二十碳烯醇(gadoleyl alcohol)((9Z)-二十碳-9-烯-1-醇)、花生四烯醇(arachidone alcohol)((5Z,8Z,11Z,14Z)-二十碳-5,8,11,14-四烯-1-醇)、瓢儿菜醇((13Z)-二十二碳-13-烯-1-醇)和/或巴惟醇(brassidyl alcohol)((13E)-二十二烯-1-醇)。
支化脂肪醇的优选代表是2-辛基-十二烷醇、2-己基-十二烷醇和/或2-丁基-十二烷醇。
在另一种优选的实施方案的范围内,根据本发明的试剂的特征在于,其包含一种或多种选自以下的C12-C30脂肪醇(a4):
十二烷-1-醇(十二醇、月桂醇)、
十四烷-1-醇(十四醇、肉豆蔻醇)、
十六烷-1-醇(十六醇、鲸蜡醇、棕榈醇)、
十八烷-1-醇(十八醇、硬脂醇)、
花生醇(二十烷-1-醇)、
二十一醇(二十一烷-1-醇)、
二十二醇(二十二烷-1-醇)、
(9Z)-十八-9-烯-1-醇(油醇)、
(9E)-十八-9-烯-1-醇(反十八烯醇)、
(9Z,12Z)-十八碳-9,12-二烯-1-醇(亚油醇)、
(9Z,12Z,15Z)-十八碳-9,12,15-三烯-1-醇(亚麻酰醇)、
二十碳烯醇((9Z)-二十碳-9-烯-1-醇)、
花生四烯醇((5Z,8Z,11Z,14Z)-二十碳-5,8,11,14-四烯-1-醇)、
瓢儿菜醇((13Z)-二十二碳-13-烯-1-醇)、
巴惟醇((13E)-二十二烯-1-醇)、
2-辛基-十二烷醇、
2-己基-十二烷醇和/或
2-丁基-十二烷醇。
已被证明十分特别优选以非常具体范围的量使用一种或多种C12-C30脂肪醇。
此外,特别优选的是,基于试剂的总重量,试剂包含总量为2.0至50.0重量%、优选3.0至30.0重量%、更优选4.0至20.0重量%、仍更优选5.0至15.0重量%且十分特别优选5.0至10.0重量%的一种或多种C12-C30脂肪醇。
此外,试剂还可以包含至少一种C12-C30脂肪酸甘油三酯、C12-C30脂肪酸甘油单酯和/或C12-C30脂肪酸甘油二酯作为完全合适的脂肪组分。对于C12-C30脂肪酸甘油三酯,在本发明的上下文中,三元醇甘油的三酯被理解为与三当量的脂肪酸一起。在甘油三酯分子中结构相近和不同的脂肪酸都可参与酯的形成。
对于脂肪酸,根据本发明,应被理解为饱和的或不饱和的、未支化的或支化的、未取代的或取代的C12-C30羧酸。不饱和脂肪酸可以是单不饱和的或多不饱和的。对于不饱和脂肪酸,其一个或多个C-C双键可以具有顺式或反式构型。
注意特别合适的是脂肪酸甘油三酯,其中至少一个源自甘油的酯基用选自以下的脂肪酸形成:十二烷酸(月桂酸)、十四烷酸(肉豆蔻酸)、十六酸(棕榈酸)、二十四烷酸(二十四酸)、十八酸(硬脂酸)、二十酸(花生酸)、二十二烷酸(二十二酸)、岩芹酸[(Z)-6-十八碳烯酸]、棕榈油酸[(9Z)-十六-9-烯酸]、油酸[(9Z)-十八碳-9-烯酸]、反十八烯酸[(9E)-十八碳-9-烯酸]、瓢儿菜酸[(13Z)-二十二碳-13-烯酸]、亚油酸[(9Z,12Z)-十八碳-9,12-二烯酸]、亚麻酸[(9Z,12Z,15Z)-十八碳-9,12,15-三烯酸]、桐酸[(9Z,11E,13E)-十八碳-9,11,3-三烯酸]、花生四烯酸[(5Z,8Z,11Z,14Z)-二十碳-5,8,11,14-四烯酸]和/或神经酸[(15Z)-二十四碳-15-烯酸]。
脂肪酸甘油三酯也可以是天然来源的。来源于大豆油、花生油、橄榄油、向日葵油、澳洲坚果油(macadamia nut oil)、辣木油(moringa oil)、杏仁油、马鲁拉油(marula oil)和/或任选氢化的蓖麻油的脂肪酸甘油三酯或其混合物特别适合用于根据本发明的产品中。
C12-C30脂肪酸甘油单酯被理解为三元醇甘油与一当量脂肪酸的单酯。在这种情况下,甘油的中间羟基或甘油的末端羟基可以被脂肪酸酯化。
