CN117157370A - 用于柔性版印刷板安装带的粘合剂层 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了制品，该制品包括具有第一表面和相对的第二表面的泡沫层。该制品包括具有第一表面和相对的第二表面的第一压敏粘合剂层，该第一压敏粘合剂层包含聚(甲基)丙烯酸酯聚合物和环氧官能化纳米粒子。该制品还包括第一底胶层，该第一底胶层包含热塑性聚合物粘结剂。该第一底胶层定位在该泡沫层的该第一表面与该第一压敏粘合剂层的该第二表面之间。本文还公开了包括此类制品的组件。

Description

用于柔性版印刷板安装带的粘合剂层
相关申请的交叉引用
本申请要求于2021年4月19日提交的美国临时申请63/176,822号的优先权，该申请的公开内容全文以引用方式并入本文。
技术领域
本公开涉及用于泡沫垫带(用于粘结制品，诸如用于柔性版印刷机的印刷板)的压敏粘合剂组合物以及制造和使用此类带的方法。
背景技术
柔性版印刷板安装带用于在柔性版印刷机中将柔性版印刷板安装到板筒。用于此类用途的新颖、更有利的安装带始终是需要的。
发明内容
本文公开了包括具有第一表面和相对的第二表面的泡沫层的制品。该制品包括具有第一表面和相对的第二表面的第一压敏粘合剂层，该第一压敏粘合剂层包含聚(甲基)丙烯酸酯聚合物和环氧官能化纳米粒子。该制品还包括第一底胶层，该第一底胶层包含热塑性聚合物粘结剂。该第一底胶层定位在该泡沫层的该第一表面与该第一压敏粘合剂层的该第二表面之间。
此类制品还可包括第二底胶层和第二压敏粘合剂层，其中该第二底胶层定位在该泡沫层的该第二表面与该第二压敏粘合剂层之间。
此类制品还可包括定位在该第一压敏粘合剂层的该第一表面上的第一剥离衬垫。此类制品或组件还可包括定位在该第二压敏粘合剂层的该第二表面上的第二剥离衬垫。
此类制品还可包括定位在该泡沫层的该第一表面与该第一底胶层之间的第一表层。此类制品或组件还可包括定位在该泡沫层的该第二表面与该第二底胶层之间的第二表层。
本文公开了包括柔性版印刷板和安装带的组件，该安装带包括：泡沫层，该泡沫层具有第一表面和相对的第二表面；第一底胶层，该底胶层包含热塑性聚合物粘结剂；第一压敏粘合剂层，该第一压敏粘合剂层具有第一表面和相对的第二表面，该第一压敏粘合剂层包含聚(甲基)丙烯酸酯聚合物和环氧官能化纳米粒子。该第一底胶层定位在该泡沫层的该第一表面与该第一压敏粘合剂层的该第二表面之间，其中该第一压敏粘合剂层的该第一表面附接到该柔性版印刷板。
此类组件还可包括第二底胶层和具有第一表面和相对的第二表面的第二压敏粘合剂层，其中该第二底胶层定位在该泡沫层的该第二表面与该第二压敏粘合剂层的该第一表面之间。
此类组件还可包括板筒，其中该板筒经由该第二压敏粘合剂层的该第二表面附接到该安装带。
此类制品和组件可具有该第一底胶层、该第二底胶层或两者，该第一底胶层、该第二底胶层或两者独立地具有以下的厚度：至少5微米(μm)、10μm或15μm；小于200μm、100μm或75μm；或它们的组合。
此类制品和组件可具有该第一底胶层、该第二底胶层或两者，该第一底胶层、该第二底胶层或两者独立地具有以下的厚度：至少1微米(μm)、3μm或5μm；小于50μm、25μm或8μm；或它们的组合。
此类制品和组件可具有不包括任何表层的该泡沫层，该泡沫层具有以下的厚度：至少200μm、300μm或400μm；小于2500μm、2000μm或1500μm；或它们的组合。
在此类制品和组件中，该第一压敏粘合剂层中的该纳米粒子可包括二氧化硅和任选的其他合适的无机粒子。在此类制品和组件中，有机表面涂层可提供包含环氧基团的活性结合位点。在此类制品和组件中，该有机表面涂层可提供衍生自环氧硅烷的活性结合位点，该环氧硅烷选自组2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、(3-环氧丙氧基丙基)三甲氧基硅烷、(3-环氧丙氧基丙基)三乙氧基硅烷，以及它们的任何组合或混合物。
在此类制品和组件中，该有机表面涂层可提供活性结合位点，该活性结合位点包括以相当于所述表面上官能团的总摩尔量的至少3摩尔％、至少5摩尔％、至少10摩尔％或至少25摩尔％的量存在于该粒子表面上的环氧基团。在此类制品和组件中，该有机表面涂层提供活性结合位点，该活性结合位点包括以不超过所述表面上的官能团总摩尔量的150摩尔％的量存在于该粒子表面上的环氧基团。
在一些此类制品和组件中，可选择硅烷与二氧化硅粒子的比例，使得1nm2表面积的二氧化硅粒子被0.1分子至5分子的有机硅烷化合物改性。
在此类制品和组件中，该热塑性聚合物粘结剂是乙烯类聚合物的热塑性聚合物粘结剂。
在此类制品和组件中，该第一粘合剂层可具有高于该第二粘合剂层的耐溶剂性。在此类制品和组件中，该第一粘合剂层可具有高于该第二粘合剂层的耐溶剂性，如根据耐摩擦性测试所测量。
在此类制品和组件中，该第一压敏粘合剂层、该第二压敏粘合剂层或两者独立地包括丙烯酸酯、丙烯酸或它们的组合。
在此类制品和组件中，可使用热和压力将该第一底胶层层压到该泡沫层。
本公开前面的概述不旨在描述本发明的每个实施方案。在下面的具体实施方式中还列出了本发明的一个或多个实施方案的细节。本发明的其他特征、目的和优点从具体实施方式和权利要求书中将显而易见。
在本申请中：
在本文中，术语“包括”及其变型形式在说明书和权利要求中出现这些术语的地方不具有限制的含义。此类术语将理解为暗示包括所陈述的步骤或要素或者步骤或要素的组，但不排除任何其他步骤或要素或者步骤或要素的组。所谓“由……组成”是指包括并且限于短语“由……组成”随后的内容。因此，短语“由……组成”指示列出的要素为所需的或强制性的，并且不可存在其他要素。“基本上由……组成”是指包括在该短语之后所列出的任何要素，并且限于不妨碍或有助于本公开中对所列要素规定的活性或作用的其他要素。因此，短语“基本上由……组成”指示所列要素为所需的或强制性的，但其他要素为任选的并且可存在或可不存在，取决于它们是否实质上影响所列要素的活性或作用。以开放式语言(例如，包括及其派生词)引用到本说明书中的任何要素或要素的组合被认为是以封闭式语言(例如，由……组成及其派生词)并且以部分封闭式语言(例如，基本上由……组成及其派生词)另外地引用。
词语“优选的”和“优选地”是指在某些情况下可提供某些有益效果的本公开的实施方案。然而，在相同的情况或其他情况下，其他实施方案也可以是优选的。此外，对一个或多个优选的实施方案的表述并不暗示其他权利要求是不可用的，并且并不旨在将其他实施方案排除在本公开的范围之外。
在本申请中，术语诸如“一个”、“一种”和“所述”并非仅旨在指单一实体，而是包括一般类别，其具体示例可用于例示。术语“一个”、“一种”、“该”和“所述”可与术语“至少一个(种)”互换使用。后接列表的短语“……中的至少一个(种)”和“包含……中的至少一个(种)”是指列表中项目中的任一项以及列表中两项或更多项的任何组合。
