CN117106132A - 一种变色荧光微球及其制备方法和应用以及一种变色荧光微球防伪品 - Google Patents

一种变色荧光微球及其制备方法和应用以及一种变色荧光微球防伪品 Download PDF

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Abstract

本发明属于功能纺织品技术领域，提供了一种变色荧光微球及其制备方法和应用以及一种变色荧光微球防伪品。变色荧光微球由苯乙烯、荧光物质、引发剂、改性剂、分散剂、表面活性剂、有机溶剂和水按照质量体积比为1～15g：0.1～5g：0.1～1g：0.1～1.5g：0.1～3g：0.01～1g：40～45mL：5～10mL制备得到。本发明制备工艺流程简短，成本较低，制备的变色荧光微球防伪品不但可以非常好的应用到织物防伪行业中，而且蓝色荧光防伪织物还可以在真正意义上实现隐形防伪，达到信息加密的功能，从而可以更好的应用于纺织品行业，在织物防伪、信息加密、示踪以及指纹检测等领域显示出巨大的潜力和前景。

Description

一种变色荧光微球及其制备方法和应用以及一种变色荧光微 球防伪品
技术领域
本发明涉及功能纺织品技术领域，尤其涉及一种变色荧光微球及其制备方法和应用以及一种变色荧光微球防伪品。
背景技术
荧光微球通常是指形状为球形，直径在几纳米至几十微米之间，微球表面或内部负载有荧光物质，在受到一定的能量激发时能够发出荧光的微粒。与纯荧光化合物相比，荧光微球具有相对稳定的发光行为和形态结构。与此同时，变色荧光微球还具有颜色对比鲜艳、容易操作、成本低等优点，其优异的光学性能、良好的生物相容性、表面功能划分调控等特点使其在光催化、生化分析、生物成像、药物递送、示踪、血流测定、传感器、食品安全、织物防伪、信息加密、指纹检测等领域得到了广泛的研究，显示出巨大的潜力和前景。
目前假冒伪劣产品充斥全球市场，遍及食品、医药、纺织等行业，会对人类健康造成重大风险以及有损消费者的利益。假冒和盗版商品给消费者、组织和社会造成了巨大的经济损失和威胁。其中，纺织业是受假冒伪劣商品影响最大的行业之一，目前市场上的防伪主要是通过甄别服装面料工艺、防伪标签、二维码防伪，但是这些对消费者来说难以鉴别，且容易被仿制。基于荧光材料的光学防伪技术因其高遮蔽性、优异的荧光强度，以及在紫外光照射时能够以快速和简单的方式具有可见性等诸多优势而被认为是一种有前途的技术。研究表明，各种荧光材料的制作与应用得到不断地发展。例如有机染料、稀土及掺杂纳米材料、无机碳量子点和聚合物荧光微球颗粒等，其中有机染料热稳定性差，易光漂白和荧光猝灭；稀土配合物的热稳定性低、机械性能差；无机碳量子点需要复杂的分离步骤进行纯化等缺点都限制其在纺织服装领域的全面使用；而聚合物荧光微球因其荧光量子效率高、成本低、水溶性好及合成方法简便等优点受到越来越多工作者的关注与研究。因此，提供一种性能优异的聚合物荧光微球具有十分重要的意义。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中存在的问题，提供一种变色荧光微球及其制备方法和应用以及一种变色荧光微球防伪品。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种变色荧光微球，由包含下列比例的原料制备得到：
苯乙烯、荧光物质、引发剂、改性剂、分散剂、表面活性剂、有机溶剂和水；
所述苯乙烯、荧光物质、引发剂、改性剂、分散剂、表面活性剂、有机溶剂和水的质量体积比为1～15g：0.1～5g：0.1～1g：0.1～1.5g：0.1～3g：0.01～1g：40～45mL：5～10mL。
