CN1171288A - 含硫化氢气体中氨的裂解方法和设备 - Google Patents

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Abstract

描述了催化裂解含硫化氢流体中的氨的方法,其中在装有合适催化剂的反应区中加入流体,回收催化裂解的流出物,所述反应区域的温度是1000—1400℃,使用这种方法的反应器包括至少一个加热室(3,4)和至少一个催化室(11),在其催化室裂解氨,而不产生硫化氢。根据另一种实施变型,该反应器在加热元件之间所确定的空间里可以装至少一种催化剂。

Description

含硫化氢气体中氨的裂解方法和设备
本发明涉及一种在含硫化氢的气流或液流中的氨的催化裂解的方法和设备。本发明还涉及其在硫化氢去除方法和设备中的应用。
人们熟知，石油可能含有吲哚或吡啶型的含氮分子。催化氢化精炼操作时，这些分子中的氮转化成氨(NH3)。这种氨可用水洗涤除去，由于硫化氢(H2S)的存在，得到一种硫化铵水溶液。直到现在，在用其蒸气浓缩H2S和NH3后，这种水溶液送去焚烧。由于涉及环境的原因(因SO2污染)，实际上不再允许这样处理。
当前，石油炼油厂将这种产品送到Claus设备的热段。如果氨燃烧不好，往往是这种情况，则生成如硫酸铵或亚硫酸铵之类的固体盐，这些固体盐在Claus设备最冷的部分会造成堵塞，特别是在硫冷凝器造成堵塞。为了更好地燃烧氨，应该将氨与空气均匀混合，火焰温度要高。但是，人们观察到生成氮氧化物，这有利于亚硫酸酐(SO2)氧化成硫酸酐(SO3)。这时Claus催化剂变成硫酸盐，还观察到在设备的冷却部分出现腐蚀。
用比较复杂的燃烧系统进行一些改进，比如采用分流部分H2S的单一的燃烧器，或两个燃烧器，一个分流H2S，另一个分流含氨的气体。这些改进的缺陷是成本高、将H2S/SO2比调节到2非常困难，而这个比值是达到高的Claus设备利用率必不可少的。
另一方面，氨的燃烧对Claus设备的转换有直接的影响：
-由于增加注入空气量的稀释作用；
-由于产生水蒸气对热力学平衡的不利影响。
于是，与物料中有同样量的H2S但没有氨时的设备运行相比，Claus设备物料(H2S)中有18.7％(体积)氨可引起注入气体流量增加53.7％，产生的含硫产品增加47.8％(B.G.Goar Hydro carbon，ProcessingJuly 1974，p129-132)。
为了避免这些缺陷，曾研究过一种比较有益的方法，这种方法在于将氨裂解成氮和氢。
例如，美国专利US4273748和4273749描述了应用以铁或镍为主要组分的催化剂，为的是使来自于炭气化的氨分解。然而，硫化氢使这种催化剂中毒。这需要分两步操作：
-在第一步，让这种气体在温度450-700℃通过催化剂，以便基本上带走所有的硫化氢；这种硫化催化剂应该通过氧化再生；
-在第二步，这种纯化的气体通过温度达到900℃的催化剂清除差不多是所有的氨。
专利US4374105描述了用氧化锌分解在H2S存在下的氨。这种催化剂不能够转换全部的NH3，另外还需要氧化再生步骤。
最后，德国专利DE3209858描述了一种方法，根据这种方法，在温度为1000-1200℃和硫化氢的存在下，用以镍为主要组分的催化剂进行催化离解氨。
根据这篇专利，由待处理气体同补充的燃料气一起还原燃烧而获得这些高温。含氨的待处理气体与燃料气和空气进行混合，然后它们一起进行还原燃烧，在催化离解氨的步骤上游，从处理残余硫化氢来看有许多严重缺陷：
-燃料气燃烧产生大量的水，这就造成从氨离解反应器出来的全部气体不可能原封不动地送到Claus设备。在这份德国专利中，约三分之二的这种气体应该冷却，以便这种燃烧的水在分配柱中冷凝。此外，如此冷凝产生的水可能含有某些杂质(微量未离解的氨、微量硫化氢等)，因此，不预先处理就排放到环境中是不可能的。
-燃料气(一般由甲烷和其它轻烃构成)燃烧产生大量二氧化碳，考虑到在氨离解催化区域的条件(高的温度和硫化氢分压)，这些二氧化碳与硫化氢反应生成大量硫氧化碳和二硫化碳。然而，人们熟知其后在Claus设备的催化床，这些产物是特别难水解的；
-最后，燃烧时燃烧物的存在导致氮的存在，氮不可能冷凝，但会稀释气体混合物。
本发明的一个目的是克服现有技术的缺陷。另一个目的是尽可能少地往大气中排放有毒的污染物。还有一个目的是尽可能长久地保持催化剂良好的使用状态，同时避免再生。另一个目的涉及陶瓷材料制的催化热炉的应用，这种炉特别适合在含硫化氢的气体中氨的催化裂解。