如本文所用，术语“或”一般按其通常的意义使用，包括“和/或”，除非该上下文另外清楚地指出。
术语“和/或”意指所列要素中的一个或全部，或者所列要素中的任何两个或更多个的组合。
另外在本文中，所有数值假定通过术语“约”修饰，并且在某些实施方案中优选地通过术语“精确地”修饰。如本文所用，关于所测量的量，术语“约”是指所测量的量方面的偏差，这个偏差为如一定程度地小心进行测量的技术人员应当能预期的那种与测量的目标和所用测量设备的精确度相称的偏差。在本文中，“至多”某数字(例如，至多50)包括该数字(例如，50)。
另外，在本文中，通过端点表述的数值范围包括该范围内包含的所有数字以及端值(例如，1至5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4、5等)和任何子范围(例如，1至5包括1至4、1至3、2至4等)。
除非另外指明，否则如本说明书和所附权利要求中所使用的，过去式动词诸如“经涂覆的”和“经取向的”旨在表示结构，而并不旨在限制用于获得所述结构的方法。
为了方便区分类似命名的部件，使用诸如“第一”、“第二”、“第三”等术语。与“第二”相对的“第一”的指定例如并不意味着任何额外事项，并且仅用于将一个部件与另一个类似命名的部件区分开。
如本文所用的关于层的术语“邻近”意指在两个所指层之间可以存在或不存在中间层。
如本文所用的关于层的短语“紧邻”意指不存在任何中间层。
如本文所用，术语“室温”是指20℃至25℃的温度。
如本文所用，短语“直接结合”或“结合至”、“连接”是指彼此直接接触并结合在一起的两种材料。
如本文所用，短语“(甲基)丙烯酸酯”单独地并且共同地包括甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯。
如本文所用，短语“压敏粘合剂(PSA)”是指具有以下特性的材料：a)粘性表面，b)在不超过手指压力的情况下粘附的能力，c)在不被任何能量源活化的情况下粘附的能力，d)足够保持到预期粘附体上的能力，以及e)从粘附体干净地移除的足够的内聚强度；这些材料通常满足具有在1Hz和室温下小于0.3MPa的储能模量的达尔奎斯特准则。
术语“在范围中”或“在范围内”(以及类似的表述)包括所述范围的端点。
贯穿本说明书的对“一个实施方案”、“实施方案”、“某些实施方案”或“一些实施方案”等的引用，意指结合实施方案描述的具体特征、构型、组合物或特性包括在本公开的至少一个实施方案中。因此，贯穿本说明书在各处出现的此类短语不一定是指本公开中的相同实施方案。此外，具体特征、构型、组合物或特性可在一个或多个实施方案中以任何合适的方式进行组合。
本公开的上述概述并非旨在描述本公开的每个公开实施方案或每种实现方式。以下描述更具体地举例说明了例示性实施方案。在本申请通篇的若干处，通过示例列表提供了指导，这些示例可以各种组合使用。在每种情况下，所引用的列表都只用作代表性的组，并且不应被理解为排他性列表。因此，本公开的范围不应限于本文所述的特定说明性结构，而应至少扩展至由权利要求书的语言所描述的结构以及这些结构的等同形式。本说明书中正面引用的作为替代方案的任何要素可根据需要以任何组合明确地包括于权利要求书中或从权利要求书排除。虽然本文可能已经讨论了各种理论和可能的机理，但在任何情况下都不应将此类讨论用于限制可受权利要求书保护的主题。
附图说明
图1示出根据例示性实施方案的所公开制品的示意图。
图2示出根据例示性实施方案的所公开制品的示意图，该制品包括(相对于图1所示制品)额外的底胶层和额外的压敏粘合剂层。
图3示出根据例示性实施方案的所公开制品的示意图，该制品包括(相对于图2中所示的制品)两个另外的剥离衬垫。
图4示出根据例示性实施方案的所公开制品的示意图，该制品包括(相对于图2中所示的制品)两个另外的表层。
图5示出根据例示性实施方案的所公开组件的示意图，该组件包括根据图2的实施方案的安装带，以及柔性版印刷板。
图6示出根据例示性实施方案的所公开组件的示意图，该组件包括根据图2的实施方案的安装带，以及板筒。
图7示出根据例示性实施方案的所公开组件的示意图，该组件包括根据图2的实施方案的安装带，柔性版印刷板和板筒。
具体实施方式
本公开提供制品，该制品也可称为带，或甚至更具体地称为安装带。本公开提供用于附连柔性版印刷板的粘合剂层(为了方便，本文中称为“第一粘合剂层”)。本公开还提供结合有此类粘合剂层的柔性版印刷板安装带、结合有安装带和柔性版印刷板、筒或两者的组件。
柔性版印刷板安装带用于在柔性版印刷机中将柔性版印刷板安装到板筒。安装的柔性版印刷板可能需要在印刷运行之间洗涤。洗涤过程可引起来自柔性版印刷板安装带的分离粘合剂的自由“笔尖”的形成。如果在板洗涤过程中产生的自由粘合剂笔尖沉积在板印刷表面上，则它们可能通过在印刷制品中产生斑点或瑕疵而损害印刷质量。根据本文所公开的第一粘合剂层的使用在此类原位板洗涤期间提供减少的粘合剂笔尖形成。由本发明的粘合剂层制成的柔性版印刷板安装带提供改善的耐溶剂摩擦性，如通过在本发明的溶剂浸泡的粘合剂层在导致初始粘合剂变形的摩擦力下开始屈服或破裂之前的更多次数的行程所测量。此外，更重要的是，本发明提供用本发明底胶制成的柔性版印刷板安装带，当如本文所述进行测试时，其防止在溶剂浸泡和磨损之后形成可自由分离的笔尖。此类自由分离的笔尖在耐溶剂性测试中生成失败的结果。
在一些实施方案中，耐溶剂性可通过一些类型的耐溶剂性测试来描述、显示或两者。例如，耐溶剂性测试可通过不显示任何或大量形成的笔尖、任何或大量可自由分离的笔尖、粘合剂表面一旦卷起就不受某种或根本不受干扰，或它们的任何组合而以各种水平显示。
所公开的制品包括至少泡沫层、第一底胶层和第一压敏层。图1示出制品100，该制品包括泡沫层110、第一底胶层120和第一压敏粘合剂层130。如图1所示，第一底胶层120通常放置在泡沫层110与第一压敏粘合剂层130之间。泡沫层110、第一底胶层120和第一压敏粘合剂层130中的每个层也具有两个相对的表面。泡沫层110具有第一表面111和相对的第二表面112；第一底胶层120具有第一表面121和相对的第二表面122；并且第一压敏粘合剂层130具有第一表面131和相对的第二表面132。第一底胶层120可因此更具体地描述为定位在泡沫层110的第一表面111与第一压敏粘合剂层130的第二表面132之间。第一底胶层120也可被描述为紧邻第一压敏粘合剂层130。第一底胶层120也可被描述为直接结合至第一压敏粘合剂层130。第一底胶层120也可被描述为紧邻并且直接结合至第一压敏粘合剂层130。第一底胶层120也可被描述为紧邻泡沫层110。第一底胶层120也可被描述为直接结合至泡沫层110。第一底胶层120也可被描述为紧邻并且直接结合至泡沫层110。诸如图1中所示的那些制品可用作单面带、板安装系统的一部分，或者可具有添加到其上的附加层，使得它们可充当双面带或双面安装带。