优选的C12-C30脂肪酸单酯为这样的酯,其通过醇乙醇和/或异丙醇与选自以下的脂肪酸之一的酯化形成:十二烷酸(月桂酸)、十四烷酸(肉豆蔻酸)、十六酸(棕榈酸)、二十四烷酸(二十四酸)、十八酸(硬脂酸)、二十酸(花生酸)、二十二烷酸(二十二酸)、岩芹酸[(Z)-6-十八碳烯酸]、棕榈油酸[(9Z)-十六-9-烯酸]、油酸[(9Z)-十八碳-9-烯酸]、反十八烯酸[(9E)-十八碳-9-烯酸]、瓢儿菜酸[(13Z)-二十二碳-13-烯酸]、亚油酸[(9Z,12Z)-十八碳-9,12-二烯酸]、亚麻酸[(9Z,12Z,15Z)-十八碳-9,12,15-三烯酸]、桐酸[(9Z,11E,13E)-十八碳-9,11,3-三烯酸]、花生四烯酸[(5Z,8Z,11Z,14Z)-二十碳-5,8,11,14-四烯酸]或神经酸[(15Z)-二十四碳-15-烯酸]。
C12-C30脂肪酸甘油二酯被理解为是指三元醇甘油与两当量脂肪酸的二酯。在这种情况下,甘油的中间羟基和末端羟基可以被两当量的脂肪酸酯化,或者然而甘油的两个末端羟基各自被一个脂肪酸酯化。甘油可以因此被两个结构相近的脂肪酸以及被两个不同的脂肪酸酯化。
脂肪酸甘油二酯以特别合适而著称,其中至少一个从甘油开始的酯基用选自以下的脂肪酸形成:十二烷酸(月桂酸)、十四烷酸(肉豆蔻酸)、十六酸(棕榈酸)、二十四烷酸(二十四酸)、十八酸(硬脂酸)、二十酸(花生酸)、二十二烷酸(二十二酸)、岩芹酸[(Z)-6-十八碳烯酸]、棕榈油酸[(9Z)-十六-9-烯酸]、油酸[(9Z)-十八碳-9-烯酸]、反十八烯酸[(9E)-十八碳-9-烯酸]、瓢儿菜酸[(13Z)-二十二碳-13-烯酸]、亚油酸[(9Z,12Z)-十八碳-9,12-二烯酸]、亚麻酸[(9Z,12Z,15Z)-十八碳-9,12,15-三烯酸]、桐酸[(9Z,11E,13E)-十八碳-9,11,3-三烯酸]、花生四烯酸[(5Z,8Z,11Z,14Z)-二十碳-5,8,11,14-四烯酸]和/或神经酸[(15Z)-二十四碳-15-烯酸]。
当试剂包含至少一种C12-C30脂肪酸甘油单酯时,获得了特别好的结果;其中所述C12-C30脂肪酸甘油单酯选自甘油与一当量脂肪酸的单酯,所述脂肪酸选自:十二烷酸(月桂酸)、十四烷酸(肉豆蔻酸)、十六酸(棕榈酸)、二十四烷酸(二十四酸)、十八酸(硬脂酸)、二十酸(花生酸)、二十二烷酸(二十二酸)、岩芹酸[(Z)-6-十八碳烯酸]、棕榈油酸[(9Z)-十六-9-烯酸]、油酸[(9Z)-十八碳-9-烯酸]、反十八烯酸[(9E)-十八碳-9-烯酸]、瓢儿菜酸[(13Z)-二十二碳-13-烯酸]、亚油酸[(9Z,12Z)-十八碳-9,12-二烯酸]、亚麻酸[(9Z,12Z,15Z)-十八碳-9,12,15-三烯酸]、桐酸[(9Z,11E,13E)-十八碳-9,11,3-三烯酸]、花生四烯酸[(5Z,8Z,11Z,14Z)-二十碳-5,8,11,14-四烯酸]和/或神经酸[(15Z)-二十四碳-15-烯酸]。
在另一个实施方案的范围内,根据本发明的试剂的特征在于,其包含至少一种C12-C30脂肪酸甘油单酯,所述C12-C30脂肪酸甘油单酯选自甘油与一当量脂肪酸的单酯,所述脂肪酸选自:十二烷酸、十四烷酸、十六酸、二十四烷酸、十八酸、二十酸和/或二十二烷酸。
已经示出优选在试剂中以十分特定范围的量使用一种或多种C12-C30脂肪酸甘油单酯、C12-C30脂肪酸甘油二酯和/或C12-C30脂肪酸甘油三酯(a4)。
关于根据本发明的任务的解决方案,已证明有利的是,基于试剂的总重量,试剂包含总量为0.1至20.0重量%、优选0.3至15.0重量%、更优选0.5至10.0重量%且十分特别优选0.8至5.0重量%的一种或多种C12-C30脂肪酸甘油单酯、C12-C30脂肪酸甘油二酯和/或C12-C30脂肪酸甘油三酯(a4)。