更确切地说，本发明涉及一种在含硫化氢的流体中氨的催化裂解的方法，其中将这种流体加入装有适当催化剂的反应区域里，回收催化的裂解物流。所述反应区域的温度一般是1000-1400℃，这个温度是采用在反应区域内的加热部件或热交换部件来达到的。
在任何情况下都没有把待处理气体与补充离解反应所必需的热量的流体混合。
在反应区域只加这种流体的本发明方法需要一种简单的设备，与专利DE3209858相反，这种方法直接将从氨离解反应器出来的全部气体送到Claus设备，而不稀释气体。这样能够提高转换的产率。
优选地，反应区域的温度是1150-1250℃。
根据另一个特征，反应区域的压力一般是引入流体的压力，流体与这种催化剂进行接触。
有利地，这个压力可以是1.05-5绝对巴。
根据本发明的另一个特征，可以在催化反应区域中的停留时间为0.1-100秒，优选的是0.5-10秒这样的流量加入这种流体。停留时间越短，最后的温度越高。
在这些操作条件下，氨的转换率高于99.5％，在非常长的时间里，例如至少2000小时仍然高于99.5％。
硫化氢的转换率是10％，一般保持低于10％，有利地低于4％，优选地低于2％。
处理的物料可以是液体或气体。一般地，这些物料是含NH4OH和H2S的水溶液形式，或含H2S、NH3的气体形式和可能是水蒸气的形式。这些物料可以是至少一种选自于由炼油厂残余水蒸气带出的设备顶部的流出物、炭气化流出物和生物气体(biogaz)组成的组中的流出物。
含有氢氰酸的焦化厂流出物(焦化厂气)还可以根据本发明的方法和设备进行处理。在水蒸气存在下，根据已知的反应，氢氰酸离解生成氮、氢和一氧化碳，然后是二氧化碳。得到的氢可以改善下游Claus设备转换率。
在除去氨以后，这时硫化氢可用通常的方式进行破坏。例如在处理炼油厂残余水蒸气带出的设备顶部的流出物的情况下，裂解后的气体可以非常自然地送到Claus设备的热段。在没有可以自由使用的Claus设备的情况下，可以使用能纯化含H2S气体的任何方法，例如采用化学吸收的方法。
使用的催化剂可以选自下述的组中：至少一种第VIII族贵金属、至少一种第VIIB族的金属、至少一种第VIIB族金属与至少一种第VIII族金属混合物、至少一种第VIB族的金属、至少一种第VIII族非贵金属与至少一种第VIB族金属混合物、和至少一种第VIII族非贵金属与至少一种第VIII族贵金属混合物。
优选地，可以使用钻或镍与钼或钨的混合物。
在第VIIB族的金属中，单一的或与第VIII族贵金属结合的铼更可取：Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt，有利地是Re-Pt。
如作为参考文献列于本文的EP-A-27069所描述的那样，可以使用含有铈的其他一些催化剂。
这种催化剂可以是载带(氧化铝、二氧化硅、二氧化硅-氧化铝、氧化钛、氧化锆、堇青石)的金属状、颗粒或挤压物(例如Co-Mo的氧化物或硫化物)状。
根据第一种实施方式，该反应区域通常是装有能达到很高温度的催化剂的反应器，优选的是陶瓷制成的反应器，这种反应器采用基本上与反应器轴垂直的加热部件或热交换部件加热，因此是沿流体流动方向的加热部件或热交换部件加热。更确切的说，本发明涉及一种按照轴来说是扁长形的催化反应器，这种反应器在一端包括至少一个至少一种物料的进料部件，在相对的一端，至少一个排出产物流的部件，这种反应器有许多呈基本平行的可决定其横段(截面)的层状排列加热部件，这些部件基本上与这种反应器的轴垂直，以便在所述这些部件和/或由这些部件构成的层之间形成物料和/或物流循环的空间或通道，该反应器的特征在于，根据第一种实施方式，它包括至少一个基本反应区(Zi)，按照轴来说，沿着物料和/或物流流动的方向有一个装所述加热部件的加热室，接着是一个装至少一种催化剂的催化室。
这些气体循环到加热区域，然后循环到催化区域的交替循环能够以几乎等温方式离解氨，因此，比在DE3209858描述的绝热反应器的情况下达到更好的氨转换率。
这种反应器可只有一个基本反应区Z，这个区有一个与物料进料部件相连的加热室，在其下游有一个与抽取物流的部件相连的催化室，特别是当处理的物料被氨稀释时更是如此。
根据另一种实施方式，这种反应器可以有多个基本反应区Zi，有利地，i是1-10，这些反应区沿其轴串联配置，在上游区域Zi-1催化室与下游的这个区域Zi的加热室相邻。这个区域Zi加热室的温度有利地高于上游区域Zi-1的温度，其区域Zi-1的温度反过来高于区域Zi-2的温度，在上游更高，以此类推。