所公开的制品还可包括其他任选部件或层。图2示出此类例示性制品200。制品200包括泡沫层210、第一底胶层220、第一压敏粘合剂层230，其中第一底胶层220通常定位在泡沫层210与第一压敏粘合剂层230之间。制品200还包括第二底胶层225和第二压敏粘合剂层235。第二底胶层225通常定位在泡沫层210的第二表面212与第二压敏粘合剂层235之间。第二底胶层225具有第一表面221和相对的第二表面222；并且第二压敏粘合剂层235具有第一表面231和第二表面232。第二底胶层225也可被描述为紧邻第二压敏粘合剂层235。第二底胶层225也可被描述为直接结合至第二压敏粘合剂层235。第二底胶层225也可被描述为紧邻并且直接结合至第二压敏粘合剂层235。第二底胶层225也可被描述为紧邻泡沫层210。第二底胶层225也可被描述为直接结合泡沫层210。第二底胶层225也可被描述为紧邻并且直接结合至泡沫层210。诸如图2中所示的那些制品可用作双面带或双面安装带。
可包括在所公开制品中的其他任选部件或层包括剥离衬垫。图3示出此类例示性制品300。制品300包括泡沫层310、第一底胶层320和第一压敏粘合剂层330，其中第一底胶层320通常定位在泡沫层310与第一压敏粘合剂层330之间；以及第二底胶层325和第二压敏粘合剂层335，其中第二底胶层325通常定位在泡沫层310与第二压敏粘合剂层335之间。本公开的制品还包括第一剥离衬垫340和第二剥离衬垫345。第一剥离衬垫340通常定位成邻近第一压敏粘合剂层330的第一表面331。第二剥离衬垫345通常定位成邻近第二压敏粘合剂层335的第二表面332。剥离衬垫可释放地结合至它们邻近的压敏粘合剂层。诸如图3中所示的那些制品可用作双面带或双面安装带。
可包括在所公开制品中的其他任选部件或层包括表层。图4示出此类例示性制品400。制品400包括泡沫层410、第一底胶层420和第一压敏粘合剂层430，其中第一底胶层420通常定位在泡沫层410与第一压敏粘合剂层430之间；以及第二底胶层425和第二压敏粘合剂层435，其中第二底胶层425通常定位在泡沫层410与第二压敏粘合剂层435之间。本公开的制品还包括第一表层450和第二表层455。第一表层450通常定位在泡沫层410的第一表面411与第一底胶层420之间。第一表层450也可被描述为紧邻泡沫层410。第一表层450也可被描述为直接结合至泡沫层410。第一表层450也可被描述为紧邻并且直接结合至泡沫层410。第二表层455通常定位在泡沫层410的第二表面412与第二底胶层425之间。第二表层455也可被描述为紧邻泡沫层410。第二表层455也可被描述为直接结合泡沫层410。第二表层455也可被描述为紧邻并且直接结合至泡沫层410。诸如图4中所示的那些制品可用作双面带或双面安装带。
本发明提供也可称为柔性版印刷机装置的组件。
所公开的组件可包括柔性版印刷板和安装带，诸如上文所公开的那些。图5示出了此类例示性组件500。组件500包括柔性版印刷板560和安装带505。安装带505可包括泡沫层510、第一底胶层520、第一压敏粘合剂层530，其中第一底胶层520通常定位在泡沫层510与第一压敏粘合剂层530之间。安装带500还可包括第二底胶层525和第二压敏粘合剂层535，其中第二底胶层525通常定位在泡沫层510与第二压敏粘合剂层535之间。第一压敏粘合剂层530的第一表面531邻近(在一些实施方案中，紧邻和/或直接结合至)柔性版印刷板560。
所公开的组件可包括板筒和安装带，诸如上文所公开的那些。图6示出了此类例示性组件600。组件600包括板筒670和安装带605。安装带605可包括泡沫层610、第一底胶层620、第一压敏粘合剂层630，其中第一底胶层620通常定位在泡沫层610与第一压敏粘合剂层630之间。安装带605还可包括第二底胶层625和第二压敏粘合剂层635，其中第二底胶层625通常定位在泡沫层610与第二压敏粘合剂层635之间。第二压敏粘合剂层635的第二表面632邻近(在一些实施方案中，紧邻和/或直接结合至)板筒670。
所公开的组件还可包括柔性版印刷板和板筒两者。图7示出了此类例示性组件700。组件700包括柔性版印刷板760、板筒770和安装带705。安装带705可包括泡沫层710、第一底胶层720、第一压敏粘合剂层730，其中第一底胶层720通常定位在泡沫层710与第一压敏粘合剂层730之间。安装带705还可包括第二底胶层725和第二压敏粘合剂层735，其中第二底胶层725通常定位在泡沫层710与第二压敏粘合剂层735之间。第一压敏粘合剂层730的第一表面731邻近柔性版印刷板760，并且第二压敏粘合剂层735的第二表面732邻近(在一些实施方案中，紧邻和/或直接结合至)板筒770。
在公开的柔性版印刷板安装带的一些应用中，柔性版印刷板通过使用公开的柔性版印刷板安装带粘附地联接至柔性版印刷机(未示出)的板筒。通常，柔性版印刷板安装带通过第一压敏粘合剂层连接至柔性版印刷板，并且通过第二压敏粘合剂层连接至板筒。
在一些实施方案中，泡沫层的第二表面进一步结合至任选的内部粘合剂层，该内部粘合剂层进一步联接至任选的载体层，该载体层进一步联接至第二压敏粘合剂层。在一些实施方案中，第一底胶层设置在任选的载体层与任选的内部粘合剂层之间。在一些实施方案中，第二任选的底胶层设置在载体层与第二压敏粘合剂层之间。
所公开的制品和组件包括泡沫层。泡沫层的材料通常是弹性的并且可以具有快速回弹和低压缩形变特性，并且可以是交联的。在一些实施方案中，泡沫层可包含任何合适的聚合物材料。在一些实施方案中，泡沫层包含烯属聚合物。在一些实施方案中，泡沫层包含乙烯类聚合物，其中乙烯类聚合物可包括聚乙烯、乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)共聚物、乙烯丙烯酸共聚物、乙烯丙烯酸甲酯共聚物和乙烯丙烯共聚物以及它们的组合。在一些实施方案中，泡沫层包含乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)共聚物。在一些实施方案中，泡沫层包含交联的乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)共聚物。在一些实施方案中，泡沫层包含一种或多种聚合物，该聚合物包括热塑性弹性体、嵌段异戊二烯共聚物、热塑性弹性体嵌段丁二烯共聚物、聚(甲基)丙烯酸酯聚合物、聚氨酯聚合物、烯属聚合物、乙烯类聚合物、聚丙烯聚合物；聚酯聚合物，或聚碳酸酯聚合物。泡沫层可通过使用化学发泡剂诸如惰性气体、空气或在加热时分解以释放气体的化学物质；或者物理发泡剂诸如可膨胀微球发泡。