在非常特别优选的实施方案的范围内,根据本发明的方法的特征在于,基于试剂的总重量,试剂包含总量为0.1至20.0重量%、优选0.3至15.0重量%、更优选0.5至10.0重量%且十分特别优选0.8至5.0重量%的一种或多种C12-C30脂肪酸甘油单酯、C12-C30脂肪酸甘油二酯和/或C12-C30脂肪酸甘油三酯。
C12-C30脂肪酸甘油单酯、C12-C30脂肪酸甘油二酯和/或C12-C30脂肪酸甘油三酯可用作试剂中的唯一脂肪组分(a4)。然而,根据本发明也可能的是,将至少一种C12-C30脂肪酸甘油单酯、C12-C30脂肪酸甘油二酯和/或C12-C30脂肪酸甘油三酯与至少一种C12-C30脂肪醇组合纳入试剂中。
此外,作为非常特别优选的脂肪组分,试剂还可以包含至少一种烃。
烃是具有8至80个C原子的仅由原子碳和氢组成的化合物。在本上下文中,特别优选的是脂肪族烃,例如矿物油、液体石蜡油(例如,液体矿脂(Paraffinum Liquidum)或全液体石蜡(Paraffinum Perliquidum))、异链烷烃油、半固体石蜡油、石蜡、硬石蜡(固体石蜡(Paraffinum Solidum))、凡士林和聚癸烯。
在这方面,液体石蜡油(液体矿脂和全液体石蜡)被证明是特别合适的。烃十分特别优选为液体矿脂(也被称为白油)。液体矿脂是经纯化的饱和脂肪族烃的混合物,其主要由C-链分布为25至35个C原子的烃链组成。
当试剂含有至少一种选自矿物油、液体煤油、异链烷烃油、半固体煤油、煤油蜡、硬煤油(固体石蜡)、凡士林和聚癸烯的烃时,获得了十分特别良好的结果。
在非常特别优选的实施方案的范围内,根据本发明的试剂的特征在于,其包含至少一种选自烃的脂肪组分。
关于根据本发明的问题的解决方案,被证明十分特别优选的是,基于试剂的总重量,试剂包含总量为0.5至20.0重量%、优选0.7至10.0重量%、更优选0.9至5.0重量%且十分特别优选1.0至4.0重量%的一种或多种烃。
试剂中另外的成分
试剂还可以含有其它的活性成分、助剂和添加剂,例如:结构化剂(structurant),例如葡萄糖、马来酸和乳酸;毛发调理化合物,例如磷脂,如卵磷脂和脑磷脂;芳香油;二甲基异山梨醇和环糊精;聚合物,例如阴离子、非离子和阳离子聚合物;表面活性剂,例如阴离子、非离子、阳离子、两性离子和两性表面活性剂;脂肪组分;改善纤维结构的活性成分,特别是单糖、二糖和低聚糖,例如葡萄糖、半乳糖、果糖、果糖和乳糖;用于对试剂着色的染料;去头屑活性成分,如吡罗克酮乙醇胺盐(piroctone olamine)、奥麦丁锌(zinc omadine)和氯咪巴唑(climbazole);氨基酸和寡肽;基于动物和/或植物的蛋白质水解产物,以及其脂肪酸缩合产物或者任选地经阴离子或阳离子改性的衍生物的形式;植物油;光稳定剂和UV阻断剂;活性成分,如泛醇、泛酸、泛内酯、尿囊素、吡咯烷酮羧酸及其盐,和没药醇;多酚,特别是羟基肉桂酸、6,7-二羟基香豆素、羟基苯甲酸、儿茶素、丹宁、无色花色素、花青素、黄烷酮、黄酮和黄酮醇;神经酰胺或假神经酰胺;维生素、前维生素和维生素前体;植物提取物;脂肪和蜡,例如脂肪醇、蜂蜡、褐煤蜡和煤油;溶胀和渗透剂,如甘油、丙二醇单乙醚、碳酸盐、碳酸氢盐、胍、脲以及伯、仲和叔磷酸盐;遮光剂,如胶乳、苯乙烯/PVP和苯乙烯/丙烯酰胺共聚物;珠光剂,如乙二醇单硬脂酸酯和二硬脂酸酯以及PEG-3-二硬脂酸酯;和发泡剂,如丙烷-丁烷混合物、N2O、二甲醚、CO2和空气。
本领域技术人员会根据试剂的所需性质对这些另外的物质进行选择。关于其它任选存在的组分和所述组分的用量,请明确参考本领域技术人员已知的有关手册。相对于具体试剂的总重量,另外的活性成分和助剂优选总是以0.0001至25重量%、特别是0.0005至15重量%的量用于根据本发明的制剂中。
对角蛋白材料染色的方法
上述试剂可杰出地用于对角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法中。