还可以将这种催化剂加入至少在加热部件与加热室之间限定的空间部分，优选的是在温度至少是600℃的空间部分。
这种区域的长度以及其数量取决于物料中氨的浓度和所选择的转换率。
根据该设备的第二种实施方式，催化反应器可以包括许多呈基本平行的，可确定横截面(段)的层状排列加热部件，这些部件基本上与这种反应器的轴垂直，以便在所述这些部件和/或由这些部件构成的层之间形成物料和/或物流循环的空间或通道。这些空间装填至少一种催化剂。
根据该设备的这两种实施方式，每个加热横截面(段)包括至少一个加热部件或热交换部件。
可以沿这种反应器的整个长度方向装填催化剂，但是因为不在低的温度下转换，所以唯独在温度范围至少是600℃的空间装填这种催化剂是有利的。优选地，在温度高于900℃的空间装填其催化剂。于是有很大的经济意义。
根据这第二种实施方式，与第一种方式相反，不再有催化绝热区域。其温度分布曲线可以带有水平段或没有没有水平段地增高。配置至少一个与反应器轴基本平行的耐火材料挡板，以便将物流分隔开可能是有利的。这样，这种挡板就参与了辐射交换。
这样就限定了至少两个基本平行的通道，其中配置所述的基本反应区域或所述的加热部件，此时这些加热部件之间的空间装填催化剂。
一般在与反应器轴基本垂直的、相继独立的横向隔层板的间隔或通道中构成这些加热部件。根据反应器的一个特征，这些加热部件可以包括其中装电阻元件的套管。例如这种实施方式是法国专利FR2662158中描述的实施方式，这篇专利作为参考文献列于本文。根据这同一篇专利，在套管与电阻元件之间的内部空间里，在压力一般高于反应器内反应气体的压力的条件下，可以循环含有氢、氮、水蒸气或这些产物的混合物的气体。
根据另外一种实施变型，这些加热部件可以是至少一个热交换部件，该部件包括由至少一个套构成的一根管，其管与热交换气体或气体混合物进料部件相连接，该热交换器适于与在热交换部件外部循环的一种或多种反应剂(流出物)进行热交换。其热交换部件一般有至少一个与这种或这些流出物进行热交换的一种气体或气体混合物向反应器外的排放器。有利地，这种热交换部件与气体燃烧器连通该燃烧器又同燃料气和燃烧气进料部件连接，如作为参考文献列于本文的FR2616518、FR2616520和FR2715583所描述的那样。
电加热或用热气加热的控制器和调制器一般与每个基本区域的加热室连接起来，更一般地，与每个加热横段(截面)连接起来，其横截面的流体循环空间装填这种催化剂。
根据本发明的其中一个特征，或者独立地，或者以横排列，或者以小组方式将电能或热气以独立的方式给加热室供料，以便沿加热室确定加热截面，这样就能够调制沿整个这个区域所提供的能量。
这些加热段的调制可按通常的方式进行；在电加热的情况下，对应于上述加热段的加热元件一般由多组可控硅调制器供电。多个变压器或许能够一开始就配接电压，而调制器能够对输入功率进行连续的精密调节。
为了能够调节整个系统，每个加热段可以安装与温度相适合的有保护套的热电偶高温计；这些高温计配置在物料循环的空间里，在电加热的情况下，这些信息传送到能控制可控硅调制器的调节器。
在每个加热区域的温度分布曲线图一般是增大的，而催化区域基本上是绝热的。在加热段之间的空间装填催化剂的情况下，这种温度分布曲线图可能带有水平线段或不带水平线段地而增大，不再有绝热区域。
给第一个加热室提供的电能是这样的，在所研究的相当高温度的加热室，它产生一个允许有物料平均温度的很大温度梯度，这样有利于转换反应。
本发明还涉及一种本发明催化反应器在除去气体中的硫化氢和氨的综合法中的应用，这种气体可能含有氢氰酸的氢。
人们知道，除去硫的Claus型设备包括一台可接收含硫化氢和空气的物料的燃烧器(B)，这种燃烧器安装在Claus设备燃烧室(CC)进口处。在燃烧室的下游，安装一台回收燃烧积蓄能的锅炉(Ch)。将锅炉的流出物在硫冷凝器Ci中冷却，回收硫。将冷凝器的气体流出物加到至少一台设备(Di)中，这台设备包括流出物的再加热器(Ri)，后接Claus催化床(CRi)，依次接回收排除硫的流出物中的固体硫的硫冷凝器(Ci)。这种除硫的流出物最后可以送到在Claus后的气体处理设备TGT。
根据本发明，含有H2S、NH3和N2O的待处理气体(或许排除了水)，在汽提器S中含有这种气体，并且被这种蒸气预热，将这种气体加到本发明裂解(离解)催化反应器(F)中。