可用的泡沫层可具有至少200微米(μm)，在一些实施方案中至少300微米，并且在一些实施方案中至少400微米的厚度。在一些实施方案中，泡沫层可具有小于2500微米，在一些中小于2000微米，并且在一些中小于1500微米的厚度。
所公开的制品和组件包括第一压敏粘合剂(PSA)层，并且在一些实施方案中，包括第一PSA层和第二PSA层。
在一些实施方案中，第一PSA可包括聚丙烯酸酯聚合物。在一些实施方案中，第一PSA可包括聚(甲基)丙烯酸酯聚合物。在一些实施方案中，第一PSA可包括增粘聚(甲基)丙烯酸酯。在一些实施方案中，第一PSA包括聚(甲基)丙烯酸酯聚合物，该聚(甲基)丙烯酸酯聚合物包含衍生自极性单体的单元，其量为聚丙烯酸酯聚合物总重量的0.1重量％-15重量％，在一些实施方案中为0.5重量％-15重量％，并且在一些实施方案中为3重量％-12重量％，其中该极性单体选自由以下组成的组：丙烯酸、衣康酸、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、丙烯腈、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸缩水甘油酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯、丙烯酸苄基酯以及它们的组合。在一些实施方案中，第一PSA包含聚(甲基)丙烯酸酯聚合物，该聚(甲基)丙烯酸酯聚合物包含衍生自羧酸官能化单体的单元，其量为聚(甲基)丙烯酸酯聚合物总重量的0.1重量％-15重量％，在一些实施方案中0.5重量％-15.0重量％，并且在一些实施方案中3重量％-12重量％。在一些实施方案中，第一PSA可包含聚(甲基)丙烯酸酯聚合物，该聚(甲基)丙烯酸酯聚合物包含衍生自丙烯酸单体的单元，其量为聚(甲基)丙烯酸酯聚合物总重量的0.1重量％-15重量％，在一些实施方案中0.5重量％-15重量％，并且在一些实施方案中3重量％-12重量％。
第一PSA可包含环氧官能化纳米粒子。纳米粒子可以是下文所述的无机纳米粒子中的任一种。在一些实施方案中，环氧官能化纳米粒子包括二氧化硅。二氧化硅可包括热解法二氧化硅。二氧化硅可包括具有以下的平均一次粒径的粒子：例如至少5纳米(nm)或10nm；例如，小于50nm、100nm或200nm；或它们的任何组合。
表示为总(甲基)丙烯酸酯PSA聚合物含量的％比率的二氧化硅的相对量可从至少0.01重量％、0.05重量％或0.08重量％或0.1重量％变化；至小于2.0重量％、6.0重量％或10.0重量％。或它们的组合。
不希望束缚于理论，据信本发明的官能化纳米粒子在存在于PSA层中的良好锚定的纳米粒子与热塑性底胶层之间提供共价键。更具体地说，据信环氧化物开环反应与热塑性粘结层中的部分形成共价键，形成牢固地粘结界面的实质性共价键。本发明的另一个优点是官能化纳米粒子不单独有助于PSA的表观交联密度。换句话说，当官能化纳米粒子增强PSA时，可在纳米粒子表面上使用宽范围浓度的环氧化物部分，同时不会明显影响PSA层本身的粘合剂硬度或交联密度。此类交联密度可例如通过溶剂凝胶膨胀或另选地机械测试诸如PSA层的应力松弛来测量。可在二氧化硅纳米粒子上使用宽浓度范围的环氧官能化单元，以提供改善的耐溶剂性的益处，同时不会不利地影响其他性质，诸如容易并且可预测的可移除性和耐保持性，例如以便在板安装应用中维持板提升阻力。进一步令人惊奇的是，本发明的粘合剂带在数周和数月(预计到数年)内提供稳定的粘合和性能，甚至当该带储存在潮湿条件和高温下时。此外，本发明的粘合剂带在数周和数月(预计到数年)内提供稳定的粘合，以及易于移除性和保持性能两者，即使当该带在潮湿条件和高温下使用以将聚酯薄膜背衬的感光聚合物板粘结和保持到印刷筒时。在一些情况下，据信在第一PSA层内原位形成环氧基表面改性的纳米粒子是由通过使用和涂覆水性第一底胶层而供应至PSA层的水分辅助的。环氧基表面改性的纳米粒子可根据US6899948 B2的教导制备，其公开内容以引用方式并入本文。
在一些实施方案中，第一PSA还包含硅烷，例如有机硅烷化合物。在一些实施方案中，硅烷可用于对PSA中的二氧化硅进行表面改性。在一些实施方案中，硅烷可优选地包含环氧基团。含环氧基团的有机硅烷化合物的示例可包括β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷和γ-环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷。
在一些实施方案中，硅烷与二氧化硅粒子的比例优选地选择使得1nm2表面积的二氧化硅粒子被0.1分子至5分子的有机硅烷化合物改性。
在一些实施方案中，第一PSA还包含原位形成的硅烷表面官能化二氧化硅纳米粒子。在一些实施方案中，存在于第一PSA层中的官能化二氧化硅纳米粒子包括用环氧基团官能化的有机硅烷改性的表面。在一些实施方案中，硅烷表面官能化的二氧化硅纳米粒子的原位形成包括在已形成第一PSA层之后在第一PSA层上涂覆水性热塑性第一底胶层的步骤。
在一些实施方案中，第一PSA层可包括为阴离子聚合产物的PSA。对于阴离子聚合，优选使用惰性溶剂作为反应介质，诸如脂肪族和脂环族烃，例如，或者芳族烃。
在一些实施方案中，第一PSA层可包含交联剂。对于UV交联，添加UV光引发剂可能是有用的。光引发剂可以是Norrish I或Norrish II型。可以任选地包括许多组光引发剂，如下：二苯甲酮、苯乙酮、苯偶酰、苯偶姻、羟烷基苯酮、苯基环己基酮、蒽醌、三甲基苯甲酰基氧化膦、甲硫基苯基吗啉基酮、氨基酮、偶氮苯偶姻、噻吨酮、六芳基双咪唑、三嗪或芴酮，这些自由基中的每一个自由基可能将进一步被一个或多个卤素原子和/或一个或多个烷氧基基团和/或一个或多个氨基基团或羟基基团取代。代表性概述由J.-P.Fouassier在《光引发、光聚合和光固化的基本原理和应用》(Photoinitiation,Photopolymerization andPhotocuring,Fundamentals and Applications)(Hanser出版社，慕尼黑，维也纳，纽约，1995年)中给出。对于进一步的细节，参考《用于涂料、油墨和油漆的紫外和电子束配方的化学和技术》(Chemistry&Technology of UV&EB Formulation for Coatings,Inks&Paints)，第5卷，A.Carroy，C.Decker，J.P.Dowling，P.Pappas，B.Monroe，由P.K.T.Oldring编辑，由SITA Technology出版，英国伦敦，1994年。
当第一PSA层可从溶液施加时，基于粘合剂中单体的重量分数，添加从0.05重量％至3重量％，或更优选地0.1重量％至2重量％的交联剂可能是有用的。