作为优选，所述荧光物质为7-羟基香豆素、罗丹明6G、4’,6-联脒-2’-苯基吲哚、罗丹明B和荧光增白剂中的一种或几种；
所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化二苯甲酰和双氧水中的一种或几种；
所述改性剂为丙烯酸、甲磺酸、N,N-二甲基甲酰胺和氨水中的一种或几种；
所述分散剂为聚乙烯吡咯烷酮、十六烷和聚丙烯酸中的一种或几种；
所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸铵、二甲基二烯丙基氯化铵、十八烷基三甲基溴化铵和三烷基氯化铵中的一种或几种；
所述有机溶剂为乙醇、四氢呋喃、甲醇、二氯甲烷和石油醚中的一种或几种。
本发明还提供了所述变色荧光微球的制备方法，包含下列步骤：
(1)将苯乙烯、荧光物质、引发剂、分散剂、表面活性剂、有机溶剂和水混合，进行反应得到中间物质；
(2)将中间物质和改性剂混合，进行反应得到所述的变色荧光微球。
作为优选，步骤(1)所述反应的温度为65～75℃，所述反应的时间为25～35min；
步骤(2)所述反应的温度为65～75℃，所述反应的时间为7～9h。
本发明还提供了所述变色荧光微球在制备变色荧光微球防伪品中的应用。
本发明还提供了一种变色荧光微球防伪品，由包含下列质量份数的原料制备得到：
变色荧光微球0.05～0.15份、水性胶黏剂0.3～0.7份和水30～50份。
作为优选，所述水性胶黏剂为水性聚酯酸乙烯酯溶液、水性聚氨酯溶液和水性丙烯酸酯溶液中的一种或几种；
所述水性胶黏剂的质量分数为3～7％。
本发明还提供了所述变色荧光微球防伪品在纺织品防伪中的应用。
本发明的有益效果是：
本发明提供了一种变色荧光微球，由包含下列比例的原料制备得到：苯乙烯、荧光物质、引发剂、改性剂、分散剂、表面活性剂、有机溶剂和水的质量体积比为1～15g：0.1～5g：0.1～1g：0.1～1.5g：0.1～3g：0.01～1g：40～45mL：5～10mL。采用本发明化学合成的方法所制备的变色荧光微球，不仅工艺流程简短，成本较低，而且具有良好的荧光特性和稳定性。本发明所制得的荧光微球粒径大小为200～3000nm，在水溶液中具有很好的分散性，并且在普通日光灯照射下溶液为白色或彩色，而在紫外灯照射下显示明亮的变色荧光色。此外，更重要的是可以采用不同的方法将其负载到不同的纺织品上，例如浸渍和热压。制备的变色荧光微球防伪品具有优良的荧光特性，不但可以非常好的应用到织物防伪的行业中，而且制备的蓝色荧光防伪织物还可以真正意义上实现隐形防伪，达到信息加密的功能，从而可以更好的应用于纺织品行业，在织物防伪、信息加密、示踪以及指纹检测等领域显示出巨大的潜力和前景。
附图说明
图1为实施例1中RhB、CPS、CPS-RhB-1％、CPS-RhB-5％和CPS-RhB-10％的红外光谱曲线图(Wavenumber(cm-1)—波数(cm-1)，Transmittance(％)—透射比(％))；
图2为实施例1中CPS-RhB-1％、CPS-RhB-5％和CPS-RhB-10％溶液在不同灯光下的表征图；
图3为实施例1中不同种类的防伪纺织品在不同灯光下的表征图；
图4为实施例1中热压方法得到的防伪纺织品在不同灯光下的表征图；
图5为实施例2中7HC、CPS、CPS-7HC-1％、CPS-7HC-5％和CPS-7HC-10％的红外光谱曲线图(Wavenumber(cm-1)—波数(cm-1)，Transmittance(％)—透射比(％))；