基本除去氨的裂解气体流在非常高的温度下可以至少部分地加入：
1-加到Claus设备的燃烧器(B)进料中。
这种解决办法能够限制可能补充的气体燃料，同时回收这种锅炉(Ch)经反应器F放出的热量。
2-在Claus设备燃烧室CC出口。
这种解决办法能够回收锅炉经反应器F放出的热量，特别能够避免氨离解产生的氢气的燃烧，因此能够限制稀释Claus催化床用的气体，这就改善了这些床的硫的回收率。
3-设备(Di)再加热器(Ri)，在催化床进口(CRi)。
这种解决办法能够降低Claus设备的操作费用，简化其设计(这种再加热器可以用与热气体简单混合的方法代替)。如前面所述，这种解决办法能够避免氨离解产生的氢的燃烧。
离解反应器F的热流出物，一旦冷却还可以加到在Claus后的处理气体设备(TGT)的进口。
当TGT是一种加入氢化步骤的方法(例如SCOT)时，这种解决办法和解决办法2和3都能够简化这种步骤，还降低生成氢气必需消耗的燃料气，因为利用了离解氨产生的氢气。一般微量(-1％体积)SE的烃在催化离解炉F中还原成H2、CO、CO2，这些解决办法就有可能。
以图示的方式说明本发明方法和设备能更好地理解本发明，其中：
图1和2表示沿套筒轴的反应器纵向剖面图，
图3说明了加热室的实施细节，这个室是另外由套管的气体供料的，
图4和5表明这种设备的另一种实施方式，这种设备中横向加热元件间的空间装填催化剂。
根据一种实施方式，图1表示垂直的、扁长状的和矩形截面的陶瓷反应器(1)，这种反应器包括能够由进口孔(5)往该反应器进反应气体混合物料的分配器(2)。其气体反应混合物含有水蒸气、SO2和NH3的混合物，它在这个图上未绘出的通常的预加热区预加热，优选的是采用对流法预加热。该反应器包括两个串联的基本反应区Z1和Z2，每一个反应区都有一个加热室和一个催化室，其长度可从一个基本反应区到另一个反应区而有所改变。每个反应器加热室包括许多个以平行层状配置的由套管(4)围住的电加热部件(3)，在一平面(图面)内构成四方格的网。这些层限定了根据物料流出方向规定的与反应器轴基本垂直的横向加热段，每个横加热段包括至少一个加热部件。
借助未表示的电极对以独立的方式向这些加热段提供电能，热偶高温计探头(7)浸没在物料于这些套管(4)间循环的空间中，通过在这个图上未绘出的通常的调节与调制设备，能够自动调节每个加热段的温度。在第一个加热室中，加热这些套管使物料的温度快速从150-300℃(预加热温度)达到约1100℃。
平行的层在一个平面(该图的平面)内可以构成四方格的网，如图1所表示的。在这个图1上，表示出6个平行加热层，它们限定了4个横加热段。这些数目可以根据其浓度，特别是待处理气体的流量进行改变。
在能够将物料加热例如直到1100℃的第一个基本反应区的第一个加热室之后，在两块打孔的格栅(12)之间配置第一个催化室(11)，例如在这个催化室装填如EP27069所描述的蜂窝状催化剂，由此孔将加热到1100℃的物料加到这个催化区中。
在物料通过第一个催化室后，这时其温度降到1000℃。第一个催化室与第二个基本反应区Z2相邻，与第二个基本反应区对应的第二个加热室能够将流出物的温度升到约1250℃。在第二个催化室出口，这个温度降低到1200℃。
回收的流出物基本不再含氨，将这种流出物收集到反应器(1)下部(8)，由出口孔(10)抽出。其流出物主要含硫化氢、氢和氮。
在图2上，根据另一种实施方式，表示出矩形截面的扁长状的反应器(1)，其图的这些标号与图1的相同。该反应器包括平行层状配置的套管(4)，这些套管限定了与反应器轴垂直的多个横向段，在一个平面(该图的平面)内还构成四方格的网。多个层由与轴基本平行的陶瓷壁(22)分隔开，在这种简单的情况下，其壁限定成两个通道。这些壁具有能够产生湍流的形状，这些壁在每个套管(4)有许多蜂窝。这些反应器的壁还可以有如这个图所示的蜂窝。
图3表示了这个反应器的与图1或2结合描述的相同元件；图3表示了在一端有孔(31)的保护外壳(30)，由此孔加入例如含氮的气体G。在另一端安装了阀(未表示出)的另外一个孔能够调节这种气体G的流量。这个保护外套(30)固定在反应器(1)的金属框架上并将全部电阻及装着它的套管等除了供给电能的电阻端头之外的那些部件都包围起来。呈别针状的电阻丝(3)借助比如用陶瓷纤维垫片之类的垫片(18)定位在套管(4)中，带有允许例如氮气之类的气体通过电阻与套管之间的空间(24)的通道(23)。