交联剂通常是金属螯合物或有机化合物，其与共聚单体的官能团反应并且因此直接与聚合物反应。对于热交联，过氧化物也是合适的。对于含酸基团的聚合物，使用双官能化或多官能化异氰酸酯和双官能化或多官能化环氧化物也是可能的。
合适的热交联剂的示例包括乙酰丙酮铝(III)、乙酰丙酮钛(IV)和乙酰丙酮铁(III)。然而，相应的锆化合物例如也可用于交联。除了乙酰丙酮化物之外，相应的金属醇盐，诸如例如正丁醇钛(IV)或异丙醇钛(IV)也同样是合适的。
此外，对于热交联，使用以商品名“DESMODUR”从拜耳(Bayer)出售的多官能化异氰酸酯是可能的。其他交联剂可以是双官能化或多官能化氮丙啶、噁唑烷或碳二亚胺。
当用光化辐射交联时，粘合剂材料可以任选地与交联剂共混。在辐射下交联的优选物质包括例如双官能化或多官能化丙烯酸酯，包括双官能化或多官能化氨基甲酸酯丙烯酸酯，或双官能化或多官能化甲基丙烯酸酯。其简单示例包括1,6-己二醇二丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯或1,2-乙二醇二丙烯酸酯。然而，使用能够在辐射下交联聚丙烯酸酯的任何已知的双官能化或多官能化化合物也是可能的。
在一些实施方案中，第二PSA层可包括与第一PSA层相同或类似的组成。在其他实施方案中，第二PSA层可另外或替代地包含增粘橡胶。在一些实施方案中，第二PSA可包含增粘天然橡胶。在一些实施方案中，第二PSA可包含增粘合成橡胶。在包括多个PSA层的一些实施方案中，所有PSA层均具有为相同的组成。在包括多个PSA层的一些实施方案中，PSA层的组成不同。在各种实施方案中，PSA层包含交联聚合物。
可用的PSA层(独立地包括如本文所公开的第一和第二压敏粘合剂层两者)可具有至少15微米，在一些实施方案中至少20微米，并且在一些实施方案中至少30微米的厚度。在一些实施方案中，PSA层可具有小于200微米的厚度，在一些中小于100微米，并且在一些中小于70微米。在一些实施方案中，其他粘合剂层(如果包括在所公开的制品和组件中)可能受制于相同的厚度限制。
粘合剂层(诸如例如第一和第二压敏粘合剂层)可在它们的外表面中包括凸纹特征部(未示出)。在一些也包括一个或多个剥离衬垫的此类实施方案中，该剥离衬垫可具有面向粘合剂层的压花表面，该压花表面赋予和/或匹配PSA层的外表面上的凸纹特征部。
所公开的制品和组件包括第一底胶层。如本文所指定的第一底胶层是当制品与柔性版印刷板一起使用时最接近柔性版印刷板的底胶层(如果包括多于一个底胶层)。在一些实施方案中，第一底胶层包含热塑性聚合物粘结剂。在一些实施方案中，第一底胶层包含热塑性聚合物粘结剂和无机纳米粒子。
第一底胶层包含乙烯类聚合物的热塑性聚合物粘结剂。在一些实施方案中，第一底胶层包含乙烯乙酸乙烯酯共聚物的热塑性聚合物粘结剂。在一些实施方案中，热塑性聚合物粘结剂还包括蜡和树脂中的一者或两者。在一些实施方案中，热塑性聚合物粘结剂还包含软化点低于150℃的蜡和树脂中的一者或两者。在一些实施方案中，选择热塑性聚合物粘结剂组分连同任何添加剂(诸如蜡和树脂)以提供第一底胶层在80℃至150℃范围内的热粘合剂粘性。在一些实施方案中，热塑性聚合物粘结剂占第一底胶层的总重量的至少30重量％，在一些中至少40重量％，在一些中至少50重量％，在一些中至少70重量％，并且在一些中至少90重量％。
第一底胶层可任选地包含无机纳米粒子。在一些实施方案中，无机纳米粒子包括纳米尺寸的粒子。术语“纳米尺寸的”是指通过通常不大于200纳米(nm)并且优选不大于100nm(在表面改性即官能化之前)的纳米范围中的平均粒径(例如粒子最大尺寸的平均值，或用于球形粒子的平均粒径)来表征的粒子。
纳米粒子的平均粒径可使用任何合适的技术测量，包括例如透射电子显微镜。优选的是，粒径指的是数均粒径，并且利用使用了透射电子显微镜或扫描电子显微镜的仪器进行测量。测量粒径的另一种方法是测量重均粒径的动态光散射法。发现合适的此类仪器的一个示例为购自加利福尼亚州富勒顿的贝克曼库尔特有限公司(Beckman CoulterInc.of Fullerton,CA))的N4 PLUS亚微米粒子分析仪。
在一些实施方案中，无机纳米粒子具有至少10m2/g，更优选至少20m2/g，并且甚至更优选至少25m2/g的表面积。在一些实施方案中，无机纳米粒子包括多孔或无孔特征部。
在一些实施方案中，无机纳米粒子包括溶胶。优选的溶胶含有15重量％至50重量％的分散于流体介质中的胶态粒子。在一些实施方案中，无机纳米粒子包括在流体介质中的溶胶，该流体介质包括水、含水醇溶液、低级脂肪醇、乙二醇、N,N-二甲基乙酰胺、甲酰胺或它们的组合。在一些实施方案中，无机纳米粒子包括在水介质和任选的一种或多种醇中的溶胶。
在一些实施方案中，也可以使用非水性二氧化硅溶胶(也称为二氧化硅有机溶胶)，其为二氧化硅溶胶分散体，其中液相为有机溶剂或水性有机溶剂。可用的二氧化硅溶胶包括其中液相与乳液相容，并且通常是水性或水性有机溶剂的那些。二氧化硅粒子可为球形，通常为球形或针状。术语“针状”是指粒子的大致针状的、伸长的形状并且可包括其它的刺状、棒状、链状以及丝状形状。针状二氧化硅溶胶也可如美国专利5,597,512号或美国专利5,221,497号中所述制备，例如，其公开内容以不与本说明书矛盾的程度以引用方式并入本文。
可用的针状二氧化硅粒子可从日本东京的日产化学工业株式会社(NissanChemical Industries(Tokyo,Japan)以商品名SNOWTEX-UP作为一种含水悬浮液获得。该混合物由20％-21％(w/w)的针状二氧化硅、小于0.35％(w/w)的Na2O和水组成。粒子的直径为约9纳米至15纳米，并且长度为40纳米至300纳米。25℃时，悬浮液的粘度为<100mPas，且20℃时pH为约9至10.5，比重为约1.13。其他可用的针状二氧化硅粒子可从日产化学工业株式会社(Nissan Chemical Industries)以商品名SNOWTEX-PS-S和SNOWTEX-PS-M作为一种水性悬浮液获得，其具有珍珠串的形态。该混合物由20％-21％(w/w)的二氧化硅、小于0.2％(w/w)的Na2O和水组成。SNOWTEX-PS-M粒子的直径为约18纳米至25纳米，并且长度为80纳米至150纳米。通过动态光散射方法测量的粒径为80至150。25℃时，悬浮液的粘度为<100mPas，且20℃时pH为约9至10.5，比重为约1.13。SNOWTEX-PS-S具有10nm-15nm的粒径以及80nm-120nm的长度。
第一底胶层还可包含合适的填料，包括非官能化的二氧化硅粒子，诸如热解法二氧化硅等。