本发明的第二主题因此是对角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法,其中将在对本发明第一主题的描述中详细公开的试剂施用于角蛋白纤维,以及如果必要,在暴露30秒至45分钟时间之后再冲洗掉。
换句话说,本发明的第二主题是对角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法,所述方法包括以下步骤:
(1)将着色剂施用于所述角蛋白材料上,其中所述着色剂为在对本发明第一主题的描述中详细公开的试剂,
(2)使所述着色剂暴露于所述角蛋白材料,以及
(3)将所述着色剂用水冲洗掉。
在根据本发明的方法的步骤(1)中,将本发明第一主题的试剂施用于角蛋白材料,其十分特别优选为人毛发。
在根据本发明的方法的步骤(2)中,然后在施用所述试剂之后使其作用于所述角蛋白材料。在这种情况下,可以想到例如30秒至60分钟的不同暴露时间。
然而,根据本发明的染色体系的一个很大的优点是:甚至在短暴露时间之后的极短时间段内,也可以实现强烈的着色结果。出于这个原因,有利的是,施用混合物在施用后在角蛋白材料上仅保留较短的时间段,从30秒至15分钟,优选从30秒至10分钟,特别优选从1至5分钟。
在另一个优选实施方案中,根据本发明的方法的特征在于:
(2)使角蛋白材料暴露于着色剂30秒至15分钟、优选30秒至10分钟且更优选1至5分钟的时间。
在将角蛋白材料暴露于施用混合物之后,在方法的步骤(3)中将所述角蛋白材料用水冲洗掉。
在一个实施方案中,可以将施用混合物仅用水冲洗掉,即不借助后处理剂或洗发剂。原则上也可想到在步骤(6)中使用后处理剂或调理剂。
然而,为了实现根据本发明的目的且为了提高施用舒适性,已发现十分特别优选的是在步骤(3)中将试剂仅用水冲洗掉,而不借助于另外的后处理剂、洗发剂或调理剂。
在另一种优选的实施方案中,根据本发明的方法的特征在于:
(3)将所述着色剂仅用水冲洗掉。
对角蛋白材料染色的方法,其中首先制备即用型试剂
如前所述,本发明第一主题的试剂为即用型试剂,其或以其即用型的形式直接提供给使用者或仅在使用之前通过混合各种试剂而制备。
为了确保颜料的特别精细的分布,已发现十分特别优选在施用前不久通过混合两种或三种不同的试剂来制备即用型试剂。
在特别优选的实施方案的范围内,即用型试剂相应地通过混合至少两种不同的试剂来制备,其中这两种试剂中的第一种包含至少式(AG)的亚烷基二醇(a1)和一种或多种颜料(a2)的混合物。例如,式(AG)的亚烷基二醇(a1)和一种或多种颜料(a2)的混合物可以代表预分散体。第二试剂包含至少一种氨基官能化的硅酮聚合物(a3)。为了制备即用型试剂,然后将两种上述试剂相互摇动或搅拌。
本申请的另一主题因此是对角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法,所述方法包括以下步骤:
(1)提供无水试剂(I),其中所述试剂(I)包含:
(a1)至少一种式(AG)的亚烷基二醇和
(a2)至少一种颜料,
(2)提供无水试剂(II),其中所述试剂(II)包含:
(a3)至少一种氨基官能化的硅酮聚合物,
(3)通过混合试剂(I)和(II)而制备施用混合物,
(4)将步骤(3)中制备的施用混合物施用至所述角蛋白材料,
(5)使所述角蛋白材料暴露于步骤(4)中施用的施用混合物,以及
(6)将所述施用混合物用水冲洗掉,
其中成分(a1)、(a2)和(a3)已在对本发明的第一主题的描述中详细公开。
试剂(I)优选为颜料(a2)在一种或多种式(AG)的亚烷基二醇(a1)中的预分散体,其可以是例如浓缩物的形式。
如果混合试剂(I)和(II),则颜料(a2)在式(AG)的亚烷基二醇(a1)中的预分散体确保了所述颜料的特别精细的分布;即使在将两种试剂(I)和(II)在即用型试剂中混合之后,所述分布仍保持。