相对于反应器中反应气体的压力来说，气体G稍微超压地进行循环，这就保证了非常好地控制气氛，还能保证这种气体G向反应气体的循环空间更好地扩散。
电阻空间与反应气体循环空间之间的绝对压力差，即超压，优选的是电阻空间中的压力高于反应空间的压力至少0.1％，往往至少1％。不需要很大的超压，往往在电阻空间中的压力低于反应气体循环空间的压力的2倍。
图3还表示了本发明加热区域的一种详细实施方式。使用圆柱形电阻(3)作为电加热器。这些电阻在其每个端都包括冷区域还有中心区域部分，这个中心区域是例如约整个长度68％的加热区域。
制作一个矩形截面反应器，其壁由隔热耐高温的混凝土(14)和金属框架(15)构成。在两个相对的侧壁上打圆形的孔，其孔通过为电阻(3)直径二倍的套管(4)，例如陶瓷套管。套管(4)用密封垫系统(16)定位，这种密封垫系统在金属框架凹槽中的耐高温材料绳(17)、例如在陶瓷材料绳上起作用。电阻(3)在套管(4)中是借助垫片(18)定位的，例如陶瓷材料垫片，这种垫片带有允许比如含氮气之类的气体G通过的孔(23)，在外套(30)中经管(31)加入电阻到空间(24)中。
由其端超出外套(30)的电极对(6)供电的电阻(3)加热区域，使其加热区域不穿过通过隔热混凝土壁的孔的方式定位。使用密封垫绳(17)不是必需的，因为在本发明的范围内它有定位部件的作用，保证这种反应器内部和外部尽可能完美地密封不是主要目的。这种密封垫还可以用更简单的套管定位部件代替更有利，例如简单的耐高温材料垫圈。
这样，采用相继的水平排列方式在其壁上安装(如用陶瓷材料)加套的一定数量的加热电阻，这些排列优选地在炉的侧壁上以这种方式排起来，它们形成四方或距形间隔的网。仅电阻端和/或它们的电源(6)从其超出的外套(30)有可在其套管内循环的含氮气的气体G流过。
根据相应于装置第二种实施方式的图4，这种反应器包括同样的加热构件，其标号与图1的相同，其很小的差别在于，由其物料和流出物流动的各种套管间的所有空间都装有至少一种由格栅(12)支撑的催化剂。
图5表示与图2相同的加热构件，由间壁22将物流分开。反过来，这种催化剂装在加热套管之间的空间里，由格栅12支撑着。仅仅加热区域部分(例如温度高于600℃)装催化剂，其温度分布是由上往下增加。
下述实施例说明了本发明。
实施例1：
使用矩形截面的水平反应器，其内部尺寸如下：0.5米×1米，长度4.3米。这种反应器的加热部件由别针形二硅化钼(MoSi2)电阻构成；这些电阻周围为陶瓷套管，相对于包围这些电阻的圆的中心来说，这些套管同心配置。这些套管是碳化硅的。每根套管在一端封闭，包围2个别针形电阻。这些套管彼此基本平行，与物料循环的方向垂直配置。这种电阻的每个别针形带的长度是90厘米，这种电阻的直径是9毫米。这些陶瓷套管的长度是100厘米，外径是32厘米，内径是30厘米。
这种反应器包括三个基本反应区域：
-第一个，加热室包括四个独立调节的横段，每个横段包括一个加热套管，其中有作为套管气体的氮气。这种加热室的长度是1.8米。温度升到1100℃。
-第一个催化室，其长度是0.3米，装有根据EP27069专利(实施例2)制备的催化剂，其重量组成如下：
铂：0.09％；铑：0.009％，铁：1％和铈：3.5％。
出来的流出物的温度是1000℃。
-第二个加热室只装独一根加热套管，其长度为0.6米。温度再升到1180℃。
-第二个催化室装同样的催化剂，其长度是0.3米。出来的流出物温度是1100℃。
-第三个加热室只装单独一根加热套管，其长度为0.6米。最后的温度是1240℃。
-第三个催化室装同样的催化剂，其长度是0.7米。出来的流出物温度是1200℃。
催化室的总长度是1.3米。
由催化室的总体积确定其停留时间。
以241公斤/小时流量加入含56.4％(重量)硫化氢、18.2％(重量)氨和25.4％(重量)水的物料，以便在这个温度和0.11MPa操作压力下的停留时间为2秒。
本发明在1200℃和作为对照在900℃下的催化裂解氨的结果列于下表。
时间      T  1200℃     T 900℃
 ％裂解NH3  ％裂解H2S ％裂解NH3 ％裂解H2S
  10分90分5小时2000小时   99.6599.6599.6599.65   1％1％1％1％   99.5500   1％1％1％
比较结果表明这种催化剂完全正常地连续运行。其催化剂不需要进行再生。实施例2