可将形成第一底胶层的组合物作为例如包含可热封聚合物的混合物施加到剥离衬垫上的压敏粘合剂。可将形成第一底胶层的组合物作为例如水性溶剂中的溶液或悬浮液施加到载体。形成第一底胶层的组合物可通过任何合适的方法施加到载体，该方法包括喷涂、涂覆、刷涂、浸没等。在施加之后，可加热形成第一底胶层的组合物以首先蒸发任何溶剂，然后促进热局部互混并且加速压敏粘合剂与无机纳米粒子之间的任何交联反应。在一些实施方案中，可使用热和压力将以上参照图1所述的第一底胶层层压到泡沫层。
在一些实施方案中，可将第一底胶层组合物施加到涂覆在剥离衬垫上的第一压敏粘合剂，并且在施加到泡沫层之前长时间储存，而不需要将第一底胶层迅速层压到泡沫层。该特征在制造中允许更大的柔韧性。此外，在本公开的一些实施方案中，其上具有第一底胶层的压敏粘合剂层以及剥离衬垫辊可长时间储存，并且利用热和压力仍然可靠地层压到泡沫层。
第一底胶层可具有至少1微米，在一些实施方案中至少3微米，并且在一些实施方案中至少5微米的厚度。在一些实施方案中，第一底胶层可具有小于8微米的厚度，在一些中小于12微米，在一些中小于25微米，并且在一些中小于50微米。
第二底胶层可以与第一底胶层相同或不同。第二底胶层可由与第一底胶层相同或不同的组分形成；第二底胶层可由与第一底胶层相同或不同量的一种或多种组分形成；第二底胶层可具有与第一底胶层不同的特性，例如厚度、制造方法等；或它们的任何组合。
在一些实施方案中，泡沫层的一个或两个表面可与任选的表层接触，该表层提供相对于无表层的泡沫层更大的平面硬度。在一些实施方案中，泡沫层可在一个表面或两个表面上具有表层，该表层具有相对于泡沫层的内部或主体的平均空隙体积较低的(或在一些情况下，基本上没有)空隙体积。在一些实施方案中，一个或两个表层可包含提供可弹性地延展的表层的聚合物组合物。在各种实施方案中，具有任何可选的表层的泡沫层包含柔性材料，该柔性材料被选择成提供一层，该层可以围绕直径为100厘米的筒缠绕，而当每个面转而朝向筒的表面时没有层折皱或屈曲。在一些实施方案中，可在一个泡沫层表面上提供较不可延展、较大硬度的弹性表层，在相对的泡沫层表面上使用任选的较低硬度的可延展表层，其中层组成被选择以提供可围绕10厘米直径筒缠绕而在不可延展表层面定向远离筒表面时不引起折皱或屈曲的整个泡沫层。
在一些实施方案中，任选的表层可包含烯属聚合物，包括乙烯乙酸乙烯酯、低密度和中密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯等。此类制品和组件可具有表层，该表层具有以下的厚度：至少1μm、5μm或10μm；小于50μm、125μm或250μm；或它们的组合。
用于形成第一底胶层的组合物可使用已知方法形成。在一些实施方案中，用于形成第一底胶层的方法可包括以下步骤：a)混合官能化硅烷和水性二氧化硅溶胶，b)使硅烷与溶胶表面反应以产生表面改性的二氧化硅溶胶，以及c)将表面改性的二氧化硅溶胶与热塑性聚合物的水性聚合物分散体混合。
制造包括结合至泡沫层的压敏粘合剂层的构造(诸如本文所公开的制品)的方法可包括以下步骤：a)提供涂覆在剥离衬垫上的PSA层；b)用底胶层涂料混合物涂覆PSA层，该底胶层涂料混合物包含热塑性聚合物的水性聚合物分散体和表面改性的二氧化硅溶胶；c)将底胶层涂料混合物交联到PSA层；d)在高温下将底胶层层压到泡沫层，以将底胶层牢固地粘结至泡沫，以及e)任选地将底胶层与泡沫层交联。在一些实施方案中，步骤a)-e)以a)、b)、c)、d)、e)的顺序进行。
本文所公开的一些组件可包括柔性版印刷板。可用的柔性版印刷板可为任何合适的材料。在一些实施方案中，柔性版印刷板包含聚合物材料，该聚合物材料在一些实施方案中为一种或多种聚酯。
本文所公开的一些组件可包括柔性版印刷机板筒，其在本文中也被称为板筒。可用的板筒可为任何合适的材料。在一些实施方案中，板筒包含聚合物材料，该聚合物材料在一些实施方案中为一种或多种聚氨酯。在一些实施方案中，板筒包含金属材料，该金属材料在一些实施方案中为钢。
示例性方面
方面1是一种制品，该制品包括：泡沫层，该泡沫层具有第一表面和相对的第二表面；第一底胶层，该第一底胶层包含热塑性聚合物粘结剂；和第一压敏粘合剂层，该第一压敏粘合剂层具有第一表面和相对的第二表面，该第一压敏粘合剂层包含聚(甲基)丙烯酸酯聚合物和环氧官能化纳米粒子，其中该第一底胶层定位在该泡沫层的该第一表面与该第一压敏粘合剂层的该第二表面之间。
方面2为根据方面1所述的制品，其中该第一底胶层还包含二氧化硅。
方面3为根据方面1至3中任一项所述的制品，该制品还包括第二底胶层和第二压敏粘合剂层，其中该第二底胶层定位在该泡沫层的该第二表面与该第二压敏粘合剂层之间。
方面4为根据方面1至3中任一项所述的制品，该制品还包括定位在该第一压敏粘合剂层的该第一表面上的第一剥离衬垫。
方面5为根据方面3或4中任一项所述的制品，该制品还包括定位在该第二压敏粘合剂层的该第二表面上的第二剥离衬垫。
方面6为根据方面1至5中任一项所述的制品，该制品还包括定位在该泡沫层的该第一表面与该第一底胶层之间的第一表层。
方面7为根据方面2至6中任一项所述的制品，该制品还包括定位在该泡沫层的该第二表面与该第二底胶层之间的第二表层。
方面8是一种组件，该组件包括柔性版印刷板；和安装带，该安装带包括：泡沫层，该泡沫层具有第一表面和相对的第二表面；第一底胶层，该第一底胶层包含热塑性聚合物粘结剂；第一压敏粘合剂层，该第一压敏粘合剂层具有第一表面和相对的第二表面，该第一压敏粘合剂层包含聚(甲基)丙烯酸酯聚合物和环氧官能化纳米粒子，其中该第一底胶层定位在该泡沫层的该第一表面与该第一压敏粘合剂层的该第二表面之间，其中该第一压敏粘合剂层的该第一表面附接到该柔性版印刷板。
方面9为根据方面8所述的组件，其中该安装带还包括第二底胶层和具有第一表面和相对的第二表面的第二压敏粘合剂层，其中该第二底胶层定位在该泡沫层的该第二表面与该第二压敏粘合剂层的该第一表面之间。
方面10为根据方面8或9所述的方面，还包括板筒，其中该板筒经由该第二压敏粘合剂层的该第二表面附接到该安装带。
方面11为根据方面1至10中任一项所述的方面，其中该第一压敏粘合剂层包含聚丙烯酸酯聚合物。
方面12为根据方面1至11中任一项所述的方面，其中该第一压敏粘合剂层包含增粘聚丙烯酸酯聚合物。
方面13为根据方面1至12中任一项所述的方面，其中该第一压敏粘合剂层包含聚丙烯酸酯聚合物，该聚丙烯酸酯聚合物包含衍生自极性单体的单元，其量为该聚丙烯酸酯聚合物总重量的0.1重量％至15重量％、0.5重量％至15重量％，或3重量％至12重量％。
方面14为根据方面13所述的方面，其中该极性单体选自由以下组成的组：丙烯酸、衣康酸、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、丙烯腈、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸缩水甘油酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯、丙烯酸苄基酯以及它们的组合。