图6为实施例2中CPS-7HC-1％、CPS-7HC-5％和CPS-7HC-10％溶液在不同灯光下的表征图；
图7为实施例2中不同种类的防伪纺织品在不同灯光下的表征图；
图8为实施例2中热压方法得到的防伪纺织品在不同灯光下的表征图。
具体实施方式
本发明提供了一种变色荧光微球，由包含下列比例的原料制备得到：
苯乙烯、荧光物质、引发剂、改性剂、分散剂、表面活性剂、有机溶剂和水；
所述苯乙烯、荧光物质、引发剂、改性剂、分散剂、表面活性剂、有机溶剂和水的质量体积比为1～15g：0.1～5g：0.1～1g：0.1～1.5g：0.1～3g：0.01～1g：40～45mL：5～10mL，优选为3～13g：0.5～4.5g：0.2～0.9g：0.3～1.3g：0.5～2.5g：0.1～0.9g：41～44mL：6～9mL，进一步优选为5～10g：1.5～4g：0.3～0.8g：0.5～1.0g：1～2g：0.3～0.7g：41.5～43.5mL：6.5～8.5mL，更优选为7～8g：2～3g：0.5～0.6g：0.7～0.8g：1.3～1.5g：0.5～0.6g：42～43mL：7～8mL。
在本发明中，所述荧光物质优选为7-羟基香豆素、罗丹明6G、4’,6-联脒-2’-苯基吲哚、罗丹明B和荧光增白剂中的一种或几种，所述荧光增白剂优选为荧光增白剂33。
在本发明中，所述引发剂优选为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化二苯甲酰和双氧水中的一种或几种。
在本发明中，所述改性剂优选为丙烯酸、甲磺酸、N,N-二甲基甲酰胺和氨水中的一种或几种。
在本发明中，所述分散剂优选为聚乙烯吡咯烷酮、十六烷和聚丙烯酸中的一种或几种。
在本发明中，所述表面活性剂优选为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸铵、二甲基二烯丙基氯化铵、十八烷基三甲基溴化铵和三烷基氯化铵中的一种或几种。
在本发明中，所述有机溶剂优选为乙醇、四氢呋喃、甲醇、二氯甲烷和石油醚中的一种或几种。
本发明还提供了所述变色荧光微球的制备方法，包含下列步骤：
(1)将苯乙烯、荧光物质、引发剂、分散剂、表面活性剂、有机溶剂和水混合，进行反应得到中间物质；
(2)将中间物质和改性剂混合，进行反应得到所述的变色荧光微球。
在本发明中，步骤(1)所述混合优选包含下列步骤：
(a)先将有机溶剂和水初步混合，然后加入分散剂进行初步超声，结束后加入表面活性剂和荧光物质，进行二次超声，得到混合溶液a；
(b)将苯乙烯和引发剂混合，进行超声，得到混合溶液b；
(c)将混合溶液b缓慢加入到混合溶液a中，完成所有原料的混合。
在本发明中，步骤(a)所述初步超声的频率优选为28～40kHz，进一步优选为30～38kHz，更优选为33～36kHz；时间优选为5～15min，进一步优选为7～13min，更优选为8～10min；所述二次超声的频率优选为30～38kHz，进一步优选为32～36kHz，更优选为33～35kHz；时间优选为10～20min，进一步优选为12～18min，更优选为13～15min。
在本发明中，步骤(b)所述超声的频率优选为30～38kHz，进一步优选为32～36kHz，更优选为33～35kHz；时间优选为10～20min，进一步优选为12～18min，更优选为13～15min。
在本发明中，步骤(1)所述反应优选在油浴中进行，所述反应的温度优选为65～75℃，进一步优选为67～73℃，更优选为68～70℃；所述反应的时间优选为25～35min，进一步优选为27～33min，更优选为30～32min。