内径1.2米×1米和长度3.5米的这种反应器有与实施例1相同的套管，但在壁之间按两排配置。
这种反应器有两个区域：
-第一个区域是预加热室，有六个两两调节的加热套管，每个加热套管都有作为套管气体的氮气。这个加热室的长度是1.5米。温度升到950℃；
-第二个由两个格栅限定的长度为2米的区域，有六个两两调节的加热套管。在宽的方向，套管之间和套管与壁之间的间距是18.7厘米，在长度方向，套管之间和套管与格栅之间的间距是26厘米。选择这些间距为的是在这个温度和操作压力0.11MPa下停留时间达到2秒。在装到反应器顶之前，将以钴和钼为主要组分的催化剂倒入格栅之间，以便装满空的空间。
以482公斤/小时流量加入含56.4％(重量)硫化氢、18.2％(重量)氨和25.4％(重量)水的物料，以便在这个温度和0.11MPa操作压力下的停留时间为2秒。从反应器出来的流出物的温度是1220℃。
本发明在1220℃和作为对照在900℃下催化裂解氨的结果列于下表。
时间     T   1220℃     T  900℃
 ％裂解NH3 ％裂解H2S ％裂解NH3  ％裂解H2S
  10分90分5小时2000小时   99.8599.8599.8599.85   1％1％1％1％   99.5500   1％1％1％
比较结果表明这种催化剂完全正常地连续运行。按照这种实施方式，其催化剂不需要进行再生。
这样得到的流出物可以加到Claus设备中。

Claims (22)

1、催化裂解含硫化氢流体中的氨的方法，其中在加热到1000-1400℃，装有合适催化剂的反应区域中加入流体，回收催化裂解的流出物，其特征在于这种反应区域是通过配置在所述反应区域内的加热部件或热交换部件加热的。
2、根据权利要求1所述的方法，其特征在于反应区域的温度是1150-1250℃。
3、根据权利要求1或2所述的方法，其中这种反应区域的压力基本上是流体进入其反应区域的压力，优选的是1.05-5绝对巴的压力，加入的流量是这样，即在催化反应区域中的停留时间是0.1-100秒，优选的是0.5-10秒。
4、根据权利要求1-3中任一权利要求所述的方法，其中流体是气体。
5、根据权利要求1-3中任一权利要求所述的方法，其中这种流体含有水。
6、根据权利要求1-5中任一权利要求所述的方法，其中这种流体是至少一种选自于由炼油厂残余水蒸气带出的设备顶部的流出物、炭气化流出物、炼焦厂流出物和生物气(biogaz)组成的组中的流出物。
7、根据权利要求1-6中任一权利要求所述的方法，其中这种催化剂选自下述的组中：至少一种第VIII族贵金属、至少一种第VIIB族的金属、至少一种第VIIB族金属与至少一种第VIII族金属混合物、至少一种第VIII族金属、至少一种第VIB族的金属、至少一种第VIII族非贵金属与至少一种第VIB族金属混合物、和至少一种第VIII族非贵金属与至少一种第VIII族贵金属混合物。
8、根据权利要求1-7中任一权利要求所述的方法，其中使用一种陶瓷材料制的反应区。
9、根据权利要求1-8中任一权利要求所述的方法，其中这个反应区域包括许多呈基本平行的、决定其横段(截面)的层状排列加热部件，这些部件基本上与这种反应器的轴垂直，以便在所述这些部件和/或由这些部件构成的层之间形成物料和/或物流循环的空间或通道，这些装有这种催化剂的空间的温度范围至少是600℃，优选的是高于900℃。
10、根据权利要求1-8中任一权利要求所述的方法，其中这个反应区域包括至少一个沿流体流动方向的基本反应区域Zi，该区域有一个流体加热室，接着是加热流体的催化室。
11、根据权利要求10所述的方法，其中这种反应区域包括多个基本反应区域Zi，在下游区域Zi加热室的温度优选地高于上游区域Zi-1加热室的温度。
12、根据权利要求1-11中任一权利要求所述的方法，其中至少一个基本与轴平行的间壁限定了至少两个通道，这些通道中配置了限定空间或通道的所述的加热部件。
13、使用权利要求1-12中任一权利要求所述方法的耐高温材料催化反应器，其催化反应器按照轴来说是扁长形的，在一端包括至少一个至少是一种物料的进料部件，在相对的一端，至少一个排出产物流的部件，这种反应器有许多呈基本平行的、决定其横段的层状排列加热部件，这些部件基本上与这种反应器的轴垂直，以便在所述这些部件和/或由这些部件构成的层之间形成物料和/或物流循环的空间或通道，其反应器的特征在于，它包括至少一个基本反应区(Zi)，按照轴来说，沿着物料和/或物流流动的方向有一个装所述加热部件的加热室，接着是装至少一种催化剂的催化室。