方面15为根据方面1至14中任一项所述的方面，其中该第一压敏粘合剂层包含聚丙烯酸酯聚合物，该聚丙烯酸酯聚合物包含衍生自羧酸官能化单体的单元，其量为该聚丙烯酸酯聚合物总重量的0.1重量％至15重量％、0.5重量％至15重量％，或3重量％至12重量％。
方面16为根据方面1至15中任一项所述的方面，其中该第一压敏粘合剂层包含聚丙烯酸酯聚合物，该聚丙烯酸酯聚合物包含衍生自丙烯酸单体的单元，其量为该聚丙烯酸酯聚合物总重量的0.1重量％至15重量％、0.5重量％至15重量％，或3重量％至12重量％。
方面17为根据方面1至16中任一项所述的方面，其中该第一压敏粘合剂层还包含二氧化硅。
方面18为根据方面1至17中任一项所述的方面，其中该第一压敏粘合剂层包含热解法二氧化硅。
方面19为根据方面1至18中任一项所述的方面，其中该二氧化硅粒子具有以下的厚度的平均一次粒径：至少5nm，或10nm；小于50nm、100nm或200nm；或它们的任何组合。
方面20为根据方面1至19中任一项所述的方面，其中该第一压敏粘合剂层包含硅烷。
方面21为根据方面1至20中任一项所述的方面，其中该第一压敏粘合剂层包含有机硅烷。
方面22为根据方面21所述的方面，其中该有机硅烷包含环氧基团。
方面23为根据方面22所述的方面，其中该有机硅烷选自β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷和γ-环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷。
方面24为根据方面21至23中任一项所述的方面，其中二氧化硅相对于该有机硅烷的该量使得该二氧化硅粒子的1nm2的表面积被0.1分子至5分子的该有机硅烷化合物改性。
实施例
这些实施例仅是为了例示性目的，且并非意在过度地限制所附权利要求书的范围。尽管示出本公开的广义范围的数值范围和参数为近似值，但尽可能精确地记录具体示例中示出的数值。然而，任何数值都固有地包含某些误差，其各自的测试测量中所存在的标准偏差必然会引起这种误差。最低程度上说，并且在不试图将等同原则的应用限制到权利要求书的范围内的前提下，至少应当根据所报告的有效位数并通过应用惯常的四舍五入法来解释每个数值参数。
除非另有说明，否则实施例中使用的所有化学品均可得自所提到的供应商。
材料
测试方法
耐摩擦性测试
根据ASTM D7835/D7835M–13：“使用机械摩擦机确定有机涂层的耐溶剂性的标准测试方法(Standard Test Method for Determining the Solvent Resistance of anOrganic Coating using a Mechanical Rubbing Machine)”测试摩擦阻力，进行以下修改。将施加具有两英寸(5.1厘米)的行程长度的30+/-7克的负荷的机械手指(筒直径为0.625英寸)用四层干燥的干酪包布覆盖。
测试样本如下制备：通过从补充粘合剂表面移除剥离衬垫并将样本粘附到板上，然后移除主剥离衬垫，将测量为1英寸宽×5英寸长(2.54厘米×12.7厘米)的双面压敏粘合剂带构造的样品粘附到测量为2英寸宽×6英寸长(5.1厘米×15.2厘米)的不锈钢板上。然后以完全覆盖待测试的粘合剂表面积的如此方式将80:20(v:v)乙醇/乙酸乙酯的溶剂组合滴到暴露的粘合剂表面上。
然后用显微镜载片覆盖其上具有溶剂的粘合剂表面，以防止溶剂蒸发。一分钟后，移除载片，并且使用薄纸将粘合剂表面吸干，以移除任何残余的游离溶剂。然后将测试样本板牢固地保持至摩擦机平台，并立即使用机械手指的15次摩擦循环评价其耐摩擦性。一次循环由在暴露的溶剂浸泡的粘合剂表面上以每分钟15个循环的速率的一个完整的向前和向后运动组成。
在机械摩擦处理期间，监测样本表面以观察和记录冲程循环数，在此期间粘合剂首先开始形成磨损的笔尖。在15次摩擦循环后，停止测试，并检查探针和粘合剂表面的自由粘合剂笔尖。自由笔尖是指通过手指接触可以容易地沿着粘合剂表面移动的那些或者在仔细检查之后在干酪包布覆盖的探针上检测到的那些产生不合格的耐摩擦性测试结果的笔尖。相比之下，导致没有笔尖或保持良好附接到粘合剂表面的笔尖(在干酪包布覆盖的探针上没有检测到)的测试产生通过的耐摩擦性结果。
底胶溶液的制备
底胶溶液通过根据表1中所示的量用去离子水稀释热塑性聚合物分散体，并且在4盎司玻璃瓶中混合来制备。所得底胶具有83厘泊的布氏粘度，并且固体含量为30.2重量％。
表1：底胶溶液1
实施例 热塑性聚合物分散体(克*) 去离子水(克) 二氧化硅溶胶(克*)
底漆 30.8 30.9 13.2
*如上文材料图表中所列的材料重量，即，在所述稀释度或固体含量下。
压敏粘合剂转印带的制备(A)
实施例1A
粘合剂前体浆料通过以下方式制备：将90重量份(pbw)IOA、10pbw AA、33.0×10- 6pbw IOTG和0.04pbw光引发剂混合，并且在氮气氛下通过暴露于具有300纳米-400纳米，并且最大为351纳米的光谱输出的紫外线辐射源来使其部分地聚合，以提供具有约3Pa*s(3000厘泊)的粘度和约8％的单体转化率的浆料。将100克部分的浆料称重到8盎司玻璃瓶中，并且将额外量的0.12克三嗪、0.375克HDDA和0.12克光引发剂添加到浆料中，随后依次称重2.67克额外重量的二氧化硅，然后用刮刀混合到浆料中。然后盖上玻璃瓶并且连续滚动过夜以将二氧化硅和其他成分均匀地分散在浆料中。
在涂覆前约96小时(4天)，将0.6克硅烷2混合到浆料中。然后将该粘合剂浆料刮涂到剥离衬垫的压花侧上，并且借助于一系列在富氮气氛中具有300纳米-400纳米，并且最大为351纳米的光谱输出的灯将其暴露于紫外线辐射持续105秒的时间，以提供510毫焦耳/平方厘米的总剂量，如使用校准的NIST辐射计所测量。从而获得在离型衬垫的压花表面上具有大约0.002英寸(51微米)厚的压敏粘合剂(PSA)层的粘合剂转印带。在使用之前，将粘合剂转印带在环境条件下储存。
实施例2A
使用与实施例1A相同的材料和程序制备实施例2A，不同之处在于硅烷2的添加量为0.1克。
比较例1A
使用实施例1A的程序和配方来制备和涂覆粘合剂浆料以形成粘合剂转印带，不同之处在于省略了硅烷2成分的添加。
比较例2A
使用实施例1A的程序和配方来制备和涂覆粘合剂浆料以形成粘合剂转印带，不同之处在于用硅烷1代替硅烷2成分的添加。在添加硅烷1的2-3分钟内，粘合剂浆料快速变得粘稠，然后凝胶化并且不适合用于涂覆。
已涂底胶的压敏粘合剂转印带的制备(B)
实施例1B、实施例2B和比较例1B