在本发明中，步骤(2)所述混合优选为将改性剂逐滴滴加到中间物质中。
在本发明中，步骤(2)所述反应的温度优选为65～75℃，进一步优选为67～73℃，更优选为68～70℃；所述反应的转速优选为200～400r/min，进一步优选为220～350r/min，更优选为260～300r/min；所述反应的时间优选为7～9h，进一步优选为7.5～8.5h，更优选为8～8.2h。
在本发明中，步骤(2)所述反应结束后，将得到的乳液顺次进行无水乙醇洗涤和水洗，最后进行干燥，得到变色荧光微球。
在本发明中，所述无水乙醇洗涤的次数优选为2～6次，进一步优选为3～5次，更优选为4次；转速优选为6000～10000r/min，进一步优选为6500～8500r/min，更优选为7000～8000r/min；所述水洗的次数优选为2～6次，进一步优选为3～5次，更优选为4次；转速优选为6000～10000r/min，进一步优选为6500～8500r/min，更优选为7000～8000r/min。
在本发明中，所述干燥的温度优选为55～85℃，进一步优选为60～80℃，更优选为65～75℃；时间优选为2～7h，进一步优选为3～6h，更优选为4～5h。
在本发明中，变色荧光微球在室温下避光保存。
本发明还提供了所述变色荧光微球在制备变色荧光微球防伪品中的应用。
本发明还提供了一种变色荧光微球防伪品，由包含下列质量比例的原料制备得到：
变色荧光微球0.05～0.15份、水性胶黏剂0.3～0.7份和水30～50份。
在本发明中，所述变色荧光微球的质量份数为0.05～0.15份，优选为0.07～0.13份，进一步优选为0.08～0.12份，更优选为0.09～0.1份。
在本发明中，所述水性胶黏剂的质量份数为0.3～0.7份，优选为0.35～0.65份，进一步优选为0.4～0.6份，更优选为0.5～0.55份。
在本发明中，所述水的质量份数为30～50份，优选为35～45份，进一步优选为37～43份，更优选为38～40份。
在本发明中，所述水性胶黏剂优选为水性聚酯酸乙烯酯溶液、水性聚氨酯溶液和水性丙烯酸酯溶液中的一种或几种。
在本发明中，所述水性胶黏剂的质量分数优选为3～7％，进一步优选为3.5～6.5％，更优选为5～6％。
本发明还提供了所述变色荧光微球防伪品在纺织品防伪中的应用。
在本发明中，所述应用的方法包含下列步骤：将变色荧光微球、水性胶黏剂和水混合后负载在纺织品上，得到防伪纺织品。
在本发明中，所述混合优选为先将变色荧光微球和水进行初步混合，然后再加入水性胶黏剂。
在本发明中，混合得到的溶液的粘度优选为45～55mPa·s，进一步优选为47～52mPa·s，更优选为50～51mPa·s。
在本发明中，所述负载的方法优选为热压、数码印花、浸渍和喷涂中的一种或几种。
下面结合实施例对本发明提供的技术方案进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
先将43mL乙醇和7mL水混合，然后加入2.5g聚乙烯吡咯烷酮在33kHz下超声10min，结束后加入0.05g十八烷基三甲基溴化铵和1.25g罗丹明B(RhB)，再在33kHz下超声15min，得到混合溶液a；将12.5g苯乙烯和0.4g偶氮二异丁腈混合，在33kHz下超声15min，得到混合溶液b；将混合溶液b缓慢加入到混合溶液a中，在70℃油浴下反应30min，得到中间物质；将1.25g丙烯酸逐滴滴加到中间物质中，然后在温度为70℃，转速为260r/min的条件下反应8h，反应结束后，将得到的乳液顺次进行无水乙醇洗涤和水洗(其中，无水乙醇洗涤的次数为3次，转速为7000r/min；水洗的次数为3次，转速为7000r/min)，最后在75℃下干燥5h，得到变色荧光微球，其中变色荧光微球中罗丹明B的质量分数为10％(标记为CPS-RhB-10％)。