14、根据权利要求13所述的反应器，其中多个基本反应区域按照轴配置，上游区域Zi-1的催化室与下游区域Zi的加热室相邻。
15、根据权利要求13或14所述的催化反应器，其中这种催化室包括多个加热部件。
16、根据权利要求13-15中任一权利要求所述的反应器，其中加热的控制和调制部件通过加热部件连接起来。
17、根据权利要求13-16中任一权利要求所述的反应器，其中加热部件包括其中配置了电阻的套管。
18、根据权利要求13-16中任一权利要求所述的反应器，其中这些加热部件是由提供气体或热交换气体混合物的热交换部件组成的。
19、根据权利要求13-17中任一权利要求所述的反应器，其中这些套管装有套管气体。
20、根据权利要求15-19中任一权利要求所述的反应器，其中加热室中加热部件之间的空间装催化剂。
21、根据权利要求13-20中任一权利要求所述的反应器，其中至少一个与轴基本平行的间壁限定至少两个通道，其通道中配置所述加热部件和/或这种催化剂。
22、根据权利要求13-21中任一权利要求所述反应器在除去一种气体中含有的硫化氢、氨和或许氢氰酸的一体化方法中的应用中。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101610981B (zh) * 2006-12-06 2013-04-24 雪佛龙美国公司 在淤浆催化剂合成中形成的废物的分解
CN111717888A (zh) * 2020-06-23 2020-09-29 山东同智创新能源科技股份有限公司 一种应用于化工粗氨废气处理替代焚烧的资源化工艺及系统
CN112384737A (zh) * 2018-04-27 2021-02-19 伊利诺斯工具制品有限公司 用于热破坏挥发性有机化合物的设备

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2767529B1 (fr) * 1997-08-25 1999-10-08 Inst Francais Du Petrole Procede et unite d'hydrotraitement d'une charge petroliere comprenant le craquage de l'ammoniac et le recyclage de l'hydrogene dans l'unite
FR2821572B1 (fr) * 2001-03-05 2003-10-31 Inst Francais Du Petrole Dispositif de reacteur comportant une enceinte en materiau refractaire et une enveloppe de confinement, pour la mise en oeuvre de reactions chimiques necessitant un echange de chaleur
ITPG20060028A1 (it) * 2006-04-18 2006-07-18 Leonardo Valentini Apparecchiatura per la scissione termofisica catalitica dell'ammoniaca liquida nei costituenti azoto ed idrogeno allo stato gassoso
DE202009018713U1 (de) * 2009-06-08 2013-01-02 Dotech Gmbh Anlage zur Aufbereitung und Wiederverwendung von ammoniakhaltigem Abgas
EP2928819B1 (en) * 2012-11-08 2019-03-06 Stamicarbon B.V. acting under the name of MT Innovation Center Process for sulphur recovery with simultaneous hydrogen production from nh3 and h2s containing feed gas