使用#18线圆形迈耶棒将底胶溶液的湿层施加到粘合剂转印带实施例1A、实施例2A和比较例1A。将底胶涂层在49℃的强制空气对流烘箱中干燥并且固化持续120秒，得到8.5g/m2的干燥底胶层覆盖率。
粘合剂粘结的泡沫层压材料(C)的制备
实施例1C、实施例2C和比较例1C
将实施例1B、实施例2B和比较例1B的已涂底胶的粘合剂转印带层压到泡沫层，实现方式如下：通过使二者穿过加热的辊隙，使得泡沫与底胶之间的界面粘结(通过保持温度在126℃与131℃之间持续大于两个2秒穿过加热的辊隙)。使用相同的加热隙处理，将补充的已涂底胶的粘合剂转印带粘结到相对的泡沫表面。因此，补充的已涂底胶的粘合剂转印带提供了用于将粘合剂粘结的泡沫层压材料粘结到不锈钢板的手段，以便完成每个实施例的耐摩擦性测试。在制备已涂底胶的压敏粘合剂转印带(B)实施例和比较例后最少5天，评价每一者的耐溶剂性测试。对于实施例1C、实施例2C和比较例1C，目视观察到粘合剂表面的第一次变形的循环数分别记录为超过15次循环、超过15次循环和1次循环至第一次形成笔尖期间。在15次摩擦循环后，停止测试，并检查探针和粘合剂表面的自由粘合剂笔尖。对于实施例1C和实施例2C，粘合剂表面未受干扰，没有观察到笔尖(通过结果)，而对于比较例1C，在由往复手指接触的整个区域中形成许多松散笔尖(失败结果)。
预示性实施例3A、实施例3B和实施例3C
干燥粉末形式的环氧丙氧基表面改性的二氧化硅纳米粒子填料可首先根据US6899948 B2填料C制备，不同之处在于A-174硅烷可使用类似量的硅烷2代替。接下来，实施例3A、实施例3B和实施例3C可以使用与以上实施例1A、实施例1B和实施例1C相同的材料和程序来制备，不同之处在于所添加的二氧化硅和硅烷2可使用2.67克干燥粉末形式的环氧丙氧基表面改性的二氧化硅纳米粒子填料来代替，并且该程序可以完成使得该填料添加在涂覆之前至少4天发生。
在制备已涂底胶的压敏粘合剂转印带3B(根据与实施例2B相同的程序)后最少5天，可评价耐溶剂性测试。可以报告目视观察到的粘合剂表面的第一次变形的循环数并发现大于12次循环。在15次摩擦循环后，停止测试，检查粘合剂表面并发现其被一些移位的粘合剂稍微干扰，但在粘合剂表面上没有松散的或自由的笔尖，或没有附接到干酪包布覆盖的手指上(这将指示通过的结果)，或其他情况。
本文引用的专利、专利文献和公布的全部公开内容均全文以引用方式并入，如同每个文件都单独引用一样。如果在所写的本说明书和以引用方式并入本文的任何文献中的公开内容之间存在任何冲突或矛盾，则将以所写的本说明书为准。在不脱离本公开的范围和实质的情况下，对本公开进行的各种变型和更改对于本领域的技术人员而言将变得显而易见。应当理解，本公开并不旨在受本文中示出的例示性实施方案和实施例的不当限制，并且此类实施例和实施方案仅以举例的方式呈现，本公开的范围旨在仅受本文中如下示出的权利要求书的限制。

Claims (15)

1.一种制品，所述制品包括：
泡沫层，所述泡沫层具有第一表面和相对的第二表面；
第一底胶层，所述第一底胶层包含热塑性聚合物粘结剂；以及
第一压敏粘合剂层，所述第一压敏粘合剂层具有第一表面和相对的第二表面，所述第一压敏粘合剂层包含聚(甲基)丙烯酸酯聚合物和环氧官能化纳米粒子，
其中所述第一底胶层定位在所述泡沫层的第一表面与所述第一压敏粘合剂层的第二表面之间。
2.根据权利要求1所述的制品，其中所述第一底胶层还包含二氧化硅。
3.根据权利要求1或2所述的制品，所述制品还包括第二底胶层和第二压敏粘合剂层，其中所述第二底胶层定位在所述泡沫层的第二表面与所述第二压敏粘合剂层之间。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的制品，所述制品还包括定位在所述第一压敏粘合剂层的第一表面上的第一剥离衬垫。
5.根据权利要求3或4所述的制品，所述制品还包括定位在所述第二压敏粘合剂层的第二表面上的第二剥离衬垫。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的制品，所述制品还包括定位在所述泡沫层的第一表面与所述第一底胶层之间的第一表层。
7.根据权利要求3至6中任一项所述的制品，所述制品还包括定位在所述泡沫层的第二表面与所述第二底胶层之间的第二表层。
8.一种组件，所述组件包括：
柔性版印刷板；以及
安装带，所述安装带包括：
泡沫层，所述泡沫层具有第一表面和相对的第二表面；
第一底胶层，所述第一底胶层包含热塑性聚合物粘结剂；
第一压敏粘合剂层，所述第一压敏粘合剂层具有第一表面和相对的第二表面，所述第一压敏粘合剂层包含聚(甲基)丙烯酸酯聚合物和环氧官能化纳米粒子，其中所述第一底胶层定位在所述泡沫层的第一表面与所述第一压敏粘合剂层的第二表面之间，并且其中所述第一压敏粘合剂层的第一表面附接到所述柔性版印刷板。
9.根据权利要求8所述的组件，其中所述安装带还包括第二底胶层和具有第一表面和相对的第二表面的第二压敏粘合剂层，其中所述第二底胶层定位在所述泡沫层的第二表面与所述第二压敏粘合剂层的第一表面之间。
10.根据权利要求9所述的组件，所述组件还包括板筒，其中所述板筒经由所述第二压敏粘合剂层的第二表面附接到所述安装带。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的制品或组件，其中所述聚(甲基)丙烯酸酯聚合物是增粘的。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的制品或组件，其中所述聚(甲基)丙烯酸酯聚合物包含衍生自极性单体的单元，其量为所述聚丙烯酸酯聚合物总重量的0.1重量％至15重量％。
13.根据权利要求12所述的制品或组件，其中所述极性单体选自由以下组成的组：丙烯酸、衣康酸、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、丙烯腈、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸缩水甘油酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯、丙烯酸苄基酯以及它们的组合。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的制品或组件，其中所述环氧官能化纳米粒子包括具有至少5nm、小于200nm或它们的任何组合的平均一次粒径的二氧化硅。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的制品或组件，其中所述环氧官能化纳米粒子包括热解法二氧化硅。
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