最后,在另外实施方案的上下文中,也可证明有利的是,将组分(a1)和(a2)彼此分离,从而将先前彼此分离的三种组分(a1)、(a2)和(a3)在即用型试剂的制备期间彼此混合。例如当一种或多种颜料(a2)待以较小的量和/或以粉末形式使用,则这种制备形式可以是有利的。粉末形式的颜料的制备简化了将所述颜料定量转移到混合容器或另一容器中的操作。
本申请的另一主题因此为对角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法,所述方法包括以下步骤:
(1)提供无水试剂(I),其中所述试剂(I)包含:
(a1)至少一种式(AG)的亚烷基二醇,
(2)提供无水试剂(II),其中所述试剂(II)包含:
(a2)至少一种颜料,
(3)提供无水试剂(III),其中所述试剂(III)包含:
(a3)至少一种氨基官能化的硅酮聚合物,
(4)通过混合试剂(I)、(II)和(III)而制备施用混合物,
(5)将步骤(4)中制备的施用混合物施用至所述角蛋白材料,
(6)使所述角蛋白材料暴露于步骤(5)中施用的施用混合物,以及
(7)将所述施用混合物用水冲洗掉,
其中成分(a1)、(a2)和(a3)已在对本发明的第一主题的描述中详细公开。
在这种情况下,试剂(I)包含至少一种式(AG)的亚烷基二醇(a1)并且可以例如以浓缩物的形式存在。
试剂(II)包含至少一种颜料(a2)。在一种可能的生产类型中,颜料例如以粉末的形式提供。
试剂(III)包含至少一种氨基官能化的硅酮聚合物(a3),并且优选以浓缩物的形式存在。
多组分包装单元
为了增加使用者的舒适性,可以向使用者提供多组分包装单元形式的上述试剂。
另一主题因此是用于对角蛋白材料、特别是人毛发染色的多组分包装单元(成套部件(kit-of-parts)),所述多组分包装单元包括单独制备的:
-容纳有无水试剂(I)的第一容器,其中所述试剂(I)包含:
(a1)至少一种式(AG)的亚烷基二醇和
(a2)至少一种颜料,
-容纳有无水试剂(II)的第二容器,其中所述试剂(II)包含:
(a3)至少一种氨基官能化的硅酮聚合物,
其中成分(a1)、(a2)和(a3)已在对本发明的第一主题的描述中详细公开。
本发明的另一主题因此为用于对角蛋白材料、特别是人毛发染色的多组分包装单元(成套部件),所述多组分包装单元包括单独制备的:
-容纳有无水试剂(I)的第一容器,其中所述试剂(I)包含:
(a1)至少一种式(AG)的亚烷基二醇,
-容纳有无水试剂(II)的第二容器,其中所述试剂(II)包含:
(a2)至少一种颜料,
-容纳有无水试剂(III)的第三容器,其中所述试剂(III)包含:
(a3)至少一种氨基官能化的硅酮聚合物,
其中成分(a1)、(a2)和(a3)已在对本发明的第一主题的描述中详细公开。
关于根据本发明的方法和根据本发明的多组分包装单元的另外的优选实施方案,关于根据本发明的试剂的内容经必要修改也同样适用。
实施例
1.配制物
制备以下即用型染色剂(除非另有说明,所有数字均以重量百分比计):
2.施用
将预先制备的即用型试剂E1和E2各自施用于发束(Kerling公司,“欧洲天然毛发白(Euronatur-hair white)”(ENH)型)(液体比例:1g试剂/g发束),并使其作用3分钟。随后,将发束用水彻底洗涤(1分钟)并干燥。
3.耐洗牢度的测量
在干燥后,将经染色的发束用来自Datacolor(型号Spectraflash 450)的比色计测量。
然后将每个发束用手洗涤3次。为了这个目的,将每个发束用水润湿,然后将市售洗发剂(Schauma 7-kraeuter)施用至所述发束(每1g毛发0.25g洗发剂)并用手指按摩到发束中30秒。然后将发束在微温的流动水下冲洗1分钟,并将发束干燥。以上描述的方法对应于洗发。对于每次另外的洗发,重复该方法。在3次洗发之后和在6次洗发之后,再次对发束进行比色测量。
用于评估耐洗牢度的dE值由在相应发束上测得的L*a*b*比色分析值如下获得:
dE=[(Li–L0)2+(ai–a0)2+(bi–b0)]1/2
L0、a0和b0=在染色后直接的测量值
Li、ai和bi=在3次洗发后(或在6次洗发后)的测量值
dE值越小,与经染色的未经洗涤的毛发相比的色差越小,耐洗牢度越好。
FA描述了在相应次数的洗发后的保色性(Farberhalt)百分比,并根据下式计算:
FA=以[%]计的保色性
u=未经处理的起始毛发
g=经洗涤的着色毛发
c=着色毛发
保色性越高,耐洗牢度越好。
E1 | E2 | |
dE(未经着色的对经着色的) | 60.40 | 61.10 |
dE(经着色的,在3次洗发后) | 1.20 | 3.40 |
在3次洗发后的FA[%] | 100.00 | 105.00 |
dE(经着色的,在6次洗发后) | 1.20 | 6.30 |
在6次洗发后的FA[%] | 102.00 | 98.00 |
用试剂E1和E2,发束能够被强烈地着色,并且具有十分良好的耐洗牢度和高的保色性。
Claims (18)
1.用于对角蛋白材料、特别是人毛发染色的无水试剂,所述试剂包含:
(a1)至少式(AG)的亚烷基二醇
其中
x代表0至10000的整数,
y代表0至10000的整数,
Ra和Rb彼此独立地代表氢原子、C1-C6烷基或羟基-C1-C6烷基,
Rc代表氢原子、C1-C6烷基、苯基或苄基,
前提条件为x+y为至少1,和
(a2)至少一种颜料,和
(a3)至少一种氨基官能化的硅酮聚合物。
2.根据权利要求1所述的试剂,其特征在于,其包含:
(a1)至少式(AG)的亚烷基二醇,其中
x代表1至10000的整数,
y代表数0,并且
Rc代表氢原子。
3.根据权利要求1至2中一项所述的试剂,其特征在于,其包含:
(a1)至少一种式(AG-1)的亚烷基二醇,其中
x1代表1至100的整数,优选1至80的整数,更优选2至60的整数,甚至更优选3至40的整数,甚至更优选4至20的整数,且十分特别优选6至15的整数。
4.根据权利要求1至3中一项所述的试剂,其特征在于,其包含:
(a1)至少一种式(AG-2)的亚烷基二醇,其中
x2代表101至1000的整数,优选105至800的整数,更优选107至600的整数,甚至更优选109至400的整数,且十分特别优选110至200的整数。
5.根据权利要求1至4中一项所述的试剂,其特征在于,其包含
(a1)至少式(AG-3)的亚烷基二醇,
其中
y1代表1至1000的整数,优选3至100的整数,特别优选5至50的整数,
Ra’和Rb’彼此独立地代表氢原子或C1-C6烷基,其中优选官能团Ra’和Rb’之一为氢原子,并且所述两个官能团中剩余的为C1-C6烷基,优选甲基,且
Rc’代表C1-C6烷基。
6.根据权利要求1至5中一项所述的试剂,其特征在于,基于所述试剂的总重量,其包含总量为10.0至99.0重量%、优选30.0至99.0重量%、更优选50.0至99.0重量%、并且十分特别优选70.0至99.0重量%的一种或多种式(AG)的亚烷基二醇(a1)。
7.根据权利要求1至6中一项所述的试剂,其特征在于,基于所述试剂的总重量,其包含(a1)总量为20.0至99.0重量%、优选40.0至95.0重量%、更优选60.0至90.0重量%的一种或多种式(AG-1)的亚烷基二醇,以及/或者总量为1.0至35.0重量%、优选3.0至30.0重量%、特别优选4.0至25.0重量%的一种或多种式(AG-2)的亚烷基二醇,以及/或者总量为0.1至20.0重量%、优选0.2至10.0重量%、更优选0.4至5.0重量%的一种或多种式(AG-3)的亚烷基二醇。
8.根据权利要求1至7中一项所述的试剂,其特征在于,其包含至少一种无机颜料(a2),所述无机颜料优选选自有色的金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、硅酸盐、金属硫化物、金属氰络合物、金属硫酸盐、青铜颜料,以及/或者选自涂有至少一种金属氧化物和/或金属氯氧化物的云母基着色颜料。