US9181095B2 (en) 2013-07-12 2015-11-10 Fluor Technologies Corporation Claus plant preprocessing systems and methods for removal of ammonia from claus plant feed gases
KR102325218B1 (ko) * 2019-12-11 2021-11-11 주식회사 포스코 우수한 시안화수소 분해능을 가지는 황 회수 장치 및 방법
DE102021203888A1 (de) * 2021-04-19 2022-10-20 Forschungszentrum Jülich GmbH Vorrichtung und Verfahren zum katalytischen Freisetzen eines Gases aus einem Trägermaterial

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1915120A (en) * 1930-08-01 1933-06-20 Du Pont Apparatus for decomposing ammonia
US3661507A (en) * 1969-04-10 1972-05-09 Still Fa Carl Process for decomposing ammonia
US3773912A (en) * 1970-12-10 1973-11-20 C Spangler Antipollution disposal of sour refinery gas with sulfur recovery
DE2708035C2 (de) * 1976-02-27 1986-08-28 Hitachi, Ltd., Tokio/Tokyo Verfahren zur Entfernung von Schwefelwasserstoff und Ammoniak aus einem heißen Gas
US4181706A (en) * 1976-04-24 1980-01-01 Firma Carl Still Recklinghausen Method and apparatus for decomposing ammonia fumes having a high hydrogen sulfide content
US4374105A (en) * 1979-12-11 1983-02-15 Institute Of Gas Technology Purification of fuel gases
DE3209858A1 (de) * 1982-03-18 1983-09-29 Carl Still Gmbh & Co Kg, 4350 Recklinghausen Verfahren zur gewinnung von schwefel aus dem schwefelwasserstoff des kokereigases
DE19501108A1 (de) * 1995-01-16 1996-07-18 Krupp Koppers Gmbh Verfahren zur Behandlung von Brüden, die Ammoniak und Schwefelwasserstoff enthalten

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101610981B (zh) * 2006-12-06 2013-04-24 雪佛龙美国公司 在淤浆催化剂合成中形成的废物的分解
CN112384737A (zh) * 2018-04-27 2021-02-19 伊利诺斯工具制品有限公司 用于热破坏挥发性有机化合物的设备
CN111717888A (zh) * 2020-06-23 2020-09-29 山东同智创新能源科技股份有限公司 一种应用于化工粗氨废气处理替代焚烧的资源化工艺及系统

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US5853682A (en) 1998-12-29

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