设置本实施例的对比例，控制其它条件不变，将罗丹明B的加入量分别修改为0.125g和0.625g，得到变色荧光微球，变色荧光微球中罗丹明B的质量分数分别为1％(标记为CPS-RhB-1％)和5％(标记为CPS-RhB-5％)。
设置本实施例的对比例，控制其它条件不变，将混合溶液a的制备方法修改为：将43mL乙醇和7mL水混合，然后加入2.5g聚乙烯吡咯烷酮在33kHz下超声10min，得到混合溶液a；最后得到羧基化聚苯乙烯荧光微球(标记为CPS)。
对RhB、CPS、CPS-RhB-1％、CPS-RhB-5％和CPS-RhB-10％进行测试，得到本实施例中RhB、CPS、CPS-RhB-1％、CPS-RhB-5％和CPS-RhB-10％的红外光谱曲线图，如图1所示。从图1中可以看出，吸收峰在1718cm-1处为C＝O羧基的伸缩振动峰，3448cm-1处为羧酸中-OH的伸缩振动峰，说明微球表面存在羧基；1495cm-1和1452cm-1处为苯环C-C的伸缩振动峰；吸收峰700cm-1和758cm-1为C-H的外弯曲振动峰；3030、2922、1452、758和700cm-1为芳香烃的伸振动峰；1606cm-1和1452cm-1处为苯环的伸缩振动峰；758cm-1和700cm-1处为＝C-H的伸缩振动峰。由此可以证明本实施例成功地制备了变色荧光微球。
将CPS-RhB-1％、CPS-RhB-5％和CPS-RhB-10％分别溶解在水中，然后在日光灯和365nm的紫外灯照射下进行表征，得到本实施例中CPS-RhB-1％、CPS-RhB-5％和CPS-RhB-10％溶液在不同灯光下的表征图，如图2所示。从图2中可以看出，本实施例中制备得到的变色荧光微球溶液在日光灯下均呈现出粉红色，在365nm的紫外灯照射下均显现出明亮的橙色，荧光效果良好。
将0.1g变色荧光微球(CPS-RhB-10％)和40g水混合，然后加入0.5g质量分数为5％的水性聚氨酯溶液，得到粘度为50mPa·s的混合溶液，采用浸渍的方法将其负载在纺织品上(纺织品分别限定为机织棉、涤氨、涤棉和蚕丝)，得到不同种类的防伪纺织品。
将不同种类的防伪纺织品分别在日光灯和365nm的紫外灯照射下进行表征，得到本实施例中不同种类的防伪纺织品在不同灯光下的表征图，如图3所示。从图3中可以看出，本实施例中制备得到的防伪纺织品在日光灯下呈现出粉红色，在365nm的紫外灯照射下显现出明亮的橙色，表明本实施例制备的防伪纺织品具有良好的防伪和信息加密作用。
控制制备防伪纺织品过程中的条件不变，将纺织品限定为机织棉，将负载的方式由浸渍改为热压，得到热压方法得到的防伪纺织品。
将热压方法得到的防伪纺织品分别在日光灯和365nm的紫外灯照射下进行表征，得到本实施例中热压方法得到的防伪纺织品在不同灯光下的表征图，如图4所示。从图4中可以得到，在日光灯照射下可以看到明显的粉色大熊猫图案，而在365nm的紫外灯照射下，大熊猫图案表现为明亮的橙色，荧光效果良好。
实施例2