9.根据权利要求1至8中一项所述的试剂,其特征在于,其包含至少一种有机颜料(a2),所述有机颜料优选选自:胭脂红;喹吖啶酮;酞菁;高粱红;蓝色颜料,其颜色索引编号为Cl42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI 74160;黄色颜料,其颜色索引编号为CI 11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI 47000、CI47005;绿色颜料,其颜色索引编号为CI 61565、CI 61570、CI 74260;橙色颜料,其颜色索引编号为CI 11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105;和红色颜料,其颜色索引编号为CI12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI 15580、CI15620、CI 15630、CI 15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI 17200、CI 26100、CI45380、CI 45410、CI 58000、CI 73360、CI 73915和/或CI 75470。
10.根据权利要求1至9中一项所述的试剂,其特征在于,基于所述试剂的总重量,其包含总量为0.01至10.0重量%、优选0.1至5.0重量%、更优选0.2至2.5重量%且十分特别优选0.25至1.5重量%的一种或多种颜料(a2)。
11.根据权利要求1至10中一项所述的试剂,其特征在于,其包含:
(a3)至少一种氨基官能化的硅酮聚合物,所述硅酮聚合物具有至少一个仲氨基。
12.根据权利要求1至11中一项所述的试剂,其特征在于,其包含至少一种氨基官能化的硅酮聚合物(a3),所述硅酮聚合物包含至少一个式(Si-氨基)的结构单元,
其中
ALK1和ALK2彼此独立地代表线性或支化的二价C1-C20亚烷基。
13.根据权利要求1至12中一项所述的试剂,其特征在于,其包含至少一种氨基官能化的硅酮聚合物(a3),所述硅酮聚合物包含式(Si-I)和式(Si-II)的结构单元
14.根据权利要求1至13中一项所述的试剂,其特征在于,基于所述试剂的总重量,其包含总量为0.1至8.0重量%、优选0.2至5.0重量%、更优选0.3至3.0重量%且十分特别优选0.4至2.5重量%的一种或多种氨基官能化的硅酮聚合物(a3)。
15.根据权利要求1至14中一项所述的试剂,其特征在于,其包含:
(a4)一种或多种C1-C6氧化烯加成到C12-C30脂肪酸与芳香族C1-C12醇的酯上的至少一种加成产物。
16.根据权利要求1至15中一项所述的试剂,其特征在于,其包含:
(a4)一种或多种C1-C6氧化烯加成到酯上的至少一种加成产物,其中所述酯通过用C1-C12芳香族醇对C12-C24脂肪酸酯化而获得,所述C1-C12芳香族醇选自苯甲醇、苯酚、2-苯乙醇和2-苯氧基乙醇,十分特别优选苯甲醇。
17.根据权利要求15至16中一项所述的试剂,其特征在于,基于所述试剂的总重量,其包含总量为0.1至20.0重量%、优选0.5至15.0重量%、更优选1.0至10.0重量%、仍更优选1.0至8.0重量%且十分特别优选1.0至5.0重量%的一种或多种烷氧基化脂肪酸酯(a4)。
18.对角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法,其中将权利要求1至17中所述的试剂施用至角蛋白纤维,并且任选地在暴露30秒至45分钟时间之后冲洗掉。
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