先将45mL甲醇和5mL水混合，然后加入2.5g十六烷在36kHz下超声13min，结束后加入0.05g十二烷基苯磺酸钠和1.25g7-羟基香豆素(7HC)，再在36kHz下超声18min，得到混合溶液a；将12.5g苯乙烯和0.4g偶氮二异丁腈混合，在36kHz下超声18min，得到混合溶液b；将混合溶液b缓慢加入到混合溶液a中，在75℃油浴下反应25min，得到中间物质；将1.25g丙烯酸逐滴滴加到中间物质中，然后在温度为75℃，转速为300r/min的条件下反应7h，反应结束后，将得到的乳液顺次进行无水乙醇洗涤和水洗(其中，无水乙醇洗涤的次数为4次，转速为8000r/min；水洗的次数为4次，转速为8000r/min)，最后在65℃下干燥6h，得到变色荧光微球，其中变色荧光微球中7-羟基香豆素的质量分数为10％(标记为CPS-7HC-10％)。
设置本实施例的对比例，控制其它条件不变，将7-羟基香豆素的加入量分别修改为0.125g和0.625g，得到变色荧光微球，变色荧光微球中7-羟基香豆素的质量分数分别为1％(标记为CPS-7HC-1％)和5％(标记为CPS-7HC-5％)。
设置本实施例的对比例，控制其它条件不变，将混合溶液a的制备方法修改为：将45mL甲醇和5mL水混合，然后加入2.5g十六烷在36kHz下超声13min，得到混合溶液a；最后得到羧基化聚苯乙烯荧光微球(标记为CPS)。
对7HC、CPS、CPS-7HC-1％、CPS-7HC-5％和CPS-7HC-10％进行测试，得到本实施例中7HC、CPS、CPS-7HC-1％、CPS-7HC-5％和CPS-7HC-10％的红外光谱曲线图，如图5所示。从图5中可以看出，吸收峰在1718cm-1处为C＝O羧基的伸缩振动峰，3448cm-1处为羧酸中-OH的伸缩振动峰，说明微球表面存在羧基；1495cm-1和1452cm-1处为苯环C-C的伸缩振动峰；吸收峰700cm-1和758cm-1为C-H的外弯曲振动峰；3030、2922、1452、758和700cm-1为芳香烃的伸振动峰；1606cm-1和1452cm-1处为苯环的伸缩振动峰；758cm-1和700cm-1处为＝C-H的伸缩振动峰。因此可以证明成功地制备了变色荧光微球。
将CPS-7HC-1％、CPS-7HC-5％和CPS-7HC-10％分别溶解在水中，然后在日光灯和365nm的紫外灯照射下进行表征，得到本实施例中CPS-7HC-1％、CPS-7HC-5％和CPS-7HC-10％溶液在不同灯光下的表征图，如图6所示。从图6中可以看出，本实施例中制备得到的变色荧光微球溶液在日光灯下和原溶液几乎没有差别，在365nm的紫外灯照射下均显现出明显的蓝色荧光，荧光效果良好。
将0.1g变色荧光微球(CPS-7HC-10％)和40g水混合，然后加入0.5g质量分数为5％的水性丙烯酸酯溶液，得到粘度为50mPa·s的混合溶液，采用浸渍的方法将其负载在纺织品(纺织品分别限定为机织棉、涤氨、涤棉和蚕丝)上，得到不同种类的防伪纺织品。
将不同种类的防伪纺织品分别在日光灯和365nm的紫外灯照射下进行表征，得到本实施例中不同种类的防伪纺织品在不同灯光下的表征图，如图7所示。从图7中可以看出，本实施例中制备得到的防伪纺织品在日光灯下表现为织物本身的颜色，在365nm的紫外灯照射下显现出明显的蓝色荧光，表明本实施例制备的防伪纺织品在织物防伪的应用中达到了隐形防伪的效果，具有良好的发展前景。
控制制备防伪纺织品过程中的条件不变，将纺织品限定为机织棉，将负载的方式由浸渍改为热压，得到热压方法得到的防伪纺织品。
将热压方法得到的防伪纺织品分别在日光灯和365nm的紫外灯照射下进行表征，得到本实施例中热压方法得到的防伪纺织品在不同灯光下的表征图，如图8所示。从图8中可以得到，在日光灯照射下防伪纺织品不显示其他颜色，为织物本身的颜色，而在365nm的紫外灯照射下，可以看到非常明显的蓝色大熊猫图案，这表明本实施例制备的防伪纺织品具有良好的防伪和信息加密的作用。
由以上实施例可知，本发明提供了一种变色荧光微球，由包含下列比例的原料制备得到：苯乙烯、荧光物质、引发剂、改性剂、分散剂、表面活性剂、有机溶剂和水；其中，苯乙烯、荧光物质、引发剂、改性剂、分散剂、表面活性剂、有机溶剂和水的质量体积比为1～15g：0.1～5g：0.1～1g：0.1～1.5g：0.1～3g：0.01～1g：40～45mL：5～10mL。采用本发明化学合成的方法所制备的变色荧光微球，不仅工艺流程简短，成本较低，而且具有良好的荧光特性和稳定性。本发明所制得的荧光微球粒径大小为200～3000nm，在水溶液中具有很好的分散性，并且在普通日光灯照射下溶液为白色或彩色，而在紫外灯照射下显示明亮的变色荧光色。此外，更重要的是可以采用不同的方法负载到不同的纺织品上，例如浸渍和热压。制备的变色荧光微球防伪品具有优良的荧光特性，不但可以非常好的应用到织物防伪的行业中，而且制备的蓝色荧光防伪织物还可以真正意义上实现隐形防伪，达到信息加密的功能，从而可以更好的应用于纺织品行业，在织物防伪、信息加密、示踪以及指纹检测等领域显示出巨大的潜力和前景。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种变色荧光微球，其特征在于，由包含下列比例的原料制备得到：
苯乙烯、荧光物质、引发剂、改性剂、分散剂、表面活性剂、有机溶剂和水；
所述苯乙烯、荧光物质、引发剂、改性剂、分散剂、表面活性剂、有机溶剂和水的质量体积比为1～15g：0.1～5g：0.1～1g：0.1～1.5g：0.1～3g：0.01～1g：40～45mL：5～10mL。
2.如权利要求1所述的变色荧光微球，其特征在于，所述荧光物质为7-羟基香豆素、罗丹明6G、4’,6-联脒-2’-苯基吲哚、罗丹明B和荧光增白剂中的一种或几种；
所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化二苯甲酰和双氧水中的一种或几种；
所述改性剂为丙烯酸、甲磺酸、N,N-二甲基甲酰胺和氨水中的一种或几种；
所述分散剂为聚乙烯吡咯烷酮、十六烷和聚丙烯酸中的一种或几种；
所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸铵、二甲基二烯丙基氯化铵、十八烷基三甲基溴化铵和三烷基氯化铵中的一种或几种；
所述有机溶剂为乙醇、四氢呋喃、甲醇、二氯甲烷和石油醚中的一种或几种。
3.权利要求1或2所述变色荧光微球的制备方法，其特征在于，包含下列步骤：
(1)将苯乙烯、荧光物质、引发剂、分散剂、表面活性剂、有机溶剂和水混合，进行反应得到中间物质；
(2)将中间物质和改性剂混合，进行反应得到所述的变色荧光微球。
4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述反应的温度为65～75℃，所述反应的时间为25～35min；
步骤(2)所述反应的温度为65～75℃，所述反应的时间为7～9h。
5.权利要求1或2所述变色荧光微球在制备变色荧光微球防伪品中的应用。
6.一种变色荧光微球防伪品，其特征在于，由包含下列质量份数的原料制备得到：
权利要求1或2所述变色荧光微球0.05～0.15份、水性胶黏剂0.3～0.7份和水30～50份。
7.如权利要求6所述的变色荧光微球防伪品，其特征在于，所述水性胶黏剂为水性聚酯酸乙烯酯溶液、水性聚氨酯溶液和水性丙烯酸酯溶液中的一种或几种；
所述水性胶黏剂的质量分数为3～7％。
8.权利要求6或7所述变色荧光微球防伪品在纺织品防伪中的应用。
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